DE4420591A1 - Defoamers for the paper industry - Google Patents
Defoamers for the paper industryInfo
- Publication number
- DE4420591A1 DE4420591A1 DE19944420591 DE4420591A DE4420591A1 DE 4420591 A1 DE4420591 A1 DE 4420591A1 DE 19944420591 DE19944420591 DE 19944420591 DE 4420591 A DE4420591 A DE 4420591A DE 4420591 A1 DE4420591 A1 DE 4420591A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ethylene oxide
- propylene oxide
- alkoxylated
- paper
- defoamers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0413—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing N-atoms
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/07—Nitrogen-containing compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
- D21H17/56—Polyamines; Polyimines; Polyester-imides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/12—Defoamers
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von alkoxylierten Aminen und von alkoxylierten Polyaminen als Entschäumer in der Papierin dustrie sowie Entschäumermischungen, die diese Verbindungen und einen Emulgator enthalten.The invention relates to the use of alkoxylated amines and of alkoxylated polyamines as defoamers in the paper industry as well as defoaming mixtures that contain these compounds and contain an emulsifier.
Aufgrund eines hohen Luftgehaltes im Wasserkreislauf von Papier maschinen sowie infolge von Schaumbildung können bei der Papier fabrikation mannigfache Störungen auftreten. Wenn dabei der Schaum mit flotiertem Schmutz während der Blattbildung auf die Papierbahn gelangt, entstehen auf dem Papier Schaumflecken. Der Schaum, der sich bei der Papierherstellung bildet, ist in der Re gel stabil und hält sich daher lange an strömungsarmen Stellen im Papiermaschinenkreis auf, an denen er eintrocknen und in dieser Form vom Stoff weggetragen werden kann. Bei der Blattbildung ent stehen dann ebenfalls Flecken im Papier. Man verwendet daher Ent schäumer, die die Neigung haben, sich an der Phasengrenze Luft/Wasser anzureichern und somit einer Schaumbildung entgegenwirken. Die Luftblasen stören beispielsweise den Entwässerungsvorgang des Papierstoffs auf der Papiermaschine, verursachen eine poröse Struktur des Blatts und können sogar Löcher in der Papierbahn bilden. Da bei der Papierherstellung aus Rationalisierungsgründen immer höhere Arbeitsgeschwindigkeiten auf den Maschinen angewen det werden, steigt naturgemäß die Gefahr der Untermischung von Luft in die Fasersuspension.Due to a high air content in the water cycle of paper machines and as a result of foam formation can occur in paper manufacture manifold faults occur. If the Foam with floated dirt during leaf formation on the If the paper web arrives, foam spots appear on the paper. Of the Foam that forms during paper production is in the Re gel is stable and therefore lasts for a long time in places with little flow Paper machine circuit on which he dry up and in this Shape can be carried away from the fabric. Ent during leaf formation there are also stains in the paper. Ent is therefore used foaming agents that tend to be at the air / water phase boundary enrich and thus counteract foam formation. The air bubbles, for example, interfere with the drainage process of the Paper stock on the paper machine, cause a porous Structure of the sheet and can even have holes in the paper web form. Because in paper production for reasons of rationalization use higher and higher working speeds on the machines are naturally increased, the risk of mixing Air into the fiber suspension.
Da die Wasserkreisläufe der Papiermaschinen immer stärker ge schlossen werden, reichern sich darin wasserlösliche Stoffe an, die den Schaum stabilisieren und teilweise sogar auch die Schaum bildung fördern. Außerdem erhöht sich dadurch die Temperatur des im Kreise geführten Wassers der Papiermaschine. Diese Temperatur erhöhung hat einen starken Einfluß auf die Wirkung von Ent schäumern. Bei den bekannten Entschäumern für die Papierherstel lung handelt es sich um wasserfreie oder um wäßrige Formulierun gen. Die wasserfreien Formulierungen bestehen meistens aus dünn flüssigen Ölen, sogenannten Öl-Entschäumern, die oft im Gemisch mit geeigneten Emulgatoren eingesetzt werden oder um selbstemul gierende Fettsäure- bzw. Fettalkoholpolyether. Diese Produkte be sitzen nur eine begrenzte entschäumende, schaumverhütende und entlüftende Wirkung im Vergleich zu den wäßrigen Formulierungen, den sogenannten Emulsionsentschäumern, die meist einen Wasseran teil von über 50% aufweisen. As the water cycles of paper machines are becoming increasingly water-soluble substances accumulate in it, which stabilize the foam and sometimes even the foam promote education. It also increases the temperature of the circulating water of the paper machine. That temperature increase has a strong influence on the effect of Ent lather. With the well-known defoamers for the paper industry tion is water-free or aqueous formulation The water-free formulations mostly consist of thin liquid oils, so-called oil defoamers, often in a mixture can be used with suitable emulsifiers or to self-emulsify yawning fatty acid or fatty alcohol polyether. These products be sit only a limited defoaming, anti-foaming and deaerating effect compared to the aqueous formulations, the so-called emulsion defoamers, which usually contain water have a share of over 50%.
