DE4332255A1 - New reactive mono:azo 1:1 copper complex dyes - Google Patents

Abstract

Reactive 1:1 copper complex monoazo dyes of formula (I), their salts and/or mixts. are new. In (I), R1=H, halo, 1-4C alkyl or alkoxy, COOH or SO3H; R3=H or SO3H; Rd=H, SO3H or -NR2-Zx; Rk=H, SO3H or (II) each R2 = H, 1-4C alkyl or 2-4C hydroxyalkyl; t= zero or 1; each Zx= Za Za = (III) or (IV) T1 = H, Cl or CN; T2 (the same) = F or Cl; Hal = F or Cl; W1= -NR2-B1-NR2-; (V), (VI) or (VII) m = 0 or 1; B1= 2-6C alkylene; 2-3C alkylene-Q-2-3C alkylene (Q= O or NR2); monohydroxy-3-4C alkylene or (VIII), R4=H, 1-4C alkyl or alkoxy, COOH or SO3H; n= 0-4; at least one of RD and RK is a Zx-contg. radical in which Za= (IX) or RD and RK, when R1=H or SO3H, are NR2-Zy with both Zy, the same, are Zb or (X) Y = opt. substd. amino, -W1-Zb or -NR2-W2-SO2-X; W2= aliphatic or aromatic bridging gp. opt. substd. and (for aliphatic gps.) opt. interrupted by O or NR2; X= CH-CH2 or CH2CH2-Tx; X= CH=CH2 or CH2CH2-Tx; Tx= OH or gp. displaced under alkaline conditions; Zb= pyrimidinyl contg. labile F or Cl but not Za.

Description

Die Erfindung betrifft Kupferkomplexe faserreaktiver Monoazoverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung. Diese Komplexe finden Verwendung als Reaktivfarbstoffe in herkömmlichen Färbe- und Druckverfahren.The invention relates to copper complexes of fiber-reactive monoazo compounds and methods of making them. These complexes are used as Reactive dyes in conventional dyeing and printing processes.

Gegenstand der Erfindung sind 1 : 1-Kupferkomplexe der Formel IThe invention relates to 1: 1 copper complexes of the formula I.

und deren Salze, worin
R₁ für Wasserstoff, Halogen, C_1-4Alkyl, C_1-4Alkoxy, Carboxy oder Sulfo,
R₃ für Wasserstoff oder Sulfo;
R_D für Wasserstoff, Sulfo oder -NR₂-Z_x, und
R_K für Wasserstoff, Sulfo oderand their salts, in which
R _{1 represents} hydrogen, halogen, C _1-4 alkyl, C _1-4 alkoxy, carboxy or sulfo,
R _{3 is} hydrogen or sulfo;
R _D for hydrogen, sulfo or -NR ₂ -Z _x , and
R _K for hydrogen, sulfo or

stehen, worin
jeder Rest R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁_-₄-Alkyl oder C₂_-₄-Hydroxyalkyl bedeutet,
t für 0 oder 1 und
jeder Rest Z_x unabhängig voneinander für Z_a oderstand in what
each R₂ is independently hydrogen, C₁ _- ₄-alkyl or C₂ _- ₄-hydroxyalkyl,
t for 0 or 1 and
each Z _x independently for Z _a or

stehen, worin
Z_a den Rest der Formelstand in what
Z _a the rest of the formula

bedeutet, worin T₁ für Wasserstoff, Chlor oder Cyan steht und die zwei T₂ die gleiche Bedeutung haben und jedes T₂ für Fluor oder Chlor steht;
Hal Fluor oder Chlor undmeans in which T₁ represents hydrogen, chlorine or cyan and the two T₂ have the same meaning and each T₂ represents fluorine or chlorine;
Hal fluorine or chlorine and

bedeuten, worin
m für 0 oder 1 steht, und das mit * markierte N-Atom an ein C-Atom des Triazinringes gebunden ist,
B₁ für C_2-6Alkylen; -C_2-3Alkylen-Q-C_2-3Alkylen, worin
Q -O- oder -NR₂- bedeutet; durch Hydroxy monosubstitu­ iertes C_3-4Alkylen,mean what
m represents 0 or 1, and the N atom marked with * is bound to a C atom of the triazine ring,
B ₁ for C _2-6 alkylene; -C _2-3 alkylene-QC _2-3 alkylene, wherein
Q represents -O- or -NR ₂ -; C _3-4 alkylene monosubstituted by hydroxy,

steht, worin
n 0 oder eine Zahl 1 bis 4,
R₄ Wasserstoff, C_1-4Alkyl, C_1-4Alkoxy, Carboxy oder Sulfo bedeuten, und das mit * markierte C-Atom an die NR₂-Gruppe gebunden ist, welche am C-Atom des Triazin­ ringes gebunden ist;
mit der Maßgabe, daß mindestens eines von R_D und R_K einen Z_x-enthalten­ den Rest bedeutet, in welchem Z_a fürstands in what
n 0 or a number 1 to 4,
R _{4 is} hydrogen, C _1-4 alkyl, C _1-4 alkoxy, carboxy or sulfo, and the C atom marked with * is bound to the NR ₂ group which is bonded to the C atom of the triazine ring;
with the proviso that at least one of R _D and R _{K contains} a Z _x - the remainder in which Z _a for

steht;
oder R_D und R_K, wenn R₁ Wasserstoff oder Sulfo bedeutet, für -NR₂-Z_y stehen, worin beide Z_y die gleiche Bedeutung haben und jedes Z_y für Z_b oderstands;
or R _D and R _K , when R _{1 is} hydrogen or sulfo, are -NR ₂ -Z _y , where both Z _{y have} the same meaning and each Z _{y is} Z _b or

steht, worin
Y eine unsubstituierte oder substituierte Aminogruppe, -W₁-Z_b oder -NR₂-W₂-SO₂-X bedeutet, worin
W₁ und R₂ wie oben definiert sind,
W₂ für ein aliphatisches oder aromatisches Brückenglied, das wei­ ter unsubstituiert oder substituiert ist, oder für ein alipha­ tisches Brückenglied, das durch -O- oder -NR₂- unterbrochen ist, und
X für -CH=CH₂ oder -CH₂CH₂-T_x stehen, worin T_x Hydroxy oder einen unter alkalischen Bedingungen abspaltbaren Rest bedeu­ tet; und
Z_b für einen Pyrimidinylrest steht, der einen labilen Fluor- oder Chlorsubstituenten enthält,
mit der Maßgabe, daß jedes Z_b eine andere Bedeutung alsstands in what
Y represents an unsubstituted or substituted amino group, -W ₁ -Z _b or -NR ₂ -W ₂ -SO ₂ -X, wherein
W ₁ and R _{2 are} as defined above,
W ₂ for an aliphatic or aromatic bridge member which is further unsubstituted or substituted, or for an aliphatic bridge member which is interrupted by -O- or -NR ₂ -, and
X represents -CH = CH ₂ or -CH ₂ CH ₂ -T _x , in which T _{x means} hydroxy or a radical which can be split off under alkaline conditions; and
Z _{b represents} a pyrimidinyl radical which contains an unstable fluorine or chlorine substituent,
with the proviso that each Z _{b has} a different meaning than

hat.Has.

Sofern nichts anderes angegeben ist, kann in einer Verbindung der Formel I jedes Alkyl, Alkoxy oder Alkylen linear oder verzweigt sein. In einer hydroxysubstituierten Alkyl- oder Alkylengruppe, die an Stickstoff ge­ bunden ist, befindet sich die Hydroxygruppe vorzugsweise an einem C-Atom, das nicht direkt an dieses Stickstoffatom gebunden ist. In jeder Alkylen­ kette, die durch -O- oder -NR₂- unterbrochen ist und an ein N-Atom gebun­ den ist, befindet sich -O- oder -NR₂- bevorzugt an einem C-Atom, das nicht direkt an dieses N-Atom gebunden ist.Unless otherwise stated, any alkyl, alkoxy or alkylene in a compound of formula I can be linear or branched. In a hydroxy-substituted alkyl or alkylene group which is bound to nitrogen, the hydroxyl group is preferably located on a carbon atom which is not bound directly to this nitrogen atom. In each alkylene chain, which is interrupted by -O- or -NR ₂ - and is bound to an N atom, is -O- or -NR ₂ - preferably on a C atom that is not directly attached to this N -Atom is bound.

Halogen als Substituent eines Phenylrestes bedeutet bevorzugt Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere Chlor. Halogen as a substituent of a phenyl radical preferably means fluorine, Chlorine or bromine, especially chlorine.  

R₁ steht bevorzugt für R_1a als Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Carboxy oder Sulfo; mehr bevorzugt für R_1b als Wasserstoff oder Sulfo.R ₁ preferably represents R _1a as hydrogen, chlorine, methyl, methoxy, carboxy or sulfo; more preferred for R _1b as hydrogen or sulfo.

R₂ bedeutet bevorzugt R_2a, wobei jedes R_2a unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder 2-Hydroxyäthyl steht; mehr bevorzugt R_2b, das unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl bedeutet; ins­ besondere bedeutet jedes R₂ Wasserstoff.R ₂ preferably denotes R _2a , each R _2a independently of one another being hydrogen, methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl; more preferably R _2b which is independently hydrogen or methyl; in particular each R _{2 means} hydrogen.

Hal steht meist bevorzugt für Chlor.Hal mostly stands for chlorine.

R₄ steht bevorzugt für R_4a als Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Carboxy oder Sulfo; mehr bevorzugt für R_4b als Wasserstoff oder Sulfo.R ₄ preferably represents R _4a as hydrogen, methyl, methoxy, carboxy or sulfo; more preferred for R _4b as hydrogen or sulfo.

B₁ bedeutet bevorzugt B_1a als C_2-3Alkylen, -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-NR_2b-CH₂CH₂-, durch Hydroxy monosubstituiertes C_3-4Alkylen,B ₁ preferably denotes B _1a as C _2-3 alkylene, -CH ₂ CH ₂ -O-CH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -NR _2b -CH ₂ CH ₂ -, C _3-4 alkylene monosubstituted by hydroxy ,

worin n′ für 0 oder 1 steht;
mehr bevorzugt B₁_b als C₂_-₃-Alkylen, -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-,wherein n 'is 0 or 1;
more preferably B₁ _b as C₂ _- ₃-alkylene, -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-,

besonders bevorzugt steht B₁ für B₁_c als -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-,B₁ particularly preferably stands for B₁ _c as -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-,

worin das mit * markierte C-Atom sich an der NR₂-Gruppe befindet, die an ein C-Atom im Triazinring gebunden ist.where the * atom marked with a * is located on the NR₂ group, which is bonded to a carbon atom in the triazine ring is.

W₁ bedeutet bevorzugt W₁_a als -NR₂_a-B₁_a-NR₂_a-,W₁ preferably denotes W₁ _a as -NR₂ _a -B₁ _a -NR₂ _a -,

oder or  

mehr bevorzugt W₁_b als -NR₂_b-B₁_b-NR₂_b- odermore preferably W₁ _b as -NR₂ _b -B₁ _b -NR₂ _b - or

insbesondere W₁_c als -NH-B₁_c-NH-.in particular W₁ _c as -NH-B₁ _c -NH-.

Z_a steht bevorzugt für Za′ als Rest der FormelZ _a preferably represents Za 'as the rest of the formula

worin T₁′ Wasserstoff oder Chlor bedeutet.wherein T₁ 'is hydrogen or chlorine.

Z_x steht bevorzugt für Z_x′ als Z_a′ oderZ _x preferably represents Z _x 'as Z _a ' or

mehr bevorzugt steht es für Z_x′′ als Z_a′ odermore preferably it stands for Z _x '' as Z _a 'or

insbesondere bevorzugt steht es für Z_x′′′ alsparticularly preferably it stands for Z _x '''as

Eine für Y definierte unsubstituierte oder substituierte Aminogruppe ist bevorzugt -NR₅R₆, worin
R₅ Wasserstoff, C_1-4Alkyl oder durch Hydroxy, Cyan oder Sulfo mono­ substituiertes C_2-4Alkyl, und
R₆ Wasserstoff, C_1-4Alkyl, durch Hydroxy, Cyan oder Sulfo monosub­ stituiertes C_2-4Alkyl; Phenyl oder Phenyl, das einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Chlor, C_1-4Alkyl, C_1-4Alkoxy und Sulfo trägt; Phenyl(C_1-4alkyl) oder Phenyl(C_1-4alkyl), dessen Phenylring einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Chlor, C_1-4Alkyl, C_1-4Alkoxy und Sulfo trägt; oder
-NR₅R₆ Piperidino oder Morpholino bedeuten.An unsubstituted or substituted amino group defined for Y is preferably -NR ₅ R ₆ , wherein
R _{5 is} hydrogen, C _1-4 alkyl or C _2-4 alkyl substituted by hydroxy, cyano or sulfo mono, and
R _{6 is} hydrogen, C _1-4 alkyl, C _2-4 alkyl substituted by hydroxy, cyano or sulfo monosubstituted; Phenyl or phenyl which carries one or two substituents from the series consisting of chlorine, C _1-4 alkyl, C _1-4 alkoxy and sulfo; Phenyl (C _1-4 alkyl) or phenyl (C _1-4 alkyl), the phenyl ring of which carries one or two substituents from the series chlorine, C _1-4 alkyl, C _1-4 alkoxy and sulfo; or
-NR ₅ R ₆ mean piperidino or morpholino.

Mehr bevorzugt steht Y als Aminogruppe für -NR_5aR_6a, worin
R_5a Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder 2-Hydroxyäthyl, und
R_6a Wasserstoff, Methyl, Äthyl, 2-Hydroxyäthyl, Phenyl oder durch einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Methyl und Sulfo substituiertes Phenyl; oder
-NR_5aR_6a Morpholino bedeuten.Y is more preferably an amino group for -NR _5a R _6a , wherein
R _{5a is} hydrogen, methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl, and
R _{6a is} hydrogen, methyl, ethyl, 2-hydroxyethyl, phenyl or phenyl substituted by one or two substituents from the series methyl and sulfo; or
-NR _5a R _6a mean morpholino.

W₂ als aliphatisches Brückenglied bedeutet bevorzugt einen linearen oder verzweigten C_2-8Alkylenrest, der weiter unsubstituiert ist oder substi­ tuiert sein kann vorzugsweise durch Hydroxy oder -OSO₃H; oder der C_2-8Al­ kylenrest kann durch -O- oder -NR₂- unterbrochen sein.W ₂ as an aliphatic bridge member preferably denotes a linear or branched C _2-8 alkylene radical which is further unsubstituted or can be substituted, preferably by hydroxy or -OSO ₃ H; or the C _2-8 alkylene radical can be interrupted by -O- or -NR ₂ -.

W₂ als aromatisches Brückenglied ist bevorzugt ein gegebenenfalls durch Sulfo oder Carboxy substituierter 1,3- oder 1,4-Phenylenrest.W ₂ as an aromatic bridge member is preferably a 1,3- or 1,4-phenylene radical optionally substituted by sulfo or carboxy.

W₂ bedeutet bevorzugt W₂_a als -(CH₂)₂_-₆-,W₂ preferably means W₂ _a as - (CH₂) ₂ _- ₆-,

worin die Verknüpfung im Phenylenrest m- oder p-ständig ist und das mit * markierte C-Atom an die NR₂-Gruppe gebunden ist.wherein the linkage in the phenylene radical is m or p and the * atom marked carbon atom is bound to the NR ₂ group.

Mehr bevorzugt steht W₂ für W₂_b als -(CH₂)₂_-₄- oderW₂ is more preferably W₂ _b as - (CH₂) ₂ _- ₄- or

worin die Verknüpfung im Phenylenrest m- oder p-ständig ist.where the linkage in the phenylene radical is m or p.

T_x als unter alkalischen Bedingungen abspaltbare Gruppe bedeutet bei­ spielsweise -OSO₃H, Chlor, Brom, -OPO₃H₂, -SSO₃H, -OCOCH₃, -OCOC₆H₅ oder -OSO₂CH₃; meist bevorzugt steht T_x für Hydroxy oder -OSO₃H.T _x as a group which can be split off under alkaline conditions means, for example, -OSO ₃ H, chlorine, bromine, -OPO ₃ H ₂ , -SSO ₃ H, -OCOCH ₃ , -OCOC ₆ H ₅ or -OSO ₂ CH ₃ ; most preferably T _{x is} hydroxy or -OSO ₃ H.

X steht bevorzugt für X_a als -CH=CH₂, -CH₂CH₂OH oder -CH₂CH₂OSO₃H; mehr bevorzugt für X_b als -CH=CH₂ oder -CH₂CH₂OSO₃H; insbesondere bevorzugt für X_c als -CH₂CH₂OSO₃H.X preferably represents X _a as -CH = CH ₂ , -CH ₂ CH ₂ OH or -CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H; more preferred for X _b as -CH = CH ₂ or -CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H; particularly preferred for X _c as -CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H.

Jedes Z_b ist bevorzugt Z_b′ und entspricht einer der FormelnEach Z _b is preferably Z _b 'and corresponds to one of the formulas

mehr bevorzugt ist es Z_b′′ als Restmore preferably it is Z _b '' as the rest

Y bedeutet bevorzugt Y_a als -NR₅R₆, W_1a-Z_b′ oder -NR_2a-W_2a-SO₂-X_a; mehr bevorzugt Y_b als -NR_5aR_6a, -W_1b-Z_b′ oder -NR_2b-W_2b-SO₂-X_b; und insbeson­ dere bevorzugt Y_c als -W_1c-Z_b′′, oder -NH-W_2b-SO₂-X_c.Y preferably denotes Y _a as -NR ₅ R ₆ , W _1a -Z _b ′ or -NR _2a -W _2a -SO ₂ -X _a ; more preferably Y _b as -NR _5a R _6a , -W _1b -Z _b ′ or -NR _2b -W _2b -SO ₂ -X _b ; and in particular preferably Y _c as -W _1c -Z _b '', or -NH-W _2b -SO ₂ -X _c .

Z_y bedeutet bevorzugt Z_y′ als Z_b′ oderZ _y preferably means Z _y 'as Z _b ' or

mehr bevorzugt Z_y′′ als Z_b′ odermore preferably Z _y '' than Z _b 'or

insbesondere Z_y′′′ als Z_b′′ oderin particular Z _y '''as Z _b ''or

Bevorzugte Verbindungen der Formel I entsprechen den Formeln Ia bis Id und Salzen davon:Preferred compounds of the formula I correspond to the formulas Ia to Id and salts thereof:

worin R₇ Wasserstoff oder Sulfo und Zwherein R₇ is hydrogen or sulfo and Z

bedeuten;mean;

worin die zwei Reste Z_x′′ gleich oder verschieden sein können und vorzugs­ weise gleich sind, und von denen mindestens einer den Restwherein the two radicals Z _x '' may be the same or different and are preferably the same, and at least one of which is the rest

bedeutet;means;

worin die zwei Reste Z_y′′ gleich sind.wherein the two radicals Z _y '' are the same.

Im Ring A von Verbindungen der Formel Ia befinden sich R_1a bevorzugt in 5-Stellung und der Rest NR_2a-Z bevorzugt in 3-Stellung oder auch, wenn R_1a Wasserstoff bedeutet, in 4-Stellung; wenn einer der Reste R₃ und R₇ für Wasserstoff steht und der andere für Sulfo, so ist diese Sulfogruppe vorzugsweise in Stellung 6 des Ringes B gebunden; wenn R₃ und R₇ beide Sulfo bedeuten, so sind die zwei Sulfogruppen bevorzugt in den Stellungen 6 und 8 gebunden.In the ring A of compounds of the formula Ia, R _{1a is} preferably in the 5-position and the radical NR _2a -Z is preferably in the 3-position or, if R _{1a is} hydrogen, in the 4-position; if one of the radicals R ₃ and R₇ is hydrogen and the other is sulfo, this sulfo group is preferably bonded in position 6 of ring B; if R ₃ and R₇ are both sulfo, the two sulfo groups are preferably bonded in positions 6 and 8.

Mehr bevorzugt als Verbindungen der Formel Ia sind solche, worinMore preferred than compounds of the formula Ia are those in which

• 1) R_1a für R_1b steht;1) R _{1a is} R _1b ;
• 2) W_1a für W_1b steht;2) W _{1a is} W _1b ;
• 3) W_1a für W_1c steht;3) W _{1a is} W _1c ;
• 4) R_2a für R_2b steht,4) R _{2a stands} for R _2b ,
• 5) R_2a für Wasserstoff steht;5) R _{2a is} hydrogen;
• 6) solche von (1) bis (5), worin R_1a Sulfo bedeutet in Stellung 5 und der Rest NR_2a-Z in 3-Stellung gebunden ist;6) those from (1) to (5), in which R _{1a is} sulfo in position 5 and the radical NR _2a -Z is bonded in the 3-position;
• 7) solche von (6), worin R₃ Wasserstoff und R⁷ Sulfo in 6-Stellung bedeuten.7) those of (6), in which R _{3 is} hydrogen and R ^{7 is} sulfo in the 6-position.

In den bevorzugten Verbindungen der Formel Ib ist t vorzugsweise 0, wenn Z fürIn the preferred compounds of formula Ib, t is preferably 0 if Z for

steht. Wenn R₃ Wasserstoff bedeutet, ist t vorzugsweise 0 und der Rest -NR_2a-Z befindet sich vorzugsweise in Stel­ lung 6 oder 7; wenn R₃ für Sulfo in 6-Stellung steht, bedeutet Z bevor­ zugtstands. If R _{3 is} hydrogen, t is preferably 0 and the radical -NR _2a -Z is preferably in position 6 or 7; when R _{3 is} sulfo in the 6-position, Z means preferred

und der die Gruppe Z tragende Rest befindet sich bevorzugt in 8-Stellung.and the group Z is preferred in 8 position.

Noch mehr bevorzugt als Verbindungen der Formel Ib sind solche, worinEven more preferred as compounds of formula Ib are those in which

• 1) W_1a für W_1b steht;1) W _{1a is} W _1b ;
• 2) W_1a für W_1c steht;2) W _{1a is} W _1c ;
• 3) R_2a für R_2b steht;3) R _{2a is} R _2b ;
• 4) solche von (1) bis (3), worin R_2a Wasserstoff bedeutet.4) those from (1) to (3), wherein R _{2a is} hydrogen.

In den bevorzugten Verbindungen der Formel Ic befinden sich die Substitu­ enten bevorzugt in den folgenden Positionen der Ringe A und B:The substituents are in the preferred compounds of formula Ic ducks preferably in the following positions of rings A and B:

• a) Wenn R_1b Wasserstoff bedeutet, ist -NR_2b-Z_x′′ vorzugsweise in Stellung 3 oder 4;a) If R _{1b is} hydrogen, -NR _2b -Z _x '' is preferably in position 3 or 4;
• b) wenn R_1b Sulfo in Stellung 5 bedeutet, so ist -NR_2b-Z_x′′ vorzugsweise in Stellung 3;
  weiter bevorzugt bedeutet R_1b Sulfo;b) when R _{1b is} sulfo in position 5, then -NR _2b -Z _x '' is preferably in position 3;
  more preferably R _{1b means} sulfo;
• c) wenn R₃ für Wasserstoff steht, ist der die Gruppe Z_x′′ tragende Rest bevorzugt in 6- oder 7-Stellung gebunden und t ist bevorzugt 0;c) when R _{3 is} hydrogen, the radical carrying the group Z _x ′ ′ is preferably bonded in the 6- or 7-position and t is preferably 0;
• d) wenn R₃ für Sulfo in 6-Stellung steht, ist t bevorzugt 1 und der die Gruppe Z_x′′ tragende Rest, in welchem Z_x′′ für Z_a′ steht, befindet sich vorzugsweise in 8-Stellung.d) when R _{3 is} sulfo in the 6-position, t is preferably 1 and the group carrying the group Z _x '', in which Z _x '' is Z _a ', is preferably in the 8-position.

Noch mehr bevorzugt als Verbindungen der Formel Ic sind solche, worinEven more preferred as compounds of formula Ic are those in which

• 1) jedes R_2b für Wasserstoff steht;1) each R _{2b is} hydrogen;
• 2) R_1b Sulfo in 5-Stellung bedeutet;2) R _1b denotes sulfo in the 5-position;
• 3) solche von (1) oder (2), worin beide Reste Z_x′′ für Z_x′′′ stehen;3) those of (1) or (2), in which both radicals Z _x ′ ′ represent Z _x ′ ′ ′;
• 4) solche von (3), worin beide Z_x′′′ für R₃ für Wasserstoff und t für 0 stehen und NR_2b-Z_x′′′ in Stellung 7 des Ringes B gebunden ist.4) those of (3), in which both Z _x ′ ′ ′ for R _{3 is} hydrogen and t is 0 and NR _2b -Z _x '''is bound in position 7 of ring B.

In den bevorzugten Verbindungen der Formel Id ist die Anordnung der Sub­ stituenten in den Ringen A und B bevorzugt wie folgt:
Die Sulfogruppe und der Rest -NR_2b-Z_y′′ befinden sich in den Positionen 3 und 5 des Ringes A, wobei die Sulfogruppe noch mehr bevorzugt in Stellung 5 gebunden ist;
wenn R₃ Sulfo bedeutet, so befindet sich diese in 5- oder 6-Stellung, noch mehr bevorzugt in Stellung 6 des Ringes B und der Rest -NR_2b-Z_y′′ befindet sich in 8-Stellung; oder wenn R₃ Wasserstoff bedeutet, befindet sich -NR_2b-Z_y′′ in Stellung 6 oder 7 des Ringes B.In the preferred compounds of formula Id, the arrangement of the substituents in rings A and B is preferably as follows:
The sulfo group and the radical -NR _2b -Z _y '' are in positions 3 and 5 of ring A, the sulfo group being more preferably bonded in position 5;
if R _{3 is} sulfo, this is in the 5- or 6-position, more preferably in position 6 of the ring B and the rest -NR _2b -Z _y '' is in the 8-position; or when R _{3 is} hydrogen, -NR _2b -Z _y '' is in position 6 or 7 of ring B.

Noch mehr bevorzugt als Verbindungen der Formel Id sind solche, worinEven more preferred as compounds of formula Id are those in which

• 1) beide Z_y′′ für Z_y′′′ stehen und gleich sind;1) both Z _y ′ ′ stand for Z _y ′ ′ ′ and are the same;
• 2) jedes R_2b Wasserstoff bedeutet.2) each R _{2b is} hydrogen.

Die Beschaffenheit des Kations der Sulfogruppen und gegebenenfalls zu­ sätzlich vorhandener Carboxygruppen in 1 : 1-Kupferkomplexen der Formel I, wenn diese in Salzform vorliegen, stellt keinen kritischen Faktor dar, sondern es kann sich um ein beliebiges, in der Chemie von Reaktivfarb­ stoffen übliches nicht-chromophores Kation handeln. Voraussetzung ist dabei, daß die entsprechenden Salze die Bedingung der Wasserlöslichkeit erfüllen.The nature of the cation of the sulfo groups and possibly to additionally present carboxy groups in 1: 1 copper complexes of the formula I, if they are in salt form is not a critical factor but it can be any, in the chemistry of reactive dyes act usual non-chromophoric cation. Requirement is while the corresponding salts meet the condition of water solubility fulfill.

Beispiele für geeignete Kationen sind Alkalimetallionen oder unsubstitu­ ierte oder substituierte Ammoniumionen, wie beispielsweise Lithium, Na­ trium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- und Tetramethylammonium, Tri­ äthylammonium und Mono-, Di- und Triäthanolammonium.Examples of suitable cations are alkali metal ions or unsubstituted ized or substituted ammonium ions, such as lithium, Na trium, potassium, ammonium, mono-, di-, tri- and tetramethylammonium, tri ethyl ammonium and mono-, di- and triethanolammonium.

Bevorzugte Kationen sind die Alkalimetallionen und Ammonium, davon be­ sonders bevorzugt ist Natrium.Preferred cations are the alkali metal ions and ammonium, of which be sodium is particularly preferred.

Im allgemeinen können in einer Verbindung der Formel I die Kationen der Sulfogruppen und gegebenenfalls Carboxygruppen gleich oder verschieden sein und eine Mischung aus den obenerwähnten Kationen darstellen, d. h. die Verbindung kann auch in gemischter Salzform vorliegen.In general, in a compound of formula I, the cations of Sulfo groups and optionally carboxy groups are the same or different and be a mixture of the above-mentioned cations, d. H. the compound can also be in mixed salt form.

Die 1 : 1-Kupferkomplexe der Formel I oder Gemische davon werden erfin­ dungsgemäß hergestellt, indem manThe 1: 1 copper complexes of formula I or mixtures thereof are invented manufactured in accordance with

• i) 1 Mol einer Verbindung der Formel II oder III worin R₁, R₃ und R₇ wie oben definiert sind, R_d für -NR₂-H oder stehen, worin R₂, W₁, Hal und t obige Bedeutung haben, mit mindestens 1 Mol 2,4,6-Trifluorpyrimidin kondensiert; oderi) 1 mole of a compound of formula II or III wherein R ₁ , R ₃ and R _{7 are} as defined above, R _d for -NR ₂ -H or stand in which R ₂ , W ₁ , Hal and t have the above meaning, condensed with at least 1 mol of 2,4,6-trifluoropyrimidine; or
• ii) 1 Mol einer Verbindung der Formel IV, worin R₁, R₃, R_d und R_k wie oben definiert sind, mit mindestens 1 Mol 2,4,6-Trifluorpyrimidin und mindestens 1 Mol einer Verbindung Z_a-Hal, worin Z_a wie oben definiert ist und Hal für Fluor oder Chlor steht, umsetzt oder
  1 Mol einer Verbindung der Formel V worin R₁, R₂ und R₃ wie oben definiert sind,
  mit mindestens 2 Mol einer Verbindung Z_y-Hal, worin Z_y wie oben definiert ist und Hal für Fluor oder Chlor steht, umsetzt.ii) 1 mole of a compound of the formula IV, wherein R ₁ , R ₃ , R _d and R _{k are} as defined above, with at least 1 mol of 2,4,6-trifluoropyrimidine and at least 1 mol of a compound Z _a -Hal, wherein Z _{a is} as defined above and Hal for fluorine or chlorine, converts or
  1 mole of a compound of formula V wherein R ₁ , R ₂ and R _{3 are} as defined above,
  with at least 2 moles of a compound Z _y -Hal, wherein Z _{y is} as defined above and Hal is fluorine or chlorine.

Die Umsetzungen einer Aminoverbindung mit einer Halogenverbindung werden vorteilhaft im Falle der einseitigen Kondensation bei Raumtemperatur bis schwach erhöhter Temperatur und im Falle der beidseitigen Kondensation zwischen 10 und 60°C sowie bei einem bevorzugten pH von 6-7 vorgenommen.The reactions of an amino compound with a halogen compound are advantageous in the case of one-sided condensation at room temperature up to slightly elevated temperature and in the case of bilateral condensation between 10 and 60 ° C and at a preferred pH of 6-7.

Die Kondensation mit einer Verbindung Z_y-Hal kann in einer Einstufenreak­ tion oder auch, wenn Z_y einen durch Y substituierten Chlortriazinylrest bedeutet, über mehrere Stufen erfolgen.The condensation with a compound Z _y -Hal can take place in a one-stage reaction or, if Z _{y is} a chlorotriazinyl radical substituted by Y, over several stages.

Die Isolierung der Verbindungen der Formel I kann in an sich bekannter Weise erfolgen; z. B. können die Verbindungen durch übliches Aussalzen mit Alkalimetallsalzen aus dem Reaktionsgemisch abgeschieden, abfiltriert und (im Vakuum) bei erhöhter Temperatur getrocknet werden.The isolation of the compounds of the formula I can be done in a manner known per se Done wisely; e.g. B. can the compounds by usual salting out with Alkali metal salts separated from the reaction mixture, filtered off and (in a vacuum) are dried at elevated temperature.

In Abhängigkeit von den Reaktions- und Isolierungsbedingungen wird eine Verbindung der Formel I als freie Säure oder bevorzugt in Salzform oder als gemischtes Salz erhalten und enthält dann beispielsweise eines oder mehrere der oben genannten Kationen. Salze oder gemischte Salze können aber auch ausgehend von der freien Säure auf an sich übliche Weise her­ gestellt werden und umgekehrt oder es kann auch eine an sich übliche Umsalzung vorgenommen werden.Depending on the reaction and isolation conditions, a Compound of formula I as free acid or preferably in salt form or obtained as a mixed salt and then contains, for example, one or several of the above cations. Salts or mixed salts can but also starting from the free acid in a conventional manner and vice versa or it can also be a conventional one Salting can be made.

Jeder Rest Z_a entsprechend der FormelEach residue Z _a according to the formula

worin T₁ Wasserstoff, Cyan oder Chlor, und T₂ Fluor oder Chlor bedeuten, und auch jeder Rest Z_b, der einen nicht fixierten Fluor- oder Chlorsub­ stituenten trägt, kann in zwei isomeren Formen auftreten, wobei der nicht fixierte Fluor- oder Chlorsubstituent entweder in Stellung 2 oder in Stellung 6 gebunden ist. wherein T _{1 is} hydrogen, cyan or chlorine, and T _{2 is} fluorine or chlorine, and also any radical Z _b which carries an unfixed fluorine or chlorine substituent can occur in two isomeric forms, the unfixed fluorine or chlorine substituent is bound either in position 2 or in position 6.

Im allgemeinen ist es bevorzugt, die resultierenden Farbstoffgemische als solche zu verwenden, ohne daß eine Auftrennung in die einzelnen Isomere vorgenommen wird. Sollte jedoch eine Isomerenauftrennung erwünscht sein, so kann diese nach an sich üblichen Methoden erfolgen.In general, it is preferred to use the resulting dye mixtures as to use such without separation into the individual isomers is made. However, if separation of isomers is desired, this can be done according to conventional methods.

Die Ausgangsverbindungen der Formeln II, III, IV und V sowie die Verbin­ dungen Z_a-Hal und Z_y-Hal sind entweder bekannt oder können analog zu be­ kannten Methoden aus entsprechenden bekannten Ausgangsverbindungen durch an sich übliche Reaktionen wie Diazotierung und Kupplung, oxidative oder demethylierende Kupferung und/oder Kondensationsreaktionen erhalten werden.The starting compounds of the formulas II, III, IV and V and the compounds Z _a -Hal and Z _y -Hal are either known or can be analogous to known methods from corresponding known starting compounds by conventional reactions such as diazotization and coupling, oxidative or demethylating copper and / or condensation reactions can be obtained.

Die Verbindungen der Formel I und Gemische davon stellen Reaktivfarbstof­ fe dar; sie eignen sich zum Färben oder Bedrucken von hydroxygruppen- oder stickstoffhaltigen organischen Substraten. Als bevorzugte Substrate sind zu nennen Leder und Fasermaterialien, die aus natürlichen oder syn­ thetischen Polyamiden und insbesondere aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, wie Baumwolle, Viskose oder Zellwolle bestehen oder diese ent­ halten. Meist bevorzugtes Substrat ist Textilmaterial, das aus Baumwolle besteht oder diese enthält.The compounds of formula I and mixtures thereof are reactive dyes fe represents; they are suitable for dyeing or printing hydroxy groups or nitrogenous organic substrates. As preferred substrates These include leather and fiber materials made from natural or syn synthetic polyamides and especially from natural or regenerated ones Cellulose, such as cotton, viscose or cellulose exist or ent hold. The most preferred substrate is textile material made of cotton exists or contains them.

Die Verbindungen der Formel I können in Färbeflotten oder in Druckpasten nach allen für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Färbe- oder Druckverfah­ ren eingesetzt werden. Bevorzugt wird nach dem Ausziehverfahren im Tem­ peraturbereich von 30-100°C, insbesondere bei 50-60°C bzw. 80-100°C gefärbt, wobei ein Flottenverhältnis (Substrat zu Flotte) von 1 : 6 bis 1 : 30, mehr bevorzugt von 1 : 10 bis 1 : 20 eingesetzt wird.The compounds of the formula I can be used in dye liquors or in printing pastes after all dyeing or printing processes customary for reactive dyes be used. Is preferred after the exhaust process in Tem temperature range of 30-100 ° C, especially at 50-60 ° C or 80-100 ° C colored, with a liquor ratio (substrate to liquor) of 1: 6 to 1:30, more preferably from 1:10 to 1:20.

Die Verbindungen gemäß der Erfindung können als Einzelfarbstoff oder wegen ihrer guten Kombinierbarkeit auch als Kombinationselement mit anderen Reaktivfarbstoffen derselben Klasse, die vergleichbare färbe­ rische Eigenschaften z. B. betreffend allgemeine Echtheiten, Ausziehwert etc. besitzen, verwendet werden. Die erhaltenen Kombinationsfärbungen zeigen ebenso gute Echtheiten wie die Färbungen mit Einzelfarbstoff.The compounds according to the invention can be used as single dye or because of their good combinability also as a combination element with other reactive dyes of the same class that dye comparable properties z. B. regarding general fastness properties, extract value etc., are used. The combination stains obtained show just as good fastness properties as the dyeings with single dye.

Mit den Verbindungen der Formel I werden gute Auszieh- und Fixierwerte erhalten. Der nicht fixierte Farbstoffanteil läßt sich leicht aus­ waschen. Die erhaltenen Färbungen und Drucke zeigen gute Lichtechtheit wie auch Naßlichtechtheit. Sie weisen zusätzlich gute Naßechtheits­ eigenschaften z. B. hinsichtlich Wasch-, Wasser-, Seewasser- und Schweiß­ echtheit auf und haben gute Beständigkeit gegenüber oxidativen Einflüssen wie gegenüber chlorhaltigem Wasser, Hypochloritbleiche, Peroxidbleiche sowie gegenüber perborathaltigen Waschmitteln.With the compounds of the formula I there are good pull-out and fixing values  receive. The unfixed dye portion is easy to remove to wash. The dyeings and prints obtained show good lightfastness as well as wet light fastness. They also have good wet fastness properties e.g. B. with regard to washing, water, sea water and sweat authenticity and have good resistance to oxidative influences as compared to chlorinated water, hypochlorite bleach, peroxide bleach as well as with detergents containing perborate.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung. Sofern nichts anderes angegeben ist, bedeuten in den Beispielen Teile Gewichts­ teile und Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgra­ den angegeben.The following examples serve to illustrate the invention. Provided unless otherwise stated, parts in the examples mean weight parts and percentages percentages by weight; the temperatures are in Celsiusgra the specified.

Beispiel 1example 1

78 Teile des auf übliche Weise hergestellten Kupferkomplexes der Formel78 parts of the copper complex of the formula prepared in the usual way

werden in 700 Teilen Wasser neutral gelöst. Man gibt 14,7 Teile 2,4,6- Trifluorpyrimidin zu der Lösung und rührt bei 20-30°, bis keine freie Aminogruppe mehr nachweisbar ist. Während der Reaktion wird die freiwer­ dende Säure mit 20%iger Natriumcarbonatlösung auf pH 6-7 abgestumpft. Der erhaltene Farbstoff, welcher der Formel (angegeben als freie Säure)are dissolved neutral in 700 parts of water. There are 14.7 parts 2,4,6 Trifluoropyrimidine to the solution and stir at 20-30 ° until no free Amino group is more detectable. During the reaction it is released dulling acid with 20% sodium carbonate solution to pH 6-7. Of the dye obtained which has the formula (given as free acid)

entspricht, wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und im Va­ kuum bei 50° getrocknet. Er ergibt auf Baumwolle violette Färbungen und Drucke, die gute Echtheiten aufweisen und beständig sind gegen oxidative Einflüsse.corresponds to, is salted out with sodium chloride, filtered off and in Va vacuum dried at 50 °. It results in violet dyeings and cotton Prints that have good fastness properties and are resistant to oxidative Influences.

Beispiel 2Example 2

58,1 Teile des Aminoazokomplexes der Formel,58.1 parts of the aminoazo complex of the formula

der analog zu an sich üblicher Methode hergestellt wurde, werden in 1000 Teilen Wasser gelöst, wobei eine neutrale Lösung (pH 7) erhalten wird. In diese Lösung werden 16,1 Teile 2,4,6-Trifluorpyrimidin getropft, wobei durch beständigen Zusatz von 15%iger Natriumcarbonatlösung ein pH von 6,5-7,0 eingehalten wird. Nach beendeter Kondensation wird das Reaktions­ gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt. Der gebildete Farbstoff wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und im Vakuum bei 50° getrocknet. Er entspricht der Formel (angeführt als freie Säure)which was produced analogously to the usual method, will be in 1000 Dissolve parts of water to give a neutral solution (pH 7). In 16.1 parts of 2,4,6-trifluoropyrimidine are added dropwise to this solution, where through the constant addition of 15% sodium carbonate solution, a pH of 6.5-7.0 is observed. When the condensation has ended, the reaction mixture cooled to room temperature. The dye formed is with Salt out sodium chloride, filter off and dry in vacuo at 50 °. It corresponds to the formula (cited as free acid)

und ergibt auf Cellulosematerial und insbesondere auf Baumwolle rubinrote Färbungen. Diese Färbungen zeigen sehr gute Echtheitseigenschaften.and results in ruby red on cellulose material and especially on cotton Coloring. These dyeings show very good fastness properties.

Beispiele 3-51Examples 3-51

Analog der in Beispiel 1 oder 2 beschriebenen Methode können unter Ein­ satz entsprechender Ausgangsverbindungen weitere 1 : 1-Kupferkomplexe der Formel I hergestellt werden, die in den folgenden Tabellen 1-3 zusammen­ gestellt sind. Die für die einzelnen Tabellen zutreffende Strukturformel ist jeweils eingangs der betreffenden Tabelle angeführt, in welcher die Symbole definiert sind.Analogously to the method described in Example 1 or 2, under On appropriate 1: 1 copper complexes of the corresponding starting compounds Formula I are made up which are summarized in Tables 1-3 below  are posed. The structural formula applicable to the individual tables is given at the beginning of the relevant table in which the Symbols are defined.

In den Tabellen 1 und 3 ist unter der Kolonne -W₁- das mit * markierte N-Atom an ein C-Atom des Triazinringes gebunden.In Tables 1 and 3, under column -W ₁ - the N atom marked with * is bound to a C atom of the triazine ring.

Mit den Farbstoffen der Beispiele 3-51 können Substrate, welche aus Cellulosefasern bestehen oder diese enthalten, und insbesondere Textil­ material aus Baumwolle in rubinroten bis violetten Tönen nach üblichen Auszieh- und Druckverfahren gefärbt oder bedruckt werden. Die erhaltenen Färbungen und Drucke auf Baumwolle sind gut licht- und naßecht und be­ ständig gegenüber oxidativen Einflüssen. With the dyes of Examples 3-51 substrates, which are Cellulose fibers exist or contain them, and in particular textiles material made of cotton in ruby red to violet tones according to the usual Extraction and printing processes can be colored or printed. The received Dyes and prints on cotton are good light and wet fast and be constantly against oxidative influences.  

Tabelle 1 Table 1

Beispiele 3-20 Examples 3-20

Verbindungen der Formel (T1) Compounds of the formula (T1)

Tabelle 2 Table 2

Beispiele 21-34 Examples 21-34

Verbindungen der Formel (T2) Compounds of formula (T2)

Tabelle 3 Table 3

Beispiele 35-51 Examples 35-51

Verbindungen der Formel (T3) Compounds of the formula (T3)

Beispiel 52Example 52

51,6 Teile des auf übliche Weise hergestellten Aminoazokomplexes der Formel51.6 parts of the aminoazo complex produced in the usual manner formula

werden in 1000 Teilen Wasser neutral gelöst. Bei 40-45° werden dann 34,5 Teile 2,4,6-Trifluorpyrimidin zugetropft, wobei der pH durch ständigen Zusatz von 15%iger Natriumcarbonatlösung zwischen 6,5 und 7,0 gehalten wird. Nach beendeter Kondensation läßt man die Reaktionsmischung ab­ kühlen. Der erhaltene Farbstoff, welcher der Formelare dissolved neutral in 1000 parts of water. At 40-45 ° then 34.5 Parts of 2,4,6-trifluoropyrimidine were added dropwise, the pH being constant Addition of 15% sodium carbonate solution kept between 6.5 and 7.0 becomes. After the condensation has ended, the reaction mixture is let off cool. The dye obtained, which of the formula

entspricht, wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und im Vakuum bei 50° getrocknet. Er färbt Cellulosematerial und insbesondere Baumwolle in sehr echten Rubinoltönen.corresponds, is salted out with sodium chloride, filtered off and in vacuo dried at 50 °. It dyes cellulose material and especially cotton in very real ruby tones.

Beispiel 53Example 53

59,6 Teile der auf üblichem Wege hergestellten Aminoazoverbindung der Formel59.6 parts of the aminoazo compound prepared in the usual way formula

werden in 700 Teilen Wasser gelöst und bei 15-20° zu einer Suspension von 37 Teilen Cyanurchlorid in 300 Teilen Wasser getropft, wobei der pH durch ständigen Zusatz von 15%iger Natriumcarbonatlösung zwischen 6,0 und 7,0 gehalten wird. Nach beendeter Kondensation erhitzt man auf 50-60° und setzt bei pH 6,5-7,5 dann 29,5 Teile N-Äthyl-2-methylanilin zu. Das Reaktionsprodukt wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und im Vakuum bei 50° getrocknet. Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formelare dissolved in 700 parts of water and at 15-20 ° to a suspension of 37 parts of cyanuric chloride are dropped in 300 parts of water, the pH being adjusted by constant addition of 15% sodium carbonate solution between 6.0 and 7.0 is held. After the condensation has ended, the mixture is heated to 50-60 ° and then adds 29.5 parts of N-ethyl-2-methylaniline at pH 6.5-7.5. The The reaction product is salted out with sodium chloride, filtered off and in Vacuum dried at 50 °. The dye obtained corresponds to the formula

und ergibt auf Cellulosematerial und insbesondere Baumwolle violette Färbungen. Die Färbungen besitzen sehr gute Echtheitseigenschaften.and results in violet on cellulose material and especially cotton Coloring. The dyeings have very good fastness properties.

Beispiele 54-134Examples 54-134

Analog der in Beispiel 52 oder 53 beschriebenen Methode können unter Einsatz entsprechender Ausgangsverbindungen weitere 1 : 1-Kupferkomplexe der Formel I hergestellt werden, die in den folgenden Tabellen 4 und 5 zusammengestellt sind. Die Komplexe entsprechen den Formeln (T4) und (T5). Die Strukturformel ist jeweils eingangs der zutreffenden Tabelle angeführt, in welcher die einzelnen Symbole definiert sind.Analogously to the method described in Example 52 or 53, under Use of corresponding output connections for further 1: 1 copper complexes of formula I are prepared, which are in Tables 4 and 5 below are put together. The complexes correspond to formulas (T4) and (T5). The structural formula is at the beginning of the relevant table in which the individual symbols are defined.

In diesen beiden Tabellen werden die Symbole in folgender Bedeutung verwendet:The symbols in these two tables have the following meanings used:

Mit den Farbstoffen der Beispiele 54-134 können Substrate, welche aus Cellulosefasern bestehen oder diese enthalten, und insbesondere Textil­ material aus Baumwolle in rubinroten bis violetten Tönen nach üblichen Auszieh- und Druckverfahren gefärbt oder bedruckt werden. Die erhaltenen Färbungen und Drucke auf Baumwolle sind gut licht- und naßecht und be­ ständig gegenüber oxidativen Einflüssen.With the dyes of Examples 54-134 substrates which are made of Cellulose fibers exist or contain them, and in particular textiles material made of cotton in ruby red to violet tones according to the usual Extraction and printing processes can be colored or printed. The received Dyes and prints on cotton are good light and wet fast and be constantly against oxidative influences.

Tabelle 4 Table 4

Beispiele 54-69 Examples 54-69

Verbindungen der Formel (T4) Compounds of the formula (T4)

Tabelle 5 Table 5

Beispiele 70-134 Examples 70-134

Verbindungen der Formel (T5) Compounds of the formula (T5)

Gemäß der vorstehend beschriebenen Methode werden die Farbstoffe der Beispiele 1 bis 134 als Natriumsalze erhalten. Sie können in Abhängigkeit von den gewählten Umsetzungs- und Isolierungsbedingungen oder auch durch nachträgliche Maßnahmen in an sich bekannter Weise in Form der freien Säure oder in einer anderen Salzform oder auch gemischten Salzform herge­ stellt werden und dann beispielsweise eines oder mehrere der in der Be­ schreibung weiter aufgeführten Kationen enthalten.According to the method described above, the dyes of Examples 1 to 134 obtained as sodium salts. You can be dependent from the chosen implementation and isolation conditions or by subsequent measures in a known manner in the form of free Acid or in another salt form or mixed salt form be put and then, for example, one or more of those in the Be contain further cations.

Wie bereits in der Beschreibungseinleitung erwähnt, stellen die Farbstof­ fe der vorstehenden Beispiele, welche einen Pyrimidinylrest mit nicht fixiertem Fluor- oder Chlorsubstituenten entsprechend der FormelAs already mentioned in the introduction to the description, the dyes fe of the above examples which do not have a pyrimidinyl radical fixed fluorine or chlorine substituent according to the formula

enthalten, bezüglich dieses Restes Isomerengemische dar; sie enthalten den Verbindungsteil, in welchem der nicht fixierte Fluor- oder Chlorsub­ stituent im Pyrimidinring sich in 2-Stellung befindet, neben dem ent­ sprechenden Verbindungsteil, worin der Substituent sich in 6-Stellung befindet.contain, with respect to this radical isomer mixtures; they contain the connecting part in which the unfixed fluorine or chlorine sub is in the pyrimidine ring in the 2-position, next to the ent speaking connecting part, wherein the substituent is in the 6-position located.

Die erhaltenen Gemische von isomeren Farbstoffen können in allen herkömm­ lichen Färbe- und Druckverfahren eingesetzt werden. Eine Auftrennung in die einzelnen Isomere ist normalerweise unnötig.The mixtures of isomeric dyes obtained can in all conventional union dyeing and printing processes are used. A split in the individual isomers is usually unnecessary.

Nachstehend sind Anwendungsmöglichkeiten der beschriebenen Farbstoffe illustriert.Below are uses of the dyes described illustrated.

Anwendungsvorschrift AInstructions for use A

In ein Färbebad, das in 100 Teilen entmineralisiertem Wasser 0,3 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 2 und 8 Teile Glaubersalz (kalziniert) enthält, werden bei 50° 10 Teile Baumwollgewebe (gebleicht) eingetragen. Nach 30 Minuten bei 50° erfolgt der Zusatz von 0,4 Teilen Soda (kalzi­ niert), wobei die Temperatur bei 50° gehalten wird. Man steigert dann die Temperatur auf 60° und läßt während einer Stunde bei 60° weiterfärben. Anschließend wird das gefärbte Material 3 Minuten in fließendem kalten Wasser, dann 3 Minuten in fließendem heißen Wasser gespült. Die Färbung wird während 15 Minuten in 500 Teilen entmineralisiertem Wasser in Gegen­ wart von 0,25 Teilen Marseiller Seife kochend gewaschen. Nach dem Spülen in fließendem Wasser (3 Minuten heiß) wird zentrifugiert und die Fär­ bung im Trockenschrank bei ca. 70° getrocknet. Man erhält eine rubinrote Baumwollfärbung von sehr guten Echtheiten, die insbesondere hohe Naß­ echtheiten zeigt und stabil ist gegenüber oxidativen Einflüssen.In a dyebath containing 0.3 parts in 100 parts of demineralized water of the dye from Example 2 and 8 parts of Glauber's salt (calcined) contains, 10 parts of cotton fabric (bleached) are entered at 50 °. After 30 minutes at 50 °, 0.4 parts of soda (calci niert), the temperature being kept at 50 °. You then increase it Temperature to 60 ° and continues to stain at 60 ° for one hour. The dyed material is then poured into flowing cold for 3 minutes  Water, then rinsed in running hot water for 3 minutes. The coloring is in 15 parts in 500 parts of demineralized water in counter were washed to the boil with 0.25 parts of Marseille soap. After rinsing centrifuged in running water (hot for 3 minutes) and the dye Exercise dried in a drying cabinet at approx. 70 °. You get a ruby red Cotton dyeing of very good fastness properties, particularly high wetness shows authenticity and is stable against oxidative influences.

Anwendungsvorschrift BApplication regulation B

Einem Färbebad, das 5 Teile Glaubersalz (kalziniert) in 100 Teilen ent­ mineralisiertem Wasser enthält, werden 10 Teile Baumwollmaterial (ge­ bleicht) zugesetzt. Das Bad wird innerhalb von 10 Minuten auf 50° aufge­ heizt, sodann werden 0,5 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 2 zugefügt. Nach weiteren 30 Minuten bei 50° wird 1 Teil Soda (kalziniert) zugegeben, anschließend wird die Temperatur auf 60° erhöht und dann noch 45 Minuten lang bei 60° weitergefärbt.A dye bath containing 5 parts of Glauber's salt (calcined) in 100 parts contains mineralized water, 10 parts of cotton material (ge bleached) added. The bath is raised to 50 ° within 10 minutes heats, then 0.5 part of the dye from Example 2 is added. After a further 30 minutes at 50 °, 1 part of soda (calcined) is added, then the temperature is raised to 60 ° and then for 45 minutes further colored at 60 °.

Das gefärbte Material wird mit fließendem kalten Wasser, dann mit heißem Wasser gespült und analog wie für Vorschrift A angeführt kochend gewaschen. Nach dem Spülen und Trocknen wird eine rubinrote Baumwoll­ färbung erhalten, welche die in Vorschrift A angeführten Eigenschaften besitzt.The colored material comes with running cold water, then with rinsed with hot water and boiled in the same way as for regulation A. washed. After rinsing and drying a ruby red cotton receive coloring, which has the properties listed in regulation A. owns.

Auf analoge Weise wie in den Vorschriften A und B beschrieben können auch die Farbstoffe der Beispiele 1, 3-52, 54-69 und 78-134 oder entsprechen­ de Farbstoffgemische zum Färben verwendet werden. Die erhaltenen rubin­ roten bis violetten Färbungen besitzen gute Echtheitseigenschaften.In an analogous manner as described in regulations A and B can also the dyes of Examples 1, 3-52, 54-69 and 78-134 or correspond de dye mixtures can be used for dyeing. The received ruby red to violet colors have good fastness properties.

Anwendungsvorschrift CInstructions for use C

Einem Färbebad bestehend aus 1000 Teilen Wasser, 20 Teilen Glaubersalz (kalziniert), 2,5 Teilen Soda (kalziniert) und 1,0 Teilen 1-nitrobenzol- 3-sulfonsaurem Natrium werden 50 Teile mercerisierte Baumwolle zugefügt. Das Bad wird auf 40° erwärmt, dann werden 1,0 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 53 zugesetzt. Innert 45 Minuten wird das Bad auf 98° erhitzt; dabei werden zweimal nach jeweils 15 Minuten 20 Teile Glaubersalz (kal­ ziniert) zugesetzt. Am Ende der 45 Minuten werden noch 7,5 Teile Soda (kalziniert) zugefügt. Anschließend wird 45 bis 60 Minuten lang kochend weitergefärbt, dann wird das gefärbte Material aus dem Färbebad entfernt, unter fließendem Wasser heiß gespült und während 15 Minuten in 500 Tei­ len entmineralisiertem Wasser in Gegenwart von 0,25 Teilen Marseiller Seife kochend gewaschen. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine violette Baumwollfärbung mit guten Echtheiten.A dye bath consisting of 1000 parts water, 20 parts Glauber's salt (calcined), 2.5 parts soda (calcined) and 1.0 part 1-nitrobenzene 3 parts of sodium sulfonic acid are added to 50 parts of mercerized cotton. The bath is heated to 40 °, then 1.0 part of the dye is removed Example 53 added. The bath is heated to 98 ° within 45 minutes; 20 parts of Glauber's salt (cal grained) added. At the end of the 45 minutes, 7.5 parts of soda are added (calcined) added. Then boil for 45 to 60 minutes  further dyed, then the dyed material is removed from the dyebath, rinsed hot under running water and in 500 Tei for 15 minutes len demineralized water in the presence of 0.25 parts of Marseilles Washed boiling soap. After rinsing and drying you get one violet cotton dyeing with good fastness properties.

Anwendungsvorschrift DInstructions for use D

1,0 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 53 werden in 2000 Teilen Wasser gelöst. Dem Färbebad werden 100 Teile Baumwollgewebe zugegeben, die Temperatur wird innerhalb von 10 Minuten auf 80° gestellt. 30 Minuten nach der Zugabe von 100 Teilen Glaubersalz (kalziniert) werden dem Färbe­ bad 20 Teile Soda (kalziniert) zugesetzt. Man läßt während einer Stunde bei 80° weiterfärben. Anschließend wird das gefärbte Material aus dem Färbebad entfernt, unter fließendem Wasser zuerst kalt, dann heiß ge­ spült und analog wie für Vorschrift C angeführt kochend gewaschen. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine violette Färbung mit guten Echtheiten.1.0 part of the dye from Example 53 is in 2000 parts of water solved. 100 parts of cotton fabric are added to the dyebath The temperature is set to 80 ° within 10 minutes. 30 minutes after the addition of 100 parts Glauber's salt (calcined) the dyeing bath 20 parts of soda (calcined) added. Leave for an hour continue dyeing at 80 °. Then the dyed material from the Dye bath removed, cold under running water first, then hot rinsed and washed at the boil in the same way as for regulation C. To rinsing and drying gives a purple color with good Fastness.

Auf analoge Weise wie in den Vorschriften C und D beschrieben können auch die Farbstoffe der Beispiele 70-77 oder entsprechende Farbstoffgemische zum Färben von Baumwolle verwendet werden. Es werden rubinrote bis vio­ lette Färbungen erhalten, die gute Echtheitseigenschaften aufweisen.In an analogous manner as described in regulations C and D can also the dyes of Examples 70-77 or corresponding dye mixtures used for dyeing cotton. Ruby red to vio lette dyeings obtained that have good fastness properties.

Anwendungsvorschrift EApplication instruction E

Eine Druckpaste mit den BestandteilenA printing paste with the ingredients

  40 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 2
 100 Teile Harnstoff
 350 Teile Wasser
 500 Teile einer 4%igen Natriumalginatverdickung
  10 Teile Natriumbicarbonat
1000 Teile insgesamt40 parts of the dye from Example 2
100 parts of urea
350 parts of water
500 parts of a 4% sodium alginate thickener
10 parts of sodium bicarbonate
1000 pieces in total

wird auf Baumwollmaterial nach den üblichen Druckverfahren aufgebracht. Das bedruckte Material wird 4-8 Minuten bei 102-104° gedämpft und dann kalt und heiß gespült. Anschließend wird das fixierte Baumwollmaterial kochend gewaschen (analog Vorschrift A) und getrocknet. Der erhaltene violette Druck zeigt gute Allgemeinechtheiten.is applied to cotton material using the usual printing processes. The printed material is steamed at 102-104 ° for 4-8 minutes and then  rinsed cold and hot. Then the fixed cotton material washed at the boil (analogous to regulation A) and dried. The received one violet print shows good general fastness properties.

Analog der Vorschrift E können auch die Farbstoffe der Beispiele 1 und 3-134 oder entsprechende Farbstoffmischungen für das Bedrucken von Baum­ wolle eingesetzt werden. In allen Fällen werden rubinrote bis violette Drucke mit guten Echtheitseigenschaften erhalten.Analogous to regulation E, the dyes of Examples 1 and 3-134 or corresponding dye mixtures for printing on trees wool can be used. In all cases they become ruby red to violet Obtain prints with good fastness properties.

Claims (22)

1. 1 : 1-Kupferkomplexe der Formel I und deren Salze, worin
R₁ für Wasserstoff, Halogen, C_1-4Alkyl, C_1-4Alkoxy, Carboxy oder Sulfo,
R₃ für Wasserstoff oder Sulfo;
R_D für Wasserstoff, Sulfo oder -NR₂-Z_x, und
R_K für Wasserstoff, Sulfo oder stehen, worin
jeder Rest R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁_-₄-Alkyl oder C₂_-₄-Hydroxyalkyl bedeutet,
t für 0 oder 1 und
jeder Rest Z_x unabhängig voneinander für Z_a oder stehen, worin
Z_a den Rest der Formel bedeutet, worin T₁ für Wasserstoff, Chlor oder Cyan steht und die T₂ die gleiche Bedeutung haben und jedes T₂ für Fluor oder Chlor steht;
Hal Fluor oder Chlor und
W₁ -NR₂-B₁-NR₂-, bedeuten, worin
m für 0 oder 1 steht, und das mit * markierte N-Atom an ein C-Atom des Triazinringes gebunden ist,
B₁ für C_2-6Alkylen; -C_2-3Alkylen-Q-C_2-3Alkylen, worin
Q -O- oder -NR₂- bedeutet; durch Hydroxy monosubstitu­ iertes C_3-4Alkylen, steht, worin
n 0 oder eine Zahl 1 bis 4,
R₄ Wasserstoff, C_1-4Alkyl, C_1-4Alkoxy, Carboxy oder Sulfo bedeuten, und das mit * markierte C-Atom an die NR₂-Gruppe gebunden ist, welche am C-Atom des Triazin­ ringes gebunden ist;
mit der Maßgabe, daß mindestens eines von R_D und R_K einen Z_x-enthalten­ den Rest bedeutet, in welchem Z_a für steht;
oder R_D und R_K, wenn R₁ Wasserstoff oder Sulfo bedeutet, für -NR₂-Z_y stehen, worin beide Z_y die gleiche Bedeutung haben und jedes Z_y für Z_b oder steht, worin
Y eine unsubstituierte oder substituierte Aminogruppe, -W₁-Z_b oder -NR₂-W₂-SO₂-X bedeutet, worin
W₁ und R₂ wie oben definiert sind,
W₂ für ein aliphatisches oder aromatisches Brückenglied, das wei­ ter unsubstituiert oder substituiert ist, oder für ein alipha­ tisches Brückenglied, das durch -O- oder -NR₂- unterbrochen ist, und
X für -CH=CH₂ oder CH₂CH₂-T_x stehen, worin T_x Hydroxy oder einen unter alkalischen Bedingungen abspaltbaren Rest bedeu­ tet; und
Z_b für einen Pyrimidinylrest steht, der einen labilen Fluor- oder Chlorsubstituenten enthält,
mit der Maßgabe, daß jedes Z_b eine andere Bedeutung als hat.1. 1: 1 copper complexes of the formula I. and their salts, in which
R _{1 represents} hydrogen, halogen, C _1-4 alkyl, C _1-4 alkoxy, carboxy or sulfo,
R _{3 is} hydrogen or sulfo;
R _D for hydrogen, sulfo or -NR ₂ -Z _x , and
R _K for hydrogen, sulfo or stand in what
each R₂ is independently hydrogen, C₁ _- ₄-alkyl or C₂ _- ₄-hydroxyalkyl,
t for 0 or 1 and
each Z _x independently for Z _a or stand in what
Z _a the rest of the formula means in which T₁ represents hydrogen, chlorine or cyan and the T₂ have the same meaning and each T₂ represents fluorine or chlorine;
Hal fluorine or chlorine and
W₁ -NR₂-B₁-NR₂-, mean what
m represents 0 or 1, and the N atom marked with * is bound to a C atom of the triazine ring,
B ₁ for C _2-6 alkylene; -C _2-3 alkylene-QC _2-3 alkylene, wherein
Q represents -O- or -NR ₂ -; C _3-4 alkylene monosubstituted by hydroxy, stands in what
n 0 or a number 1 to 4,
R _{4 is} hydrogen, C _1-4 alkyl, C _1-4 alkoxy, carboxy or sulfo, and the C atom marked with * is bound to the NR ₂ group which is bonded to the C atom of the triazine ring;
with the proviso that at least one of R _D and R _{K contains} a Z _x - the remainder in which Z _a for stands;
or R _D and R _K , when R _{1 is} hydrogen or sulfo, are -NR ₂ -Z _y , where both Z _{y have} the same meaning and each Z _{y is} Z _b or stands in what
Y represents an unsubstituted or substituted amino group, -W ₁ -Z _b or -NR ₂ -W ₂ -SO ₂ -X, wherein
W ₁ and R _{2 are} as defined above,
W ₂ for an aliphatic or aromatic bridge member which is further unsubstituted or substituted, or for an aliphatic bridge member which is interrupted by -O- or -NR ₂ -, and
X represents -CH = CH ₂ or CH ₂ CH ₂ -T _x , in which T _{x means} hydroxy or a radical which can be split off under alkaline conditions; and
Z _{b represents} a pyrimidinyl radical which contains an unstable fluorine or chlorine substituent,
with the proviso that each Z _{b has} a different meaning than Has. 2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R₁ für R_1a steht als Wasser­ stoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Carboxy oder Sulfo.2. Compounds according to claim 1, wherein R _{1 represents} R _1a as hydrogen, chlorine, methyl, methoxy, carboxy or sulfo. 3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, worin jedes R₂ für R_2a steht und jedes R_2a unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder 2-Hydroxyäthyl bedeutet.3. Compounds according to claim 1 or 2, wherein each R _{2 is} R _2a and each R _{2a is} independently hydrogen, methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl. 4. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1-3, worin W₂ für W_2a steht als worin der Phenylenrest in 1,3- oder 1,4-Stellung gebunden ist, R_4b Wasserstoff oder Sulfo, und R_2b Wasserstoff oder Methyl bedeuten.4. Compounds according to any one of claims 1-3, wherein W _{2 is} W _2a as wherein the phenylene radical is bonded in the 1,3- or 1,4-position, R _{4b is} hydrogen or sulfo, and R _{2b is} hydrogen or methyl. 5. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1-3, worin Z_x für Z_x′ steht in der Bedeutung von Z_a′ oder worin Z_a′ für mit T₁′ als Wasserstoff oder Chlor
und W₁_a für -NR₂_a-B₁_a-NR₂_a-, stehen, in welchem
jedes R_2a unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder 2-Hydroxyäthyl,
R_2b Wasserstoff oder Methyl,
B_1a C_2-3Alkylen, -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-NR_2b-CH₂CH₂-, monohydroxysubstituiertes C_3-4Alkylen, worin
R_4a für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Carboxy oder Sulfo, und
n′ für 0 oder 1 stehen, und
m 0 oder 1 bedeuten und das mit * markierte N-Atom an ein C-Atom des Triazinringes gebunden ist.5. Compounds according to any one of claims 1-3, wherein Z _{x is} Z _x 'has the meaning of Z _a ' or where Z _a ′ for with T₁ 'as hydrogen or chlorine
and W₁ _a for -NR₂ _a -B₁ _a -NR₂ _a -, stand in which
each R _{2a is} independently hydrogen, methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl,
R _{2b is} hydrogen or methyl,
B _1a C _2-3 alkylene, -CH ₂ CH ₂ -O-CH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -NR _2b -CH ₂ CH ₂ -, monohydroxy-substituted C _3-4 alkylene, wherein
R _4a for hydrogen, methyl, methoxy, carboxy or sulfo, and
n ′ stand for 0 or 1, and
m is 0 or 1 and the N atom marked with * is bound to a C atom of the triazine ring. 6. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1-4, worin Z_y für Z_y′ steht als Z_b′ oder wobei Z_b′ eine der Formeln und Y_a für -NR₅R₆, W_1a-Z_b′ oder -NR_2a-W_2a-SO₂-X_a steht, worin
R₅ Wasserstoff, C_1-4Alkyl, oder durch Hydroxy, Cyano oder Sulfo monosubstituiertes C_2-4Alkyl, und
R₆ Wasserstoff, C_1-4Alkyl, durch Hydroxy, Cyano oder Sulfo monosubstituiertes C_2-4Alkyl; Phenyl, durch 1 oder 2 Substi­ tuenten aus der Reihe Chlor, C_1-4Alkyl, C_1-4Alkoxy und Sulfo substituiertes Phenyl; Phenyl(C_1-4alkyl) oder Phenyl(C_1-4al­ kyl), dessen Phenylring durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Chlor, C_1-4Alkyl, C_1-4Alkoxy und Sulfo substituiert ist, oder
-NR₅R₆ Piperidino oder Morpholino, und W₁_a -NR₂_a-B₁_a-NR₂_a-, bedeuten, worin
jedes R_2a unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder 2-Hydroxyäthyl,
R_2b für Wasserstoff oder Methyl, und
B_1a für C_2-3Alkylen, -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-NR_2b-CH₂CH₂-, monohydroxysubstituiertes C_3-4Alkylen stehen, in welchem
R_4a Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Carboxy oder Sulfo, und
n′ 0 oder 1 bedeuten;
m für 0 oder 1 steht, und das durch * markierte N-Atom sich an einem C-Atom des Triazinringes befindet,
R_2a wie oben definiert ist,
W_2a wie in Anspruch 4 definiert ist, und
X_a für -CH=CH₂, -CH₂CH₂OH oder -CH₂CH₂OSO₃H steht.6. Compounds according to any one of claims 1-4, wherein Z _{y represents} Z _y 'as Z _b ' or where Z _b 'is one of the formulas and Y _{a is} -NR ₅ R ₆ , W _1a -Z _b ′ or -NR _2a -W _2a -SO ₂ -X _a , wherein
R _{5 is} hydrogen, C _1-4 alkyl, or C _2-4 alkyl monosubstituted by hydroxy, cyano or sulfo, and
R _{6 is} hydrogen, C _1-4 alkyl, C _2-4 alkyl monosubstituted by hydroxy, cyano or sulfo; Phenyl, phenyl substituted by 1 or 2 substituents from the series chlorine, C _1-4 alkyl, C _1-4 alkoxy and sulfo; Phenyl (C _1-4 alkyl) or phenyl (C _1-4 alkyl), the phenyl ring of which is substituted by 1 or 2 substituents from the series chlorine, C _1-4 alkyl, C _1-4 alkoxy and sulfo, or
-NR ₅ R ₆ piperidino or morpholino, and W₁ _a -NR₂ _a -B₁ _a -NR₂ _a -, mean what
each R _{2a is} independently hydrogen, methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl,
R _2b for hydrogen or methyl, and
B _1a for C _2-3 alkylene, -CH ₂ CH ₂ -O-CH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -NR _2b -CH ₂ CH ₂ -, monohydroxy-substituted C _3-4 alkylene stand in which
R _{4a is} hydrogen, methyl, methoxy, carboxy or sulfo, and
n ′ is 0 or 1;
m represents 0 or 1, and the N atom marked by * is on a C atom of the triazine ring,
R _{2a is} as defined above,
W _{2a is} as defined in claim 4, and
X _{a represents} -CH = CH ₂ , -CH ₂ CH ₂ OH or -CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H. 7. Verbindungen nach Anspruch 1, welche der Formel Ia oder Ib entsprechen, und Salze davon, worin
R_1a für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Carboxy oder Sulfo,
R_2a für Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder 2-Hydroxyäthyl, jeder der Reste R₃ und R₇ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Sulfo,
t für 0 oder 1, und stehen, worin
W₁_a -NR₂_a-B₁_a-NR₂_a-, bedeutet, in welchem
jedes R_2a unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder 2-Hydroxyäthyl,
R_2b Wasserstoff oder Methyl, und
B_1a C_2-3Alkylen, -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-NR_2b-CH₂CH₂-, monohydroxysubstituiertes C_3-4Alkylen, bedeuten mit
R_4a als Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Carboxy oder Sulfo, und n′ als 0 oder 1, wobei das mit * markierte C-Atom sich an der NR_2a-Gruppe befindet, welche an ein C-Atom des Tria­ zinringes gebunden ist;
und m für 0 oder 1 steht, und das mit * markierte N-Atom sich an einem C-Atom im Triazinring befindet.7. Compounds according to claim 1, which correspond to the formula Ia or Ib, and salts thereof, wherein
R _1a for hydrogen, chlorine, methyl, methoxy, carboxy or sulfo,
R _2a for hydrogen, methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl, each of the radicals R ₃ and R ₇ independently of one another for hydrogen or sulfo,
t for 0 or 1, and stand in what
W₁ _a -NR₂ _a -B₁ _a -NR₂ _a -, means in which
each R _{2a is} independently hydrogen, methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl,
R _{2b is} hydrogen or methyl, and
B _1a C _2-3 alkylene, -CH ₂ CH ₂ -O-CH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -NR _2b -CH ₂ CH ₂ -, monohydroxy-substituted C _3-4 alkylene, mean with
R _4a as hydrogen, methyl, methoxy, carboxy or sulfo, and n 'as 0 or 1, the C atom marked with * being on the NR _2a group which is bonded to a C atom of the triazine ring;
and m stands for 0 or 1, and the N atom marked with * is on a C atom in the triazine ring. 8. Verbindungen nach Anspruch 7, worin R_1a Wasserstoff oder Sulfo, und R_2a Wasserstoff oder Methyl bedeuten.8. Compounds according to claim 7, wherein R _{1a is} hydrogen or sulfo, and R _{2a is} hydrogen or methyl. 9. Verbindungen nach Anspruch 7 oder 8, worin W_1a für W_1c steht als -NH-B₁_c-NH- und B₁_c für -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-, steht, worin das mit * markierte C-Atom sich an der NH-Gruppe befindet, die an ein C-Atom im Triazinring gebunden ist.9. Compounds according to claim 7 or 8, wherein W _{1a stands} for W _1c as -NH-B₁ _c -NH- and B₁ _c for -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-, stands, in which the * atom marked C is on the NH group which is bonded to a C atom in the triazine ring. 10. Verbindungen der Formel Ia nach Anspruch 7, worin im Ring B des Naphthylrestes einer der Reste R₃ und R₇ Wasserstoff, und der andere Sul­ fo in Position 6 bedeuten.10. Compounds of formula Ia according to claim 7, wherein in ring B of the naphthyl radical one of the radicals R ₃ and R _{7 is} hydrogen and the other Sul fo in position 6. 11. Verbindungen nach Anspruch 1, welche der Formel Ic entsprechen, und Salze davon, worin
die zwei Reste Z_x′′ identisch oder verschieden sind, und jedes Z_x′′ für Z_a′ oder steht, worin
Z_a′ den Rest in welchem
T₁′ Wasserstoff oder Chlor bedeutet
und W₁_b -NR₂_b-B₁_b-NR₂_b- oder bedeuten, worin B₁_b für C₂_-₃-Alkylen, -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-, steht mit R₄_b als Wasserstoff oder Sulfo,
mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste Z_x′′ für den Rest steht,
R_1b für Wasserstoff oder Sulfo,
jedes R_2b unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl,
R₃ für Wasserstoff oder Sulfo, und
t für 0 oder 1 stehen.11. Compounds according to claim 1, which correspond to the formula Ic, and salts thereof, wherein
the two radicals Z _x '' are identical or different, and each Z _x '' for Z _a 'or stands in what
Z _a ′ the rest in which
T₁ 'means hydrogen or chlorine
and W₁ _b -NR₂ _b -B₁ _b -NR₂ _b - or mean in which B₁ _b for C₂ _- ₃-alkylene, -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-, stands with R₄ _b as hydrogen or sulfo,
with the proviso that at least one of the radicals Z _x '' for the rest stands,
R _1b for hydrogen or sulfo,
each R _{2b is} independently hydrogen or methyl,
R _{3 is} hydrogen or sulfo, and
t stand for 0 or 1. 12. Verbindungen nach Anspruch 11, worin jedes R_2b Wasserstoff bedeutet.12. Compounds according to claim 11, wherein each R _{2b is} hydrogen. 13. Verbindungen nach Anspruch 11 oder 12, worin die zwei Reste Z_x′′ identisch sind und Z_x′′′ bedeuten, wobei jedes Z_x′′′ für steht, in welchem
W₁_c -NH-B₁_c-NH- und B₁_c -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-, bedeuten, worin das mit * markierte C-Atom sich an der NH-Gruppe befindet, die an ein C-Atom im Triazinring gebunden ist.13. Compounds according to claim 11 or 12, wherein the two radicals Z _x '' are identical and Z _x '''mean, each Z _x ''' for stands in which
W₁ _c -NH-B₁ _c -NH- and B₁ _c -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-, mean, in which the * marked C atom is on the NH group which is bonded to a C atom in the triazine ring. 14. Verbindungen nach Anspruch 13, worin beide Z_x′′′ den Rest bedeuten, R₃ für Wasserstoff und t für 0 stehen und NR_2b-Z_x′′′ sich in Position 7 des Ringes B befinden.14. Compounds according to claim 13, wherein both Z _x '''the rest mean R _{3 is} hydrogen and t is 0 and NR _2b -Z _x '''are in position 7 of ring B. 15. Verbindungen nach Anspruch 1, die der Formel Id entsprechen, und Salze davon, worin
jedes R_2b unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl,
R₃ für Wasserstoff oder Sulfo, und
die zwei Reste Z_y′′ identisch sind und jedes Z_y′′ für Z_b′ oder steht, worin
Z_b′ einen Rest bedeutet, und
Y_b für -NR_5aR_6a, -W_1b-Z_b′ oder NR_2b-W_2b-SO₂-X_b steht, in welchem R_2b und Z_b′ wie oben definiert sind,
R_5a Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder 2-Hydroxyäthyl, und
R_6a Wasserstoff, Methyl, Äthyl, 2-Hydroxyäthyl, Phenyl oder durch einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Methyl und Sulfo substituiertes Phenyl, oder
-NR_5aR_6a Morpholino,
W₁_b -NR₂_b-B₁_b-NR₂_b- oder worin jedes R₂_b unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl und B₁_b für C₂_-₃-Alkylen, -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-, mit R_4b als Wasserstoff oder Sulfo stehen,
W₂_b -(CH₂)₂_-₄- oder worin R₄_b wie oben definiert ist und der Phenylenrest in 1,3- oder 1,4-Stellung gebunden ist, und
X_b -CH=CH₂ oder -CH₂CH₂OSO₃H bedeuten.15. Compounds according to claim 1, which correspond to the formula Id, and salts thereof, wherein
each R _{2b is} independently hydrogen or methyl,
R _{3 is} hydrogen or sulfo, and
the two radicals Z _y '' are identical and each Z _y '' for Z _b 'or stands in what
Z _b ′ a remainder means, and
Y _{b represents} -NR _5a R _6a , -W _1b -Z _b ′ or NR _2b -W _2b -SO ₂ -X _b , in which R _2b and Z _b ′ are as defined above,
R _{5a is} hydrogen, methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl, and
R _{6a is} hydrogen, methyl, ethyl, 2-hydroxyethyl, phenyl or phenyl substituted by one or two substituents from the series methyl and sulfo, or
-NR _5a R _6a morpholino,
W₁ _b -NR₂ _b -B₁ _b -NR₂ _b - or wherein each R₂ _{b is} independently hydrogen or methyl and B₁ _{b is} C₂ _- ₃ alkylene, -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-, with R _4b as hydrogen or sulfo,
W₂ _b - (CH₂) ₂ _- ₄- or wherein R₄ _{b is} as defined above and the phenylene radical is bonded in the 1,3- or 1,4-position, and
X _b -CH = CH ₂ or -CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H mean. 16. Verbindungen nach Anspruch 15, worin jedes R_2b Wasserstoff bedeutet.16. Compounds according to claim 15, wherein each R _{2b is} hydrogen. 17. Verbindungen nach Anspruch 15 oder 16, worin jedes Z_y′′ für Z_y′′′ steht als Z_b′′ oder worin Z_b′′ für und
Y_c für -W₁_c-Z_b′′ oder -NH-W₂_b-SO₂-X_c stehen, in welchem Z_b′′ wie oben definiert ist,
W₁_c -NH-B₁_c-NH- mit B₁_c als -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-, worin das mit * markierte C-Atom sich an der NH-Gruppe befindet, die an ein C-Atom im Triazinring gebunden ist, und
X_c -CH₂CH₂OSO₃H bedeuten.17. Compounds according to claim 15 or 16, wherein each Z _y '' represents Z _y '''as Z _b ''or where Z _b ′ ′ for and
Y _{c represents} -W₁ _c -Z _b ′ ′ or -NH-W₂ _b -SO₂-X _c , in which Z _b ′ ′ is as defined above,
W₁ _c -NH-B₁ _c -NH- with B₁ _c as -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-, wherein the * atom marked with C is on the NH group which is bonded to a C atom in the triazine ring, and
X _c -CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H mean. 18. Verfahren zur Herstellung von 1 : 1-Kupferkomplexen der Formel I, nach Anspruch 1, oder Gemischen davon, dadurch gekennzeichnet, daß man

• i) 1 Mol einer Verbindung der Formel II oder III, worin R₁, R₃ und R₇ wie in Anspruch 1 definiert sind, R_d für -NR₂-H oder und stehen, worin R₂, W₁, Hal und t wie in Anspruch 1 definiert sind, mit mindestens 1 Mol 2,4,6-Trifluorpyrimidin kondensiert; oder
• ii) 1 Mol einer Verbindung der Formel IV, worin R₁, R₃, R_d und R_k wie oben definiert sind, mit mindestens 1 Mol 2,4,6-Trifluorpyrimidin und mindestens 1 Mol einer Verbindung Z_a-Hal, worin Hal für Fluor oder Chlor steht und Z_a wie in Anspruch 1 definiert ist, umsetzt, oder
  1 Mol einer Verbindung der Formel V worin R₁, R₂ und R₃ wie in Anspruch 1 definiert sind, mit mindestens 2 Mol einer Verbindung Z_y-Hal, worin Z_y wie in Anspruch 1 definiert ist und Hal Fluor oder Chlor bedeutet, umsetzt.

18. A process for the preparation of 1: 1 copper complexes of the formula I, according to claim 1, or mixtures thereof, characterized in that

• i) 1 mol of a compound of the formula II or III, wherein R ₁ , R ₃ and R _{7 are} as defined in claim 1, R _d for -NR₂-H or and where R ₂ , W ₁ , Hal and t are as defined in claim 1, condensed with at least 1 mole of 2,4,6-trifluoropyrimidine; or
• ii) 1 mole of a compound of the formula IV, wherein R ₁ , R ₃ , R _d and R _{k are} as defined above, with at least 1 mol of 2,4,6-trifluoropyrimidine and at least 1 mol of a compound Z _a -Hal, in which Hal is fluorine or chlorine and Z _a as is defined in claim 1, implements, or
  1 mole of a compound of formula V wherein R ₁ , R ₂ and R _{3 are} as defined in claim 1, with at least 2 moles of a compound Z _y -Hal, wherein Z _{y is} as defined in claim 1 and Hal is fluorine or chlorine.

19. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von hydroxygruppen- oder stickstoffhaltigen organischen Substraten, dadurch gekennzeichnet, daß man mit einer Verbindung der Formel I, definiert in Anspruch 1, oder mit Gemischen davon färbt oder bedruckt. 19. Process for dyeing or printing hydroxy groups or nitrogenous organic substrates, characterized in that one with a compound of formula I, defined in claim 1, or with Mixtures of these colors or prints.   20. Verfahren nach Anspruch 19, zum Färben oder Bedrucken von Leder oder von Fasermaterialien, die aus natürlichen oder synthetischen Poly­ amiden oder aus natürlicher oder regenerierter Cellulose bestehen oder diese enthalten.20. The method according to claim 19, for dyeing or printing leather or of fiber materials made from natural or synthetic poly amides or natural or regenerated cellulose or these contain. 21. Verfahren nach Anspruch 20, zum Färben oder Bedrucken von Textil­ material, das aus Baumwolle besteht oder diese enthält.21. The method according to claim 20, for dyeing or printing textile material made of or containing cotton. 22. Die nach einem der Ansprüche 19-21 gefärbten oder bedruckten Sub­ strate.22. The colored or printed sub according to any one of claims 19-21 strate.