DE4437078A1

DE4437078A1 - Process for the removal of hydrocarbons contained in the air by adsorption

Info

Publication number: DE4437078A1
Application number: DE4437078A
Authority: DE
Inventors: Page Jean-Francois Le; Jean Morlec
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 1993-10-18
Filing date: 1994-10-17
Publication date: 1995-04-20
Also published as: CN1058420C; FR2711323A1; IT1270657B; ITMI942090A0; JPH07185251A; SE9403539D0; KR950010939A; GB9420970D0; ITMI942090A1; GB2282978B; SE9403539L; GB2282978A; CN1106713A; FR2711323B1

Abstract

The invention concerns a process for the adsorption of volatile organic compounds, e.g. hydrocarbons, contained in air entering an adsorption reactor by at least one entrance E and leaving by at least one exit S, characterised in that an adsorbent is inserted in the form of discrete units: cones, tetrahedra or cylinders, in order to considerably reduce the pressure drop in the adsorption reactor without adversely affecting the expected performance expressed in terms of the volume of adsorbent used in the operation. <IMAGE>

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beseitigung der in der Luft enthaltenen Kohlenwasserstoffe durch Adsorption, und insbesondere in der Atmosphäre von gewissen Fabriken, aus de nen sie abgezogen werden, um den Hygiene- und Sicherheitsvor schriften, die durch die Gesetzgebung vorgegeben sind, zu ent sprechen. Im weiteren betrifft die Erfindung auch die organi schen flüchtigen Verbindungen, die außer Kohlenstoff und Was serstoff S und N als Struktur Atome enthalten können.The invention relates to a method for eliminating the in hydrocarbons contained in the air by adsorption, and especially in the atmosphere of certain factories from de they are deducted to ensure hygiene and safety precautions writings, which are prescribed by the legislation speak. The invention also relates to the organi volatile compounds other than carbon and what S and N can contain atoms as structure.

Die Tatsache, selektiv, bei niedriger Temperatur, die organi schen Verbindungen der Luft auf einer adsorbierenden adäquaten Masse zu adsorbieren ist bekannt und wird seit Jahrzehnten praktiziert genauso wie die Tatsache, daß der Vorgang der De sorption durch Spülen der adsorbierenden Masse durch einen Desorptionsgasstrom, beispielsweise Luft, ausgeführt wird, die auf eine Temperatur von mehr als 100 bis 200°C über der Ar beitstemperatur der Adsorption gebracht wird. Die am häufig sten empfohlenen adsorbierenden Massen sind heute die Aktiv kohlen mit hoher Oberfläche, die Silicalite und die oleophilen Zeolithe, die durch starke Entaluminierung der Zeolithe bei einem erhöhten SiO₂/Al₂O₃ Verhältnis erhalten wurden, darunter die Zeolithe vom Typ ZSM, der Mordenit und insbesondere der Faujasit; diese silicierten Verbindungen (composes siliciques) weisen den Vorteil auf, daß sie bei Warmluft regenerierbar sind, ohne Beschädigungen zu erfahren, die man bei den Aktiv kohlen befürchten muß. Ein letztes Adsorptionsmittel, das bei diesem Typ von Vorgang verwendet werden kann, kann aus einem amorphen Siliciumoxid-Aluminiumoxid hergestellt werden, das zweckmäßig entaluminiert wurde. Die Leistungen dieser Silici umoxide-Aluminiumoxide liegen geringfügig unterhalb denen der entaluminierten Zeolithe, was Adsorptionsgeschwindigkeit und adsorbierte Kohlenwasserstoffmengen pro Gramm Feststoff bei der Sättigung betrifft, das Entaluminierungsverfahren ist je doch einfacher und die Kosten der erhaltenen Feststoffe liegen weniger hoch. The fact, selectively, at low temperature, the organi air connections on an adsorbent adequate Adsorbing mass is well known and has been around for decades practices just like the fact that the process of De sorption by rinsing the adsorbent mass through a Desorption gas stream, for example air, is carried out to a temperature of more than 100 to 200 ° C above the Ar is brought to the adsorption temperature. The most common The most recommended adsorbing masses are the active ones today high surface area coal, the silicalite and the oleophilic Zeolites caused by strong dealumination of the zeolites an increased SiO₂ / Al₂O₃ ratio were obtained, including the zeolites of the ZSM type, the mordenite and in particular the Faujasite; these siliconized compounds (composes siliciques) have the advantage that they can be regenerated in warm air are without experiencing any damage that can be coal must fear. A final adsorbent that at This type of operation can be used from one amorphous silica-alumina are manufactured, the was suitably dealuminated. The performance of these silici umoxide-aluminum oxides are slightly below those of dealuminated zeolites, what adsorption rate and adsorbed amounts of hydrocarbons per gram of solid saturation concerns, the dealumination process is depending but simpler and the cost of the solids obtained are less high.

Die vorliegende Erfindung betrifft vorbeschriebene Adsorp tionsmittel und insbesondere die silicierten Verbindungen un ter Originalbedingungen, die es ermöglichen, den besten Nutzen aus ihren physiko-chemischen Eigenschaften zu ziehen. Dieser Einsatz ist so getroffen, um das günstigste Ergebnis aus der Aktivität des Adsorptionsmittels (ausgedrückt als Adsorptions geschwindigkeit), seiner Adsorptionsfähigkeit, der Leistungen als Eliminationsmaterial der COV (flüchtige organische Verbin dungen) zuziehen, und dabei die Druckverluste mitten im Ad sorptionsbett zu minimieren. Die zu überwindenden Druckverlu ste zwischen Eintritt und Austritt der Einheit sowohl in der Adsorptionsperiode wie in der Desorptionsperiode bedeuten tat sächlich den wichtigsten wirtschaftlichsten Posten unter den verschiedenen Betriebskosten.The present invention relates to the adsorb described above tion agent and especially the siliconized compounds un original conditions that enable the best benefit to draw from their physico-chemical properties. This The stake is made to get the most favorable result from the Adsorbent activity (expressed as adsorbent speed), its adsorption capacity, the performance as elimination material of the COV (volatile organic compound dungen), and the pressure drops in the middle of the ad to minimize sorption bed. The pressure drop to be overcome between entry and exit of the unit in both Adsorption period as in the desorption period mean tat the most important economic items among the different operating costs.