Aus der DE-PS 25 32 888 ist die Verwendung von oxalkylierten, geradkettigen, gesättigten Fettalkoholen mit 12 bis 30 Kohlen stoffatomen, die durch Umsetzung von 1 Mol des Alkohols mitDE-PS 25 32 888 discloses the use of oxyalkylated, straight-chain, saturated fatty alcohols with 12 to 30 coals atoms of matter by reacting 1 mole of the alcohol with
- (a) 5 bis 60 Mol Propylenoxid und anschließend mit(a) 5 to 60 moles of propylene oxide and then with
- (b) 0,5 bis 20 Mol Ethylenoxid(b) 0.5 to 20 moles of ethylene oxide
erhältlich sind, als Stoffentlüfter bei der Papierfabrikation be kannt. Bei höherer Temperatur des Kreislaufwassers der Papierma schine geht jedoch die Wirksamkeit dieser Entschäumer zurück.are available as fabric deaerators at paper manufacturing knows. At higher temperature of the circulating water of the paper size However, the effectiveness of these defoamers seems to decrease.
Aus der CH-B-610 210 sind Schaumdämpfungsmittel bekannt, die ein anionisches Tensid, Wasser und Umsetzungsprodukte von Propylen oxid mit Alkoholen, Monoaminen, Diaminen und/oder Carbonsäuren enthalten. Die Schaumdämpfungsmittel werden beispielsweise bei der Papierherstellung, der Oberflächenleimung von Papier oder als Zusatz zu Papierstreichmassen für die Beschichtung von Papier verwendet. Die Wirksamkeit solcher Schaumdämpfungsmittel ist ebenfalls von der Temperatur des schaumbildenden Mediums abhän gig.From CH-B-610 210 foam suppressants are known, which a anionic surfactant, water and reaction products of propylene oxide with alcohols, monoamines, diamines and / or carboxylic acids contain. The foam suppressants are used, for example papermaking, surface sizing of paper or as Additive to paper coating slips for coating paper used. The effectiveness of such foam suppressants is also depend on the temperature of the foam-forming medium gig.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Öl-Entschäumer zu ent wickeln, die auch bei erhöhter Temperatur des Kreislaufwassers der Papiermaschine noch gut wirksam sind. Außerdem sollen die Entschäumer beim Verdünnen mit Wasser Emulsionen bilden, die lange Zeit stabil sind und nicht aufrahmen.The invention has for its object to ent oil defoamers wrap even at elevated temperature of the circulating water the paper machine are still effective. In addition, the Defoamers form emulsions when diluted with water are stable for a long time and do not frame.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Verwendung von alkoxylierten Aminen oder von alkoxylierten Polyaminen, die je weils Ethylenoxid- und Propylenoxidblöcke oder Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten in statistischer Verteilung enthalten, und wobei das Molverhältnis von Ethylenoxideinheiten zu Propylenoxid einheiten jeweils 1 : 4 bis 1 : 20 beträgt, als Entschäumer für die Papierindustrie.The object is achieved by using alkoxylated amines or alkoxylated polyamines, each because ethylene oxide and propylene oxide blocks or ethylene oxide and Statistically distributed propylene oxide units, and where the molar ratio of ethylene oxide units to propylene oxide units is 1: 4 to 1:20, as a defoamer for the Paper industry.
