DE4328414A1 - New phenylglyoxylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators - Google Patents

New phenylglyoxylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators

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DE4328414A1
DE4328414A1 DE19934328414 DE4328414A DE4328414A1 DE 4328414 A1 DE4328414 A1 DE 4328414A1 DE 19934328414 DE19934328414 DE 19934328414 DE 4328414 A DE4328414 A DE 4328414A DE 4328414 A1 DE4328414 A1 DE 4328414A1
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alkoxy
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halogen
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Rainer Dr Schuetze
Klaus Dr Bauer
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    • C07D251/30—Only oxygen atoms

Description

Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren, insbesondere der Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen.The invention relates to the technical field of herbicides and Plant growth regulators, especially herbicides for selective Control of weeds and grass weeds in crops.

Es ist bekannt, daß einige Heteroaryloxy- bzw. Heteroarylmercaptobenzoesäure­ derivate herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Eigenschaften besitzen; vgl. EP-A-223 406, EP-A-249 708, EP-A-287 072, EP-A-287 079, EP-A-31 5 889, EP-A-321 846, EP-A-426 476, EP-A-435 170, EP-A-472 113.It is known that some heteroaryloxy or heteroaryl mercaptobenzoic acid have derivative herbicidal and plant growth regulating properties; see. EP-A-223 406, EP-A-249 708, EP-A-287 072, EP-A-287 079, EP-A-31 5 889, EP-A-321 846, EP-A-426 476, EP-A-435 170, EP-A-472 113.

Es wurden nun 2-Heteroaryloxy- bzw. 2-Heteroarylmercaptophenylglyoxyl­ säurederivate gefunden, die als Herbizide und Wachstumsregulatoren geeignet sind.There were now 2-heteroaryloxy or 2-heteroaryl mercaptophenylglyoxyl acid derivatives found that are suitable as herbicides and growth regulators are.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (I),The present invention relates to compounds of the formula (I)

worin
R¹ H, (C₁-C₈)-Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C₁-C₄)-Alkoxy, Aryl und substituiertes Aryl substituiert ist, oder (C₃-C₆)-Alkenyl, (C₃-C₆)-Alkinyl oder Aryl, wobei der Arylrest unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)- Alkoxy und [(C₁-C₄)-Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation, beispielsweise ein Metallkation, insbesondere Alkali- oder Erdalkalimetallkation, oder ein unsubstituiertes oder substituiertes Ammoniumion,
R² und R³ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Haloalkyl, (C₁-C₄)- Alkoxy, (C₁-C₄)-Haloalkoxy, Halogen, (C₁-C₄)-Alkylamino oder Di[(C₁-C₄)- Alkyl]amino,
R⁴ H, Halogen, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyano, oder eine Gruppe der weiter unten definierten Formel Q,
X O oder S,
Y CH oder N,
W O, S, N-OR⁵, N-NR⁵R⁶,
R⁵, R⁶ jeder unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)-Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)-Alkoxy oder Aryl substituiert ist, oder (C₃-C₆)-Alkenyl, (C₃-C₆)-Alkinyl oder Aryl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Haloalkoxy, substituiert ist, oder gemeinsam mit dem sie verbindenden N-Atom einen heterocyclischen Rest mit 3 bis 7 Ringatomen, der neben dem N-Atom als Heteroringatom ein oder zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S in den möglichen Oxidationsstufen enthalten und unsubstituiert oder durch (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy oder Halogen substituiert sein kann, und Q eine Gruppe der Formelwherein
R¹ H, (C₁-C₈) alkyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, nitro, cyano, (C₁-C₄) alkoxy, aryl and substituted aryl, or (C₃-C₆) - Alkenyl, (C₃-C₆) alkynyl or aryl, the aryl radical being unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, nitro, (C₁-C₄) alkyl, (C₁-C₄) alkoxy and [(C₁-C₄ ) Alkoxy] carbonyl, or a cation suitable for agriculture, for example a metal cation, in particular an alkali or alkaline earth metal cation, or an unsubstituted or substituted ammonium ion,
R² and R³ independently of one another (C₁-C₄) alkyl, (C₁-C₄) haloalkyl, (C₁-C₄) alkoxy, (C₁-C₄) haloalkoxy, halogen, (C₁-C₄) alkylamino or di [( C₁-C₄) alkyl] amino,
R⁴ H, halogen, (C₁-C₄) alkyl, (C₁-C₄) alkoxy, (C₁-C₄) alkoxycarbonyl, nitro, cyano, or a group of the formula Q defined below,
XO or S,
Y CH or N,
WHERE, S, N-OR⁵, N-NR⁵R⁶,
R⁵, R⁶ each independently of one another H, (C₁-C₄) alkyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, (C₁-C₄) alkoxy or aryl, or (C₃-C₆) alkenyl, (C₃-C₆) alkynyl or aryl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, nitro, (C₁-C₄) alkyl, (C₁-C₄) alkoxy, (C₁-C₄) haloalkoxy or, together with the N atom connecting them, a heterocyclic radical with 3 to 7 ring atoms, which in addition to the N atom as a hetero ring atom contain one or two further hetero ring atoms from the group N, O and S in the possible oxidation states and are unsubstituted or by (C₁-C₄) alkyl, (C₁-C₄) alkoxy or halogen may be substituted, and Q is a group of the formula

worin
R2′, R3′, X′ und Y′ analog den Bedeutungen der entsprechenden Reste
R², R³, X bzw. Y in Formel (I) definiert sind, bedeuten.wherein
R 2 ' , R 3' , X 'and Y' analogous to the meanings of the corresponding radicals
R², R³, X and Y are defined in formula (I).

In der Formel (I) und im folgenden können kohlenwasserstoffhaltige Reste wie z. B. Alkyl-, Alkoxy-, Haloalkyl- und Alkylthioreste sowie die entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenwasserstoffteil jeweils geradkettig oder verzweigt sein. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste, wie 2-Propenyl, 2- oder 3-Butenyl, 2-Propinyl, 2- oder 3-Butinyl. Halogen bedeutet, Fluor, Chlor, Brom oder Jod. Haloalkyl bedeutet Alkyl, das durch ein oder mehrere Atome aus der Gruppe Halogen substituiert ist; Haloalkyl ist beispielsweise CF₃, CHF₂, CH₂CF₃. Aryl ist beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Tetrahydronaphthyl, Indanyl, Fluorenyl und ähnliches, vorzugsweise Phenyl. Substituiertes Aryl oder substituiertes Phenyl bedeutet vorzugsweise Aryl bzw. Phenyl, das durch einen oder mehrere, vorzugsweise 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Haloalkoxy, Nitro, Cyano, Alkoxycarbonyl, Alkanoyl, Carbamoyl, Mono- und Di-alkylaminocarbonyl, Mono- und Dialkylamino, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl substituiert ist, wobei bei den alkylhaltigen Resten solche mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 bis 2 C-Atomen bevorzugt sind; besonders bevorzugt sind dabei Methyl, Methoxy und Chlor. In formula (I) and below, hydrocarbon-containing radicals such as e.g. B. alkyl, alkoxy, haloalkyl and alkylthio and the corresponding unsaturated and / or substituted radicals in the hydrocarbon part in each case straight chain or branched. Alkyl residues, even in the compound Meanings such as alkoxy, haloalkyl, etc. mean methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, t- or 2-butyl; Alkenyl and alkynyl radicals have the meaning the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl radicals, such as 2-propenyl, 2- or 3-butenyl, 2-propynyl, 2- or 3-butynyl. Halogen means Fluorine, chlorine, bromine or iodine. Haloalkyl means alkyl through one or several atoms from the group halogen is substituted; Is haloalkyl for example CF₃, CHF₂, CH₂CF₃. Aryl is, for example, phenyl, naphthyl, Tetrahydronaphthyl, indanyl, fluorenyl and the like, preferably phenyl. Substituted aryl or substituted phenyl preferably means aryl or Phenyl, which is one or more, preferably 1 to 3 residues from the Group halogen, alkyl, haloalkyl, haloalkoxy, nitro, cyano, alkoxycarbonyl, Alkanoyl, carbamoyl, mono- and di-alkylaminocarbonyl, mono- and Dialkylamino, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl is substituted, with the alkyl-containing radicals with 1 to 4 carbon atoms, in particular 1 to 2 carbon atoms are preferred; methyl and methoxy are particularly preferred and chlorine.  

Heterocyclische Reste für die Gruppe NR⁵R⁶ sind beispielsweise gesättigte, ungesättigte und heteroaromatische Reste von gegebenenfalls substituierten Verbindungen aus der Gruppe Pyrrol, Imidazol, Pyrazol, Triazol, Oxazole, Propansultam, Butansulfam, Pyrrolidon, Pyrazolon sowie deren partiell oder ganz hydrierten System wie Piperidin, Piperazin oder Morpholin.Heterocyclic radicals for the group NR⁵R⁶ are, for example, saturated, unsaturated and heteroaromatic residues of optionally substituted Compounds from the group pyrrole, imidazole, pyrazole, triazole, oxazoles, Propane sultam, butane sulfame, pyrrolidone, pyrazolone, and some or all of them hydrogenated system such as piperidine, piperazine or morpholine.

Gegenstand der Erfindung sind auch alle Stereoisomeren, die von Formel (I) umfaßt sind, und deren Gemische. Solche Verbindungen der Formel (I) enthalten ein oder mehrere asymmetrische C-Atome oder auch Doppelbindungen, die in der allgemeinen Formeln (I) nicht gesondert angegeben sind. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomeren, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind jedoch alle von den Formeln (I) umfaßt und können nach üblichen Methoden aus Gemischen der Stereoisomeren erhalten werden oder auch durch stereoselektive Reaktionen in Kombination mit dem Einsatz von stereochemisch reinen Ausgangsstoffen hergestellt werden.The invention also relates to all stereoisomers which are derived from formula (I) are included, and mixtures thereof. Such compounds of formula (I) contain one or more asymmetric carbon atoms or double bonds, which in of the general formulas (I) are not specified separately. The through their specific spatial form defined possible stereoisomers, such as enantiomers, However, diastereomers, Z and E isomers are all encompassed by formulas (I) and can be prepared from mixtures of the stereoisomers by customary methods be obtained or by stereoselective reactions in combination with the use of stereochemically pure starting materials.

Bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), in denen R¹ H, (C₁-C₅)-Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (C₁-C₄)-Alkoxy substituiert ist, (C₃-C₆)- Alkenyl, (C₃-C₆)-Alkinyl, ein Alkalimetallkation, ein Erdalkalimetallkation oder ein Ammoniumion (NH₄⊕), vorzugsweise H, (C₁-C₅)-Alkyl das unsubstituiert oder einfach oder mehrfach durch Halogen oder (C₁-C₄)- Alkoxy substituiert ist,
R² und R³ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Haloalkyl, (C₁-C₄)- Alkoxy, (C₁-C₄)-Haloalkoxy oder Halogen, vorzugsweise (C₁-C₄)-Alkoxy oder (C₁-C₄)-Alkyl, insbesondere OCH₃,
R⁴ H, Halogen, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁ -C₄)-Alkoxy, (C₁ -C₄)-Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyano oder eine Gruppe der Formel Q, vorzugsweise H, Cl, CH₃, OCH₃, CO₂CH₃, NO₂ oder eine Gruppe der Formel Q,
X O oder S, vorzugsweise O,
Y CH oder N, vorzugsweise CH,
W O und
Q eine Gruppe der FormelPreferred compounds of the formula (I) according to the invention are those in which R¹ is H, (C₁-C₅) alkyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen and (C₁-C₄) alkoxy, (C₃-C₆ ) - Alkenyl, (C₃-C₆) alkynyl, an alkali metal cation, an alkaline earth metal cation or an ammonium ion (NH₄⊕), preferably H, (C₁-C₅) alkyl which is unsubstituted or singly or multiply by halogen or (C₁-C₄) - Alkoxy is substituted,
R² and R³ independently of one another (C₁-C₄) alkyl, (C₁-C₄) haloalkyl, (C₁-C₄) alkoxy, (C₁-C₄) haloalkoxy or halogen, preferably (C₁-C₄) alkoxy or (C₁ -C₄) alkyl, especially OCH₃,
R⁴ H, halogen, (C₁-C₄) alkyl, (C₁ -C₄) alkoxy, (C₁ -C₄) alkoxycarbonyl, nitro, cyano or a group of the formula Q, preferably H, Cl, CH₃, OCH₃, CO₂CH₃, NO₂ or a group of the formula Q,
XO or S, preferably O,
Y is CH or N, preferably CH,
WHERE and
Q is a group of the formula

worin
R2′, R3′, X′ und Y′ analog R², R³, X bzw. Y in Formel (I) definiert sind, bedeuten.wherein
R 2 ' , R 3' , X 'and Y' are defined analogously to R², R³, X and Y in formula (I).

Weiter bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), in denen
R¹ H, (C₁-C₅)-Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen oder (C₁-C₄)-Alkoxy substituiert ist, vorzugsweise CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇ oder i-C₃H₇,
R² und R³ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkyl, vorzugsweise OCH₃,
R⁴ H, Halogen, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyano oder eine Gruppe Q, vorzugsweise H, Cl, CH₃, OCH₃, CO₂CH₃, NO₂ oder eine Gruppe Q,
X ein Sauerstoffatom,
Y eine Gruppe der Formel CH,
W ein Sauerstoffatom, und
Q eine Gruppe der FormelFurther preferred compounds of the formula (I) according to the invention are those in which
R¹ H, (C₁-C₅) alkyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen or (C₁-C₄) alkoxy, preferably CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇ or i-C₃H₇,
R² and R³ independently of one another (C₁-C₄) alkoxy, (C₁-C₄) alkyl, preferably OCH₃,
R⁴ H, halogen, (C₁-C₄) alkyl, (C₁-C₄) alkoxy, (C₁-C₄) alkoxycarbonyl, nitro, cyano or a group Q, preferably H, Cl, CH₃, OCH₃, CO₂CH₃, NO₂ or a group Q,
X is an oxygen atom,
Y is a group of the formula CH,
W is an oxygen atom, and
Q is a group of the formula

wobei
R2′, R3′, X′ und Y′ wie R², R³, X bzw. Y in Formel (I) definiert sind, bedeuten.in which
R 2 ' , R 3' , X 'and Y' are defined as R², R³, X and Y in formula (I).

Weiterhin bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), in denen
R1 CH₃, C₂H₅ oder n- oder i-C₃H₇,
R² und R³ jeweils OCH₃,
R⁴ H, Halogen, CH₃, OCH₃, CO₂CH₃, Nitro oder eine Gruppe Q,
X O,
Y CH,
W O und
Q eine Gruppe der FormelFurther preferred compounds of the formula (I) according to the invention are those in which
R 1 CH₃, C₂H₅ or n- or i-C₃H₇,
R² and R³ each OCH₃,
R⁴ H, halogen, CH₃, OCH₃, CO₂CH₃, nitro or a group Q,
XO,
Y CH,
WHERE and
Q is a group of the formula

bedeuten.mean.

Weiterer Gegenstand der Erfindung sind Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, daß manThe invention further relates to processes for producing the Compounds of formula (I) according to the invention, characterized in that one

  • a) im Falle W = N-OR⁵, eine Verbindung der Formel (I), in der W = O ist, mit einem Hydroxylamin der Formel (II) NH₂ - OR⁵ (II)umsetzt, odera) in the case of W = N-OR⁵, a compound of the formula (I) in which W = O, with a hydroxylamine of the formula (II) NH₂ - OR⁵ (II) implements, or
  • b) im Falle W = N-NR⁵R⁶, eine Verbindung der Formel (I), in der W = O ist, mit einem Hydrazin der Formel (III) NH₂ - NR⁵R⁶ (III)umsetzt oderb) in the case of W = N-NR⁵R⁶, a compound of the formula (I) in which W = O, with a hydrazine of the formula (III) NH₂ - NR⁵R⁶ (III) implements or
  • c) im Falle W = O und R¹ ungleich H, eine Verbindung der Formel (II), in der W = O und R¹ = H sind, mit einem Chlorameisensäureester der Formel (IV) Cl-CO-OR¹ (IV)umsetzt oder c) in the case of W = O and R¹ not equal to H, a compound of formula (II) in which W = O and R¹ = H, with a chloroformate Formula (IV) Cl-CO-OR¹ (IV) or  
  • d) im Falle W = O und R¹ = H, ein Phenylglyoxylsäurederivat der Formel (V) mit einem Pyrimidin- bzw. triazinderivate Formel (VI) worin Nuc eine Abgangsgruppe, wie z. B. Cl oder CH₃-SO₂- bedeutet, umsetzt, wobei in den obigen Formeln (II) bis (VI) R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, X und Y wie in Formel (I) definiert sind.d) in the case of W = O and R¹ = H, a phenylglyoxylic acid derivative of the formula (V) with a pyrimidine or triazine derivative formula (VI) wherein Nuc is a leaving group, such as. B. Cl or CH₃-SO₂-, is implemented, wherein in the formulas (II) to (VI) above R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, X and Y are as defined in formula (I).

Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung der Formel (I), worin W = N-OR⁵ oder N-NR⁵R⁶ (Varianten a und b) wird beispielsweise einem polar protischen Lösungsmittel, vorzugsweise Alkoholen wie Methanol und Ethanol, unter Einwirkung von organischen oder anorganischen Säuren durchgeführt.The process for the preparation of the compound of the invention Formula (I), wherein W = N-OR⁵ or N-NR⁵R⁶ (variants a and b) for example a polar protic solvent, preferably alcohols such as methanol and ethanol, under the influence of organic or performed inorganic acids.

Die Umsetzung mit Chlorameisensäureester (Variante c) wird beispielsweise in dipolar aprotischen Lösungsmitteln, vorzugsweise N,N-Dimethylformamid bei Raumtemperatur unter Baseneinwirkung durchgeführt.The reaction with chloroformate (variant c) is described, for example, in dipolar aprotic solvents, preferably N, N-dimethylformamide Room temperature carried out under the influence of bases.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) mit W = O und R¹ = H erhält man beispielsweise durch Umsetzung von (subst.) 2-Mercaptophenyl­ glyoxylsäure (Formel (V), X = S) bzw. 2-Hydroxyphenylglyoxylsäure (Formel (V), X = O) mit Chlortriazinderivaten (Formel (VI)), Y = N, Nuc = Cl) oder Methylpyrimidinylsulfonderivaten (Formel (VI)), Y = CH, Nuc = CH₃SO₂).The compounds of formula (I) according to the invention with W = O and R¹ = H is obtained, for example, by reacting (subst.) 2-mercaptophenyl glyoxylic acid (formula (V), X = S) or 2-hydroxyphenylglyoxylic acid (formula (V), X = O) with chlorotriazine derivatives (formula (VI)), Y = N, Nuc = Cl) or  Methylpyrimidinylsulfone derivatives (formula (VI)), Y = CH, Nuc = CH₃SO₂).

Die Umsetzung der 2-Mercaptophenylglyoxylsäure erfolgt z. B. in polar protischen Lösungsmitteln, vorzugsweise Wasser unter Einwirkung von Alkalihydroxiden. Die Umsetzung der 2-Hydroxyphenylglyoxylsäure wird in der Regel in dipolar aprotischen Lösungsmitteln, vorzugsweise N,N-Dimethylformamid, durchgeführt.The implementation of 2-mercaptophenylglyoxylic acid takes place, for. B. in polar protic solvents, preferably water under the influence of Alkali hydroxides. The implementation of 2-hydroxyphenylglyoxylic acid is in the Usually in dipolar aprotic solvents, preferably N, N-dimethylformamide.