Der Stand der Technik spricht Adsorptionsverfahren an, die auf Adsorptionsmittel zurückgreifen, die in Form von festen Axial betten, fluidisierten Betten oder sogar beweglichen Betten eingesetzt werden (Handbook of separation proccess technolo gy - 1987), welches die verschiedenen Typen von Adsorptions reaktoren beschreiben. Unter diesen Reaktoren legt keiner die erfindungsgemäß in Betracht gezogene Verwirklichung nahe.The prior art addresses adsorption processes based on Adsorbent used in the form of fixed axial beds, fluidized beds or even moveable beds are used (Handbook of separation proccess technolo gy - 1987), which describes the different types of adsorption describe reactors. No one puts them under these reactors Realization contemplated according to the invention.

Ausgehend von Adsorptionsmitteln vom Typ Aktivkohle: Silicium oxiden, entaluminierten Siliciumoxiden-Aluminiumoxiden, Sili caliten, entaluminierten Molekularsieben, die in der Lage sind, die Kohlenwasserstoffe zu adsorbieren und allgemein die COV in Anwesenheit von Wasser betrifft das Ziel der Erfindung einen originellen Einsatz der adsorbierenden Materialien, die es ermöglichen, den Druckverlust durch das Adsorptionsbett hindurch zu reduzieren und dabei ein gutes Rückhalten der Koh lenwasserstoffe (sogar der COV), die am Feststoff zu eliminie ren sind. Sicherzustellen und damit beachtlich die Druckver luste im Adsorptionsreaktor zu vermindern, ohne den erwarteten Leistungen zu schaden, die ausgedrückt sind bezüglich des in den Vorgang eingesetzten Adsorptionsvolumens.Based on activated carbon adsorbents: silicon oxides, dealuminated silicon oxides-aluminum oxides, sili caliten, dealuminated molecular sieves capable are to adsorb the hydrocarbons and generally the COV in the presence of water relates to the aim of the invention an original use of the adsorbent materials that allow the pressure loss through the adsorption bed to reduce through and a good restraint of Koh Hydrogen oils (even the COV), which can be eliminated from the solid are. Ensure and thus the Druckver to reduce losses in the adsorption reactor without the expected Damage benefits that are expressed in terms of the process of adsorption volume used.

Nach einer ersten Variante des Verfahrens wird das in Form von Granulaten verwendete Adsorptionsmittel, deren mittlerer equi valenter Durchmesser zwischen 0,5 und 5 mm liegt, im Innern der Volumina von gewebten oder gewirkten Geweben aus metalli schen silicierten oder aus temperaturbeständigen Verbundmate rialien bestehenden Drähten eingekapselt. Die Masche ist klei ner als der Durchmesser der Partikel und der equivalente Durchmesser des Elementarvolumens, der die Partikel betrifft, wird eingestellt auf die Abmessungen des Reaktors. Die beob achteten Druckverluste sind dann eng mit den Abmessungen des Elementarvolumens verbunden und im Adsorptionsreaktor verhält sich jedes der Elementarvolumina wie ein Adsorptionsminireak tor, der ausgedrückt als Leistung den allgemeinen Gesetzen auf dem Gebiet der Chemie gehorcht. Unter diesen Bedingungen kann die Form des Bettes entsprechend einer oder der anderen der folgenden Geometrien sein: Axialbett, Radialbett, Einführung in ein zylindrisches solares zellulares Bett. Die Geometrien dieser drei Typen von Betten sind dargestellt in den Fig. 1A, 1B, 1C (wobei E wenigstens einen Eintritt und S wenigstens einen Austritt bezeichnet). Die adsorbierenden Elementarvolu mina können unterschiedliche geometrische Formen (an der Seite der Fig. 1B gezeichnet) haben: Zylinder, Kugeln, Kuben oder bevorzugt Tetraeder, wie sie in der europäischen Patentanmeldung Nr. 494550-A beschrieben wurden. In sämtlichen Fällen beobachtet man, daß der Durchmesser des Adsorptionsbettes etwa 50mal größer als der equivalente Durchmesser des Elementarvo lumens ist.According to a first variant of the process, the adsorbent used in the form of granules, the mean equivalent diameter of which is between 0.5 and 5 mm, is encapsulated in the interior of the volumes of woven or knitted fabrics made of metallic siliconized wires or of temperature-resistant composite materials . The mesh is smaller than the diameter of the particles and the equivalent diameter of the elementary volume that affects the particles is adjusted to the dimensions of the reactor. The observed pressure losses are then closely related to the dimensions of the elementary volume and in the adsorption reactor each of the elementary volumes behaves like an adsorption minireactor, which in terms of performance obeys the general laws in the field of chemistry. Under these conditions, the shape of the bed may be one or the other of the following geometries: axial bed, radial bed, insertion into a cylindrical solar cellular bed. The geometries of these three types of beds are shown in Figures 1A, 1B, 1C (where E denotes at least one entrance and S denotes at least one exit). The adsorbing elementary volumes can have different geometric shapes (drawn on the side of FIG. 1B): cylinders, spheres, cubes or, preferably, tetrahedra, as described in European patent application No. 494550-A. In all cases it is observed that the diameter of the adsorption bed is about 50 times larger than the equivalent diameter of the elementary volume.

Die Verminderung des Druckverlustes, der durch ein Bett aus freien Körnern gleicher Dicke hervorgerufen wird, liegt ober halb eines Faktors 10. Es wird somit möglich, Bettdicken zu verwenden, die zwei bis fünfmal größer als diejenige ist, die durch den Druckverlust zugelassen wird, wenn man ein Bett aus freien Körnern verwendet. Darüber hinaus erfordern diese Bet ten aus in Elementarvolumina eng gepreßten Körnern es, daß der Gasstrom zufällige Wege nimmt, die bei vergleichbaren Druck verlusten und vergleichbarer Raumgeschwindigkeit, zu wesent lich besseren Reinigungsleistungen als die führen, die am Ad sorptionsmittel vom Typ Monolith mit parallelen Kanälen erhal ten wurden, die mit adsorbierender Phase vom Typ Monolith be strichen sind.The reduction in pressure loss caused by a bed free grains of the same thickness is caused, lies above half a factor of 10. It becomes possible to increase bed thicknesses use that is two to five times larger than the one is allowed by the pressure drop when you get a bed out free grains used. In addition, these require bet from grains pressed tightly in elementary volumes, that Gas flow takes random paths at comparable pressures losses and comparable space velocity, too essential much better cleaning performance than that which leads to the Ad Obtain sorbents of the type monolith with parallel channels were that with adsorbent phase of the monolith type are deleted.

In einer zweiten Variante des Verfahrens sind die Körner freie Körner entweder in Form voller Extrudate oder in Form von hoh len Extrudaten, die in ein radiales Minibett eingeführt sind, wie es in der Fig. 2 dargestellt ist; diese Elementarreakto ren haben eine Länge zwischen 100 und 200 cm, eine Dicke zwi schen 10 und 30 cm und sind im Innern eines Sammelvolumens für das behandelte Gas angeordnet wie Rohre eines Wärmeaustau schers (Fig. 2A und 2B). Jedes Adsorptionsvolumen liegt als ein radialer Minireaktor vor, der von der Mitte aus gespeist ist, wobei die behandelten Gase außerhalb im Kalander gewonnen werden, wo die Minireaktoren lagern. Dieser Typ von Ausbildung bietet den Vorteil, daß geringe Druckverluste hervorgerufen werden und daß er aus identischen Elementen aus metallischem Gewebe zusammengesetzt ist, die man füllen kann, bevor sie in den Sammelkalander eingeführt werden. Die Kapazität jedes Ele ments liegt zwischen 50 und 200 l für eine Elementlänge von 100 cm; die Bettdicke ist verknüpft mit dem equivalenten Durchmesser der adsorbierenden Körner und dem in der Einheit zugelassenen Druckverlust. Zwei Reaktoren sind parallel ange ordnet, der eine in Adsorptionsphase, der andere in Desorp tionsphase (Fig. 2D). Jeder Reaktor kann beispielsweise 4 bis 36 Minibetten enthalten und für die großen Leistungen ist es möglich, zwei Minibetten derart gegeneinander zu setzen, daß die Installatinskapazität verdoppelt wird. Präzisieren wir, daß dieser katalytische Bett-Typ geringer Dicke besonders zweckmäßig ist für den Einsatz von oleophilen entaluminierten Molekularsieben (Mordeniten, ZSM, Faujasit), für die die cha rakteristische Kurve QA·f(PA) (wo QA die Menge von A ist, die am Feststoff adsorbiert wurde und PA ihr Partialdruck) zu ih rer Stufe (Podest) (Sättigung des Feststoffs) für geringe Wer te von PA führt, wobei A der zu adsorbierende Kohlenwasser stoff ist. In diesem Fall bildet sich eine wohlgeschnittene Adsorptionsfront, die die Verwendung einer geringen Bettdicke zuläßt.In a second variant of the process, the grains are free grains either in the form of full extrudates or in the form of hollow extrudates which are introduced into a radial mini-bed, as shown in FIG. 2; these elementary reactors have a length between 100 and 200 cm, a thickness between 10 and 30 cm and are arranged inside a collecting volume for the treated gas like pipes of a heat exchanger (FIGS . 2A and 2B). Each adsorption volume is in the form of a radial mini-reactor, which is fed from the center, the treated gases being obtained outside in the calender, where the mini-reactors are stored. This type of design has the advantage that there is little pressure loss and that it is composed of identical metallic fabric elements that can be filled before being inserted into the calender. The capacity of each element is between 50 and 200 l for an element length of 100 cm; the bed thickness is linked to the equivalent diameter of the adsorbent grains and the pressure loss permitted in the unit. Two reactors are arranged in parallel, one in the adsorption phase, the other in the desorption phase ( Fig. 2D). Each reactor can contain, for example, 4 to 36 mini beds and for the large outputs it is possible to place two mini beds against each other in such a way that the installation capacity is doubled. Let us specify that this catalytic bed type of small thickness is particularly suitable for the use of oleophilic dealuminated molecular sieves (mordenites, ZSM, faujasite), for which the characteristic curve QA · f (PA) (where QA is the amount of A, which has been adsorbed on the solid and PA its partial pressure) leads to its stage (platform) (saturation of the solid) for low values of PA, where A is the hydrocarbon to be adsorbed. In this case, a well-designed adsorption front is formed, which allows the use of a small bed thickness.

Dieser Ausbildungstyp kann es auch zulassen, parallel-epiped förmige Einheitselemente gemäß dem Schema der Fig. 2C zum Einsatz zu bringen.This type of design can also allow parallel-epiped-shaped unit elements to be used in accordance with the diagram of FIG. 2C.

Ob es sich jetzt nun um zylindrische oder parallel-epipedför mige Einheitselemente handelt, die Wandungen des Elements für Eintritt und Austritt des Gases sind gebildet aus steifem rostfreien Stahlgewebe (oder durch Verstärkungsstäbe verstärk tes Gewebe) dessen Maschenbreite kleiner als die kleinste Ab messung der Adsorptionspartikel bleibt.Whether it is cylindrical or parallel-epipedför unitary elements, the walls of the element for Entry and exit of the gas are made of rigid stainless steel mesh (or reinforced with reinforcing bars tes fabric) whose mesh width is smaller than the smallest Ab measurement of the adsorption particles remains.

In einer dritten Variante wird das Adsorptionsmittel durch Coating auf einem gewirkten Träger, entweder aus Aluminium draht oder aus Glasfasern abgeschieden, um eine Matte zu bil den, in der die Gase beliebige Wege einnehmen werden.In a third variant, the adsorbent is through Coating on a knitted support, either made of aluminum wire or fiberglass to form a mat the one in which the gases will take any path.

Diese jedoch einen geringen Druckverlust bietenden Elemente finden Anwendungen in der Behandlung von Luft, wo die Durch sätze erheblich und wo die verfügbaren Drücke gering sind. However, these elements offer a low pressure drop find applications in the treatment of air where the through rates considerably and where the available pressures are low.

Dagegen erfordert die Volumenadsorptionskapazität, aufgrund der geringen Masse des durch Coating abgeschiedenen Adsorp tionsmittels (in der Größenordnung von 100 kg pro m³) den Ein satz einer solchen Masse für ein kontinuierliches Regenerativ verfahren (siehe Fig. 1c).On the other hand, the volume adsorption capacity, due to the small mass of the adsorbent deposited by coating (in the order of 100 kg per m³) requires the use of such a mass for a continuous regenerative process (see FIG. 1c).