Gegenstand der Erfindung sind außerdem Entschäumer für die Pa pierindustrie mit einem Gehalt vonThe invention also relates to defoamers for the Pa pier industry with a salary of
- (a) 10 bis 99 Gew.-% an alkoxylierten Aminen und/oder alkoxy lierten Polyaminen, die jeweils Ethylenoxid- und Propylen oxidblöcke oder Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten in statistischer Verteilung enthalten, und wobei das Mol verhältnis Ethylenoxideinheiten zu Propylenoxideinheiten je weils 1 : 4 bis 1 : 20 beträgt, (a) 10 to 99% by weight of alkoxylated amines and / or alkoxy lated polyamines, each ethylene oxide and propylene oxide blocks or ethylene oxide and propylene oxide units in statistical distribution included, and wherein the mol ratio of ethylene oxide units to propylene oxide units each because it is 1: 4 to 1:20,
- (b) 1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Emulgators mit einem HLB- Wert von mindestens 8 und(b) 1 to 10% by weight of at least one emulsifier with an HLB Value of at least 8 and
- (c) 0 bis 90 Gew.-% Wasser.(c) 0 to 90 wt% water.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden alkoxylierten Amine und Poly amine sind bekannte Stoffe. Sie werden durch Anlagerung von Propylenoxid und Ethylenoxid an Amine oder Polyamine hergestellt, wobei man gegebenenfalls auch zunächst einen Teil des Ethylen oxids an die Amine oder Polyamine und anschließend Propylenoxid und zum Schluß Ethylenoxid anlagern kann, so daß Strukturen ent stehen, die Ethylenoxid-, Propylenoxid und Ethylenoxid-Blöcke enthalten. Außerdem kann man bei der Alkoxylierung ein Mischgas aus Ethylenoxid und Propylenoxid einsetzen, so daß man alkoxy lierte Amine bzw. alkoxylierte Polyamine erhält, in denen die Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten in statistischer Vertei lung vorliegen.The alkoxylated amines and poly to be used according to the invention amines are known substances. They are deposited by Propylene oxide and ethylene oxide produced on amines or polyamines, where appropriate also initially a part of the ethylene oxides to the amines or polyamines and then propylene oxide and finally add ethylene oxide, so that ent structures stand, the ethylene oxide, propylene oxide and ethylene oxide blocks contain. A mixed gas can also be used in the alkoxylation use from ethylene oxide and propylene oxide so that alkoxy lated amines or alkoxylated polyamines in which the Statistical distribution of ethylene oxide and propylene oxide units available.
Zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen kann man beispielsweise von Alkylaminen ausgehen, die 1 bis 22 C- Atome in der Alkylkette haben. Die Kohlenstoffkette kann gegebe nenfalls verzweigt sein oder auch eine Doppelbindung enthalten. Einzelne Amine dieser Art sind beispielsweise Methylamin, Ethyl amin, n-Propylamin, Iso-Propylamin, n-Butylamin, tert.-Butylamin- Cyclohexylamin, Laurylamin, Oleylamin und Stearylamin. Bei der Alkoxylierung dieser Amine entstehen Verbindungen der StrukturFor the preparation of the compounds to be used according to the invention one can start, for example, from alkylamines which are 1 to 22 C- Have atoms in the alkyl chain. The carbon chain can be given may be branched or contain a double bond. Individual amines of this type are, for example, methylamine, ethyl amine, n-propylamine, isopropylamine, n-butylamine, tert-butylamine Cyclohexylamine, laurylamine, oleylamine and stearylamine. In the Alkoxylation of these amines gives rise to compounds of the structure
in der
R = C₁- bis C₂₂-Alkyl,
A = -[EO]x-[PO]y-[EO]z-H
EO = Ethylenoxideinheit
PO = Propylenoxideinheit
x = 0-3
y = 10-25, vorzugsweise 12-20 und
z = 0,75-4, vorzugsweise 2-3
bedeuten. Alkoxylierte Polyamine können beispielsweise mit Hilfe
der Formel II charakterisiert werden:in the
R = C₁ to C₂₂ alkyl,
A = - [EO] x - [PO] y - [EO] z -H
EO = ethylene oxide unit
PO = propylene oxide unit
x = 0-3
y = 10-25, preferably 12-20 and
z = 0.75-4, preferably 2-3
mean. Alkoxylated polyamines can be characterized using formula II, for example:
in der
R¹ und R² gleich oder verschieden sind und für C₂- bis C₆-Alkyl
oder A stehen, wobei A die in Formel I angegebene Bedeutung
hat,
R³ = C₂- bis C₆-Alkylen und
n = 1-6
bedeuten. Die Substituenten R¹, R² und R³ stehen für geradkettige
und für verzweigte Alkyl- bzw. Alkylenreste. Vorzugsweise ver
wendet man alkoxylierte Diamine der Formelin the
R¹ and R² are the same or different and represent C₂ to C₆ alkyl or A, where A has the meaning given in formula I,
R³ = C₂ to C₆ alkylene and
n = 1-6
mean. The substituents R¹, R² and R³ stand for straight-chain and for branched alkyl or alkylene radicals. Alkoxylated diamines of the formula are preferably used
in der
R⁴ für C₂- bis C₆-Alkylen steht und
A die in Formel I angegebene Bedeutung hat.in the
R⁴ represents C₂ to C₆ alkylene and
A has the meaning given in formula I.