Zur gegebenenfalls substituierten 2-Mercaptophenylglyoxylsäure kommt man nach literaturbekannten Methoden, indem man (subst.) Thiophenol mit Oxalylchlorid umsetzt und das entstehende Oxalsäurethiohalbesterchlorid in einer intramolekularen Friedel-Crafts-Acylierung zum (subst.) Benzothiophendion cyclisiert, das dann basisch hydrolysiert wird und nach Ansäuern die (subst.) 2-Mercaptophenylglyoxylsäure liefert.The optionally substituted 2-mercaptophenylglyoxylic acid is obtained according to methods known from the literature, by using (subst.) thiophenol with Reacts oxalyl chloride and the resulting oxalic acid thiohaloester chloride in an intramolecular Friedel-Crafts acylation to (subst.) benzothiophendione cyclized, which is then hydrolyzed basic and after acidification the (subst.) 2-Mercaptophenylglyoxylic acid supplies.

Zur (subst.) 2-Hydroxyphenylglyoxylsäure gelangt man ebenfalls nach literaturbekannten Verfahren (Chem. Berichte 17, 973 (1886), indem man Isatin basisch hydrolysiert, die entstandene 2-Aminophenylglyoxylsäure diazotiert und das Diazoniumsalz einer Phenolverkochung unterzieht.The (subst.) 2-hydroxyphenylglyoxylic acid is also added methods known from the literature (Chem. reports 17, 973 (1886) by Isatin hydrolyzed basic, the resulting 2-aminophenylglyoxylic acid diazotized and phenol boiling the diazonium salt.

Einige Chlortriazinderivate der Formel (VI) (Y = N, Nuc = Cl) sind kommerziell erhältlich. Die Sulfone (VI) (Y = CH, Nuc = Cl) können aus den kommerziell erhältlichen Methylthioethern durch Oxidation mit Oxone® (Kaliumperoxodisulfat) hergestellt werden.Some chlorotriazine derivatives of the formula (VI) (Y = N, Nuc = Cl) are commercial available. The sulfones (VI) (Y = CH, Nuc = Cl) can be obtained commercially available methylthioethers by oxidation with Oxone® (potassium peroxodisulfate) getting produced.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlicher wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist es gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. The compounds of formula (I) according to the invention have an excellent herbicidal activity against a wide range of economically important mono- and dicotyledonous harmful plants. Even difficult to fight perennial weeds made from rhizomes, rhizomes or others Expelling permanent organs are well captured by the active ingredients. It is no matter whether the substances in pre-sowing, pre-emergence or Post-emergence procedures are applied.  

Im einzelnen seien beispielsweise einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne daß durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.Some of the representatives of the mono- and dicotyls are, for example Weed flora called by the compounds of the invention can be controlled without the name should be restricted to certain species.

Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z. B. Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria sowie Cyperusarten aus der annuellen Gruppe und auf seiten der perennierenden Spezies Agropyron, Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfaßt.On the side of the monocot weed species, e.g. B. Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria and Cyperus species from the annual group and on the part of the perennial species agropyron, Cynodon, imperata and sorghum as well as persistent cyperus species are good detected.

Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie z. B. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon und Sida auf der annuellen Seite sowie Convolvulus, Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierenden Unkräutern.With dicotyledon weed species, the spectrum of activity extends to species such as e.g. B. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon and Sida on the annual side and convolvulus, Cirsium, Rumex and Artemisia in the perennial weeds.

Unter den spezifischen Kulturbedingungen im Reis vorkommende Unkräuter wie z. B. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus und Cyperus werden von den erfindungsgemäßen Wirkstoffen ebenfalls hervorragend bekämpft.Weeds occurring in rice under the specific crop conditions such as e.g. B. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus and Cyperus are from the Active ingredients according to the invention also fought excellently.

Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.Are the compounds of the invention prior to germination on the Applied earth surface, so is either the emergence of the weed seedlings completely prevented or the weeds grow to the cotyledon stage approach, but then stop growing and eventually die after it expires from three to four weeks.

Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.When applying the active ingredients to the green parts of the plant in Post-emergence procedures also occur very quickly after treatment drastic growth stop and the weed plants stay in the for Application time stand or die existing growth stage after a certain time completely, so that one for the  Crops harmful weed competition eliminated very early and sustainably becomes.

Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z. B. Weizen, Gerste, Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Soja nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen.Although the compounds of the invention are excellent herbicidal Have activity against mono- and dicotyledon weeds Cultivated plants of economically important crops such as B. wheat, barley, Rye, rice, maize, sugar beet, cotton and soy only marginally or not at all not harmed. The present compounds are suitable from these Reasons very well for selective control of undesirable Plant growth in agricultural crops.

Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung, z. B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchstauchung, eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.In addition, the compounds of the formula (I) according to the invention have excellent growth regulatory properties in crops. They intervene and can regulate the plant's own metabolism thus for the targeted influencing of plant ingredients and for Harvesting relief, e.g. B. by triggering desiccation and stunted growth, be used. Furthermore, they are also suitable for general control and inhibiting unwanted vegetative growth without sacrificing the To kill plants. An inhibition of vegetative growth plays with many monocotyledonous and dicotyledonous cultures play a major role because of the fact can be reduced or completely prevented.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze enthalten.The compounds of formula (I) according to the invention can be in the form of Wettable powders, emulsifiable concentrates, sprayable solutions, Dusts or granules are used in the usual preparations become. The invention therefore also relates to herbicides and plant growth regulating agents, the compounds of the formula (I) or containing their salts.

Die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch­ physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse.The compounds of formula (I) or their salts can in various ways be formulated, depending on which biological and / or chemical physical parameters are specified. As formulation options  Examples include: wettable powder (WP), water-soluble powder (SP), water-soluble concentrates, emulsifiable concentrates (EC), emulsions (EW), such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions, Suspension concentrates (SC), dispersions based on oil or water, oil-miscible solutions, capsule suspensions (CS), dusts (DP), mordants, Granules for spreading and soil application, granules (GR) in the form of Micro, spray, elevator and adsorption granules, water dispersible Granules (WG), water-soluble granules (SG), ULV formulations, Microcapsules and waxes.

Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.These individual types of formulation are known in principle and will described for example in: Winnacker-Küchler, "Chemical Technology", Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th edition 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying "Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon′s "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.The necessary formulation aids such as inert materials, surfactants, Solvents and other additives are also known and will be described, for example, in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers ", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen," Introduction to Clay Colloid Chemistry "; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y .; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon’s "Detergents and Emulsifiers Annual ", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J .; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Interface-active ethylene oxide adducts", Wiss. Publishing company, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemical Technology", Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th edition 1986.

Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z. B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Based on these formulations, combinations can also be made with other pesticidal substances, such as. B. insecticides, acaricides, Herbicides, fungicides, safeners, fertilizers and / or growth regulators produce, e.g. B. in the form of a finished formulation or as a tank mix.  

Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z. B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2′-dinaphthylmethan-6,6′-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.Spray powders are preparations which are uniformly dispersible in water Active substance in addition to a diluent or an inert substance or ionic surfactants and / or nonionic type (wetting agents, dispersing agents), e.g. B. polyoxyethylated Alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, polyoxethylated fatty amines, Fatty alcohol polyglycol ether sulfates, alkanesulfonates, alkylbenzenesulfonates, sodium lignosulfonate, 2,2′-dinaphthylmethane-6,6′-disulfonic acid sodium, dibutylnaphthalene-sulfonic acid sodium or oleoylmethyltauric acid Contain sodium. To make the wettable powders, the herbicides are used Active ingredients, for example in conventional equipment such as hammer mills, Fan mills and air jet mills finely ground and simultaneously or then mixed with the formulation auxiliaries.

Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z. B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z. B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.Emulsifiable concentrates are made by dissolving the active ingredient in one organic solvents e.g. B. butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, Xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or Mixtures of organic solvents with the addition of one or several ionic and / or non-ionic surfactants (emulsifiers) manufactured. The following can be used as emulsifiers: Alkylarylsulfonic acid calcium salts such as Ca-dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as Fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, Propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan esters such as B. sorbitan fatty acid esters or polyoxethylene sorbitan esters such. B. Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters.

Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde. Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solids, e.g. B. talc, natural clays such as kaolin, bentonite and Pyrophyllite, or diatomaceous earth.  

Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z. B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.Suspension concentrates can be water or oil based. You can for example by wet grinding using commercially available pearl mills and optionally addition of surfactants, such as. B. above with the others Formulation types already listed can be produced.

Emulsionen, z. B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z. B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.Emulsions e.g. B. oil-in-water emulsions (EW), for example using stirrers, colloid mills and / or static mixers using of aqueous organic solvents and, if appropriate, surfactants, such as e.g. B. already listed above for the other formulation types, produce.

Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.Granules can either by spraying the active ingredient adsorbable, granulated inert material or by Applying active ingredient concentrates using adhesives, e.g. B. Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils on which Surface of carriers such as sand, kaolinite or granulated Inert material. Suitable active ingredients can also be used in the production of Fertilizer granules in the usual way - if desired in a mixture with Fertilizers - be granulated.

Wasserdisbergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.Water-dispersible granules are usually made according to the usual Processes such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, Mixing with high speed mixers and extrusion without solid Made of inert material.

Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoff der Formel (I) oder deren Salze.The agrochemical preparations generally contain 0.1 to 99% by weight, in particular 0.1 to 95 wt .-%, active ingredient of formula (I) or salts thereof.

In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z. B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. In wettable powders, the active ingredient concentration is e.g. B. about 10 to 90 wt .-%, the rest of 100 wt .-% consists of conventional Formulation ingredients. With emulsifiable concentrates Active ingredient concentration about 1 to 90, preferably 5 to 80 wt .-%.  

Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff. versprühbare Lösungen etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%.Dust-like formulations contain 1 to 30, preferably mostly 5 to 20% by weight of active ingredient. sprayable solutions about 0.05 to 80, preferably 2 to 50 wt .-% active ingredient. For water-dispersible granules the active ingredient content depends in part on whether the active compound is liquid or solid and which granulation aids, fillers etc. be used. This is the case with the water-dispersible granules Active substance content, for example between 1 and 95% by weight, preferably between 10 and 80% by weight.

Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.In addition, the active ingredient formulations mentioned optionally contain the usual adhesive, wetting, dispersing, emulsifying, penetrating, Preservatives, antifreeze and solvents, fillers, carriers and dyes, Defoamers, evaporation inhibitors and the pH and viscosity influencing means.

Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe einsetzbar, wie sie in z. B. aus Weed Research 26, 441-445 (1986), oder "The Pesticide Manual", 9th edition, The British Crop Protection Council, 1990/91, Bracknell, England, und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Als literaturbekannte Herbizide, die mit den Verbindungen der Formel (I) kombiniert werden können, sind z. B. folgende Wirkstoffe zu nennen (Anmerkung: Die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, gegebenenfalls zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet): acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, d. h. [[[1-[5-[2-Chloro-4- (trifluoromethyl)-phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino-]-oxy]- essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrol; AMS, d. h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; aziprotryn; barban; BAS 516 H, d. h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3,1- benzoxazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron-methyl; bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoylprop-ethyl; benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; carbetamide; CDAA, d. h. 2-Chlor- N,N-di-2-propenylacetamid; CDEC, d. h. Diethyldithiocarbaminsäure-2- chlorallylester; CGA 184927, d. h. 2-[4-[(5-Chlor-3-fluor-2-pyridinyl)-oxy] phenoxy]-propansäure und 2-propynylester; chlormethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, pirifenop-butyl; chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuronethyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cyanazine; cycloate; cycloxydim; cycluron; cyperquat; cyprazine; cyprazole; 2,4-DB; dalapon; desmediphan; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethazone, clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron, cinosulfuron; dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 177, d. h. 5-Cyano-1-(1,1-dimethylethyl)-N-methyl-3H-pyrazole-4-carboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F5231, d. h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5- dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid; F6285, d. h. 1-[5-(N- Methylsulfonyl)-amino-2,4-dichlorophenyl]-3-methyl-4-difluoromethyl--1,2,4- triazol-5-on; fenoprop; fenoxan, clomazon; fenoxaprop-ethyl; fenuron; flamprop-methyl; flazasulfuron; fluazifop und dessen Esterderivate; fluchloralin; flumetsulam; N-[2,6-Difluorphenyl]-5-methyl-(1,2,4)-triazolo[1,5a]pyrimidin-2- sulfonamid; flumeturon; flumipropyn; fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosafen; haloxyfop und dessen Esterderivate; hexazinone, Hw 52, d. h. N (2,3-Dichlorphenyl)-4-(ethoxymethoxy)-benzamid, imazamethabenz-methyl, imazapyr; Imazaquin; imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; ioxynil; isocarbamid; isopropalin; Isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metobromuron; metolachlor; metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d. h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d. h. N-[3-Chlor-4-(1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d. h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1-methyl-5- benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenmedipham; phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Esterderivate; propazine; propham; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; quinclorac; quinmerac; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und dessen Esterderivate; quizalofop-ethyl; quizalofop-p-tefuryl; renriduron; dymron; S 275, d. h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H- indazol; S 482, d. h. 2-[7-Fluor-3,4-dihydro-3-oxo-4-(2-propynyl)-2H-1,4- benzoxazin-6-yl]-4,5,6,7-tetrahydro-1H-isoindol-1,3(2H)-dion; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d. h. 2-[[7-[2-Chlor-4- (trifluor-methyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl]-oxy]-propansäure und -methylester; sulfometuron-methyl; sulfazuron; flazasulfuron; TCA; tebutam; tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d. h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylphenyl)-sulfonyl]-1 H-1,2,4- triazol-1-carboxamid; thiazafluron; thifensulfuron-methyl; thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron methyl, triclopyr, tridiphane, trietazine, trifluralin, trimeturon, vernolate, WL 110547, d. h. 5 Phenoxy 1-[3-(trifluormethyl)-phenyl]-1H- tetrazol. As a combination partner for the active substances according to the invention in Mixture formulations or in the tank mix are known, for example Active ingredients can be used, as in z. B. from Weed Research 26, 441-445 (1986), or "The Pesticide Manual", 9th edition, The British Crop Protection Council, 1990/91, Bracknell, England, and the literature cited therein. When Herbicides known from the literature, which combine with the compounds of the formula (I) can be z. For example, to name the following active substances (Note: The Connections are either with the "common name" according to the International Organization for Standardization (ISO) or with the chemical name, if applicable together with a usual code number): acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, d. H. [[[1- [5- [2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy] -2-nitrophenyl] -2-methoxyethylidenes] -amino -] - oxy] - methyl acetate and acetic acid; alachlor; alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrole; AMS, i.e. H. Ammonium sulfamate; anilofos; asulam; atrazine; aziprotryn; barban; BAS 516 H, i.e. H. 5-fluoro-2-phenyl-4H-3.1- benzoxazin-4-one; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron-methyl; bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoylprop-ethyl;  benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylates; carbetamide; CDAA, i.e. H. 2-chlorine N, N-di-2-propenylacetamide; CDEC, i.e. H. Diethyldithiocarbamic acid 2- chlorallyl ester; CGA 184927, d. H. 2- [4 - [(5-chloro-3-fluoro-2-pyridinyl) -oxy] phenoxy] propanoic acid and 2-propynyl ester; chloromethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, pirifenop-butyl; chlorbromuron; chlorobufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuronethyl; chloronitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlororthal dimethyl; chlorothiamide; cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cyanazine; cycloate; cycloxydim; cycluron; cyperquat; cyprazine; cyprazole; 2,4-DB; dalapon; desmediphan; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethazone, clomazone; dimethipin; dimetrasulfuron, cinosulfuron; dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamide; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 177, d. H. 5-cyano-1- (1,1-dimethylethyl) -N-methyl-3H-pyrazole-4-carboxamide; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F5231, i.e. H. N- [2-chloro-4-fluoro-5- [4- (3-fluoropropyl) -4.5- dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl] phenyl] ethanesulfonamide; F6285, d. H. 1- [5- (N- Methylsulfonyl) amino-2,4-dichlorophenyl] -3-methyl-4-difluoromethyl - 1,2,4- triazol-5-one; fenoprop; fenoxan, clomazone; fenoxaprop-ethyl; fenuron; flamprop-methyl; flazasulfuron; fluazifop and its ester derivatives; fluchloralin; flumetsulam; N- [2,6-difluorophenyl] -5-methyl- (1,2,4) -triazolo [1,5a] pyrimidine-2- sulfonamide; flumeturon; flumipropyn; fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosafen; haloxyfop and its ester derivatives; hexazinone, Hw 52, d. H. N (2,3-dichlorophenyl) -4- (ethoxymethoxy) benzamide, imazamethabenz-methyl, imazapyr; Imazaquin; imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; ioxynil; isocarbamide; isopropaline; Isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop; carbutilates; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidide; metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metham;  methazole; methoxyphenone; methyldymron; metobromuron; metolachlor; metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogen sulfates; monolinuron; monuron; MT 128, i.e. H. 6-chloro-N- (3-chloro-2-propenyl) -5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamine; MT 5950, d. H. N- [3-chloro-4- (1-methylethyl) phenyl] -2-methylpentanamide; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, i.e. H. 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1-methyl-5- benzyloxypyrazole; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitraline; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenmedipham; phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop and its Ester derivatives; propazine; propham; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prynachlor; pyrazolinates; pyrazone; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; quinclorac; quinmerac; quinofop and its ester derivatives, quizalofop and its ester derivatives; quizalofop-ethyl; quizalofop-p-tefuryl; renriduron; dymron; S 275, d. H. 2- [4-chloro-2-fluoro-5- (2-propynyloxy) phenyl] -4,5,6,7-tetrahydro-2H- indazole; S 482, d. H. 2- [7-fluoro-3,4-dihydro-3-oxo-4- (2-propynyl) -2H-1,4- benzoxazin-6-yl] -4,5,6,7-tetrahydro-1H-isoindole-1,3 (2H) -dione; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, i.e. H. 2 - [[7- [2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy] -2-naphthalenyl] oxy] propanoic acid and methyl ester; sulfometuron-methyl; sulfazuron; flazasulfuron; TCA; tebutam; tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d. H. N, N-Diethyl-3 - [(2-ethyl-6-methylphenyl) sulfonyl] -1 H-1,2,4- triazole-1-carboxamide; thiazafluron; thifensulfuron-methyl; thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron methyl, triclopyr, tridiphane, trietazine, trifluralin, trimeturon, vernolate, WL 110547, d. H. 5 phenoxy 1- [3- (trifluoromethyl) phenyl] -1H- tetrazole.  

Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z. B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.Those available in the commercial form are used Formulations optionally diluted in the usual manner, e.g. B. at Wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules using water. Dust-like preparations, Soil or scatter granules as well as sprayable solutions are before the Application usually no longer diluted with other inert substances.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können beispielsweise direkt auf die Schadpflanzen oder Schadpflanzen und Nutzpflanzen zugleich im Nachauflaufverfahren oder auf die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen, z. B. auf Ackerboden mit Pflanzensamen bzw. aufgelaufenen Pflanzen oder auf Anbauflächen, wie z. B. eine Reisanbaufläche, im Vor- oder Nachauflaufverfahren appliziert werden.The compounds of the invention can, for example, directly on the Harmful plants or harmful plants and crops at the same time Post-emergence method or on the area on which the plants grow, e.g. B. on arable soil with plant seeds or emerged plants or on Cultivated areas, such as B. a rice area, in the preliminary or Post-emergence procedures can be applied.

Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z. B. zwischen 0,001 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,005 und 5 kg/ha.With the external conditions such as temperature, humidity, the type of herbicide used, u. a. the required application rate varies Compounds of formula (I). It can fluctuate within wide limits, e.g. B. between 0.001 and 10.0 kg / ha or more of active substance, preferably however, it is between 0.005 and 5 kg / ha.

A. Chemische BeispieleA. Chemical examples a) Benzo[b]thiophen-2,3-diona) Benzo [b] thiophene-2,3-dione

27,5 g (0,25 mol) Thiophenol werden in 200 ml Diethylether gelöst und zu dieser Lösung 48,0 g (0,38 mol) Oxalylchlorid in 200 ml Diethylether gelöst hinzugetropft. Anschließend erwärmt man 2 Stunden zum Rückfluß, destilliert den Ether unter vermindertem Druck ab und trocknet den Rückstand 16 Stunden im Vakuumexsikkator über Kaliumhydroxid. Der verbliebene Rückstand wird in 450 ml Schwefelkohlenstoff gelöst, auf 0°C abgekühlt und bei dieser Temperatur 40 g (0,299 mol) Aluminiumtrichlorid langsam hinzugegeben. Dann läßt man auf Raumtemperatur aufwärmen, erhitzt noch 30 Minuten zum Rückfluß, läßt abkühlen und gibt eiskalte Salzsäure hinzu, bis keine Gasentwicklung mehr zu beobachten ist. Der Schwefelkohlenstoff wird durch Wasserdampfdestillation entfernt. Durch Umkristallisieren des Rückstandes aus Methanol erhält man 22,70 g (55,3% d.Th.) Benzo[b]thiophen-2,3-dion vom Schmelzpunkt 118°C.27.5 g (0.25 mol) of thiophenol are dissolved in 200 ml of diethyl ether and to this solution 48.0 g (0.38 mol) of oxalyl chloride in 200 ml of diethyl ether added dropwise. Then heated to 2 hours Reflux, the ether distilled off under reduced pressure and dried the residue for 16 hours in a vacuum desiccator over potassium hydroxide. The remaining residue is dissolved in 450 ml of carbon disulfide, cooled to 0 ° C and at this temperature 40 g (0.299 mol)  Aluminum trichloride added slowly. Then you let go Warm up to room temperature, reflux for a further 30 minutes, leave cool and add ice-cold hydrochloric acid until no gas evolution more can be observed. The carbon disulfide is through Steam distillation removed. By recrystallizing the Residue from methanol gives 22.70 g (55.3% of theory) Benzo [b] thiophene-2,3-dione with a melting point of 118 ° C.

b) 2-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)mercapto]-phenylglyoxylsäure (siehe Beispiel 1, Tab. 1)b) 2 - [(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl) mercapto] phenylglyoxylic acid (see example 1, tab. 1)

4,92 g (0,03 mol) Benzo[b]thiophen-2,3-dion werden in 50 ml Wasser suspendiert und 2,4 g (0,06 mol) Natriumhydroxid hinzugefügt und 1 Stunde zum Rückfluß erhitzt. Anschließend läßt man auf 50°C abkühlen und fügt dann 6,54 g (0,03 mol) 4,6-Dimethoxy-2- methylsulfonylpyrimidin hinzu. Man erhitzt 2 Stunden zum Rückfluß, läßt auf Raumtemperatur abkühlen, bringt die Lösung mit konzentrierter Salzsäure auf pH 1 und extrahiert zweimal mit je 50 ml Essigester. Die vereinigten organischen Phasen werden über MgSO₄ getrocknet, vom Trockenmittel abfiltriert und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert.4.92 g (0.03 mol) of benzo [b] thiophene-2,3-dione are dissolved in 50 ml of water suspended and 2.4 g (0.06 mol) of sodium hydroxide added and Heated to reflux for 1 hour. Then allowed to 50 ° C cool and then add 6.54 g (0.03 mol) of 4,6-dimethoxy-2- methylsulfonylpyrimidine added. The mixture is heated to reflux for 2 hours, and is allowed to Cool to room temperature, bring the solution with more concentrated Hydrochloric acid to pH 1 and extracted twice with 50 ml of ethyl acetate. The combined organic phases are dried over MgSO₄, from Filtered drying agent and the solvent under reduced pressure distilled off.

Der Rückstand wird an Kieselgel chromatographiert (zuerst mit CH₂Cl₂/EE = 4 : 1, dann mit Methanol) vom methanolischen Eluat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert, der Rückstand in Natriumhydrogencarbonatlösung gelöst. Anschließend bringt man mit 2 N Salzsäure auf pH 2 und erhält durch Filtration 4,0 g (41,6% d.Th.) 2-[4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl]-mercaptophenylglyoxylsäure vom Schmelzpunkt 68°C. The residue is chromatographed on silica gel (first with CH₂Cl₂ / EE = 4: 1, then with methanol) from the methanolic eluate Solvent was distilled off under reduced pressure, the residue in Sodium bicarbonate solution dissolved. Then bring with 2 N Hydrochloric acid to pH 2 and obtained by filtration 4.0 g (41.6% of theory) 2- [4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl] mercaptophenylglyoxylic acid from Melting point 68 ° C.  

c) 2-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-mercapto]- phenylglyoxylsäuremethylester (siehe Beispiel 2, Tab. 1)c) 2 - [(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl) mercapto] - phenylglyoxylic acid methyl ester (see Example 2, Tab. 1)

9,9 g (0,031 mol) 2-[4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl]- mercaptophenylglyoxylsäure werden in 50 ml DMF gelöst, 3,3 g (0,032 mol) Triethylamin hinzugefügt und dann bei Raumtemperatur 2,9 g (0,031 mol) Chlorameisensäuremethylester hinzugetropft. Man rührt 30 Minuten bei Raumtemperatur nach, destilliert das DMF unter vermindertem Druck ab, nimmt den Rückstand in Essigester auf, filtriert vom Ungelösten ab, destilliert das Lösungsmittel unter reduziertem Druck ab und chromatographiert den Rückstand an Kieselgel mit CH₂Cl₂/Essigester (4 : 1). Man erhält so 7,2 g (69,7% d.Th.) 2-[(4,6- Dimethoxypyrimidin-2-yl)-mercapto]-phenylglyoxylsäuremethylester vom Schmelzpunkt 102°C.9.9 g (0.031 mol) of 2- [4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl] - mercaptophenylglyoxylic acid are dissolved in 50 ml DMF, 3.3 g (0.032 mol) triethylamine was added and then 2.9 g at room temperature (0.031 mol) methyl chloroformate was added dropwise. You stir After 30 minutes at room temperature, the DMF distilled in reduced pressure, takes up the residue in ethyl acetate, filtered from the undissolved, the solvent distilled under reduced pressure and chromatograph the residue on silica gel with CH₂Cl₂ / ethyl acetate (4: 1). 7.2 g (69.7% of theory) 2 - [(4.6- Dimethoxypyrimidin-2-yl) -mercapto] -phenylglyoxylsäuremethylester vom Melting point 102 ° C.

d) 1-[2-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl-thio)-phenyl]-ethoxyiminoessig­ säuremethylester (siehe Beispiel 56, Tab. 1)d) 1- [2- (4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl-thio) phenyl] ethoxyimino vinegar Acid methyl ester (see Example 56, Tab. 1)

3,34 g (0,01 mol) 2-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-mercapto]­ phenylglyoxylsäuremethylester werden in 100 ml Methanol gelöst, 1,07 g (0,011 mol) 0-Ethylhydroxylaminhydrochlorid hinzugefügt und anschließend 8 Stunden zum Rückfluß erwärmt. Das Methanol wird dann unter reduziertem Druck abdestilliert, der Rückstand in Essigester aufgenommen, die organische Phase mit Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen, die organische Phase über MgSO₄ getrocknet, vom Trockenmittel abfiltriert und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Nach Ausrühren des Rückstandes mit Diethylether erhält man 2,67 g (70,3% d.Th.) 1-[2-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-ylthio)- ethoxyiminoessigsäuremethylester vom Schmelzpunkt 90°C. 3.34 g (0.01 mol) of 2 - [(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) mercapto] methyl phenylglyoxylate are dissolved in 100 ml of methanol, 1.07 g (0.011 mol) 0-ethylhydroxylamine hydrochloride added and then heated to reflux for 8 hours. The methanol will then distilled off under reduced pressure, the residue in ethyl acetate added the organic phase with sodium bicarbonate solution washed, the organic phase dried over MgSO₄, from Filtered drying agent and the solvent under reduced pressure distilled off. After stirring the residue with diethyl ether 2.67 g (70.3% of theory) 1- [2- (4,6-Dimethoxypyrimidin-2-ylthio) - ethoxyiminoacetic acid methyl ester of melting point 90 ° C.  

e) 2-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy]-phenylglyoxylsäure (siehe Beispiel 66, Tab. 1)e) 2 - [(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl) -oxy] -phenylglyoxylic acid (see example 66, table 1)

8,3 g (0,05 mol) 2-Hydroxyphenylglyoxylsäure werden zusammen mit 13,8 g (0,10 mol) Kaliumcarbonat in 250 ml DMF für 45 Minuten auf 60°C erwärmt, danach fügt man bei dieser Temperatur 10,9 g (0,05 mol) 4,6-Dimethoxy-2-methylsulfonylpyrimidin hinzu und rührt anschließend 6 Stunden bei 80°C nach. Danach wird das Lösungsmittel bei reduziertem Druck abdestilliert, der Rückstand in Wasser aufgenommen und die wäßrige Lösung mit Essigester gewaschen. Die Wasserphase wird mit 2 N Salzsäure auf pH 3 eingestellt und mit Essigester extrahiert. Nach Trocknen der organischen Phase über MgSO₄, Abfiltrieren des Trockenmittels und Abdestillieren des Lösungsmittels bei reduziertem Druck erhält man 8,1 g (53,1% d.Th.) 2-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)- oxy]phenylglyoxylsäure vom Schmelzpunkt 213 °C.8.3 g (0.05 mol) of 2-hydroxyphenylglyoxylic acid are combined with 13.8 g (0.10 mol) of potassium carbonate in 250 ml of DMF for 45 minutes Heated to 60 ° C., then add 10.9 g (0.05 mol) at this temperature Add 4,6-dimethoxy-2-methylsulfonylpyrimidine and then stir 6 hours at 80 ° C after. Then the solvent is added distilled off under reduced pressure, the residue taken up in water and washed the aqueous solution with ethyl acetate. The water phase will adjusted to pH 3 with 2 N hydrochloric acid and extracted with ethyl acetate. To Drying the organic phase over MgSO₄, filtering off the Desiccant and distilling off the solvent with reduced Pressure is obtained 8.1 g (53.1% of theory) 2 - [(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) - oxy] phenylglyoxylic acid with a melting point of 213 ° C.

f) 2-[(4,6-Dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-thio]-phenylglyoxylsäure (siehe Beispiel 13, Tab. 1)f) 2 - [(4,6-Dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl) thio] phenylglyoxylic acid (see example 13, tab. 1)

7,1 g (0,043 mol) Benzo[b]thiophen-2,3-dion und 3,46 g (0,086 mol) Natriumhydroxid werden in 100 ml Wasser für 1 Stunde zum Rückfluß erhitzt. Anschließend läßt man auf 50°C abkühlen und fügt dann 7,6 g (0,043 mol) 2-Chlor-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin hinzu und erhitzt noch 2 Stunden zum Rückfluß. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Lösung mit 2 N Salzsäure auf pH 1 gebracht und die wäßrige Phase mit Essigester extrahiert. Die organische Phase wird über MgSO₄ getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Nach Umkristallisieren aus Essigester erhält man 8,1 g (58,3% d.Th.) 2-[(4,6- Dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-thio]-phenylglyoxylsäure vom Schmelzpunkt 155°C. 7.1 g (0.043 mol) of benzo [b] thiophene-2,3-dione and 3.46 g (0.086 mol) Sodium hydroxide is refluxed in 100 ml of water for 1 hour heated. Then allowed to cool to 50 ° C and then added 7.6 g (0.043 mol) 2-chloro-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine and heat 2 more Hours of reflux. After cooling to room temperature, the Solution brought to pH 1 with 2 N hydrochloric acid and the aqueous phase with Extracted ethyl acetate. The organic phase is dried over MgSO₄ and the solvent was distilled off under reduced pressure. To Recrystallization from ethyl acetate gives 8.1 g (58.3% of theory) 2 - [(4.6- Dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl) thio] phenylglyoxylic acid from the melting point 155 ° C.  

g) 3-Methoxyiminobenzo[b]thiophen-2-ong) 3-methoxyiminobenzo [b] thiophen-2-one

2 g (0,012 mol) Benzo[b]thiophen-2,3-dion werden in 50 ml Methanol gelöst, 1 ,02 g (0,012 mol) O-Methylhydroxylaminhydrochlorid hinzugefügt und 30 Minuten zum Rückfluß erhitzt. Anschließend destilliert man das Methanol unter reduziertem Druck ab, löst den Rückstand in Essigester, wäscht die organische Phase einmal mit Wasser, trocknet die organische Phase über MgSO₄ und filtriert vom Trockenmittel ab. Nach Abdestillieren des Essigesters bei vermindertem Druck erhält man 1,87 g (80,6%) d.Th.) 3-Methoxyiminobenzo[b]thiophen-2-on vom Schmelzpunkt 76°C.2 g (0.012 mol) of benzo [b] thiophene-2,3-dione are dissolved in 50 ml of methanol dissolved, 1.02 g (0.012 mol) of O-methylhydroxylamine hydrochloride added and heated to reflux for 30 minutes. Then distilled the methanol is removed under reduced pressure, the residue is dissolved in Ethyl acetate, wash the organic phase once with water, dry the organic phase over MgSO₄ and filtered from the drying agent. To Distilling off the ethyl acetate under reduced pressure gives 1.87 g (80.6%) of theory) 3-methoxyiminobenzo [b] thiophen-2-one from Melting point 76 ° C.

h) 1-[2-(4,6-Dimethoxy-1,3,5-triazin-2-ylthio)-phenyl]methoxyiminoessig-­ säure (siehe Beispiel 63, Tab. 1)h) 1- [2- (4,6-Dimethoxy-1,3,5-triazin-2-ylthio) phenyl] methoxyimino acetic acid- acid (see Example 63, Tab. 1)

1,24 g (0,0064 mol) 3-Methoxyiminobenzo[b]thiophen-2-on werden mit 0,51 g (0,013 mol) Natriumhydroxid in 50 ml Wasser 90 Minuten zum Rückfluß erhitzt. Man läßt auf 50°C abkühlen, tropft bei dieser Temperatur 1,13 g (0,0064 mol) 2-Chlor-4,6-di-methoxy-1,3,5-triazin hinzu und erhitzt 1 Stunde zum Rückfluß. Nach Zugabe von weiteren 100 mg Natriumhydroxid erhitzt man nach 30 Minuten zum Rückfluß, läßt auf Raumtemperatur abkühlen und bringt die Lösung mit 2 N Salzsäure auf pH 1.1.24 g (0.0064 mol) of 3-methoxyiminobenzo [b] thiophen-2-one are mixed with 0.51 g (0.013 mol) of sodium hydroxide in 50 ml of water for 90 minutes Reflux heated. Allow to cool to 50 ° C, drips at this Temperature 1.13 g (0.0064 mol) of 2-chloro-4,6-di-methoxy-1,3,5-triazine added and heated to reflux for 1 hour. After adding more 100 mg of sodium hydroxide is heated to reflux after 30 minutes, is left Cool to room temperature and bring the solution with 2N hydrochloric acid to pH 1.

Die wäßrige Phase wird 2 mal mit je 50 ml Essigester extrahiert, die organische Phase über MgSO₄ getrocknet, vom Trockenmittel abfiltriert und das Lösungsmittel bei reduziertem Druck abdestilliert. Nach Ausrühren des Rückstandes mit Diethylether erhält man durch Filtration 1,05 g (46,8% d.Th.) 1-[2-(4,6-Dimethoxy-1,3,5-triazin-2-ylthio)­ phenyl]-methoxyiminoessigsäure vom Schmelzpunkt 174°C (Zers.). The aqueous phase is extracted twice with 50 ml of ethyl acetate organic phase dried over MgSO₄, filtered off from the desiccant and the solvent was distilled off under reduced pressure. To Stirring the residue with diethyl ether is obtained by filtration 1.05 g (46.8% of theory) 1- [2- (4,6-Dimethoxy-1,3,5-triazin-2-ylthio) phenyl] -methoxyiminoacetic acid with a melting point of 174 ° C. (dec.).  

Die anderen Verbindungen der nachfolgenden Tabelle 1 werden analog zu den Verfahren der Beispiele a)-h) erhalten.The other compounds in Table 1 below are analogous to Process of Examples a) -h) obtained.

Abkürzungen zu Tabellen 1:
Smp. = Schmelzpunkt
n = Alkyl = geradkettiges Alkyl
i = iso
s = sekundär
t = tertiär
Q₁ = ein Rest der FormelAbbreviations to tables 1:
Mp = melting point
n = alkyl = straight chain alkyl
i = iso
s = secondary
t = tertiary
Q₁ = a radical of the formula

Q₂ = ein Rest der FormelQ₂ = a radical of the formula

Ph = PhenylPh = phenyl

*) = Für die mit Öl bezeichneten Verbindungen sind NMR-Daten am Ende der Tabelle aufgeführt. *) = NMR data are at the end for the compounds marked with oil listed in the table.  

Tabelle 1: Verbindungen (I) Table 1: Compounds (I)

NMR-DatenNMR data

Beispiel 3 ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 1,3 (t; 3 H, CH₃), 3,65 (s; 6 H, OCH₃), 4,30 (q; 2 H, OCH₂), 5,65 (s; 1 H, Pyrimidin 5-H), 7,40 bis 8,00 (m; 4 H, Phenyl).Example 3 1 H-NMR (CDCl₃): δ = 1.3 (t; 3 H, CH₃), 3.65 (s; 6 H, OCH₃), 4.30 (q; 2 H, OCH₂), 5.65 (s; 1 H, pyrimidine 5-H), 7.40 to 8.00 (m; 4 H, phenyl).

Beispiel 4 ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 3,70 (s; 6 H, OCH₃), 4,20 bis 4,95 (m; 4 H, CH₂CH₂), 5,65 (s; 1 H, Pyrimidin 5 H), 7,40 bis 8,00 (m; 4 H, Phenyl).Example 4 1 H-NMR (CDCl₃): δ = 3.70 (s; 6 H, OCH₃), 4.20 to 4.95 (m; 4 H, CH₂CH₂), 5.65 (s; 1 H, pyrimidine 5 H), 7.40 to 8.00 (m; 4 H, phenyl).

Beispiel 11 ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 3,65 (s; 6 H, OCH₃), 4,60 bis 4,80 (m; 2 H, OCH₂), 5,10 bis 5,30 (m; 2 H, CH₂=), 5,65 (s; 1 H, Pyrimidin 5-H), 5,70 bis 6,15 (m; 1 H, CH=), 7,40 bis 7,95 (m; 4 H, Phenyl).Example 11 1 H-NMR (CDCl₃): δ = 3.65 (s; 6 H, OCH₃), 4.60 to 4.80 (m; 2 H, OCH₂), 5.10 to 5.30 (m; 2 H, CH₂ =), 5.65 (s; 1 H, pyrimidine 5-H), 5.70 to 6.15 (m; 1 H, CH =), 7.40 to 7.95 (m; 4H, phenyl).

Beispiel 12 ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 3,60 (s; 6 H, OCH₃), 5,20 (s; 2 H, OCH₂), 5,60 (s; 1 H, Pyrimidin 5-H), 7,25 (s; 5 H, C₆H₅), 7,55 bis 7,95 (m; 4 H, C₆H₄).Example 12 1 H-NMR (CDCl₃): δ = 3.60 (s; 6 H, OCH₃), 5.20 (s; 2 H, OCH₂), 5.60 (s; 1 H, pyrimidine 5-H), 7.25 (s; 5 H, C₆H₅), 7.55 to 7.95 (m; 4 H, C₆H₄).

Beispiel 60 ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 3,55 (s; 6 H, Pyrimidin-OCH₃), 3,70 (s; 3 H, OCH₃), 5,15 (s; 2 H, OCH₂), 5,60 (s; 1 H, Pyrimidin 5-H), 7,20 (s; 1 H, Pyrimidin 5-H), 7,20 (s; 5 H, C₆H₅), 7,25 bis 7,80 (m; 4 H, C₆H₄). Example 60 1 H-NMR (CDCl₃): δ = 3.55 (s; 6 H, pyrimidine-OCH₃), 3.70 (s; 3 H, OCH₃), 5.15 (s; 2 H, OCH₂), 5.60 (s; 1 H, pyrimidine 5-H), 7.20 (s; 1 H, pyrimidine 5-H), 7.20 (s; 5 H, C₆H₅), 7.25 to 7.80 (m; 4 H, C₆H₄).  

Beispiel 75 ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 3,75 (s; 6 H, OCH₃), 4,30 bis 5,00 (m; 4 H, CH₂-CH₂), 5,75 (s; 1 H, Pyrimidin 5-H), 7,20 bis 8,00 (m; 4 H, Phenyl).Example 75 1 H-NMR (CDCl₃): δ = 3.75 (s; 6 H, OCH₃), 4.30 to 5.00 (m; 4 H, CH₂-CH₂), 5.75 (s; 1 H, pyrimidine 5-H), 7.20 to 8.00 (m; 4 H, phenyl).

Beispiel 78 ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 3,70 (s; 6 H, OCH₃), 5,25 (s; 2 H, OCH₂), 5,70 (s; 1 H, Pyrimidin 5-H), 7,25 (s; 5 H, C₆H₅), 7,20 bis 8,00 (m; 4 H, C₆H₄).Example 78 1 H-NMR (CDCl₃): δ = 3.70 (s; 6 H, OCH₃), 5.25 (s; 2 H, OCH₂), 5.70 (s; 1 H, pyrimidine 5-H), 7.25 (s; 5 H, C₆H₅), 7.20 to 8.00 (m; 4 H, C₆H₄).

Beispiel 149 ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 3,75 (s; 6 H, Pyrimidin OCH₃), 3,80 (s; 3 H, OCH₃), 5,10 (s; 2 H, OCH₂), 5,65 (s; 1 H, Pyrimidin 5-H), 7,30 (s; 5H; C₆H₅), 7,20 bis 7,55 (m; 4 H, C₆H₄).Example 149 1 H-NMR (CDCl₃): δ = 3.75 (s; 6 H, pyrimidine OCH₃), 3.80 (s; 3 H, OCH₃), 5.10 (s; 2 H, OCH₂), 5.65 (s; 1 H, pyrimidine 5-H), 7.30 (s; 5H; C₆H₅), 7.20 to 7.55 (m; 4 H, C₆H₄).

B. FormulierungsbeispieleB. Examples of formulation

  • a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.a) A dusting agent is obtained by adding 10 parts by weight of a Mixes compound of formula (I) and 90 parts by weight of talc as an inert substance and crushed in a hammer mill.
  • b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird enthalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I), 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.b) a wettable powder which is readily dispersible in water is contained, by adding 25 parts by weight of a compound of the formula (I), 64 parts by weight of quartz containing kaolin as an inert substance, 10 parts by weight ligninsulfonic acid potassium and 1 part by weight of oleoylmethyl tauric acid Mixes sodium as a wetting and dispersing agent and in a pin mill grinds.
  • c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) mit 6 Gew.- Teilen Alkylphenolpolyglykolether (®Triton X 207), 3 Gew.-Teilen Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z. B. ca. 255 bis über 277°C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt. c) A dispersion concentrate which is readily dispersible in water is obtained by 20 parts by weight of a compound of formula (I) with 6 parts by weight Parts of alkylphenol polyglycol ether (®Triton X 207), 3 parts by weight Isotridecanol polyglycol ether (8 EO) and 71 parts by weight paraffinic Mineral oil (boiling range e.g. approx. 255 to above 277 ° C) mixes and in one Grinding ball mill ground to a fineness of less than 5 microns.  
  • d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel (I), 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator.d) An emulsifiable concentrate is obtained from 15 parts by weight of one Compound of formula (I), 75 parts by weight of cyclohexanone as Solvent and 10 parts by weight of ethylated nonylphenol as Emulsifier.
  • e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man 75 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
    10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Calcium,
    5 Gewichtsteile Natriumlaurylsulfat,
    3 Gewichtsteile Polyvinylalkohol und
    7 Gewichtsteile Kaolin
    mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert.    e) A water-dispersible granulate is obtained by 75 parts by weight of a compound of formula (I),
    10 parts by weight of calcium lignosulfonic acid,
    5 parts by weight of sodium lauryl sulfate,
    3 parts by weight of polyvinyl alcohol and
    7 parts by weight of kaolin
    mixes, grinds on a pin mill and granulates the powder in a fluidized bed by spraying water as granulating liquid.
  • f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
    5 Gewichtsteile 2,2′-dinaphthylmethan-6,6′-disulfonsaures Natrium,
    2 Gewichtsteile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
    1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol,
    17 Gewichtsteile Calciumcarbonat und
    50 Gewichtsteile Wasser
    auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.    f) Water-dispersible granules are also obtained by adding 25 parts by weight of a compound of the formula (I),
    5 parts by weight of 2,2′-dinaphthylmethane-6,6′-disulfonic acid sodium,
    2 parts by weight of oleoylmethyl tauric acid sodium,
    1 part by weight of polyvinyl alcohol,
    17 parts by weight of calcium carbonate and
    50 parts by weight of water
    homogenized on a colloid mill and pre-comminuted, then ground on a bead mill and the suspension thus obtained is atomized and dried in a spray tower using a single-component nozzle.
C. Biologische BeispieleC. Biological examples 1. Unkrautwirkung im Vorauflauf1. Pre-emergence weed action

Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen wurden in Plastiktöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen wurden dann als wäßrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha in unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.Seeds or rhizome pieces of monocotyledonous and dicotyledonous weed plants were grown in Plastic pots laid out in sandy loam and covered with earth. In the Formulated in the form of wettable powders or emulsion concentrates Compounds according to the invention were then in the form of an aqueous suspension or Emulsion with a water application rate of the equivalent of 600 to 800 l / ha in different doses applied to the surface of the earth.

Nach der Behandlung wurden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Unkräuter gehalten. Die optische Bonitur der Pflanzen- bzw. der Auflaufschäden erfolgte nach dem Auflaufen der Versuchspflanzen nach einer Versuchszeit von 3 bis 4 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen. Wie die Testergebnisse zeigen, weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine gute herbizide Vorauflaufwirksamkeit gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern auf. Beispielsweise haben die Verbindungen der Beispiele 1, 2, 3, 4, 11, 12,14, 56, 59, 60, 61, 62, 66, 67, 68, 75, 77 und 78 sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadplanzen wie Sinapis alba, Chrysanthemum segetum, Avena sativa, Stellaria media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Setaria spp., Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus und Panicum miliaceum im Vorauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0,3 kg und weniger Aktivsubstanz pro Hektar.After the treatment, the pots were placed in the greenhouse and under good growing conditions for the weeds. The optical rating the damage to the plants or the emergence occurred after the emergence of the Test plants after a test period of 3 to 4 weeks compared to untreated controls. As the test results show, the Compounds according to the invention have a good herbicidal pre-emergence activity against a wide range of grasses and weeds. For example have the compounds of Examples 1, 2, 3, 4, 11, 12, 14, 56, 59, 60, 61, 62, 66, 67, 68, 75, 77 and 78 very good herbicidal activity against Harmful plants such as Sinapis alba, Chrysanthemum segetum, Avena sativa, Stellaria media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Setaria spp., Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus and Panicum miliaceum im Pre-emergence process with an application rate of 0.3 kg and less Active ingredient per hectare.

2. Unkrautwirkung im Nachauflauf2. Post-emergence weed action

Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkräutern wurden in Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Drei Wochen nach der Aussaat wurden die Versuchspflanzen im Dreiblattstadium behandelt. Seeds or rhizome pieces of monocotyledonous and dicotyledonous weeds were found in Plastic pots laid out in sandy clay soil, covered with earth and in Greenhouse grown under good growing conditions. Three weeks after sowing, the test plants were treated at the three-leaf stage.  

Die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen wurden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht und nach ca. 3 bis 4 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen die Wirkung der Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Die erfindungsgemäßen Mittel weisen auch im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger Ungräser und Unkräuter auf. Beispielsweise haben die Verbindungen der Beispiele 1, 2, 3, 4, 11, 12, 14, 56, 59, 60, 61, 62, 66, 67, 68, 75, 77 und 78 sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadplanzen wie Sinapis alba, Stellaria media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Chrysanthemum segetum, Setaria spp., Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus und Panicum miliaceum, Avena sativa im Nachauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0,3 kg und weniger Aktivsubstanz pro Hektar.Formulated as wettable powder or emulsion concentrates Compounds according to the invention were in different doses a water application rate of the equivalent of 600 to 800 l / ha to the green Plant parts sprayed and after about 3 to 4 weeks of standing Trial plants in the greenhouse under optimal growing conditions Effect of the preparations visually compared to untreated controls rated. The agents according to the invention also have good post-emergence properties herbicidal activity against a wide range of economically more important Grasses and weeds. For example, the connections of Examples 1, 2, 3, 4, 11, 12, 14, 56, 59, 60, 61, 62, 66, 67, 68, 75, 77 and 78 very good herbicidal activity against harmful plants such as Sinapis alba, Stellaria media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Chrysanthemum segetum, Setaria spp., Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus and Panicum miliaceum, Avena sativa in the post-emergence procedure with an application rate of 0.3 kg and less of active ingredient per hectare.

Claims (8)

1. Verbindungen der Formel (I) worin
R¹ H, (C₁-C₈)-Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (C₁-C₄)-Alkoxy, Aryl und substituiertes Aryl substituiert ist, oder (C₃-C₆)-Alkenyl, (C₃-C₆)-Alkinyl oder Aryl, wobei der Arylrest unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁ -C₄)-Alkoxy und [(C₁-C₄)-Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation,
R² und R³ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Haloalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Haloalkoxy, Halogen, (C₁-C₄)-Alkylamino oder Di[(C₁-C₄)-Alkyl]amino,
R⁴ H, Halogen, (C₁ -C₄)-Alkyl, (C₁ -C₄)-Alkoxy, (C₁ -C₄)-Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyano, oder eine Gruppe der weiter unten definierten Formel Q,
X O oder S,
Y CH oder N,
W O, S, N-OR⁵, N-NR⁵R⁶,
R⁵, R⁶ jeder unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)-Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)-Alkoxy oder Aryl substituiert ist, oder (C₃-C₆)-Alkenyl, (C₃-C₆)-Alkinyl oder Aryl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁ -C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Haloalkoxy, substituiert ist, oder gemeinsam mit dem sie verbindenden N-Atom einen heterocyclischen Rest mit 3 bis 7 Ringatomen, der neben dem N-Atom als Heteroringatom ein oder zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S in den möglichen Oxidationsstufen enthalten und unsubstituiert oder durch (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)- Alkoxy oder Halogen substituiert sein kann, und
Q eine Gruppe der Formel worin
R2′, R3′, X′ und Y′ analog den Bedeutungen der entsprechenden Reste R², R³, X bzw. Y in Formel (I) definiert sind, bedeuten.1. Compounds of formula (I) wherein
R¹ H, (C₁-C₈) alkyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, nitro, cyano, (C₁-C₄) alkoxy, aryl and substituted aryl, or (C₃-C₆) - Alkenyl, (C₃-C₆) alkynyl or aryl, the aryl radical being unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, nitro, (C₁-C₄) alkyl, (C₁-C₄) alkoxy and [(C₁-C₄ ) Alkoxy] carbonyl, or a cation suitable for agriculture,
R² and R³ independently of one another (C₁-C₄) alkyl, (C₁-C₄) haloalkyl, (C₁-C₄) alkoxy, (C₁-C₄) haloalkoxy, halogen, (C₁-C₄) alkylamino or di [( C₁-C₄) alkyl] amino,
R⁴ H, halogen, (C₁-C₄) alkyl, (C₁-C₄) alkoxy, (C₁-C₄) alkoxycarbonyl, nitro, cyano, or a group of the formula Q defined below,
XO or S,
Y CH or N,
WHERE, S, N-OR⁵, N-NR⁵R⁶,
R⁵, R⁶ each independently of one another H, (C₁-C₄) alkyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, (C₁-C₄) alkoxy or aryl, or (C₃-C₆) alkenyl, (C₃-C₆) alkynyl or aryl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, nitro, (C₁-C₄) alkyl, (C₁-C₄) alkoxy, (C₁-C₄) -haloalkoxy or, together with the N atom connecting them, a heterocyclic radical with 3 to 7 ring atoms, which in addition to the N atom as a hetero ring atom contain one or two further hetero ring atoms from the group N, O and S in the possible oxidation states and are unsubstituted or by (C₁-C₄) alkyl, (C₁-C₄) - alkoxy or halogen may be substituted, and
Q is a group of the formula wherein
R 2 ' , R 3' , X 'and Y' are defined analogously to the meanings of the corresponding radicals R², R³, X and Y in formula (I). 2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹ H, (C₁-C₅)-Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (C₁-C₄)-Alkoxy substituiert ist, (C₃-C₆)-Alkenyl, (C₃-C₆)-Alkinyl, ein Alkalimetallkation, Erdalkalimetallkation oder ein Ammoniumion,
R² und R³ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Haloalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Haloalkoxy oder Halogen,
R⁴ H, Halogen, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁ -C₄)-Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyano oder eine Gruppe Q,
X O oder S,
Y CH oder N und
W O
bedeuten.2. Compounds according to claim 1, characterized in that
R¹ H, (C₁-C₅) -alkyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen and (C₁-C₄) -alkoxy, (C₃-C₆) -alkenyl, (C₃-C₆) -alkynyl, an alkali metal cation, alkaline earth metal cation or an ammonium ion,
R² and R³ independently of one another (C₁-C₄) alkyl, (C₁-C₄) haloalkyl, (C₁-C₄) alkoxy, (C₁-C₄) haloalkoxy or halogen,
R⁴ H, halogen, (C₁-C₄) alkyl, (C₁-C₄) alkoxy, (C₁ -C₄) alkoxycarbonyl, nitro, cyano or a group Q,
XO or S,
Y CH or N and
WHERE
mean. 3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ H, (C₁-C₅)-Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen oder (C₁-C₄)-Alkoxy substituiert ist,
R² und R³ unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkoxy oder (C₁-C₄)-Alkyl,
R⁴ H, Halogen, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁ -C₄)-Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyano oder eine Gruppe Q,
X O und
Y CH
bedeuten. 3. Compounds according to claim 1 or 2, characterized in that R¹ H, (C₁-C₅) alkyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen or (C₁-C₄) alkoxy,
R² and R³ independently of one another (C₁-C₄) alkoxy or (C₁-C₄) alkyl,
R⁴ H, halogen, (C₁-C₄) alkyl, (C₁-C₄) alkoxy, (C₁ -C₄) alkoxycarbonyl, nitro, cyano or a group Q,
XO and
Y CH
mean. 4. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹ Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl,
R² OCH₃,
R³ OCH₃
R⁴ H, Chlor, CH₃, OCH₃, CO₂CH₃, Nitro oder eine Gruppe Q und
Q bedeuten.4. Compounds according to one of claims 1 to 3, characterized in that
R¹ is methyl, ethyl, n-propyl or i-propyl,
R² OCH₃,
R³ OCH₃
R⁴ H, chlorine, CH₃, OCH₃, CO₂CH₃, nitro or a group Q and
Q mean. 5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) wie sie in Anspruch 1 definiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • a) im Falle W = N-OR⁵, eine Verbindung der Formel (I), in der W = O ist, mit einem Hydroxylamin der Formel (II) NH₂-OR⁵ (II)umsetzt, oder
  • b) im Falle W = N-NR⁵R⁶, eine Verbindung der Formel (I), in der W = O ist, mit einem Hydrazin der Formel (Ill) NH₂-NR⁵R⁶ (III)umsetzt oder
  • c) m Falle W = O und R¹ ungleich H, eine Verbindung der Formel (II), in der W = O und R¹ = H sind, mit einem Chlorameisensäureester der Formel (IV) Cl-CO-OR¹ (IV)umsetzt oder
  • d) im Falle W = O und R¹ - H, ein Phenylglyoxylsäurederivat der Formel (V) mit einem Pyrimidin- bzw. triazinderivat der Formel (VI) worin Nuc eine Abgangsgruppe, wie z. B. Cl oder CH₃-SO₂- bedeutet, umsetzt,
    wobei in den obigen Formeln (II) bis (VI) R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, X und Y wie in Formel (I) definiert sind.
5. A process for the preparation of compounds of formula (I) as defined in claim 1, characterized in that
  • a) in the case of W = N-OR⁵, a compound of the formula (I) in which W = O, is reacted with a hydroxylamine of the formula (II) NH₂-OR⁵ (II), or
  • b) in the case of W = N-NR⁵R⁶, a compound of the formula (I) in which W = O, with a hydrazine of the formula (III) NH₂-NR⁵R⁶ (III) or
  • c) in the case of W = O and R¹ not equal to H, a compound of the formula (II) in which W = O and R¹ = H, is reacted with a chloroformate of the formula (IV) Cl-CO-OR¹ (IV) or
  • d) in the case of W = O and R 1 - H, a phenylglyoxylic acid derivative of the formula (V) with a pyrimidine or triazine derivative of the formula (VI) wherein Nuc is a leaving group, such as. B. Cl or CH₃-SO₂-, implements
    wherein in the above formulas (II) to (VI) R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, X and Y are as defined in formula (I).
6. Herbizides oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 4 und im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel enthält. 6. Herbicidal or plant growth regulating agent, thereby characterized in that it has at least one compound of formula (I) one of claims 1 to 4 and usual in crop protection Contains formulation aids.   7. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge von mindestens einer Verbindung der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 4 auf die Schadpflanzen bzw. Pflanzen, deren Pflanzensamen oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen, appliziert.7. Methods for controlling harmful plants or Regulation of plant growth, characterized in that an effective amount of at least one compound of formula (I) one of claims 1 to 4 to the harmful plants or plants whose Plant seeds or the area on which the plants grow, applied. 8. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 4 als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren.8. Use of the compounds of formula (I) according to one of the claims 1 to 4 as herbicides or plant growth regulators.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5747528A (en) * 1996-02-21 1998-05-05 Warner-Lambert Company Chroman derivatives as anti-oxidants
JP2008019241A (en) * 2007-03-01 2008-01-31 Mitsubishi Tanabe Pharma Corp Oxime derivative and method for producing the same

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9016584D0 (en) * 1990-07-27 1990-09-12 Ici Plc Fungicides
JPH04103574A (en) * 1990-08-22 1992-04-06 Kumiai Chem Ind Co Ltd Pyrimidine derivative and herbicide
GB9023292D0 (en) * 1990-10-25 1990-12-05 Ici Plc Fungicides
JPH0532638A (en) * 1991-07-31 1993-02-09 Kumiai Chem Ind Co Ltd Pyrimidine or triazine derivative and herbicide
AU659701B2 (en) * 1991-12-27 1995-05-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazine derivative, a method for producing the same and herbicidal composition containing the same as an active ingredient

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