Für die Adsorptionen flüchtiger organischer gewöhnlicher Zu sammensetzungen (COV) die wenig oder nicht polymerisierbar sind, arbeitet die Adsorption unter gewöhnlichen Bedingungen von Temperatur und Druck, d. h. bei einer Temperatur zwischen 0 und 120°C und bevorzugt zwischen 20 und 60°C beim Druck der Zurückweisung der zu eliminierenden Gase. Im allgemeinen sind die COV in der Luft verfügbar bei einem Relativdruck zwischen 0,1 und 1 MPa und im allgemeinen zwischen 0,1 und 0,2 MPa. Die angelegte Raumgeschwindigkeit hängt vom betrachteten Adsorp tionsmittel ab. Für die Aktivkohlen liegt sie zwischen 1000 und 5000 m³/h zu behandelnden Gases pro m³ Adsorptionsmittel und für die entaluminierten Zeolithe zwischen 5000 und 50 000 m³/h/m³. Die Raumgeschwindigkeit, insbesondere für die Aktiv kohlen hängt ab von dem in Betracht gezogenen Reinigungsgrad.For the adsorption of volatile organic ordinary additives compositions (COV) that are poorly or not polymerizable adsorption works under normal conditions of temperature and pressure, d. H. at a temperature between 0 and 120 ° C and preferably between 20 and 60 ° C when printing the Rejection of the gases to be eliminated. Generally are the COV in the air available at a gauge pressure between 0.1 and 1 MPa and generally between 0.1 and 0.2 MPa. The applied space velocity depends on the considered adsorp agent. For the activated carbons, it is between 1000 and 5000 m³ / h of gas to be treated per m³ of adsorbent and for the dealuminated zeolites between 5,000 and 50,000 m³ / h / m³. The space velocity, especially for the active Carbon depends on the degree of cleaning that is being considered.

Ist einmal das Adsorptionsmittel unter den angewendeten Be dingungen von Adsorption und Reinigung gesättigt, so wird der Strom zu reinigender Luft (oder Gases) unterbunden und ersetzt durch einen Desorptionsstrom, dessen Eigenschaften vom verwen deten Adsorptionsmittel abhängen. Ist das Adsorptionsmittel ein Siliciumoxid-Aluminiumoxid oder ein entaluminierter Zeo lith, so wird das Desorptionsmittel gebildet durch einen Strom von Luft, die zwischen 140 und 300°C und vorzugsweise zwischen 160 und 250°C erwärmt ist, die man auf das Adsorptionsbett bei einer Raumgeschwindigkeit zwischen 100 und 500 m³/h leitet. Der Desorptionsmittelfluß wird auf gewöhnliche Temperatur durch einen Austauscher hindurch gekühlt und die organischen Dämpfe zum Teil kondensiert, bevor sie von der gasförmigen Phase in einem Separator getrennt werden. Nach der Trennung kann die gasförmige Phase in das Adsorptionsbett recyclisiert werden, wenn man einen Minimumrückstand an flüchtigen organischen Ver bindungen haben will. Der Desorptionsvorgang wird bei einem Druck benachbart und geringfügig höher als der Atmosphären druck durchgeführt.Once the adsorbent is used among the Be conditions of adsorption and purification saturated, so the Air (or gas) to be cleaned is prevented and replaced by a desorption stream, the properties of which are used depend on the adsorbent. Is the adsorbent a silica-alumina or a dealuminated zeo lith, the desorbent is formed by a current of air between 140 and 300 ° C and preferably between 160 and 250 ° C is heated, which one on the adsorption bed a space velocity between 100 and 500 m³ / h conducts. Of the Desorbent flow is through to ordinary temperature cooled through an exchanger and the organic vapors partially condensed before coming in from the gaseous phase be separated in a separator. After the separation, the gaseous phase can be recycled into the adsorption bed, if you have a minimum residue of volatile organic ver wants to have ties. The desorption process is at one Pressure adjacent and slightly higher than atmospheres printing done.

Ist das verwendete Adsorptionsmittel Aktivkohle, so wird die Desorption unter vorerwähnten Bedingungen realisiert, um je doch einen Abbau des Adsorptionsmittels zu vermeiden verwendet man bevorzugt bei Luft ein Inertgas (Stickstoff oder Verbren nungsgas) nahe der Stoechiometrie als Desorptionsstrom.If the adsorbent used is activated carbon, the Desorption realized under the aforementioned conditions, depending on used to avoid degradation of the adsorbent an inert gas (nitrogen or combustion gas) near the stoechiometry as a desorption stream.

Das in Betracht gezogene Verfahrensschema kann sich in zwei Varianten gemäß dem Typ von eingesetztem Reaktor darstellen: beweglicher oder fester Reaktor.The process scheme under consideration can be divided into two Represent variants according to the type of reactor used: mobile or fixed reactor.

Ist der Reaktor beweglich, vom Typ Fig. 1C, so bewegt man das Adsorptionsbett aus der Adsorptionszone in die der Desorption. Der in identische Reaktorviertel unterteilte Reaktor (bei spielsweise 6 bis 10 Volumina) dreht sich periodisch um seine Achse vom Wert eines Kreissektors. Wenn der Reaktor n Sektoren (beispielsweise 6 bis 10 identische Sektoren) umfaßt, so be finden sich n-3 Sektoren in Adsorptionsphase und werden von oben nach unten von dem zu behandelnden Gas durchströmt, wie in Fig. 1C beispielsweise, die anderen drei Sektoren befinden sich in Desorptionsphase, was die drei folgenden Phasen mit einbezieht: Heizung, Desorption, Kühlung. In diesem Fall sind Sammlerzonen gut unterteilt und ermöglichen die Rückgewinnung der gasförmigen Ströme, indem man verhindert, daß sie sich mit den zu behandelnden Gasen mischen. Die Erwärmung erfolgt unter Desorptionsgasstrom, der zwischen 130 und 250°C erwärmt ist. Die Kühlung des regenerierten Feststoffs erfolgt unter Kalt luftstrom (oder kaltem Desorptionsgas). If the reactor is movable, of the type shown in FIG. 1C, the adsorption bed is moved from the adsorption zone to that of the desorption. The reactor, which is divided into identical reactor quarters (for example 6 to 10 volumes), rotates periodically about its axis from the value of a circular sector. If the reactor comprises n sectors (for example 6 to 10 identical sectors), there are n-3 sectors in the adsorption phase and the gas to be treated flows through them from top to bottom, as in FIG. 1C, for example, the other three sectors are located in the desorption phase, which includes the following three phases: heating, desorption, cooling. In this case, collector zones are well divided and allow the gaseous streams to be recovered by preventing them from mixing with the gases to be treated. The heating takes place under a desorption gas stream which is heated between 130 and 250 ° C. The regenerated solid is cooled under a cold air stream (or cold desorption gas).

Die Systeme mit festen Reaktoren können zwei identische Ad sorptionsreaktoren umfassen, unabhängig von ihrer Zahl und der Geometrie der Adsorptionsmittelbetten. Einer der Reaktoren befindet sich in Adsorptionsphase, während bei anderen die Folge ist: Erwärmung, Desorption, Kühlung. Das Arbeitsprinzip bleibt das gleiche, ob es sich nun um die Fig. 1A, 1B, 2A, 2C handelt.The solid reactor systems can comprise two identical adsorption reactors, regardless of their number and the geometry of the adsorbent beds. One of the reactors is in the adsorption phase, while in others the consequence is: heating, desorption, cooling. The principle of operation remains the same, whether it is Fig. 1A, 1B, 2A, 2C.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

Ein Faujasit mit einem Atomverhältnis Si/Al gleich 100, in Form von Extrudaten mit einem mittleren Durchmesser von 1,8 mm für eine mittlere Länge von 4 mm wird in konische Volumina aus rostfreiem Stahlgewebe eingesetzt, dessen Maschenlänge 1,2 mm für eine Drahtdicke von 0,3 mm beträgt. Der Konus hat eine lange Kante von 30 mm und einen Basisdurchmesser von ebenfalls 30 mm. Diese Konuse, in einer Menge von 85 pro Liter werden in einen zylindrischen Reaktor eingesetzt, wo sie ein Adsorp tionsbett von 1,12 m Höhe für 0,07 m² Basisfläche bilden. Das Bett wird an seiner Basis durch ein perforiertes rostfreies Stahlgewebe gehalten, dessen Masche bei 5 mm für eine Draht dicke von 1 mm liegt. Die Fluide durchströmen das Adsorptions bett von unten nach oben.A faujasite with an atomic ratio Si / Al equal to 100, in Form of extrudates with an average diameter of 1.8 mm for an average length of 4 mm it comes out in conical volumes stainless steel mesh used, the mesh length 1.2 mm for a wire thickness of 0.3 mm. The cone has one long edge of 30 mm and a base diameter of also 30 mm. These cones, in an amount of 85 per liter, are in used a cylindrical reactor where they have an adsorp Formation bed of 1.12 m height for 0.07 m² base area. The Bed is perforated at its base by a stainless Steel mesh held, the mesh at 5 mm for a wire thickness of 1 mm. The fluids flow through the adsorption bed from bottom to top.

Die Adsorptionsversuche werden mit Luft durchgeführt, die mit Butylacetat und Xylolen in einer Menge von 200 (Teilen pro Million) in Luft von 30°C bei etwa 70% relativer Feuchte (HR) beladen ist. Die Beaufschlagungsraumgeschwindigkeit liegt bei 10000, ausgedrückt in Volumina verunreinigter Luft pro Adsorp tionsvolumen und pro Stunde, was Lineargeschwindigkeiten bei leerem Zylinder von 3,1 m pro Sekunde entspricht. Der beobach tete Druckverlust liegt bei 240 mm WS (24 hPa, etwa 24 mbar). Der Abstrom wird bei Austritt analysiert und der Versuch zur Desorption unterbrochen, wenn der Gehalt an kohlenwasserstoff haltigen Verbindungen bei insgesamt 5% des zu behandelnden Gases liegt. Unter den experimentellen Versuchsbedingungen stellt man fest, daß der Zeolith 8,4% seines Gewichts an Koh lenwasserstoffen desorbiert. Dies entspricht 2 kg Kohlenwas serstoffen während eines Betriebs von 2,6 Stunden vor dem Durchbohren des Bettes.The adsorption tests are carried out with air, the with Butyl acetate and xylenes in an amount of 200 (parts per Million) in air at 30 ° C at about 70% relative humidity (HR) is loaded. The application space velocity is included 10,000, expressed in volumes of polluted air per adsorb volume and per hour, what linear speeds at corresponds to an empty cylinder of 3.1 m per second. The watch The pressure loss is 240 mm WS (24 hPa, about 24 mbar). The outflow is analyzed at the outlet and the attempt to Desorption interrupted when the hydrocarbon content containing compounds at a total of 5% of the treated Gases is. Under the experimental test conditions it is found that the zeolite has 8.4% of its weight in Koh Hydrogen desorbed. This corresponds to 2 kg of coal water during an operation of 2.6 hours before Piercing the bed.

Zum Desorptionsbetrieb läßt man Warmluft von 180°C bei einer Raumgeschwindigkeit von 300 m³ pro m³ Bett und Stunde zirkulie ren. Die Temperatur des Bettes geht allmählich von 30°C auf 175°C mit einer ebenfalls progressiven Desorption der adsor bierten Kohlenwasserstoffe und einer chromatographischen Do sierung der Konzentration der Gase. Das Butylacetat desorbiert schneller als das Xylol, jedoch nach einer 1 h 30 von Warm luftzirkulation ist das Produkt völlig desorbiert. Die bei -15°C kondensierten Produkte entsprechen einem Gewicht von etwa 2 kg.For desorption operation, warm air of 180 ° C is left at Space velocity of 300 m³ per m³ bed and hour circulie ren. The temperature of the bed gradually rises from 30 ° C 175 ° C with a progressive desorption of the adsor hydrocarbons and a chromatographic Do. concentration of the gases. The butyl acetate is desorbed faster than the xylene, but after a 1 h 30 of warm air circulation, the product is completely desorbed. The at -15 ° C condensed products correspond to a weight of about 2 kg.

Das Adsorbens wird anschließend bei 30°C durch Zirkulation nicht-verunreinigter Luft bei einer Raumgeschwindigkeit von 2000 gekühlt. Der gemessene Druckverlust während der Adsorp tionsperioden liegt unter 10 mm WS (= 1 hPa = 1 mbar).The adsorbent is then circulated at 30 ° C non-polluted air at a space velocity of Chilled in 2000. The measured pressure drop during the adsorp periods is less than 10 mm water column (= 1 hPa = 1 mbar).

Beispiel 2Example 2

Die Bedingungen dieses Versuchs sind identisch denen des Ver suchs 1 bis auf die auf 5700 h^-1 geminderte Raumgeschwindig keit. Der über das Adsorptionsbett gemessene Druckverlust liegt dann bei 137 mm WS (= 13,7 hPa = 13,7 mbar). Der Maxi malgehalt an adsorbierten Kohlenwasserstoffen insgesamt steigt auf 9,8% des Gewichts des eingesetzten Zeolith, was 2,5 kg Gewichtnahme vor dem Durchbohren des Bettes entspricht. Die Durchbohrung tritt nach 4,5 Adsorptionsstunden auf.The conditions of this test are identical to those of test 1, except for the reduced room speed to 5700 h ^-1 . The pressure loss measured across the adsorption bed is then 137 mm WS (= 13.7 hPa = 13.7 mbar). The maximum total amount of adsorbed hydrocarbons rises to 9.8% of the weight of the zeolite used, which corresponds to 2.5 kg of weight before the bed is pierced. Drilling occurs after 4.5 hours of adsorption.

Die Desorption wird durch Zirkulation eines Gases aus fast stoechiometrischer Verbrennung des vorher auf 200°C gekühlten Methans bei einer Raumgeschwindigkeit gleich 150 h^-1 reali siert. Unter den angewendeten Bedingungen kann der Vorgang als nach 1 Stunde Zirkulation des Desorptionsgases beendet angese hen werden.The desorption is realized by circulating a gas from almost stoechiometric combustion of the methane previously cooled to 200 ° C. at a space velocity equal to 150 h ^-1 . Under the conditions used, the process can be regarded as terminated after 1 hour of circulation of the desorption gas.

Beispiel 3Example 3

Der Versuch wird mit dem gleichen Zeolith wie Beispiel 1 und unter den gleichen Arbeitsbedingungen durchgeführt, man führt ihn jedoch in tetraedrische Volumina von 3 cm Kantenlänge an statt in konische Volumina ein. Der beobachtete Druckverlust liegt geringfügig darunter (190 mm WS oder 19 hPa = 19 mbar) und die beobachteten Leistungen sind geringfügig niedriger, daß nämlich die Durchbohrung des Bettes nach nur 2,3 h Adsorp tion eintritt.The experiment is carried out using the same zeolite as Example 1 and carried out under the same working conditions, one leads however in tetrahedral volumes with an edge length of 3 cm instead of in conical volumes. The observed pressure drop is slightly lower (190 mm water pressure or 19 hPa = 19 mbar) and the observed performance is slightly lower, that namely the piercing of the bed after only 2.3 h adsorp tion occurs.

Beispiel 4Example 4

Ein Versuch wurde unter identischen Arbeitsbedingungen wie denen des Beispiels 2 durchgeführt, d. h. mit einer Raumge schwindigkeit 5000, in der man jedoch als Adsorptionsmittel Siliciumoxid-Aluminiumoxid, die auf 98,7% entaluminiert wa ren, verwendet. Dieses Siliciumoxid-Aluminiumoxid liegt vor in Form von Kugeln, deren Durchmesser zwischen 2 und 4 mm be trägt. Die erhaltenen Ergebnisse zeigen eine unerwartete, je doch nicht vernachlässigbare Adsorption der beiden Kohlenwas serstoffe, jedoch auch eine sehr starke Adsorption von Wasser. A trial was carried out under identical working conditions as carried out those of Example 2, d. H. with a space speed 5000, in which, however, as an adsorbent Silica-alumina, which was dealuminated to 98.7% ren used. This silica-alumina is in Shape of balls, the diameter of which is between 2 and 4 mm wearing. The results obtained show an unexpected, ever but not negligible adsorption of the two coals substances, but also a very strong adsorption of water.

Das Durchbohren erfolgt nach 1,2 h anstatt 4,5 h wie an dem entaluminierten Zeolith beobachtet. Im Augenblick des Durch bohrens hat das Adsorptionsmittel 1% kohlenwasserstoffhaltige Lösungsmittel und 35% Wasser eingefangen. Ein solches Adsorp tionsmittel kann vorzugsweise zur gleichzeitigen Adsorption der organischen flüchtigen Verbindungen und des Wasserdampfs verwendet werden.The piercing takes place after 1.2 h instead of 4.5 h as on that dealuminated zeolite observed. At the moment of through drilling has the adsorbent 1% hydrocarbon Solvent and 35% water captured. Such an adsorp can preferably be used for simultaneous adsorption of organic volatile compounds and water vapor be used.

Beispiel 5Example 5

Man verwendet als Adsorptionsreaktor einen Reaktor wie in Fig. 2B dargestellt, der für große Kapazitäten ausgebildet sein kann, wie in Fig. 2C angegeben, und zwar in einem parallel epipedförmigen oder zylindrischen Raum. Die Wandungen des Betts sind durch ein steifes Gewebe aus rostfreiem Stahl mit einer Maschengröße von 1,4 mm ausgebildet und bestehen aus Drähten von einem Durchmesser gleich 1 mm, die dem Gewebe eine gute Steifigkeit verleiht. Darüber hinaus umfaßt jedes Element eine steife Fachwerkkonstruktion, die jede Verformung des Ad sorptionsvolumens unter dem Einfluß der Geschwindigkeiten der Gase oder Temperaturanstiege während des Desorptionsvorgangs vermeidet. Die Dicke der Adsorptionsschicht ist gleich 9 cm; der mittige Sammler hat einen Durchmesser von 10 cm, die Höhe des Elements liegt bei 1 m, daher ein Bett, das 55 Liter Ad sorptionsmittel enthält und radial von den zu behandelnden Gasströmen durchsetzt ist. Das feste Adsorptionsmittel ist entaluminiertes Zeolith identisch dem in Beispiel 1 in Be tracht gezogenen, wird jedoch in einem Zustand eingesetzt ohne Einführen in Elementarvolumina, egal von welcher geometrischen Gestalt.A reactor as shown in FIG. 2B is used as the adsorption reactor, which can be designed for large capacities, as indicated in FIG. 2C, in a parallel epipedic or cylindrical space. The walls of the bed are formed by a stiff fabric made of stainless steel with a mesh size of 1.4 mm and consist of wires with a diameter equal to 1 mm, which gives the fabric good rigidity. In addition, each element comprises a rigid truss structure that avoids any deformation of the adsorption volume under the influence of the speeds of the gases or temperature increases during the desorption process. The thickness of the adsorption layer is 9 cm; the central collector has a diameter of 10 cm, the height of the element is 1 m, hence a bed that contains 55 liters of adsorbent and is penetrated radially by the gas streams to be treated. The solid adsorbent is dealuminated zeolite identical to that considered in example 1, but is used in a state without introduction into elementary volumes, regardless of its geometric shape.

Bei 30°C beobachtet man für eine Raumgeschwindigkeit = 10 000 h^-1 mit einem Gas identisch dem des Beispiels 1 einen Druckver lust = 61 mm WS (6 hPa). Das Durchbohren des Bettes stellt sich ein, wenn der Gehalt an adsorbierten Kohlenwasserstoffen bei 2,1% nach 3 h Lauf oder Betrieb liegt.At 30 ° C, for a space velocity = 10,000 h ^-1 with a gas identical to that of Example 1, a pressure loss = 61 mm WS (6 hPa) is observed. Drilling through the bed occurs when the adsorbed hydrocarbon content is 2.1% after 3 hours of running or operation.

Die mit einem Heißluftstrom von 220°C durchgeführte Desorption läuft in 35 Minuten ab (35 mm) und gibt dem behandelten Ad sorptionsmittel seine Ausgangseigenschaften wieder.Desorption carried out with a hot air flow of 220 ° C expires in 35 minutes (35 mm) and gives the treated ad sorbent its original properties again.

Ein Bett gleichen Volumens (55 l) und gleicher Dicke (9 cm), jedoch parallel-epipedformig ergibt einen Druckverlust von 50 mm WS und Leistungen, die geringfügig oberhalb liegen, ausge drückt in Menge adsorbierten Kohlenwasserstoffs vor dem Durch bohren (10,3%).A bed of the same volume (55 l) and the same thickness (9 cm), however, parallel-epipedic results in a pressure loss of 50 mm WS and services that are slightly above presses in amount of adsorbed hydrocarbon before passage drill (10.3%).

Beispiel 6Example 6

Man behandelt das Gas des Beispiels 1, indem man jedoch als Adsorptionsmasse Aktivkohle verwendet, die in konische Mikro volumina eingeführt wird, die identisch denen des Beispiels 1 sind. Das Bett aus konischen Volumina hat die gleichen Abmes sungen wie die des Beispiels 1. Die Arbeitsbedingungen ausge drückt in Temperatur und Druck sind die gleichen, die Raumge schwindigkeit wird jedoch auf 4000 h^-1 gesenkt. Der verwendete Kohlenstoff liegt in Form von Partikeln vor, die die folgenden Eigenschaften haben: mittlerer Durchmesser: 1,2 mm; spezifi sche Oberfläche 937 m²/g; Fülldicke nicht gesiebt: 0,22. Unter diesen Bedingungen erfolgt das Durchbohren des Betts nach 23 Stunden Betrieb und Kohlenwasserstoffe der Kohle werden mit 35% bezogen auf ihr Eigengewicht zurückbehalten.The gas of Example 1 is treated, however, by using activated carbon as the adsorbent, which is introduced into conical micro-volumes which are identical to those of Example 1. The bed of conical volumes has the same dimensions as that of Example 1. The working conditions are the same in terms of temperature and pressure, but the room speed is reduced to 4000 h ^-1 . The carbon used is in the form of particles which have the following properties: average diameter: 1.2 mm; specific surface area 937 m² / g; Filling thickness not sieved: 0.22. Under these conditions, the bed is pierced after 23 hours of operation and hydrocarbons of the coal are retained at 35% based on their own weight.

Die Desorption wird durchgeführt, indem man über das Bett ein Verbrennungsgas aus Erdgas streichen läßt, das auf 250°C ge kühlt und sehr arm an Sauerstoff ist, und zwar mit einer Raum geschwindigkeit von 200 h^-1. Die Kohlenwasserstoffe werden nach dem Kühlen kondensiert; die gasförmige Fraktion des Austritts separators wird zur Desorption nach Mischen mit dem Gas aus der Verbrennung, an der es teilnimmt, recyclisiert, wobei die Kühlung bis 250°C erfolgt. Der Desorptionsvorgang kann als nach 3 h Behandlung beendet angesehen werden.The desorption is carried out by passing a combustion gas from natural gas over the bed, which cools to 250 ° C and is very low in oxygen, with a space velocity of 200 h ^-1 . The hydrocarbons are condensed after cooling; the gaseous fraction of the outlet separator is recycled for desorption after mixing with the gas from the combustion in which it participates, cooling down to 250 ° C. The desorption process can be considered complete after 3 hours of treatment.

Ein zweiter Adsorptionsvorgang identisch dem ersten ermöglicht es, ein Einfangen von Kohlenwasserstoffen mit 34 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der verwendeten Kohle, zu erreichen.A second adsorption process identical to the first enables es, trapping hydrocarbons at 34% by weight on the weight of the coal used.

Ein dritter, dann ein vierter Adsorptionsvorgang, denen De sorptionsvorgänge unter den vorbeschriebenen Bedingungen vor hergehen, ermöglicht es 34,5 und 35,3 Gew.-% Rückhaltung an ad sorbierten Kohlenwasserstoffen zu erreichen.A third, then a fourth adsorption process, which De sorption processes under the conditions described above go, it allows 34.5 and 35.3 wt .-% retention of ad to achieve sorbed hydrocarbons.

Beispiel 7Example 7

Man verwendet als Adsorptionsmasse eine Matte entweder aus Aluminiumdraht oder aus Glasfasern, gewirkt, dann beschichtet mit einem Zeolithpulver vom gleichen Typ wie dem der vorherge henden Beispiele nach einem relevanten Stand der Technik, wie er bereits für die Realisierung katalytischer Töpfe angewandt wird.A mat is used either as the adsorbent Aluminum wire or fiberglass, knitted, then coated with a zeolite powder of the same type as that of the previous one examples according to a relevant state of the art, such as he already used for the realization of catalytic pots becomes.

Die so erhaltene Matte liegt vor in Form eines Zylinders von 80 mm Durchmesser und 200 mm Länge, dessen Maschen 2 bis 3 mm sind und bei dem der Durchmesser des Drahtes etwa 8/10 mm be trägt. Diese Adsorptionsmasse enthält 92 g Faujasit mit einem Atomverhältnis Si/Al<100 wie im Beispiel 1.The mat thus obtained is in the form of a cylinder from 80 mm in diameter and 200 mm in length, the mesh of which is 2 to 3 mm and where the diameter of the wire is about 8/10 mm wearing. This adsorption mass contains 92 g of faujasite with a Atomic ratio Si / Al <100 as in Example 1.

Der Adsorptionspuffer wird in einen zylindrischen Reaktor von 80 mm Durchmesser gesetzt, indem man bei Umgebungstemperatur Luft mit einem Durchsatz von 30 m³/h, d. h. bei der Geschwindig keit von 1,7 m/s beladen mit 300 ppm Butylacetat d. h. etwa 1,2 g/m³ Kohlenwasserstoff zirkulieren läßt.The adsorption buffer is placed in a cylindrical reactor 80 mm diameter set by at ambient temperature Air with a throughput of 30 m³ / h, d. H. at the speed speed of 1.7 m / s loaded with 300 ppm butyl acetate d. H. approximately 1.2 g / m³ of hydrocarbon can circulate.

Durch Chromatographie beobachtet man die Konzentration am Aus tritt alle 3 Minuten.The concentration is observed at the end by chromatography occurs every 3 minutes.

Die Konzentration an Kohlenwasserstoff ist kleiner als 25 ppm für die vier ersten Messungen und steigt plötzlich auf 300 ppm für die folgenden, wobei ein Durchbohren der Adsorptionsfront nach 12 bis 15 Minuten Betrieb angezeigt wird.The hydrocarbon concentration is less than 25 ppm for the first four measurements and suddenly rises to 300 ppm for the following, puncturing the adsorption front is displayed after 12 to 15 minutes of operation.

Der gemessene Druckverlust an einem solchen "Adsorptionsbett" liegt unterhalb 2 hPa (20 mbar) oder wenigstens bei 100 mm WS pro Meter Länge des Betts bei der Geschwindigkeit von 1,7 m/s.The measured pressure loss at such an "adsorption bed" is below 2 hPa (20 mbar) or at least 100 mm water per meter length of bed at the speed of 1.7 m / s.

Die Global-VVH liegt bei 30 000 h^-1und die Volumenadsorp tionskapazität in der Größenordnung von 9 kg Butylacetat pro m³ Bett.The global VVH is 30,000 h ^-1 and the volume adsorption capacity is of the order of 9 kg butyl acetate per m³ bed.

Die Regenerierung wird realisiert wie in den vorhergehenden Beispielen durch Warmluft bei 150° und Gegenstrom.The regeneration is carried out as in the previous ones Examples with warm air at 150 ° and counterflow.

Claims

1. Verfahren zur Adsorption von Kohlenwasserstoffen, die in in einen Adsorptionsreaktor über wenigstens einen Eintritt E eintretender und über wenigstens einen Austritt S austretender Luft enthalten sind, dadurch gekennzeichnet, daß ein Adsorp tionsmittel, das insbesondere unter den Granulaten, vollen Extrudaten, hohlen Extrudaten gewählt ist, in Einheitsvolumina eingeführt wird, die radial durch die zu behandelnden Gase durchströmt werden und die in einem Kalander vom Austauscher typ angeordnet sind, wobei diese Einheitsvolumina gewählt sind aus: Konen, Tetraedern, Zylindern, die es ermöglichen, in be achtlicher Weise die Druckverluste im Adsorptionsreaktor zu vermindern, ohne den erwarteten Leistungen, ausgedrückt in Bezug auf das in den Vorgang eingesetzte Adsorptionsvolumen zu schaden.1. A process for the adsorption of hydrocarbons which are contained in an adsorption reactor via at least one inlet E and at least one outlet S exiting air, characterized in that an adsorbent is chosen, in particular from the granules, full extrudates, hollow extrudates is introduced in unit volumes which are flowed radially through the gases to be treated and which are arranged in a calender of the exchanger type, these unit volumes being selected from: cones, tetrahedra, cylinders which enable the pressure losses to be observed in a respectable manner to decrease in the adsorption reactor without damaging the expected performance, expressed in terms of the adsorption volume used in the process.

2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das aus der Desorp tion stammende Gas gekühlt wird, bevor es in einen Separator eingebracht wird, wo man die organischen desorbierten Verbin dungen kondensiert, bevor die aus dieser Trennung stammende Fraktion zum Kopf der Adsorption recyclisiert wird.2. The method of claim 1, wherein the desorp tion originating gas is cooled before it is in a separator is introduced where the organic desorbed verbin condenses before the one originating from this separation Fraction to the top of the adsorption is recycled.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, bei dem das eingesetzte Adsorptionsmittel ein entaluminierter Zeolith vom Typ Faujasit, Mordenit oder ein Silikat ist.3. The method according to any one of claims 1 to 2, wherein the adsorbent used a dealuminated zeolite from Type is faujasite, mordenite or a silicate.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem das eingesetzte Adsorptionsmittel ein entaluminiertes Silicium oxid-Aluminiumoxid ist, das besonders zu empfehlen ist, wenn es sich darum handelt, gleichzeitig in den zu behandelnden Gasen enthaltenes Wasser und Kohlenwasserstoffe zu extrahie ren.4. The method according to any one of claims 1 to 3, in which the adsorbent used a dealuminated silicon is oxide-alumina, which is particularly recommended when it is a question of being treated simultaneously in the Gases to extract water and hydrocarbons ren.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei dem das Adsorptionsmittel eine Aktivkohle ist, deren Regenerierung durch Zirkulation eines Inertgases (Stickstoff oder Verbren nungsgas), das an Sauerstoff verarmt ist, sichergestellt wird, wobei die gasförmige Fraktion des Separators nach Kondensation als Verdünnungsmittel und Kühlfluid für das Desorptionsgas verwendet wird.5. The method according to any one of claims 1 to 4, in which the Adsorbent is an activated carbon, its regeneration by circulating an inert gas (nitrogen or combustion gas, which is depleted in oxygen, is ensured, the gaseous fraction of the separator after condensation as a diluent and cooling fluid for the desorption gas is used.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 3 bis 5, bei dem das Desorptionsgas nicht gekühlt, kondensiert und recycli siert, sondern insgesamt katalytisch oder zum Teil nach Küh lung und Kondensation und ggf. Recycliesierung als Desorp tionsverdünnungsmittel verbrannt wird, wenn der verwendete Feststoff eine Aktivkohle ist.6. The method according to any one of claims 1 and 3 to 5, in which the desorption gas is not cooled, condensed and recycled based, but overall catalytically or partly according to Küh treatment and condensation and possibly recycling as desorp diluent is burned when the used Solid is an activated carbon.