Geeignete Diamine und Polyamine sind beispielsweise Ethylen diamin, 1,4-Diaminobutan, Hexamethylendiamin, 1,3-Diaminopropan, Diethylentriamin, Dipropylentriamin, Bishexamethylentriamin, Tri ethylentetramin, Tripropylentetramin, Tetraethylenpentamin und Polyethylenimine, die 10 bis 50 Ethylenimineinheiten einpolymeri siert enthalten sowie Polyvinylamine, die 5 bis 50 Vinylamin einheiten einpolymerisiert enthalten. Die oben beschriebenen alkoxylierten Amine oder alkoxylierten Polyamine haben einen Al kylenoxidgehalt von 95 bis 99,5 Gew.-%, wobei das Molverhältnis von Ethylenoxideinheiten zu Propylenoxideinheiten jeweils 1 : 4 bis 1 : 20, vorzugsweise 1 : 4 bis 1 : 10 beträgt. Die alkoxylierten Verbindungen werden als Entschäumer in der Papierindustrie einge setzt. Sie wirken als Schaumdämpfer, Schaumverhüter und Stoffent lüfter, insbesondere bei der Herstellung von Papier, und Zell stoff sowie als Additiv in Papierstreichfarben. Die erfindungs gemäß zu verwendenden alkoxylierten Amine und Polyamine sind bei Raumtemperatur flüssig. Bei Zugabe dieser Verbindungen zu einem schaumbildenden wäßrigen System tritt bereits in Gegenwart sehr geringer Mengen an Entschäumern eine starke Verminderung der Schaumbildung ein. Die erfindungsgemäß als Entschäumer zu verwen denden alkoxylierten Produkte werden beispielsweise in einer sol chen Menge eingesetzt, daß auf 100 Gew.-Teile trockener Papierfa sern in einer Papierstoffsuspension als schaumbildendes Medium 0,02 bis 0,5, vorzugsweise 0,05 bis 0,3 Gew.-Teile des Ent schäumers kommen. Als schaumbildendes Medium werden beispiels weise Pulpen angesehen, die bei der Herstellung von Papier ent wässert werden. Außerdem liegen bei der Sulfitzellstoffkochung stark schaumbildende Medien vor. Die alkoxylierten Amine und alkoxylierten Polyamine werden auch bei der Schaumbekämpfung von Abwässern aus Papierfabriken verwendet.Suitable diamines and polyamines are, for example, ethylene diamine, 1,4-diaminobutane, hexamethylene diamine, 1,3-diaminopropane, Diethylenetriamine, dipropylenetriamine, bishexamethylenetriamine, tri ethylene tetramine, tripropylene tetramine, tetraethylene pentamine and Polyethyleneimines which polymerize 10 to 50 ethyleneimine units siert contain as well as polyvinylamines, the 5 to 50 vinylamine polymerized units included. The ones described above alkoxylated amines or alkoxylated polyamines have an Al kylene oxide content of 95 to 99.5 wt .-%, the molar ratio from ethylene oxide units to propylene oxide units in each case 1: 4 to 1:20, preferably 1: 4 to 1:10. The alkoxylated Compounds are used as defoamers in the paper industry puts. They act as a foam damper, foam inhibitor and fabric ent fan, especially in the manufacture of paper, and cell fabric and as an additive in paper coating colors. The fiction according to alkoxylated amines and polyamines to be used Room temperature liquid. When adding these compounds to one foam-forming aqueous system occurs very much in the presence small amounts of defoamers greatly reduce the Foam formation. To use according to the invention as a defoamer The alkoxylated products are, for example, in a sol Chen amount used that 100 parts by weight of dry paper fa in a paper suspension as a foam-forming medium 0.02 to 0.5, preferably 0.05 to 0.3 parts by weight of the Ent come foamer. As a foam-forming medium, for example viewed as pulps, ent in the manufacture of paper be watered. In addition, sulfite pulp boiling strongly foaming media. The alkoxylated amines and alkoxylated polyamines are also used in the foam control of Sewage from paper mills used.
