DE4336451A1 - Methacrylatterminierte Epoxidaminpräpolymere mit erhöhter Wasserresistenz - Google Patents
Methacrylatterminierte Epoxidaminpräpolymere mit erhöhter WasserresistenzInfo
- Publication number
- DE4336451A1 DE4336451A1 DE19934336451 DE4336451A DE4336451A1 DE 4336451 A1 DE4336451 A1 DE 4336451A1 DE 19934336451 DE19934336451 DE 19934336451 DE 4336451 A DE4336451 A DE 4336451A DE 4336451 A1 DE4336451 A1 DE 4336451A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- prepolymers
- substituted
- mol
- fluorine
- methacrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
- C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
- C08G59/1455—Monocarboxylic acids, anhydrides, halides, or low-molecular-weight esters thereof
- C08G59/1461—Unsaturated monoacids
- C08G59/1466—Acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/064—Polymers containing more than one epoxy group per molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/10—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyamines with epihalohydrins or precursors thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/30—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft methacrylatterminierte Epoxid-Amin-Präpolymere mit erhöhter Wasser
resistenz und Verfahren zu ihrer Herstellung. Die erfindungsgemäßen Präpolymere besitzen
Molmassen zwischen 500 und 3000 g/mol und können durch anschließende chemische,
photochemische oder radiochemische Reaktionen zur Herstellung von Polymernetzwerken,
Kompositen oder Klebstoffen verwendet werden. Aufgrund ihrer verringerten Wasserauf
nahme sind sie insbesondere für Anwendungen in der Medizin sowie in der Optik, Elektronik,
Elektrotechnik, im Gerätebau und im Bereich feuchtebelasteter Anstriche und Polymer
beschichtungen einsetzbar.
Bisacrylate und Bismethacrylate von Diglycidylethern insbesondere von Bisphenol-A-diglyci
dylether, sind in der US-PS 3066122 bekanntgemacht worden und haben inzwischen eine
breite Anwendung in der Elektronik sowie in der Medizin- und Dentaltechnik gefunden. Aus
der DD-PS 2 79 667 sind methacrylatterminierte Epoxid-Amin-Prepolymere bekannt. Diese
sowie auch in der Acta Polymerica 42 (1991) 17 beschriebenen Prepolymere sind jedoch mit
dem Nachteil zu geringer Wasserresistenz behaftet, und daher für Anwendungen, die dauer
hafte mechanische und adhesive Stabilität auch unter dauernder Feuchteeinwirkung erfordern,
nicht geeignet.
Fluorierte Alkylmethylacrylate und Dimethylacrylate mit hydrophoben Eigenschaften werden
für dentale Anwendungen in der EP 293 462 bekannt gemacht. Nachteilig ist jedoch ihre hohe
Sprödigkeit, die die Zumischung von chlorsulfoniertem Polyethylen erforderlich macht. Eben
falls nachteilig ist die hohe Reaktivität der Monomeren, so daß die Verwendung nur über ein
Zweikomponentensystem erfolgen kann.
Fluorierte multifunktionelle Methacrylate mit ebenfalls hydrophoben Eigenschaften werden in
der US 4.616.073 beschrieben. Diese Methacrylate sind jedoch hochviskos und erfordern hohe
Anteile an verdünnenden Monomeren.
Für dentale Anwendungen sind darüber hinaus fluorierte Poly(oxyalkylen)dimethacrylate aus
der EP 201031 bekannt. Die DE 38 41 617 beschreibt fluoroalkylgruppenaufweisende
Methacrylsäureester mit hydrophoben Eigenschaften. Außer der Tatsache, daß die hohe
Reaktivität der fluorhaltigen Verbindungen meist eine Verwendung über ein Zweikompo
nentensystem erforderlich macht, besteht der gemeinsame Nachteil dieser Systeme in der
Notwendigkeit, daß als Coinitiator stets ein aromatisches Keton oder tertiäres Amin zugesetzt
werden muß, das bei hydrothermaler Belastung des Polymernetzwerkes ausgewaschen wird.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Präpolymer und ein Verfahren zu seiner
Herstellung anzugeben, das die beschriebenen Mängel beseitigt. Diese Aufgabe wird dadurch
gelöst, daß fluorhaltige methacrylatterminierte Epoxid-Amin-Präpolymere der allgemeinen
Formel I
oder der allgemeinen Formel II
mit
R¹ = zweiwertiger Kohlenwasserstoff-Rest, gegebenenfalls fluorsubstituiert, vorzugs weise -C₆H₄-CH₂-C₆H₄-, -C₆H₄ - C(CH₃)₂-C₆H₄- oder -C₆H₄-C(CF₃)₂-C₆H₄-,
R² = fluorsubstituierter aliphatischer, aromatischer oder araliphatischer Rest, vorzugs weise 3-(Trifluormethyl)phenyl-, 3,5-Bis(trifluormethyl)phenyl-, 3-(Trifluor methyl)benzyl- oder 2,2,2-Trifluorethyl-Rest
R³ = aliphatischer, aromatischer oder araliphatischer Rest, gegebenenfalls fluorsubsti tuiert, vorzugsweise -C₆H₄-CH₂-C₆H₄-, -C₆H₄-C(CF₃)₂-C₆H₄- oder -CH₂CH₂-O- CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-Rest,
R⁴ = H, -Si(CH₃)₃ oder -CO-NH-Alkyl,
m = 0 oder 1 und
n = 1,2 oder 3, vorzugsweise 1,
die eine überraschend hohe Wasserresistenz besitzen, verwendet werden.
R¹ = zweiwertiger Kohlenwasserstoff-Rest, gegebenenfalls fluorsubstituiert, vorzugs weise -C₆H₄-CH₂-C₆H₄-, -C₆H₄ - C(CH₃)₂-C₆H₄- oder -C₆H₄-C(CF₃)₂-C₆H₄-,
R² = fluorsubstituierter aliphatischer, aromatischer oder araliphatischer Rest, vorzugs weise 3-(Trifluormethyl)phenyl-, 3,5-Bis(trifluormethyl)phenyl-, 3-(Trifluor methyl)benzyl- oder 2,2,2-Trifluorethyl-Rest
R³ = aliphatischer, aromatischer oder araliphatischer Rest, gegebenenfalls fluorsubsti tuiert, vorzugsweise -C₆H₄-CH₂-C₆H₄-, -C₆H₄-C(CF₃)₂-C₆H₄- oder -CH₂CH₂-O- CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-Rest,
R⁴ = H, -Si(CH₃)₃ oder -CO-NH-Alkyl,
m = 0 oder 1 und
n = 1,2 oder 3, vorzugsweise 1,
die eine überraschend hohe Wasserresistenz besitzen, verwendet werden.
Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Präpolymeren der allgemeinen Formel I durch
aufeinanderfolgende Umsetzung von a mol Glycidylgruppen einer Diglycidylverbindung,
vorzugsweise Bisphenol-A-diglycidylether, Bisphenol-F-diglycidylether oder Hexafluor-bis-phe
nol-A-diglycidylether, in der ersten Stufe mit c mol einer difunktionalen fluorsubstituier
ten oder trifluormethylsubstituierten aromatischen, araliphatischen oder aliphatischen Amino
verbindung, vorzugsweise 3-(Trifluormethyl)anilin, 3,5-Bis(trifluormethyl)anilin, 3-(Trifluor
methyl)benzylamin oder 2,2,2-Trifluorethylamin und in einer zweiten Stufe mit b mol Glyci
dylmethacrylat hergestellt werden, wobei a die Größe a = 0,2c bis 1,2 c und b die Größe b =
1,8c bis 0,8c annehmen kann, immer mit der Bedingung, daß a + b = 2c betragen. Dem Fach
mann ist klar, daß im Ergebnis dieser Reaktionsführung Mischungen der erfindungsgemäßen
Prepolymeren entstehen, wobei je nach dem Molverhältnis der eingesetzten Ausgangsverbin
dungen auch methacrylatterminierte Aminoverbindungen entstehen, deren Struktur der allge
meinen Formel I mit n = 0 entspricht.
Es wurde weiterhin gefunden, daß die erfindungsgemäßen Präpolymeren der allgemeinen For
mel II durch aufeinanderfolgende Umsetzung von z mol einer Diglycidylverbindung,
vorzugsweise Bisphenol-A-diglycidylether, Bisphenol-F-diglycidylether oder Hexafluor-bis-phe
nol-A-diglycidylether in der ersten Stufe mit y mol NH-Gruppen einer difunktionalen
fluorsubstituierten oder trifluormethylsubstituierten aromatischen, araliphatischen oder alipha
tischen Aminoverbindung, vorzugsweise 3-(Trifluormethyl)anilin, 3,5-Bis(trifluormethyl)anilin,
3-(Trifluormethyl)benzylamin oder 2,2,2-Trifluorethylamin, und in einer zweiten Stufe mit x
mol Methacrylsäure, vorzugsweise in Gegenwart eines Additionskatalysators wie
Triethylbenzylammoniumchlorid, hergestellt werden, wobei x die Größe x = 1,8z bis 0,8z und
y die Größe y = 0,2z bis 1,2z annehmen kann, immer mit der Bedingung, daß x + y = 2z
betragen. Dem Fachmann ist klar, daß im Ergebnis einer solchen Reaktionsführung
Mischungen der erfindungsgemäßen Präpolymeren entstehen, wobei je nach dem
Molverhältnis der eingesetzten Ausgangsverbindungen auch methacrylatterminierte
Additionsprodukte entstehen, deren Struktur der allgemeinen Formel II mit n = 0 entspricht.
Die erfindungsgemäßen methacrylatterminierten Epoxid-Amin-Präpolymeren besitzen Mol
massen zwischen 500 und 3000 g/mol und stellen zähflüssige bis niedrigschmelzende
Substanzen dar.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung der Präpolymeren in feuchtestabilen
adhäsiven Polymernetzwerken für Komposite, Klebstoffe oder Beschichtungen in der Optik,
Elektronik und Medizin. Dazu werden die Präpolymeren allein oder vorteilhaft in Mischung
untereinander und/oder in Mischung mit einem Dimethacrylat der allgemeinen Formel I
und/oder II mit n = 0 in der Weise, daß das durchschnittliche n der Mischung zwischen 0,05
und 2 liegt, und/oder in Mischung mit anderen polymerisationsfähigen Verbindungen,
insbesondere niedrigviskosen Methacrylaten, Dimethacrylaten und/oder Trimethacrylaten,
gegebenenfalls in Mischung mit organischen und/oder anorganischen Füllstoffen, sowie in
Gegenwart geeigneter Initiatoren thermisch und/oder durch Licht oder andere Strahlung in
festhaftende wasserresistente Polymernetzwerke überführt. Als viskositätserniedrigende
Methacrylate können beispielweise Methylmethacrylat (MMA), Hydroxyethylmethacrylat
(HEMA) oder Tetrahydrofurfurylmethacrylat (THFMA) verwendet werden. Geeignete
Dimethacrylate sind Triethylenglykoldimethacrylat (TEDMA), Ethylenglykoldimethacrylat
(EDMA), Butandioldimethacrylat (BDMA), Bis-GMA oder Urethandimethacrylat (UDMA).
Ein geeignetes Trimethacrylat ist Trimethylolpropantrimethacrylat (TMPTA).
Die mit den erfindungsgemäßen Präpolymeren hergestellten reaktiven Mischungen sind auch
mit Initiatorzusatz langzeitstabil, so daß die nach dem Stand der Technik zum Beispiel für
fluoroalkylgruppenaufweisende Methacrylsäureester notwendige Lagerung und Verarbeitung
über ein Zweikomponentensystem vorteilhafterweise nicht notwendig ist.
Es ist weiterhin vorteilhaft, daß der entsprechend dem Stand der Technik für die thermische
oder photochemische Härtung von Methacrylaten notwendige Zusatz von aromatischen
Ketonen oder Aminen, die nach der Polymerisation aus dem Polymernetzwerk ausdiffundieren
können und damit nachteiligerweise zu einer erhöhten Wasseraufnahme führen, durch
Verwendung der erfindungsgemäßen methacrylatterminierten Epoxid-Amin-Präpolymeren
vermieden werden kann.
20,00 g (58,75 mmol) Bisphenol-A-diglycidylether und 18,94 g (117,50 mmol) 3-(Trifluor-me
thyl)anilin werden unter leichtem Erwärmen homogenisiert und dann 24 h bei 100°C
belassen. Anschließend werden 16,70 g (117,50 mmol) (2,3-Epoxypropyl)methacrylat zur
Reaktionsmischung hinzugefügt und weitere 4 h bei 100°C umgesetzt. Das so erhaltene
Epoxid-Amin-Präpolymer mit durchschnittlich zwei Methacrylatendgruppen besitzt die
allgemeine Strukturformel I (R¹ = -C₆H₄C(CH₃)₂C₆H₄, R² = C₆H₄CF₃ , R⁴ = H, m = 0, n = 1).
Im IR-Spektrum sind bei 915 cm-1 keine Glycidylgruppen nachweisbar. Neue der Carbonyl- sowie
der Olefingruppierung zugehörige Absorptionsbanden werden bei 1725 cm-1 bzw. bei
1642 cm-1 beobachtet.
10,00 g (29,38 mmol) Bisphenol-A-diglycidylether und 2,37 g (14,38 mmol) 3-(Trifluor
methyl)anilin werden unter Erwärmen homogenisiert und dann 24 h bei 100°C belassen.
Anschließend werden 2,53 g (29,38 mmol) Methacrylsäure und 0,12 g Triethylbenzyl
ammoniumchlorid zugegeben und nach erneuter Homogenisierung weitere 3 h bei 90°C
umgesetzt. Es wird ein methacrylatterminiertes Epoxid-Amin-Prepolymer der allgemeinen
Formel II( R¹ = C₆H₄C(CH₃)₂C₆H₄, R² = C₆H₄CF₃ , R⁴ = H, m = 0 , n = 1) erhalten, das im
IR-Spektrum neue Absorptionsbanden der Carbonylgruppe bei 1725 cm-1 sowie der
Olefingruppe bei 1642 cm-1 aufweist. Bei 915 cm-1 sind keine Glycidylgruppen nachweisbar.
10 g methacrylatterminiertes Epoxid-Amin-Präpolymer, hergestellt wie unter Beispiel 1
angegeben, werden in 110 ml Benzol gelöst und mit 4 ml Hexamethyldisilazan versetzt. Unter
ständigem Rühren wird 8 h am Rückfluß erhitzt. Danach fügt man weitere 2 ml Hexamethyl
disilazan hinzu und erhitzt für weitere 4 h am Rückfluß. Anschließend werden Benzol und
überflüssiges Hexamethyldisilazan durch Abdestillation im Rotationsverdampfer restlos
entfernt. Es wird ein Trimethylsilylgruppen enthaltendes Präpolymer der allgemeinen Formel I
(R¹ = C₆H₄C(CH₃)₂C₆H₄, R²= C₆H₄CF₃ , R⁴ = Si(CH₃)₃, m = 0, n = 1) erhalten.
Es wird eine Mischung hergestellt bestehend aus
45 Teilen Präpolymer nach Beispiel 1
27 Teilen Urethandimethacrylat (UDMA)
27 Teilen Methylmethacrylat (MMA)
1 Teil Benzoylperoxid.
45 Teilen Präpolymer nach Beispiel 1
27 Teilen Urethandimethacrylat (UDMA)
27 Teilen Methylmethacrylat (MMA)
1 Teil Benzoylperoxid.
Diese Mischung wird zur Prüfung ihrer Adhäsionsfähigkeit und Wasserbeständigkeit auf einen
ebenen, gesandstrahlten (125 µm) Prüfkörper einer Titanlegierung dünn aufgetragen und mit
einem zweiten gleichbehandelten Prüfkörper verbunden und 15 min bei 80°C polymerisiert.
Vergleichsweise wird ein Prüfkörper mit einem Klebstoffgemisch ohne Zumischung des
Präpolymers hergestellt.
Die Verbundprüfung wird mit einem Zug-Scherversuch durchgeführt. Dabei werden folgende
Zug-Scherfestigkeiten erzielt:
Die Werte stellen Mittelwerte von je 10 Einzelmessungen dar.
Claims (10)
1. Methacrylatterminierte Epoxid-Amin-Präpolymere mit erhöhter Wasserresistenz, dadurch
gekennzeichnet, daß die Präpolymere fluorsubstituierte Gruppen und/oder Struktur
einheiten besitzen.
2. Präpolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ihre Struktur der allgemeinen
Formel I
oder der allgemeinen Formel II
entspricht mit
R¹ = zweiwertiger Kohlenwasserstoff-Rest, gegebenenfalls fluorsubstituiert,
R² = fluorsubstituierter aliphatischer, aromatischer oder araliphatischer Rest
R³ = aliphatischer, aromatischer oder araliphatischer Rest, gegebenenfalls fluorsubstituiert,
R⁴ = H, -Si(CH₃)₃ oder -CO-NH-Alkyl,
m = 0 oder 1 und
n = 1 , 2 oder 3.
R¹ = zweiwertiger Kohlenwasserstoff-Rest, gegebenenfalls fluorsubstituiert,
R² = fluorsubstituierter aliphatischer, aromatischer oder araliphatischer Rest
R³ = aliphatischer, aromatischer oder araliphatischer Rest, gegebenenfalls fluorsubstituiert,
R⁴ = H, -Si(CH₃)₃ oder -CO-NH-Alkyl,
m = 0 oder 1 und
n = 1 , 2 oder 3.
3. Präpolymere nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R² ein
-C₆H₄-CH₂-C₆H₄-, -C₆ H₄-C(CH₃)₂-C₆ H₄- oder -C₆H₄-C(CF₃)₂-C₆H₄-Rest ist.
4. Präpolymere nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R² ein
3-(Trifluormethyl)-phenyl-, 3,5-Bis-(trifluormethyl)-phenyl-, 3-(Trifluormethyl)-benzyl- oder
2,2,2-Trifluorethyl-Rest ist.
5. Präpolymere nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß R³ ein
-C₆H₄-CH₂-C₆H₄-, -C₆H₄-C(CF₃)₂-C₆H₄- oder -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-Rest
ist.
6. Präpolymere nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß n = 1 ist.
7. Präpolymere nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ihr Mole
kulargewicht zwischen 500 und 3000 g/mol liegt.
8. Verfahren zur Herstellung der Präpolymere nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß Präpolymere mit der allgemeinen Formel I durch aufeinanderfolgende
Reaktionen von a mol Glycidylgruppen einer Diglycidylverbindung, vorzugsweise Bis
phenol-A-diglycidylether, Bisphenol-F-diglycidylether, Hexafluor-bisphenol-A-diglycidyl
ether, in der ersten Stufe mit c mol einer difunktionalen fluorsubstituierten oder trifluor
methylsubstituierten aromatischen, araliphatischen oder aliphatischen Aminoverbindung
und in einer zweiten Stufe mit b mol Glycidylmethacrylat hergestellt werden, wobei a
die Größe a = 0,2c bis 1,2c und b die Größe b = 1,8c bis 0,8c annehmen kann, immer mit
der Bedingung, daß a + b = 2c betragen.
9. Verfahren zur Herstellung der Präpolymeren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß Präpolymere mit der allgemeinen Formel II durch aufeinanderfol
gende Reaktion von z mol einer Diglycidylverbindung, vorzugsweise Bisphenol-A-di
glycidylether, Biphenol-F-diglycidylether, Hexafluor-bisphenol-A-diglycidylether in der
ersten Stufe mit y mol NH-Gruppen einer difunktionellen fluorsubstituierten oder
trifluormethylsubstituierten aromatischen, araliphatischen oder aliphatischen Aminover
bindung und in einer zweiten Stufe mit x mol Methacrylsäure, vorzugsweise in Gegen
wart eines Additionskatalysators wie Triethylbenzylammoniumchlorid hergestellt werden,
wobei x die Größe x = 1,8z bis 0,8z und y die Größe y = 0,2z bis 1,2z annehmen kann,
immer mit der Bedingung, daß x + y = 2z betragen.
10. Verwendung der Präpolymeren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Präpolymeren allein oder in Mischung untereinander und /oder in
Mischung mit einem Dimethacrylat der allgemeinen Formel I und/oder II mit n = 0 in der
Weise, daß das durchschnittliche n der Mischung zwischen 0,05 und 2 liegt, und/oder in
Mischung mit anderen polymerisationsfähigen Verbindungen, insbesondere niedrig
viskosen Methacrylaten, Dimethacrylaten und/oder Trimethacrylaten gegebenenfalls in
Mischung mit organischen und/oder anorganischen Füllstoffen, sowie in Gegenwart ge
eigneter Initiatoren thermisch und/oder durch Licht oder andere Strahlung in fest
haftende wasserresistente Polymernetzwerke überführt werden.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19934336451 DE4336451A1 (de) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | Methacrylatterminierte Epoxidaminpräpolymere mit erhöhter Wasserresistenz |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19934336451 DE4336451A1 (de) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | Methacrylatterminierte Epoxidaminpräpolymere mit erhöhter Wasserresistenz |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4336451A1 true DE4336451A1 (de) | 1995-04-27 |
Family
ID=6501020
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19934336451 Withdrawn DE4336451A1 (de) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | Methacrylatterminierte Epoxidaminpräpolymere mit erhöhter Wasserresistenz |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4336451A1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998049214A1 (en) * | 1997-04-25 | 1998-11-05 | The Dow Chemical Company | Nitrogen-containing epoxy resins for photocurable coating applications |
EP3623407A1 (de) * | 2018-09-14 | 2020-03-18 | Hilti Aktiengesellschaft | Reaktiver amin-beschleuniger, diesen enthaltendes reaktivharz sowie deren verwendung |
-
1993
- 1993-10-26 DE DE19934336451 patent/DE4336451A1/de not_active Withdrawn
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998049214A1 (en) * | 1997-04-25 | 1998-11-05 | The Dow Chemical Company | Nitrogen-containing epoxy resins for photocurable coating applications |
EP3623407A1 (de) * | 2018-09-14 | 2020-03-18 | Hilti Aktiengesellschaft | Reaktiver amin-beschleuniger, diesen enthaltendes reaktivharz sowie deren verwendung |
WO2020053114A1 (de) * | 2018-09-14 | 2020-03-19 | Hilti Aktiengesellschaft | Reaktiver amin-beschleuniger, diesen enthaltendes reaktivharz sowie deren verwendung |
CN112638984A (zh) * | 2018-09-14 | 2021-04-09 | 喜利得股份公司 | 反应性胺促进剂、含有所述促进剂的反应性树脂及其使用 |
JP2022500518A (ja) * | 2018-09-14 | 2022-01-04 | ヒルティ アクチエンゲゼルシャフト | 反応性アミン促進剤、それを含む反応性樹脂、およびそれらの使用 |
CN112638984B (zh) * | 2018-09-14 | 2023-05-16 | 喜利得股份公司 | 反应性胺促进剂、含有所述促进剂的反应性树脂及其使用 |
US11859069B2 (en) | 2018-09-14 | 2024-01-02 | Hilti Aktiengesellschaft | Reactive amine accelerator, a reactive resin containing said accelerator, and the use thereof |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3783437T2 (de) | Heilmittel. | |
DE69533433T2 (de) | Verfahren und Mischung zur Herstellung von Polymerprodukten für die Zahnmedizin | |
EP0716103B1 (de) | Feinkörnige unter Druck oder Scherbeanspruchung fliessfähige polymerisierbare Zusammensetzungen | |
EP0366977B1 (de) | Mit sichtbarem Licht aushärtbare Dentalmassen | |
DE3844619A1 (de) | Verwendung von perfluoroalkylgruppen aufweisenden (meth-)acrylsaeureestern in der dentaltechnik | |
DE2224683A1 (de) | Polyacrylsäureester-Harzverbindungen | |
DE3709881A1 (de) | Zahnreparaturmasse | |
DE2126419A1 (de) | Photopolymerisierbare Dental produkte | |
DE4402766A1 (de) | Verwendung einer thermisch härtbaren Zusammensetzung als Dentalmaterial | |
DE2447082C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Betonfertigteilen | |
DE3634354A1 (de) | Verbindungen, die aus aldehyd-, epoxid-, isocyanat- oder halotriazingruppen, polymerisierbaren gruppen und einem hoehermolekularen grundgeruest bestehen, dieselben enthaltenden mischungen und ihre verwendung | |
DE2812847C2 (de) | ||
WO2016177680A1 (de) | Durch kettenübertragungspolymerisation härtbare dentalmaterialien | |
CH643136A5 (de) | Zahnfuellmasse. | |
DE602004004655T2 (de) | Härtende harzzusammensetzung, optisches bauteil und lichtwellenleiter | |
DE2656847B2 (de) | Durch Zusatz von Peroxiden polymerisierbare Polymer-Monomer-Mischung zum Aufbau und zur Restaurierung von Kronen | |
DE102004011497A1 (de) | Dentalwerkstoffe mit verbesserter Verträglichkeit | |
DE19534594B4 (de) | Kationisch härtende, flexible Epoxidharzmassen und ihre Verwendung zum Auftragen dünner Schichten | |
DE2751057A1 (de) | Photopolymerisierbare dental-wiederherstellungsmasse | |
DE3437531A1 (de) | Beschichtete optische glasfaser | |
DE3788887T2 (de) | Epoxy(meth)acrylatharz, Verfahren zu dessen Herstellung, und Klebstoffzusammensetzung, die dasselbe enthält. | |
EP0782591B1 (de) | Polymerisierbare oligo- und/oder polyalkensäuren | |
DE3782640T2 (de) | Verfahren zur herstellung waermehaertbarer zusammensetzungen mit hohen betriebstemperaturen. | |
EP0548740B1 (de) | Lichthärtbarer Polymerisationskleber auf Methylmethacrylat-Basis | |
EP1163281B1 (de) | Epoxyverbindungen enthaltende zweikomponentige zubereitungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |