DE4406177A1 - Water dispersible powders of neophane and azaneophane cpds. - Google Patents

Water dispersible powders of neophane and azaneophane cpds.

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Abstract

A formulation for plant protection contains a neophane or azaneophane of formula (I), a polyglycol and a hydrogen carbonate. A and B = CH, CR4 or N; X = CH2, O or S; Y = CH or N; Z = H or F; R1, R4 = H, halogen, 1-3C alkyl, 1-3C haloalkyl, 1-3C alkoxy, 1-3C haloalkoxy, 1-4C alkylthio or 1-4C haloalkylthio; or R1+R4 = CH2OCH2; R2 = H, 1-3C alkyl, ethynyl, vinyl, halogen or CN; R3 = H, halogen, 1-4C alkyl or 1-3C alkoxy; M = C or Si.

Description

Wirkstoffe aus der Gruppe der Neophane und Azaneophane eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam (EP-A-224 024, EP-A-249 015, EP-A-288 810). In diesen Dokumenten sind auch die üblichen Formulierungstypen für Insektizide oder Akarizide beschrieben.Active substances from the group of neophanes and azaneophans are suitable good plant tolerance for controlling animal pests, especially insects, arachnids and nematodes used in agriculture, in forestry, in storage and material protection as well as in the hygiene sector occurrence. They are against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development (EP-A-224 024, EP-A-249 015, EP-A-288 810). In these documents are also the usual Formulation types for insecticides or acaricides are described.

Speziell ausgearbeitete Formulierungen von Neophanen und Azaneophanen für die verschiedenen Kulturen und Anwendungsgebiete sind bekannt aus EP-A-443 405 (konzentrierte wäßrige Emulsionen), EP-A-443 412 (hochkonzentrierte emulgierbare Konzentrate), EP-A-443 411 (wasserdispergierbare Granulate), DE-A-38 28 339 (stabile Stäube).Specially formulated formulations of neophanes and azaneophans for The different cultures and fields of application are known from EP-A-443 405 (concentrated aqueous emulsions), EP-A-443 412 (highly concentrated emulsifiable concentrates), EP-A-443,411 (water-dispersible granules), DE-A-38 28 339 (stable dusts).

Für die Bekämpfung von Schädlingen im Obst- und Tee-Anbau Asiens, insbesondere Japans, werden in Wasser dispergierbare Pulver benötigt, auch Spritzpulver oder wettable powder (WP) genannt.For the control of pests in fruit and tea cultivation in Asia, especially in Japan, water-dispersible powders are needed, too Spray powder or wettable powder (WP) called.

Obwohl Neophane und Azaneophane, insbesondere Silafluofen, in flüssigen Zubereitungsformen sehr lagerstabil sind, wird oft Abbau in festen, pulverförmigen Formulierungen beobachtet, in denen der flüssige Wirkstoff an fein körnigen Inertmaterialien, wie hochdisperser Kieselsäure und Aluminium- Silikaten adsorbiert ist. Besonders deutlich ist der Wirkstoff-Abbau nach Warmlagerung einer Spritzpulver-Formulierung, z. B. nach 14 Tagen bei 54°C und 3 Monaten bei 50°C (Tabelle I). Diese Eigenschaft wurde schon bei der Formulierung als nicht dispergierbarer Staub festgestellt (vgl. DE-A-38 28 339 - "Stabile staubförmige Formulierungen von Neophanen und Azaneophanen"). Die Methode zur Stabilisierung dieser an Wirkstoff niederprozentigen Stäube (Verdünnung des Wirkstoffes mit bestimmten hochsiedenden Lösemitteln) kann für die hier vorliegenden höherprozentigen Spritzpulver nicht angewendet werden.Although neophanes and azaneophans, especially silafluofen, in liquid Forms of preparation are very stable on storage, is often degradation in solid, powdered formulations observed in which the liquid active ingredient fine grained inert materials, such as highly dispersed silicic acid and aluminum Silicates is adsorbed. Particularly clear is the drug degradation after Hot storage of a wettable powder formulation, eg. B. after 14 days at 54 ° C. and 3 months at 50 ° C (Table I). This property was already at the Formulation as non-dispersible dust (see DE-A-38 28 339  "Stable dust-like formulations of neophanes and azaneophans"). The Method for stabilizing these low-active-substance dusts (Dilution of the drug with certain high-boiling solvents) can Not used for the higher percentage of wettable powder present here become.

Es wurde überraschenderweise gefunden, daß durch Zusatz einer Kombination eines Polypropylenglykols mit einem hydrogencarbonsauren Salz eine hervorragende Stabilisierung von Neophan- und Azaneophan-Spritzpulvern erreicht werden kann.It has surprisingly been found that by adding a combination a polypropylene glycol having a hydrogencarboxylic acid salt excellent stabilization of Neophan and Azaneophan spray powders can be reached.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher neue Pflanzenschutzmittelformulierungen, enthaltend Neophane und Azaneophane der Formel I:The present invention therefore relates to new Crop protection formulations containing neophanes and azaneophans Formula I:

worin
A und B gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander CH, CR₄ oder N bedeuten,
X CH₂, O, oder S bedeutet,
Y CH oder N bedeutet,
Z H oder F bedeutet,
R₁ und R₄ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander H, Halogen,
(C₁-C₃)-Alkyl, (C₁-C₃)-Halogenalkyl, (C₁-C₃)-Alkoxy, (C₁-C₃)-Halogenalkoxy, (C₁-C₄)-Alkylthio oder (C₁-C₄)-Halogenalkylthio bedeuten, oder
R₁ und R₄ zusammen für -CH₂-O-CH₂- stehen,
R₂ H, (C₁-C₃)-Alkyl, Ethinyl, Vinyl, Halogen oder Cyano bedeutet,
R₃H, Halogen, (C₁-C₄)-Alkyl oder (C₁-C₃)-Alkoxy bedeutet und
M C oder Si bedeutet,
und eine Kombination eines Polyglykols mit einem hydrogencarbonsauren Salz.wherein
A and B are the same or different and independently of one another are CH, CR₄ or N,
X is CH₂, O, or S,
Y is CH or N,
ZH or F means
R₁ and R₄ are the same or different and independently of one another H, halogen,
(C₁-C₃) alkyl, (C₁-C₃) -haloalkyl, (C₁-C₃) -alkoxy, (C₁-C₃) -haloalkoxy, (C₁-C₄) -alkylthio or (C₁-C₄) -haloalkylthio, or
R₁ and R₄ together are -CH₂-O-CH₂-,
R₂ is H, (C₁-C₃) alkyl, ethynyl, vinyl, halogen or cyano,
R₃H, halogen, (C₁-C₄) alkyl or (C₁-C₃) alkoxy means and
MC or Si means
and a combination of a polyglycol with a hydrogencarboxylic acid salt.

Alkyl steht für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest. Halogenalkyl steht für einen Alkylrest, in welchem die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig durch Halogen ersetzt sind; entsprechendes gilt für davon abgeleitete Reste, wie Halogenalkylthio. Unter Halogen versteht man Fluor, Chlor, Brom oder Iod, insbesondere Fluor oder Chlor.Alkyl is a straight-chain or branched alkyl radical. haloalkyl is an alkyl radical in which the hydrogen atoms are partially or completely replaced by halogen; the same applies to derived ones Radicals, such as haloalkylthio. By halogen is meant fluorine, chlorine, bromine or iodine, in particular fluorine or chlorine.

Bevorzugt sind in Formel IA und B gleich oder verschieden und bedeuten CH oder N, X bedeutet CH₂, R₁ bedeutet (C₁-C₃)-Alkoxy, R₂ bedeutet H, R₃ bedeutet H oder F und M ist Si.Preferably, in formula IA and B are the same or different and are CH or N, X is CH₂, R₁ is (C₁-C₃) alkoxy, R₂ is H, R₃ is H or F and M is Si.

Insbesondere bevorzugt unter den Verbindungen der Formel I ist diejenige, bei der M = Si, R₁ = Ethoxy, A und B jeweils = CH, X = CH₂, R₂ = H, Y = CH, Z = F und R₃ = H bedeuten (Silafluofen; Formel Ia).Particularly preferred among the compounds of formula I is the one at the M = Si, R₁ = ethoxy, A and B each = CH, X = CH₂, R₂ = H, Y = CH, Z = F and R₃ = H (silafluofen, formula Ia).

Als Polyglykole werden bevorzugt Polypropylenglykole eingesetzt.Polyglycols used are preferably polypropylene glycols.

Die zur Stabilisierung eingesetzten Polypropylenglykole haben eine mittlere Molmasse von 300 bis 1000 Dalton. Bevorzugt ist eine mittlere Molmasse von 730-800 Dalton, insbesondere 750-760 Dalton, die Handels-Bezeichnung ist Polypropylenglykol 750. Die Hydroxylzahl (DIN 53 240) von Polypropylenglykol 750 ist 140-154 mg KOH/g, bevorzugt 147-148 mg KOH/g.The polypropylene glycols used for stabilization have an average Molecular weight of 300 to 1000 daltons. Preference is given to an average molecular weight of 730-800 daltons, specifically 750-760 daltons, which is trade designation Polypropylene glycol 750. The hydroxyl number (DIN 53 240) of polypropylene glycol 750 is 140-154 mg KOH / g, preferably 147-148 mg KOH / g.

Da alle genannten Polypropylenglykole flüssig sind, müssen sie vor Verwendung in der Spritzpulver-Formulierung an adsorptiven Trägermaterialien adsorbiert werden. Hierzu können die üblichen feinverteilten, kolloiden Aluminium- und/oder Magnesiumsilikate verwandt werden, wie z. B. Bleicherden, Bentonite, Fullererden (bestehend aus Attapulgit und Montmorillonit) oder Kieselgur, Celite, bzw. gefällte, sprühgetrocknete und evtl. vermahlene Kieselsäure. Bevorzugt ist eine sprühgetrocknete Kieselsäure, die durch Vermahlung eine besonders hohe Saugfähigkeit erhalten hat wie ®Sipernat 50 S (Degussa).Since all the polypropylene glycols mentioned are liquid, they must be before use adsorbed in adsorptive carrier materials in the wettable powder formulation  become. For this purpose, the usual finely divided, colloidal aluminum and / or Magnesium silicates are used, such as. Bleaching earths, bentonites, Fuller's earth (consisting of attapulgite and montmorillonite) or kieselguhr, celite, or precipitated, spray-dried and possibly ground silicic acid. Preference is given to a spray-dried silica which by grinding a particularly high absorbency has received as ®Sipernat 50 S (Degussa).

Zur Stabilisierung der Neophan- und Azaneophan-Spritzpulver werden in der Regel vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-% des Polyglykols eingesetzt, z. B. 1,0 bis 20 Gew.-% eines 1 : 1 Adsorbates an einem Trägermaterial. Besonders bevorzugt werden 3,0 bis 5,0 Gew.-% Polypropylenglykol, d. h. 6,0 bis 9,0 Gew.-% eines 50%igen Adsorbates an saugfähiger Kieselsäure verwandt.To stabilize the Neophan and Azaneophan spray powders are in the Usually preferably 0.5 to 10 wt .-% of the polyglycol used, for. B. 1.0 to 20 wt .-% of a 1: 1 adsorbate on a support material. Especially from 3.0 to 5.0% by weight of polypropylene glycol, d. H. 6.0 to 9.0 wt .-% of a 50% adsorbate of absorbent silica related.

Durch Zusatz der beschriebenen Polypropylenglykol-Adsorbate zu den Neophan- und Azaneophan-Spritzpulvern kann bereits eine bemerkbare Wirkstoff-Stabi­ lisierung nach Warmlagerung erreicht werden, sie ist aber nicht ausreichend (vergl. Tabelle III).By adding the described polypropylene glycol adsorbates to the neophan and Azaneophan spray powders can already have a noticeable drug stabilizer after warm storage, but it is not sufficient (see Table III).

Werden jedoch außerdem Hydrogencarbonate vorzugsweise von Alkalimetallen zugesetzt, so erreicht man eine fast vollständige Stabilisierung der Neophane und Azaneophane in der Spritzpulver-Formulierung. Bevorzugt werden Natrium- und Kaliumhydrogencarbonate eingesetzt. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Natriumhydrogencarbonat. Von dem Hydrogencarbonat werden in der Regel 0,5 bis 12 Gew.-% benötigt, bevorzugt ist der Einsatz von 3 bis 5 Gew.-%.However, bicarbonates are also preferably of alkali metals added, one achieves an almost complete stabilization of neophanes and azaneophans in the wettable powder formulation. Preference is given to sodium and Used potassium hydrogen carbonates. Particularly preferred is the Use of sodium bicarbonate. From the bicarbonate are usually 0.5 to 12 wt .-% required, the use of is preferred 3 to 5 wt .-%.

Die alleinige Zugabe von Hydrogencarbonaten bewirkt keine ausreichende Stabilisierung (vergl. Tabelle II).The sole addition of bicarbonates causes sufficient Stabilization (see Table II).

Der Zusatz an stabilisierend wirkendem Gemisch von Polypropylenglykol und Hydrogencarbonat kann 1,0 bis 22 Gew.-% betragen bzw. von Polypropylenglykol, 50%ig an saugfähiger Kieselsäure adsorbiert in Mischung mit Hydrogencarbonat: 1,5 bis 32 Gew.-%
Bevorzugt wird zur Stabilisierung eines z. B. 20%igen Neophan- und Azaneophan-Spritzpulvers ein Gemisch von 3,0 bis 5,0 Gew.-% Natriumhydrogencarbonat und 6 bis 9 Gew.-% eines 50%igen Adsorbates von Polypropylenglykol 750 an ®Sipernat 50 S eingesetzt.The addition of stabilizing mixture of polypropylene glycol and bicarbonate may be 1.0 to 22 wt .-% or of polypropylene glycol, 50% adsorbed on absorbent silica in a mixture with bicarbonate: 1.5 to 32 wt .-%
For stabilizing a z. B. 20% Neophan and Azaneophan spray powder, a mixture of 3.0 to 5.0 wt .-% sodium bicarbonate and 6 to 9 wt .-% of a 50% adsorbate of polypropylene glycol 750 to ®Sipernat 50 S used.

Durch Verwendung des beschriebenen Gemisches von Polypropylenglykol und Hydrogencarbonat wird der Wirkstoff-Abbau in Silafluofen-Spritzpulvern nach Warmlagerung praktisch vollständig verhindert: Nach Lagerung während 14 Tagen bei 54°C, 3 Monaten bei 40°C und 50° sowie nach 2 Jahren bei Raumtemperatur (22°C ± 5°C) wurde kein nennenswerter Wirkstoff-Abbau beobachtet (vergl. Tabelle IV).By using the described mixture of polypropylene glycol and Hydrogen carbonate is the drug degradation in Silafluofen spray powders after Warm storage virtually completely prevented: After storage for 14 Days at 54 ° C, 3 months at 40 ° C and 50 ° and after 2 years at Room temperature (22 ° C ± 5 ° C) did not undergo significant drug degradation observed (see Table IV).

Die dargestellten Zusammenhänge sollen in den folgenden Tabellen veranschaulicht werden:The relationships shown are in the following tables to be illustrated:


Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung dieser Formulierungen, bei welchen man die Komponenten in einem oder mehreren Schritten vermischt.The invention also relates to a process for the preparation of these formulations, in which one mixes the components in one or more steps.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Schädlingsbekämpfungsverfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Schädlinge bzw. die befallenen Pflanzen oder die Anbauflächen mit einer wirksamen Menge einer oben definierten Formulierung nach Verdünnung auf eine für die Anwendung geeignete Konzentration behandelt.The invention further relates to a pest control method which characterized in that the pests or the affected Plants or cultivated areas with an effective amount of one above defined formulation after dilution to one for the application treated appropriate concentration.

Um eine gute Benetzung und Dispergierfähigkeit in Wasser zu erreichen, werden zur Herstellung des Spritzpulvers die bekannten Netz- und Dispergiermittel verwandt.In order to achieve a good wetting and dispersibility in water, be for the production of the spray powder, the known wetting and dispersing agents related.

Als Netzmittel werden z. B. eingesetzt:
Di-isobutyl-naphthalinsulfonsaures Natrium (z. B. ®Nekal BX von Fa. BASF, ®Supragil NK von Fa. Rhône Poulenc), Oleoylmethyltaurid-Natriumsalz (z. B. ®Hostapon T von Fa. Hoechst AG), α-C₁₄-C₁₉-Olefin-sulfonat-Natrium-Salz (z. B. ®Hostapur OS von Fa. Hoechst AG)₁ sekundäres C₁₃-C₁₇-Alkansulfonat (z. B. ®Hostapur SAS von Fa. Hoechst AG), Isodecyl-Sulfobernsteinsäurehalbester- Natriumsalz (z. B. Netzer IS von Fa. Hoechst AG). Die Netzmittel werden in der Regel in Mengenanteilen von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 3,0 Gew.-%, eingesetzt.As a wetting agent z. B. used:
Di-isobutylnaphthalenesulfonic acid sodium (eg ®Nekal BX from BASF, ®Supragil NK from Rhône Poulenc), oleoylmethyltauride sodium salt (for example ®Hostapon T from Hoechst AG), α-C₁₄ C₁₉-olefin-sulfonate-sodium salt (eg, ®Hostapur OS from Hoechst AG) ₁ secondary C₁₃-C₁₇-alkanesulfonate (eg, ®Hostapur SAS from Hoechst AG), isodecyl-sulfosuccinic acid half-ester Sodium salt (eg Netzer IS from Hoechst AG). The wetting agents are generally used in proportions of 0.1 to 8.0 wt .-%, preferably from 0.2 to 3.0 wt .-%.

Als Dispergiermittel können beispielsweise verwandt werden Calzium- Ligninsulfonat, hochveredeltes Natrium-Ligninsulfonat (z. B. ®Vanisperse CB von Fa. Borregard), Dispergiermittel SI und Dispergiermittel SS von Fa. Hoechst AG, Naphthalin-Sulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt-Natriumsalz (z. B. ®Morwet D 425 von DeSoto oder ®Tamol NN 8906 von Fa. BASF), Natriumpolycarboxylat (z. B. ®Sopropon T 36 von Fa. Rhône Poulenc). Der Mengenanteil in der Formulierung ist in der Regel 1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 11 Gew.-%.As a dispersant, for example, calcium can be used Lignosulfonate, highly refined sodium lignosulfonate (eg ®Vanisperse CB from Borregard), dispersants SI and dispersants SS from Hoechst AG, Naphthalene-sulfonic acid-formaldehyde condensation product sodium salt (e.g. ®Morwet D 425 from DeSoto or ®Tamol NN 8906 from BASF), Sodium polycarboxylate (eg, ®Sopropon T 36 from Rhône Poulenc). The Amount in the formulation is usually 1 to 15 wt .-%, preferably 3 to 11% by weight.

Als Haftmittel zur Verbesserung der Regenstabilität werden teilweise verseifte Polyvinylacetate in das Spritzpulver eingearbeitet, so z. B. ®Mowiol 4/88 und ®Mowiol 18/88 von Fa. Hoechst AG. Die Haftmittel werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 25 Gew.-%, zugesetzt. Als Adsorptionsmittel für die ölig-flüssigen Neophane und Azaneophane werden feinverteilte Aluminium und/oder Magnesium-Silikate verwandt, wie z. B. Kaolin, Bleicherden, Bentonite, Fullererden oder Kieselgur, Celite, bzw. gefällte, sprühgetrocknete und evtl. vermahlene Kieselsäure, wie z. B. ®Sipernat 50 S. Es werden auch Mischungen der angegebenen Adsorptionsmittel eingesetzt. Die Mengenanteile in der Formulierung betragen in der Regel 45 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 50 bis 75 Gew.-%.As an adhesive for improving the rain stability are partially hydrolyzed Polyvinyl acetates incorporated into the spray powder, such. B. ®Mowiol 4/88 and ®Mowiol 18/88 from Fa. Hoechst AG. The adhesives are usually in one  Amount of 0.5 to 3.0 wt .-%, preferably 1 to 25 wt .-%, added. As adsorbents for the oily-liquid neophans and Azaneophane be finely divided aluminum and / or magnesium silicates used, such. Kaolin, Bleaching earth, bentonite, fuller earth or kieselguhr, celite, or precipitated, spray-dried and possibly ground silicic acid, such as. B. ®Sipernat 50 S. Es also mixtures of the specified adsorbents are used. The Amounts in the formulation are usually 45 to 80 wt .-%, preferably from 50 to 75% by weight.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne daß diese darauf beschränkt wäre.The following examples serve to illustrate the invention without these would be limited to that.

HerstellbeispielePREPARATION

Allgemeine Angaben zur Beurteilung und Herstellung der beschriebenen Spritzpulver.General information for the assessment and production of the described Wettable powder.

Die Schwebefähigkeit wurde als diejenige Menge des Präparats (Gew.-%) angegeben, die sich nach Ablauf einer Sedimentationszeit von 30 Minuten in den oberen neun zehntel Volumenteilen einer Suspension in Wasser befindet (siehe CIPAC-Handbook Vol. 1 (1970), S. 861).Floatability was calculated as the amount of the preparation (% by weight) given after a sedimentation time of 30 minutes in the upper nine-tenth volume parts of a suspension is in water (See CIPAC Handbook Vol. 1 (1970), p. 861).

Beispiel 1example 1

Durch Adsorption des flüssigen Wirkstoffes Silafluofen (Ia) an ®Sipernat 50 S in einem Pflugschar-Mischer wird zunächst ein 40%iges Pulver-Konzentrat hergestellt. Hierzu werden die erforderlichen Formulierhilfsmittel gegeben und es wird bis zur Homogenität gemischt. Anschließend wird an einer Stiftmühle bei 12 000 U/Min. vermahlen.By adsorption of the liquid active ingredient silafluofen (Ia) to ®Sipernat 50 S in A ploughshare mixer is first a 40% powder concentrate manufactured. For this purpose, the necessary formulation auxiliaries are given and it is mixed until homogeneous. Then it is attached to a pin mill 12,000 rpm. ground.

Das so hergestellte Spritzpulver hat folgende Zusammensetzung:The spray powder produced in this way has the following composition:

50,0 Gew.-%50.0% by weight eines 40%igen Silafluofen-Adsorbates an ®Sipernat 50 S® = 20,0 Gew.-% Silafluofenof a 40% Silafluofen adsorbate on ®Sipernat 50 S® = 20.0 wt .-% silafluofen 0,5 Gew.-%0.5% by weight ®Hostapon T® Hostapon T 5,0 Gew.-%5.0% by weight ®Vanisperse CB®Vanisperse CB 2,0 Gew.-%2.0% by weight ®Mowiol 18/88®Mowiol 18/88 42,5 Gew.-%42.5% by weight Kaolin 1777Kaolin in 1777

Die Gesamtschwebefähigkeit (GSK) ist 72,2%.Total Swing Capability (GSK) is 72.2%.

Nach 14 Tagen Lagerung bei 54°C und nach 3 Monaten bei 50°C: keine Schwebefähigkeit (Ausflockung nach Eingabe in Wasser).After 14 days storage at 54 ° C and after 3 months at 50 ° C: none Floatability (flocculation after entry in water).

Nach 14 Tagen Lagerung bei 54°C findet ein Wirkstoffabbau von 19,5% im Ausgang auf <0,1% statt; nach 14 Tagen bei 54°C von 19,5% auf 2,5% Silafluofen-Gehalt.After 14 days of storage at 54 ° C found a drug reduction of 19.5% Output to <0.1% instead; after 14 days at 54 ° C from 19.5% to 2.5% Silafluofen content.

Beispiel 2Example 2

Herstellung wie in Beispiel 1 beschrieben.Preparation as described in Example 1.

Zusammensetzung und Eigenschaften des Spritzpulvers siehe Tabelle I.For composition and properties of wettable powder see Table I.

Beispiel 3Example 3

Herstellung wie in Beispiel 1 beschrieben.Preparation as described in Example 1.

Zusammensetzung der Formulierung:Composition of the formulation:

50,0 Gew.-%50.0% by weight eines 40%igen Silafluofen-Adsorbates an ®Sipernat 50 S = 20,0 Gew.-% Silafluofenof a 40% Silafluofen adsorbate on ®Sipernat 50 S = 20.0 wt .-% silafluofen 0,5 Gew.-%0.5% by weight ®Hostapon T® Hostapon T 5,0 Gew.-%5.0% by weight ®Vanisperse CB®Vanisperse CB 4,0 Gew.-%4.0% by weight ®Natriumhydrogencarbonat®Natriumhydrogencarbonat 40,5 Gew.-%40.5% by weight Kaolin 1777Kaolin in 1777

GSK = 82,7%
nach 14 Tagen 54°C, GSK = -(Ausflockung)
nach 3 Monaten 50°C, GSK = -(Ausflockung)GSK = 82.7%
after 14 days 54 ° C, GSK = - (flocculation)
after 3 months 50 ° C, GSK = - (flocculation)

Gehalt an Silafluofen:
Ausgang: 19,5%
nach 14 Tagen 54°C: 12,0%
nach 3 Monaten 50°C: 2,1%Silafluofen content:
Output: 19.5%
after 14 days 54 ° C: 12.0%
after 3 months 50 ° C: 2.1%

Die Beispiele 4 bis 8 werden wie bei Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Zusammensetzung und Eigenschaften der Spritzpulver siehe Tabelle II.Examples 4 to 8 are prepared as described in Example 1. For composition and properties of the wettable powders, see Table II.

Beispiel 9Example 9

Herstellung wie in Beispiel 1 beschrieben.Preparation as described in Example 1.

Zusammensetzung der Spritzpulver-Formulierung:Composition of the wettable powder formulation:

50,0 Gew.-%50.0% by weight eines 40%igen Silafluofen-Adsorbates an ®Sipernat 50 S = 20,0 Gew.-% Silafluofenof a 40% Silafluofen adsorbate on ®Sipernat 50 S = 20.0 wt .-% silafluofen 10,0 Gew.-%10.0% by weight Calcium-LigninsulfonatCalcium lignosulfonate 1,0 Gew.-%1.0% by weight ®Hostapon T® Hostapon T 7,0 Gew.-%7.0% by weight 50%iges Adsorbat von Polypropylenglykol 750 an ®Sipernat 50 S50% adsorbate of polypropylene glycol 750 on ®Sipernat 50 S 32,0 Gew.-%32.0% by weight Kaolin 1777Kaolin in 1777

GSK = 77,1%
nach 14 Tagen 54°C, GSK = 76,0%
nach 3 Monaten 50°C, GSK = -(Ausflockung)
Gehalt an Silafluofen:
Ausgang: 19,4%
nach 14 Tagen 54°C: 19,1%
nach 3 Monaten 50°C: 17,7%GSK = 77.1%
after 14 days 54 ° C, GSK = 76,0%
after 3 months 50 ° C, GSK = - (flocculation)
Silafluofen content:
Output: 19.4%
after 14 days 54 ° C: 19.1%
after 3 months 50 ° C: 17.7%

Die Beispiele 10 bis 13 werden wie bei Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Zusammensetzung und Eigenschaften der Formulierungen siehe Tabelle III.Examples 10 to 13 are prepared as described in Example 1. For composition and properties of the formulations, see Table III.

Beispiel 21Example 21

Herstellung wie in Beispiel 1 beschrieben.Preparation as described in Example 1.

Zusammensetzung:Composition:

50,0 Gew.-%50.0% by weight eines 40%igen Silafluofen-Adsorbates = 20,0 Gew.-% Silafluofena 40% Silafluofen adsorbate = 20.0 wt .-% silafluofen 5,0 Gew.-%5.0% by weight ®Vanisperse CB®Vanisperse CB 0,5 Gew.-%0.5% by weight ®Hostapon T® Hostapon T 7,0 Gew.-%7.0% by weight 50%iges Adsorbat von Polypropylenglykol 750 an ®Sipernat 50 S50% adsorbate of polypropylene glycol 750 on ®Sipernat 50 S 4,0 Gew.-%4.0% by weight Natriumhydrogencarbonatsodium 33,5 Gew.-%33.5% by weight Kaolin 1777Kaolin in 1777

GSK = 93,2%
nach 5 Monaten 40°C, GSK = 90,5%
nach 2 Jahren RT (22°C±5°C), GSK = 92,1%GSK = 93.2%
after 5 months 40 ° C, GSK = 90.5%
after 2 years RT (22 ° C ± 5 ° C), GSK = 92.1%

Gehalt an Silafluofen:z Ausgang: 21,6%
nach 5 Monaten 40°C: 21,3%
nach 2 Jahren RT (22°C±5°C) 21,5%Silafluofen content: z Output: 21.6%
after 5 months 40 ° C: 21.3%
after 2 years RT (22 ° C ± 5 ° C) 21.5%

Die Beispiele 14 bis 20 und 22 werden wie bei Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Zusammensetzungen und Eigenschaften der Silafluofen-Spritzpulver siehe Tabelle IV.Examples 14 to 20 and 22 are described as in Example 1 manufactured. Compositions and properties of silafluofen spray powders see Table IV.

Claims (10)

1. Pflanzenschutzmittelformulierung, enthaltend eine Verbindung der Formel I worin
A und B gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander CH, CR₄ oder N bedeuten,
X CH₂, O, oder S bedeutet,
Y CH oder N bedeutet,
Z H oder F bedeutet,
R₁ und R₄ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander H, Halogen, (C₁-C₃)-Alkyl, (C₁-C₃)-Halogenalkyl, (C₁-C₃)-Al­ koxy, (C₁-C₃)-Halogenalkoxy, (C₁-C₄)-Alkylthio oder (C₁-C₄)-Halogenalkylthio bedeuten, oder
R₁ und R₄ zusammen für -CH₂-O-CH₂- stehen,
R₂ H, (C₁-C₃)-Alkyl, Ethinyl, Vinyl, Halogen oder Cyano bedeutet,
R₃ H, Halogen, (C₁-C₄)-Alkyl oder (C₁-C₃)-Alkoxy bedeutet und
M C oder Si bedeutet,
ein Polyglykol und ein Hydrogencarbonat. 1. A crop protection formulation containing a compound of the formula I. wherein
A and B are the same or different and independently of one another are CH, CR₄ or N,
X is CH₂, O, or S,
Y is CH or N,
ZH or F means
R₁ and R₄ are the same or different and are each independently H, halogen, (C₁-C₃) -alkyl, (C₁-C₃) -haloalkyl, (C₁-C₃) -alkoxy, (C₁-C₃) -haloalkoxy, (C₁-C₃) -alkyl C₄) alkylthio or (C₁-C₄) haloalkylthio, or
R₁ and R₄ together are -CH₂-O-CH₂-,
R₂ is H, (C₁-C₃) alkyl, ethynyl, vinyl, halogen or cyano,
R₃ is H, halogen, (C₁-C₄) -alkyl or (C₁-C₃) -alkoxy and
MC or Si means
a polyglycol and a bicarbonate. 2. Formulierung gemäß Anspruch 1, worin in Formel I
A und B gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander CH oder N bedeuten,
X CH₂ bedeutet,
Y und Z wie in Anspruch 1 definiert sind,
R₁ (C₁-C₃)-Alkoxy bedeutet,
R₂ H bedeutet,
R₃ H oder F bedeutet und
M Si bedeutet.2. A formulation according to claim 1, wherein in formula I
A and B are the same or different and independently of one another are CH or N,
X is CH₂,
Y and Z are defined as in claim 1,
R₁ is (C₁-C₃) alkoxy,
R₂ H means
R₃ is H or F and
M Si means. 3. Formulierung gemäß Anspruch 1 oder 2, worin in Formel I
A und B jeweils = CH, X = CH₂, Y = CH, Z = F, R₁ = Ethoxy, R₂ = H R₃ = H und M = Si bedeuten.3. A formulation according to claim 1 or 2, wherein in formula I
A and B each = CH, X = CH₂, Y = CH, Z = F, R₁ = ethoxy, R₂ = H R₃ = H and M = Si mean. 4. Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, welche zusätzlich ein adsorptives Trägermaterial enthält.4. A formulation according to any one of claims 1 to 3, which additionally a contains adsorptive carrier material. 5. Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, welche als Polyglykol ein Polypropylenglykol enthält und letzteres eine mittlere Molmasse von 300 bis 1000 Dalton aufweist.5. A formulation according to any one of claims 1 to 4, which as polyglycol a polypropylene glycol and the latter has an average molecular weight of 300 to 1000 daltons. 6. Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, welche als Hydrogencarbonat Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, vorzugsweise Natriumhydrogencarbonat enthält.6. A formulation according to any one of claims 1 to 5, which as Bicarbonate of sodium bicarbonate or Potassium bicarbonate, preferably sodium bicarbonate contains. 7. Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, welche 0,5 bis 10 Gew.-% Polypropylenglykol, 0,5 bis 12 Gew.-% eines Hydrogencarbonats, 0,5 bis 10 Gew.-% eines adsorptiven Trägermaterials und gegebenenfalls einen oder mehrere Zusatz- oder Hilfsstoffe, vorzugsweise aus der Gruppe der Netzmittel, Dispergiermittel und Haftmittel enthält und welche als wasserdispergierbares Pulver vorliegt.7. A formulation according to any one of claims 1 to 6, which 0.5 to 10 wt .-% polypropylene glycol, 0.5 to 12 wt .-% of a Hydrogen carbonate, 0.5 to 10 wt .-% of an adsorptive carrier material and optionally one or more additives or auxiliaries,  preferably from the group of wetting agents, dispersants and Contains adhesive and which is present as a water-dispersible powder. 8. Verwendung einer Kombination aus einem Polyglykol und einem Hydrogencarbonat zur Stabilisierung einer Verbindung der Formel I, welche wie in einem der Ansprüche 1 bis 3 definiert ist.8. Use of a combination of a polyglycol and a Bicarbonate for stabilizing a compound of the formula I, which is as defined in any one of claims 1 to 3. 9. Verfahren zur Herstellung einer Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Komponenten in einem oder mehreren Schritten vermischt.9. A process for the preparation of a formulation according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the components in one or mixed in several steps. 10. Schädlingsbekämpfungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schädlinge bzw. die befallenen Pflanzen oder die Anbauflächen mit einer wirksamen Menge einer Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 nach Verdünnung auf eine für die Anwendung geeignete Konzentration behandelt.10. pest control method, characterized in that the Pests or infested plants or cultivated areas with a effective amount of a formulation according to any one of claims 1 to 7 after dilution to a concentration suitable for the application treated.
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