Die Entschäumer werden üblicherweise direkt dem schäumenden Me dium zugesetzt oder man emulgiert die genannten Entschäumer in Wasser und verwendet sie in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion. Bei der direkten Dosierung der flüssigen Entschäumer in das zu ent schäumende wäßrige Medium hängt die mittlere Teilchengröße der in Wasser emulgierten Teilchen von den unmittelbar an der Dosier stelle vorhandenen Scherkräften, der Entschäumerkomponente und der Art und Menge an Emulgatoren ab, die gegebenenfalls zusammen mit den erfindungsgemäß zu verwendenden alkoxylierten Produkten eingesetzt werden. Je intensiver die Verteilung der Entschäumer in einem wäßrigen Medium ist, desto besser ist auch ihre ent schäumende und entlüftende Wirkung im Wasserkreislauf der Papier maschine. Eine bessere Wirksamkeit der Entschäumer aufgrund einer feineren Verteilung ist beispielsweise daran erkenntlich, daß die zur Entschäumung eingesetzte Menge erniedrigt werden kann.The defoamers are usually directly to the foaming me dium added or one emulsifies the defoamers mentioned in Water and uses it in the form of an oil-in-water emulsion. At the direct metering of the liquid defoamers into the ent foaming aqueous medium depends on the average particle size of the in Water emulsified particles from those immediately at the dosing place existing shear forces, the defoamer component and the type and amount of emulsifiers, which together if appropriate with the alkoxylated products to be used according to the invention be used. The more intensive the distribution of the defoamers in an aqueous medium, the better their ent foaming and deaerating effect in the water cycle of the paper machine. A better effectiveness of the defoamers due to a finer distribution can be recognized, for example, by the fact that the amount used for defoaming can be reduced.
Für technische Einsatzzwecke werden daher häufig Mischungen her gestellt, die außer einem erfindungsgemäß zu verwendenden alkoxy lierten Amin oder alkoxylierten Polyamin 1 bis 10, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-% mindestens eines Emulgators mit einem HLB-Wert von mindestens 8 und bis zu 90 Gew.-% Wasser enthalten.Mixtures are therefore often used for technical purposes posed, in addition to an alkoxy to be used according to the invention lated amine or alkoxylated polyamine 1 to 10, preferably 3rd up to 8% by weight of at least one emulsifier with an HLB value of contain at least 8 and up to 90 wt .-% water.
Unter HLB-Wert wird bekanntlich die hydrophile-lipophile Balance eines Emulgators verstanden, vgl. W.C. Giffin, J. Soc. Cosmet. Chem., Band 1, 311 (1950). Geeignete Emulgatoren dieser Art sind beispielsweise hydrophile wasserlösliche Produkte, die durch Ethoxylierung von Alkylphenolen, Fettalkoholen, Fettsäuren und Fettaminen erhältlich sind, sowie PO-EO-Blockpolymerisate mit einem Ethylenoxid-Anteil von 10 bis 80%. Insbesondere verwendet man als Emulgator die Additionsprodukte von Ethylenoxid oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 18 C-Atomen oder man la gert an die Fettalkohole zunächst Ethylenoxid und dann Propylen oxid und gegebenenfalls wieder Ethylenoxid an, so daß Block copolymerisate entstehen. Die Alkoxylierungsprodukte können au ßerdem noch geringe Mengen an Butylenoxid angelagert enthalten. Ebenso sind auch Additionsprodukte geeignet, die durch Anlagerung von Propylenoxid und danach Ethylenoxid an Fettalkohole entstehen oder bei denen zunächst Butylenoxid und danach Ethylenoxid an einen Fettalkohol oder ein Fettalkoholgemisch angelagert wird. Selbstverständlich kann die Alkoxylierung der Fettalkohole auch mit Mischungen der Alkylenoxide durchgeführt werden. Im zuletzt genannten Fall erhält man statistisch aufgebaute Anlagerungspro dukte. Vorzugsweise werden C₈- bis C₁₈-, insbesondere C₁₀- bis C₁₆-Alkohole der Alkoxylierung unterworfen, wobei man pro Mol Alkohol 3 bis 80, vorzugsweise 10 bis 30 Mol Alkylenoxid zur Reaktion bringt. Von den Alkylenoxiden wird Ethylenoxid bevor zugt. Die Produkte sind im wesentlichen dadurch charakterisiert, daß sie einen HLB-Wert von mindestens 8 haben und wasserlöslich sind.As is well known, the HLB value is the hydrophilic-lipophilic balance understood an emulsifier, cf. WC. Giffin, J. Soc. Cosmet. Chem., Vol. 1, 311 (1950). Suitable emulsifiers of this type are for example, hydrophilic water-soluble products that are caused by Ethoxylation of alkylphenols, fatty alcohols, fatty acids and Fatty amines are available, as well as PO-EO block polymers an ethylene oxide content of 10 to 80%. Used in particular one as the emulsifier the addition products of ethylene oxide or Propylene oxide on fatty alcohols with 8 to 18 carbon atoms or one la Adds ethylene oxide to the fatty alcohols and then propylene oxide and optionally ethylene oxide again, so that block copolymers are formed. The alkoxylation products can also also contain small amounts of butylene oxide. Addition products which are caused by addition are also suitable of propylene oxide and then ethylene oxide on fatty alcohols or in which first butylene oxide and then ethylene oxide a fatty alcohol or a fatty alcohol mixture is deposited. The alkoxylation of the fatty alcohols can of course also be carried out with mixtures of the alkylene oxides. In the last In the above-mentioned case, you get a statistically built-up addition products. Preferably, C₈ to C₁₈, especially C₁₀ to C₁₆ alcohols subjected to alkoxylation, with one per mole Alcohol 3 to 80, preferably 10 to 30 moles of alkylene oxide Brings reaction. Of the alkylene oxides, ethylene oxide is preferred moves. The products are essentially characterized by that they have an HLB of at least 8 and are water soluble are.
Besonders bevorzugt als Entschäumer ist ein alkoxyliertes Ethylendiamin, das durch Umsetzung von 1 Mol Ethylendiamin mit 50 bis 70 Mol Propylenoxid und 5 bis 20 Mol Ethylenoxid erhältlich ist. Die Entschäumer werden vorzugsweise bei der Herstellung von Papier durch Entwässern einer Papierstoffsuspension verwendet.An alkoxylated is particularly preferred as a defoamer Ethylenediamine, which is obtained by reacting 1 mol of ethylenediamine with 50 up to 70 moles of propylene oxide and 5 to 20 moles of ethylene oxide available is. The defoamers are preferably used in the manufacture of Paper used by dewatering a pulp suspension.
An 1 Mol Ethylendiamin werden zunächst 4,5 Mol Ethylenoxid ange lagert. Das dabei erhaltene Reaktionsprodukt wird anschließend mit 63 Mol Propylenoxid umgesetzt. Sobald die Umsetzung beendet ist, lagert man an das Umsetzungsprodukt 12,8 Mol Ethylenoxid an.4.5 moles of ethylene oxide are initially added to 1 mole of ethylenediamine stores. The reaction product obtained is then reacted with 63 moles of propylene oxide. As soon as the implementation ends is added to the reaction product 12.8 moles of ethylene oxide.
Man stellt wiederum ein Blockcopolymerisat her, indem man zu nächst 4,5 Mol Ethylenoxid an ein Mol Ethylendiamin anlagert, dann das Reaktionsprodukt mit 53 Mol Propylenoxid zur Reaktion bringt und an das dabei erhaltene Umsetzungsprodukt 11,5 Mol Ethylenoxid anlagert. A block copolymer is again produced by adding next add 4.5 moles of ethylene oxide to one mole of ethylenediamine, then the reaction product with 53 moles of propylene oxide for reaction brings and to the reaction product obtained 11.5 mol Adds ethylene oxide.
Man stellt ein Blockcopolymerisat her, indem man an 1 Mol Ethy lendiamin 52 Mol Propylenoxid anlagert und an dieses Reaktions produkt anschließend 7,1 Mol Ethylenoxid addiert.A block copolymer is prepared by adding 1 mol of ethyl Lendiamine 52 moles of propylene oxide and attached to this reaction product then added 7.1 moles of ethylene oxide.
Man stellt eine 30%ige wäßrige Formulierung des Entschäumers 1 her, zu der man als Lösungsvermittler 8 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, eines Additionsprodukts von 11 Mol Ethylen oxid an 1 Mol eines C₁₀-Oxoalkohols zusetzt.A 30% aqueous formulation of the defoamer 1 is prepared forth to which one as solubilizer 8 wt .-%, based on the entire formulation, an addition product of 11 moles of ethylene oxide added to 1 mole of a C₁₀-oxo alcohol.
Man stellt ein Additionsprodukt von 43 Mol Propylenoxid an 1 Mol Ethylendiamin her.An addition product of 43 moles of propylene oxide is added to 1 mole Ethylenediamine.
Hierbei handelt es sich um ein Additionsprodukt von 76 Mol Propylenoxid an 1 Mol Ethylendiamin.This is an addition product of 76 moles Propylene oxide to 1 mole of ethylenediamine.
Die oben beschriebenen Entschäumer wurden folgendermaßen geprüft:The defoamers described above were tested as follows:
In einer Rinne aus einem durchsichtigen Kunststoff werden jeweils 5 l einer schaumentwickelnden Papierstoffsuspension, die 0,1% Holzschliff und 0,01% Casein enthält, 5 Minuten umgepumpt. Die an der Oberfläche der Stoffsuspension gebildete Schaummenge wird dann mit Hilfe eines Rasters an der Wand der Rinne in Flächenein heiten (cm²) gemessen und als sogenannter Schaumwert zur Beurtei lung der Wirksamkeit eines Entschäumers angegeben.In a channel made of a transparent plastic are each 5 l of a foaming paper suspension, which is 0.1% Wood pulp and contains 0.01% casein, pumped for 5 minutes. The amount of foam formed on the surface of the stock suspension then with the help of a grid on the wall of the gutter units (cm²) measured and as a so-called foam value for assessment specified the effectiveness of a defoamer.
Pumpt man die Papierstoffsuspension in Abwesenheit eines Ent schäumers um, so beträgt der Schaumwert nach 5 Minuten 1220 cm². Durch Zugabe von jeweils 2 mg/l eines wirksamen Entschäumers (insgesamt 10 mg fest) zu der Holzschliffsuspension wird dieser Schaumwert deutlich reduziert, so daß er ein Maß für die Wirksam keit eines Entschäumers darstellt. Pumping the pulp suspension in the absence of a Ent foam, the foam value after 5 minutes is 1220 cm². By adding 2 mg / l of an effective defoamer (a total of 10 mg solid) this becomes the wood pulp suspension Foam value significantly reduced, making it a measure of effectiveness represents a defoamer.
Die Temperatur der Papierstoffsuspension wird mittels eines, mit einem Regler verbundenen Tauchsieders konstant gehalten und be trägt 50°C. Während der Prüfung beträgt die Temperatur der Stoff suspension 50 ± 1°C. Die Wirksamkeit der Entschäumer wird als % Restschaum dargestellt.The temperature of the pulp suspension is determined using a, with a regulator connected immersion heater kept constant and be carries 50 ° C. During the test, the temperature of the fabric is suspension 50 ± 1 ° C. The effectiveness of the defoamers is expressed as% Residual foam shown.
Der % Restschaum (R) wird berechnet alsThe% residual foam (R) is calculated as
wobei Se der Schaumwert bedeutet, der nach Zugabe des Entschäumers und So der Schaumnullwert ist, d. h. der Wert, der in Abwesenheit eines Entschäumers gemessen wird. In dieser Terminologie ist der Entschäumer um so besser, je kleiner R ist.where S e is the foam value which is after the addition of the defoamer and S o is the foam zero value, ie the value which is measured in the absence of a defoamer. In this terminology, the smaller the R, the better the defoamer.
Für die oben beschriebenen Entschäumer wurden die in der folgen den Tabelle angegebenen Werte für den Restschaum R erhalten.For the defoamers described above, those in the follow the values given for the residual foam R in the table.
Claims (3)
- (a) 10 bis 99 Gew.-% an alkoxylierten Aminen und/oder alkoxy lierten Polyaminen, die jeweils Ethylenoxid- und Propyle noxidblöcke oder Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten in statistischer Verteilung enthalten, und wobei das Mol verhältnis von Ethylenoxideinheiten zu Propylenoxidein heiten jeweils 1 : 4 bis 1 : 20 beträgt,
- (b) 1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Emulgators mit einem HLB-Wert von mindestens 8 und
- (c) 0 bis 90 Gew.-% Wasser.
- (a) 10 to 99% by weight of alkoxylated amines and / or alkoxylated polyamines, each of which contains ethylene oxide and propylene oxide blocks or ethylene oxide and propylene oxide units in statistical distribution, and the molar ratio of ethylene oxide units to propylene oxide units in each case 1: Is 4 to 1:20,
- (b) 1 to 10% by weight of at least one emulsifier with an HLB value of at least 8 and
- (c) 0 to 90 wt% water.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19944420591 DE4420591A1 (en) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | Defoamers for the paper industry |
| AU26712/95A AU2671295A (en) | 1994-06-13 | 1995-05-27 | Anti-foaming agent for use in the paper industry |
| PCT/EP1995/002026 WO1995034718A1 (en) | 1994-06-13 | 1995-05-27 | Anti-foaming agent for use in the paper industry |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19944420591 DE4420591A1 (en) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | Defoamers for the paper industry |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4420591A1 true DE4420591A1 (en) | 1995-12-14 |
Family
ID=6520454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19944420591 Withdrawn DE4420591A1 (en) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | Defoamers for the paper industry |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU2671295A (en) |
| DE (1) | DE4420591A1 (en) |
| WO (1) | WO1995034718A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001085846A1 (en) * | 2000-05-08 | 2001-11-15 | Ondeo Nalco Company | Method and composition for dispersing hydrophobic particles in aqueous suspensions |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115105867A (en) * | 2022-06-21 | 2022-09-27 | 杭州撒拉弗科技有限公司 | Emulsion type defoaming agent for papermaking and preparation method thereof |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH613009A5 (en) * | 1974-12-11 | 1979-08-31 | Sandoz Ag | Agent based on alkoxylated compounds for removing or preventing foam in the paper industry |
| US4871483A (en) * | 1987-04-16 | 1989-10-03 | Gaf Corporation | Novel non-depositing defoaming compositions |
| US4960540A (en) * | 1989-08-24 | 1990-10-02 | Friel Jr Thomas C | Alkoxylated bis-amide defoaming compounds |
-
1994
- 1994-06-13 DE DE19944420591 patent/DE4420591A1/en not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-05-27 WO PCT/EP1995/002026 patent/WO1995034718A1/en active Application Filing
- 1995-05-27 AU AU26712/95A patent/AU2671295A/en not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001085846A1 (en) * | 2000-05-08 | 2001-11-15 | Ondeo Nalco Company | Method and composition for dispersing hydrophobic particles in aqueous suspensions |
| EP1280859A1 (en) * | 2000-05-08 | 2003-02-05 | Ondeo Nalco Company | Method and composition for dispersing hydrophobic particles in aqueous suspensions |
| US6524435B1 (en) * | 2000-05-08 | 2003-02-25 | Ondeo Nalco Company | Method and composition for dispersing hydrophobic particles in aqueous suspensions |
| EP1280859A4 (en) * | 2000-05-08 | 2003-05-07 | Ondeo Nalco Co | Method and composition for dispersing hydrophobic particles in aqueous suspensions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2671295A (en) | 1996-01-05 |
| WO1995034718A1 (en) | 1995-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3807247C1 (en) | ||
| DE3302069C3 (en) | Polymerisate- and surfactant-containing preparations, their preparation and use | |
| EP0263069B1 (en) | Anti-foam agent for aqueous systems and its use | |
| DE69732038T2 (en) | FILLERS FOR PAPER | |
| DE3422938C2 (en) | ||
| DE102004040266A1 (en) | Oil-in-water emulsions of aminosiloxanes | |
| DE3616454C2 (en) | ||
| EP0098803A1 (en) | Water-soluble or dispersible graft polymers, their production and use | |
| DE3410405C2 (en) | ||
| DE3327600A1 (en) | PREPARATIONS CONTAINING COPOLYMERS AND TENSIDES, THEIR PRODUCTION AND USE | |
| JP3194957B2 (en) | Antifoam for paper industry based on oil-in-water emulsion | |
| DE3345058A1 (en) | NON-IONOGENIC EMULSIFIER, THE SAME MASSAGE CONTAINING ITS SUBSTITUTED AMBER ACID ANHYDRIDE AND THE USE THEREOF | |
| DE2925722A1 (en) | AGENT FOR DEFOAMING LIQUID MEDIA | |
| DE1903536A1 (en) | Process to avoid agglomeration | |
| DE19922218A1 (en) | Use of water-insoluble poly (oxy-1,4-butanediyl) containing polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers for defoaming aqueous media | |
| DE4420591A1 (en) | Defoamers for the paper industry | |
| DE69917759T2 (en) | RECYCLING DISPERSER USEFUL IN RECYCLING TREATED CONTAINERS | |
| DE69829147T2 (en) | Process for confining trapped air in papermaking | |
| DE4041184A1 (en) | DEFOAMER BASED ON CARBON ACID DERIVATIVES | |
| EP1533333B1 (en) | Emulsifier-free oil-in-water type emulsions of organopolysiloxanes and their use in technical applications | |
| DE3004185C2 (en) | Aqueous dispersion for use as a sizing agent based on a rosin material and process for the production thereof | |
| US4432834A (en) | Additive for felted cellulose fibers | |
| DE3721057A1 (en) | Retention agent | |
| DE2532888B2 (en) | Fabric deaerator for paper manufacture | |
| EP0021265A1 (en) | Polyamines containing urea groups, their preparation and use as retention means, and compositions containing them |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |