DE4325882A1

DE4325882A1 - Enzymatic antiredeposition agent

Info

Publication number: DE4325882A1
Application number: DE19934325882
Authority: DE
Inventors: Georg Dr Meine; Joerg Poethkow; Horst Dr Upadek
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1993-08-02
Filing date: 1993-08-02
Publication date: 1995-02-09

Abstract

Cellulase in combination with inorganic, in particular zeolite, builder substances in detergents surprisingly reduces the redeposition of soil particles on the laundered wash. The application therefore relates to the use of cellulase as antiredeposition agent in detergents or cleaners.

Description

Die Erfindung betrifft einen neuen Vorschlag zum Aufbau von Vergrauungsin hibitor-Systemen zum Einsatz in tensidhaltigen Wasch- und/oder Reinigungs mittelgemischen, die als bevorzugt phosphatfreie Stoffgemische der hier betroffenen Art aufgebaut sein können. Die Erfindung will dabei insbeson dere eine weitergehende Verbesserung der Textilvergrauungsverhinderung durch sogenannte Cobuilder-Komponenten in Builder-Systemen ermöglichen, die als Hauptbuilder feinteilige und unter Einsatzbedingungen unlösliche, insbesondere entsprechende anorganische beziehungsweise mineralische Kom ponenten zusammen mit einem Vergrauungsinhibitor enthalten, wobei übli cherweise dieser Vergrauungsinhibitor-Anteil in vergleichsweise geringeren Mengen vorliegt.The invention relates to a new proposal for the structure of graying hibitor systems for use in surfactant-containing washing and / or cleaning medium mixtures, which are preferred as phosphate-free substance mixtures here affected species can be built. The invention aims in particular a further improvement in the prevention of textile graying enable through so-called cobuilder components in builder systems, as the main builder, which is finely divided and insoluble under operating conditions, in particular corresponding inorganic or mineral com contain components together with a graying inhibitor, whereby übli This proportion of graying inhibitor is comparatively lower Quantities.

In Wasch- und Reinigungsmitteln wird heute als Phosphatsubstitut feintei liger Zeolith, insbesondere Zeolith-NaA, eingesetzt, der zur Bindung der Härtebildner - vor allem Calcium- und/oder Magnesiumionen - im Waschwasser und Schmutz befähigt ist. In beträchtlichem Ausmaß, insbesondere im Rahmen der Textilwaschmittel, wird allerdings die Mitverwendung sogenannter Co builder beziehungsweise Cobuilder-Systeme notwendig, insbesondere um uner wünschten Inkrustationen entgegenzuwirken. In großem Umfange werden heute zusammen mit Zeolith-NaA polymere Polycarboxylate, insbesondere Co-Poly mere auf Basis von Acrylsäure und Maleinsäure, oft gemeinsam mit Natrium carbonat, zu diesem Zweck eingesetzt. Zusätzlich werden Komplexbildner, wie Salze der Nitrilotriessigsäure (NTA) und Phosphonsäurederivate (HEDP) mitverwendet. Cobuilder-Kombinationen dieser Art wirken in Wasch- und Reinigungsmitteln der hier betroffenen Art der Ausfällung schwerlöslicher Calciumsalze und damit den dadurch hervorgerufenen Inkrustationen auf dem Gewebe entgegen. In der Regel werden in solche Waschmittel allerdings noch zusätzlich Vergrauungsinhibitoren eingearbeitet, welche gezielt der Wieder ablagerung von in der Waschlauge suspendierten Schmutzteilchen auf dem ge waschenen Textil entgegenwirken sollen.Detergents and cleaning agents are used today as a phosphate substitute liger zeolite, in particular zeolite NaA, used to bind the Hardening agents - especially calcium and / or magnesium ions - in the wash water and dirt is capable. To a considerable extent, especially within the framework the textile detergent, the use of so-called Co builder or cobuilder systems necessary, especially for un wanted to counteract incrustations. To a large extent today together with zeolite-NaA polymeric polycarboxylates, especially copoly mers based on acrylic acid and maleic acid, often together with sodium carbonate, used for this purpose. In addition, complexing agents, such as salts of nitrilotriacetic acid (NTA) and phosphonic acid derivatives (HEDP) also used. Cobuilder combinations of this type work in washing and Cleaning agents of the type of precipitation affected here are less soluble Calcium salts and the resulting incrustations on the Tissue counter. As a rule, however, such detergents are still used additionally graying inhibitors incorporated, which specifically target the re Deposition of dirt particles suspended in the wash liquor on the ge wash textile to counteract.

Gegenstand der deutschen Patentanmeldung DE 41 06 880 sind Waschmittel, insbesondere Textilwaschmittel, die Tenside, Zeolith und Alkalisilikat sowie gegebenenfalls ein Peroxybleichmittel enthalten, wobei es dort durch Auswahl eines bestimmten feinteiligen hydratisierten Zeoliths mit einer mittleren Teilchengröße von 1 bis 5 µm in Kombination mit beschränkten Mengen eines festen ausgewählten Alkalisilikats möglich wird, die Mittel frei von wasserlöslichen organischen Komplexbildnern aus der Gruppe der substituierten Phosphonate, frei von polymeren Polycarboxylaten und frei von Alkalicarbonaten auszugestalten. Gleichwohl werden befriedigende Wasch ergebnisse insbesondere auch bezüglich der Sekundärwirkungen, das heißt zu den jeweils bestimmten Prozentgehalten an Asche und Gewebeinkrustation, erhalten.German patent application DE 41 06 880 relates to detergents, especially textile detergents, the surfactants, zeolite and alkali silicate and optionally contain a peroxy bleach, where it by Selection of a specific finely divided hydrated zeolite with a average particle size of 1 to 5 µm in combination with limited Amounts of a solid selected alkali silicate becomes possible, the means free of water soluble organic complexing agents from the group of substituted phosphonates, free of polymeric polycarboxylates and free of alkali carbonates. Nevertheless, satisfactory washing results especially with regard to secondary effects, that is to say the particular percentage of ash and tissue incrustation, receive.

In der deutschen Offenlegungsschrift DE 33 29 400 wird vorgeschlagen, eine Mischung aus Methylcellulose, Carboxymethylcellulose und Copolymeren der (Meth-)Acrylsäure und Maleinsäure im Mischungsverhältnis von 1 zu 1,5-4 zu 3-10 als vergrauungsverhütenden Zusatz in zeolithhaltigen Waschmitteln zu verwenden, wobei die Celluloseether bestimmte Substitutionsgrade aufweisen müssen.The German patent application DE 33 29 400 proposes a Mixture of methyl cellulose, carboxymethyl cellulose and copolymers of (Meth) acrylic acid and maleic acid in a mixing ratio of 1 to 1.5-4 to 3-10 as an anti-graying additive in detergents containing zeolite use, the cellulose ethers have certain degrees of substitution have to.

Die europäische Patentanmeldung EP 054 325 beschreibt den Einsatz von ter nären Mischungen aus Natriumcarboxymethylcellulose, einem linearen Poly carboxylat und C_1-3-Alkylcellulose mit Substitutionsgraden von mindestens 0,5 und Polymerisationsgraden bis zu 300 in Waschmitteln zur Vergrauungs inhibierung.European patent application EP 054 325 describes the use of tertiary mixtures of sodium carboxymethyl cellulose, a linear poly carboxylate and C _1-3 alkyl cellulose with degrees of substitution of at least 0.5 and degrees of polymerization up to 300 in detergents for graying inhibition.

Obwohl die genannten Mischungen durchaus zufriedenstellende Ergebnisse zu zeigen in der Lage sind, besteht dennoch das Bedürfnis, wirksamere Ver grauungsinhibitoren zu entwickeln.Although the mixtures mentioned give quite satisfactory results too are able to show, there is still a need to more effective ver to develop inhibition of graying.

Auf der anderen Seite sind Waschmittel und Waschhilfsmittel, welche Enzyme enthalten, seit langer Zeit bekannt. Insbesondere proteolytische Enzyme werden seit über 60 Jahren in Textilwaschmitteln eingesetzt und haben sich als sehr reinigungswirksamer Bestandteil gegenüber Eiweißanschmutzungen bewährt. Demgegenüber liegt die vorteilhafte Wirkung von cellulolytischen Enzymen zwar nicht primär auf dem Gebiet der Entfernung von Textilan schmutzungen, sondern beruht eher auf den textilweichmachenden und farb auffrischenden Eigenschaften dieses Enzyms, jedoch kann Cellulase in Wasch mitteln auch zur Reinigungsleistung beitragen, wie exemplarisch in der Arbeit von Hoshino et al., J. Am. Oil Chem. Soc. 70 (1993), 53 bis 58 be schrieben. Cellulasehaltige Waschmittel sind beispielsweise aus den euro päischen Patentanmeldungen EP 120 528, betreffend ein textilweichmachendes Waschmittel, welches 2 Gew.-% bis 50 Gew.-% Aniontensid und/oder nicht ionisches Tensid, 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-% eines tertiären Amins und eine Cellulase enthält, EP 177 165, betreffend ein textilweichmachendes Wasch mittel, welches ein Tonmineral und Cellulase enthält, EP 173 398, betref fend ein Waschmittel, das Cellulase und ein mono- oder di-langkettiges, primäres oder sekundäres Amin enthält, EP 173 397, betreffend ein alka lisches Waschmittel, das 2 Gew.-% bis 50 Gew.-% Aniontensid und/oder nicht ionisches Tensid, 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-% kationischen Gewebeweichmacher, bis zu 80 Gew.-% Builder und eine Cellulase aus Pilzen enthält, und EP 269 169, betreffend ein Waschmittel, das Cellulase und ein Di- oder Polyamin mit tertiärem Stickstoff beziehungsweise eine entsprechende Ammo niumverbindung enthält, bekannt. In diesen bekannten Mitteln wird die Cellulase als textilweichmachende Komponente, in der Regel in Kombination mit weiteren textilweichmachenden Stoffen, eingesetzt. In der europäischen Patentanmeldung EP 508 358 wird eine Kombination aus Cellulase und Polyvi nylpyrrolidon als farbübertragungsverhindernde Wirkstoffzusammensetzung vorgeschlagen.On the other hand are detergents and washing aids, which are enzymes included, known for a long time. In particular proteolytic enzymes have been used in textile detergents for over 60 years and have become as a very effective cleaning component against protein stains proven. In contrast, there is the advantageous effect of cellulolytic Enzymes are not primarily in the field of textile removal soiling, but rather relies on the fabric softening and color refreshing properties of this enzyme, however, cellulase can be found in washing agents also contribute to cleaning performance, as exemplified in the Work by Hoshino et al., J. Am. Oil Chem. Soc. 70 (1993), 53-58 wrote. Detergents containing cellulose are, for example, from the euro European patent applications EP 120 528, relating to textile softening Detergent containing 2% to 50% by weight anionic surfactant and / or not ionic surfactant, 0.5% to 15% by weight of a tertiary amine and one Cellulase contains, EP 177 165, relating to a fabric softening wash agent containing a clay mineral and cellulase, EP 173 398, concerns fend a detergent containing cellulase and a mono- or di-long chain contains primary or secondary amine, EP 173 397, relating to an alkan Detergent, the 2 wt .-% to 50 wt .-% anionic surfactant and / or not ionic surfactant, 0.5% to 15% by weight of cationic fabric softener, contains up to 80% by weight of builder and a cellulase from fungi, and EP 269 169, relating to a detergent, the cellulase and a di- or Polyamine with tertiary nitrogen or a corresponding ammo contains nium compound, known. In these known means the Cellulase as a fabric softening component, usually in combination with other fabric softening agents. In the European Patent application EP 508 358 is a combination of cellulase and polyvi nylpyrrolidone as a color transfer preventing active ingredient composition suggested.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Cellulase, insbesondere in Kombination mit anorganischen, insbesondere zeolithischen Buildersubstan zen, eine Reduzierung der Wiederablagerung von Schmutzpartikeln auf der gewaschenen Wäsche ("Redeposition") bewirkt.Surprisingly, it has now been found that cellulase, especially in Combination with inorganic, especially zeolitic builder substance zen, a reduction in the redeposition of dirt particles on the washed laundry ("redeposition").

Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Cellulase als Ver grauungsinhibitor in Wasch- oder Reinigungsmitteln. Ein weiterer Gegen stand der Erfindung ist die entsprechende Verwendung in Wasch- oder Reini gungsmitteln, die feinteiligen wasserunlöslichen anorganischen Builder, insbesondere Zeolith, enthalten.The invention therefore relates to the use of cellulase as Ver anti-graying in washing or cleaning agents. Another counter State of the invention is the corresponding use in washing or cleaning agents, the finely divided water-insoluble inorganic builders, in particular zeolite.

In einer bevorzugten Ausgestaltung bezieht sich dieser Aspekt der Erfin dung auf die Verwendung von Cellulase zur Verringerung der Redeposition bei der Textilwäsche mit Textilwaschmitteln auf Basis feinteiliger wasser unlöslicher anorganischer Builder-Komponenten, insbesondere Zeolith NaA.In a preferred embodiment, this aspect relates to the invention on the use of cellulase to reduce redeposition when washing textiles with detergents based on finely divided water insoluble inorganic builder components, especially zeolite NaA.

Zu den sonstigen üblichen Bestandteilen derartiger Mittel sind in diesem Fall synthetische Tenside, vorzugsweise Aniontenside vom Sulfat- und/oder Sulfonat-Typ und/oder nichtionische Tenside, weitere Enzyme, insbesondere Protease, Amylase und/oder Lipase, sowie organische und/oder anorganische Salze, insbesondere Alkalicarbonate, Alkalisulfate und die Alkalisalze niederer Dicarbonsäuren mit 2 bis 6 C-Atomen, zu rechnen. Weiterhin kommen schaumregulierende Substanzen, beispielsweise Silikone oder Paraffine, Bleichmittel, beispielsweise Perborat oder Percarbonat, Bleichaktivatoren, beispielsweise TAED oder DADHT, und Minderkomponenten, wie farb- oder Duft stoffe, in frage. Falls das Mittel in flüssiger Form konfektioniert werden soll, können zusätzliche Mengen an Wasser und/oder organischem Lösungs mittel eingearbeitet werden. Übliche Cobuilder beziehungsweise Komplex bildner, wie polymere Polycarboxylate, Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure, Aminopolycarbonsäuren oder Polyphosphonsäuren beziehungs weise deren Salze, können in den Mitteln ebenfalls enthalten sein. Die letztgenannten Komponenten kommen insbesondere für den Einsatz in flüssigen Mitteln in Frage, die nur geringe Anteile von wasserunlöslichem, wasser dispergierbarem anorganischem Builder enthalten oder völlig frei von der artigen Bestandteilen sind. In derartigen Mitteln beträgt der Anteil an genannten wasserlöslichen organischen Buildermaterialien vorzugsweise bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%.The other common components of such funds are in this Case synthetic surfactants, preferably anionic surfactants from sulfate and / or Sulfonate type and / or non-ionic surfactants, further enzymes, in particular Protease, amylase and / or lipase, and organic and / or inorganic Salts, especially alkali carbonates, alkali sulfates and the alkali salts lower dicarboxylic acids with 2 to 6 carbon atoms. Keep coming foam regulating substances, for example silicones or paraffins, Bleaching agents, for example perborate or percarbonate, bleach activators, for example TAED or DADHT, and minor components such as color or fragrance fabrics in question. If the agent is made up in liquid form should, additional amounts of water and / or organic solution be incorporated into the medium. Usual cobuilders or complex formers, such as polymeric polycarboxylates, polycarboxylic acids, in particular Citric acid, aminopolycarboxylic acids or polyphosphonic acids as their salts, can also be included in the agents. The the latter components come especially for use in liquid Means in question that contain only small amounts of water-insoluble, water contain dispersible inorganic builder or completely free of the like components. In such funds the share is: mentioned water-soluble organic builder materials preferably to 30% by weight, in particular 2% by weight to 20% by weight.

Die erfindungsgemäß zu verwendende Cellulase kann ein aus Bakterien oder Pilzen gewinnbares Enzym sein, welches ein pH-Optimum vorzugsweise im fast neutralen bis schwach alkalischen Bereich von 6 bis 9,5 aufweist. Derarti ge Cellulasen sind beispielsweise aus den deutschen Offenlegungsschriften DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950 oder den europä ischen Patentanmeldungen EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125 sowie EP 339 550 bekannt. Cellulase wird vorzugsweise in solchen Mengen verwendet, daß ein fertiges Waschmittel eine cellulolytische Aktivität von 0,35 CEVU/g bis 52,5 CEVU/g (Cellulose-Viscosity-Units, basierend auf der Viskositätszunahme von CMC-Lösungen bei der enzymatischen Hydrolyse der CMC wie in der Publikation AF-253/1 von Novo beschrieben), insbesondere von 0,7 CEVU/g bis 35 CEVU/g und besonders bevorzugt von 1,4 CEVU/g bis 14 CEVU/g aufweist.The cellulase to be used according to the invention can be made from bacteria or Fungus can be obtained enzyme, which preferably has a pH optimum in almost has neutral to weakly alkaline range from 6 to 9.5. Derarti ge cellulases are, for example, from the German published documents DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950 or the European Patent applications EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125 and EP 339 550 known. Cellulase is preferably used in such amounts used that a finished detergent has a cellulolytic activity of 0.35 CEVU / g to 52.5 CEVU / g (cellulose viscosity units, based on the Increase in viscosity of CMC solutions in the enzymatic hydrolysis of CMC as described in Novo publication AF-253/1), in particular from 0.7 CEVU / g to 35 CEVU / g and particularly preferably from 1.4 CEVU / g to 14 CEVU / g.

Die erfindungsgemäß zu verwendende Cellulase wie auch die gewünschtenfalls zusätzlich eingesetzten Enzyme, zu denen insbesondere Protease, Amylase und Lipase zu rechnen sind, welche vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% im Mittel vorhanden sind, können in Form von Flüssigformu lierungen, gegebenenfalls unter Stabilisatorzusatz, in partikelförmigen Waschmitteln jedoch vorzugsweise in an Trägerstoffe adsorbierter Form, in Hüllsubstanzen eingebettet oder in Form üblicher Granulate mit anorgani schen und/oder organischen Trägermaterialien, wie beispielsweise in der deutschen Patentschrift DE 16 17 232, den deutschen Offenlegungsschriften DT 20 32 766 oder DE 40 41 752 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 168 526, EP 170 360, EP 270 608 oder EP 304 331 beschrieben, eingesetzt werden. Dabei können die Enzyme in getrennten Partikeln enthalten sein oder in Form eines Mehrenzym-Granulats, wie beispielsweise in den inter nationalen Patentanmeldungen WO 90/09440 oder WO 90/09428 sowie dem dort zitierten Stand der Technik beschrieben, eingesetzt werden. In den par tikelförmig konfektionierten Enzymen beträgt der Gehalt an cellulolytischem Protein üblicherweise etwa 20 mg/g bis 100 mg/g.The cellulase to be used according to the invention as well as the ones desired additionally used enzymes, in particular protease, amylase and lipase are to be expected, which are preferably in amounts of 0.1% by weight up to 2 wt .-% are present in the form of liquid lations, if necessary with the addition of stabilizer, in particulate However, detergents are preferably in a form adsorbed on carriers, in Enveloping substances embedded or in the form of conventional granules with inorganic and / or organic carrier materials, such as in the German patent DE 16 17 232, the German laid-open documents DT 20 32 766 or DE 40 41 752 or the European patent applications EP 168 526, EP 170 360, EP 270 608 or EP 304 331 are used become. The enzymes can be contained in separate particles or in the form of a multi-enzyme granulate, such as in the inter national patent applications WO 90/09440 or WO 90/09428 as well as there described cited prior art, are used. In the par Enzymes made up in particulate form have a cellulolytic content Protein usually about 20 mg / g to 100 mg / g.

Der Cellulase-Vergrauungsinhibitor wird vorzugsweise in solchen Mengen verwendet, daß das Gewichtsverhältnis zur Builderkomponente 1 : 1000 bis 1 : 5, insbesondere 1 : 500 bis 1 : 10 beträgt. Vorzugsweise beträgt der Gehalt an Cellulase in Waschmitteln daher 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 6 Gew.-%, bezogen auf fertiges Mittel. Im Fall von partikel förmig konfektionierter Cellulase bedeuten die Mengenangaben Cellulase haltige Partikel.The cellulase graying inhibitor is preferably used in such amounts used that the weight ratio to the builder component 1: 1000 to 1: 5, in particular 1: 500 to 1:10. The content is preferably of cellulase in detergents therefore 0.5% by weight to 10% by weight, in particular 1 wt .-% to 6 wt .-%, based on the finished agent. In the case of particles The formulas of cellulase mean cellulase containing particles.

Als Builderhauptkomponente enthalten Mittel, in denen Cellulase vorzugs weise erfindungsgemäß verwendet wird, wasserunlösliches, wasserdispergier bares anorganisches Buildermaterial in Waschmittelqualität in Mengen von vorzugsweise 20 Gew.-% bis 65 Gew.-%, insbesondere 25 Gew.-% bis 60 Gew. -% und besonders bevorzugt von 45 Gew.-% bis 55 Gew.-%, jeweils bezogen auf fertiges Mittel. Unter diesen sind die kristallinen Alkalisilikate der eingangs genannten Art sowie die kristallinen oder amorphen Alkalialumosi likate, insbesondere Zeolith NaA und NaX, bevorzugt. Geeignete Alumosili kate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt im Be reich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Zusätzlich zum genannten Alumosi likat oder an seiner Stelle kann ein derartiges Mittel auch kristalline Alkalisilikate mit Schichtstruktur, unter diesen vorzugsweise Natriumsili kate, wie beispielsweise die aus den europäischen Patentanmeldungen EP 164 514, EP 164 552 und EP 293 640 bekannten sogenannten kristallinen Disilikate, beispielsweise β- oder δ-Natriumdisilikate, oder die aus den europäischen Patentanmeldungen EP 150 442 und EP 151 295 bekannten kri stallinen Polysilikate mit Schichtstruktur, beispielsweise vom Magadiit- Typ, enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform wird Cellulase in Mitteln als Vergrauungsinhibitor verwendet, welche als Hauptbuilder Kombi nationen aus, bezogen auf gesamtes Mittel, 35 Gew.-% bis 55 Gew.-% Zeolith und 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% kristallinem Schichtsilikat enthalten.As the main builder component contain agents in which cellulase is preferred is used according to the invention, water-insoluble, water-dispersing Inherible detergent grade inorganic builder material in quantities of preferably 20% by weight to 65% by weight, in particular 25% by weight to 60% by weight and particularly preferably from 45% by weight to 55% by weight, in each case based on finished agent. Among these are the crystalline alkali silicates initially mentioned type and the crystalline or amorphous alkali alumosi likate, in particular zeolite NaA and NaX, preferred. Suitable alumosili In particular, kate has no particles with a grain size above 30 µm and preferably consist of at least 80% by weight of particles with a Size less than 10 µm. Your calcium binding capacity, which according to the information of German patent specification DE 24 12 837 can be determined, is in the Be ranging from 100 to 200 mg CaO per gram. In addition to the Alumosi mentioned Likewise or in its place, such an agent can also be crystalline Alkali silicates with a layer structure, among them preferably sodium silicates Kate, such as that from the European patent applications EP 164 514, EP 164 552 and EP 293 640 known crystalline Disilicates, for example β- or δ-sodium disilicates, or those from the European patent applications EP 150 442 and EP 151 295 known kri stable polysilicates with a layer structure, for example from magadiite Type, included. In a preferred embodiment, cellulase is in Agents used as a graying inhibitor, which as a main builder station wagon nations from, based on total average, 35 wt .-% to 55 wt .-% zeolite and contain 1% to 15% by weight of crystalline layered silicate.

Zusätzlich zum genannten anorganischen Builder können weitere insbesondere wasserlösliche anorganische Substanzen in solchen Mitteln eingesetzt wer den. Geeignet sind in diesem Zusammenhang die Alkalicarbonate, Alkalihydro gencarbonate und Alkalisulfate sowie deren Gemische. Derartiges zusätz liches anorganisches Material kann gewünschtenfalls in Mengen bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 30 Gew.-% und insbesondere von 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% vorhanden sein.In addition to the inorganic builder mentioned, others can in particular water-soluble inorganic substances used in such agents the. In this context, the alkali carbonates, alkali hydro are suitable gene carbonates and alkali sulfates and mixtures thereof. Such additional If desired, inorganic material can be used in amounts of up to 60 % By weight, preferably not more than 30% by weight and in particular 1% by weight up to 15% by weight.

Die Mittel, in denen Cellulase erfindungsgemäß verwendet wird, können syn thetisches anionisches Tensid des Sulfat- oder Sulfonat-Typs in Mengen von 5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 9 Gew.-% und insbesondere von 15 Gew.-% bis 22 Gew.-% enthalten. Geeignete Sulfonat-Tenside sind insbesondere Alkylbenzolsulfonate mit linearen C₉- bis C₁₅-Alkylgruppen am Benzolkern, die als Alkali- oder Ammoniumsalze vorliegen. Zu den geeig neten Aniontensiden des Sulfonat-Typs gehören weiterhin die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfoester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungs produkte, sowie die von diesen ableitbaren Sulfofettsäuredisalze.The agents in which cellulase is used according to the invention can be syn thetic anionic surfactant of the sulfate or sulfonate type in amounts of 5% by weight to 25% by weight, preferably at least 9% by weight and in particular from 15% to 22% by weight. Suitable sulfonate surfactants are especially alkylbenzenesulfonates with linear C₉ to C₁₅ alkyl groups on Benzene nucleus, which are present as alkali or ammonium salts. To the appropriate Neten anionic surfactants of the sulfonate type continue to belong to the reaction of fatty acid esters with sulfur trioxide and subsequent neutralization available α-sulfoesters, especially those of fatty acids with 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and linear alcohols with 1 up to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, derived sulfonation products, as well as the sulfofatty acid disalts derived from these.

Zu den brauchbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören insbesondere primäre Alkylsulfate mit vorzugsweise linearen Alkylresten mit 10 bis 20 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-sub stituiertes Ammoniumion als Gegenkation besitzen. Besonders geeignet sind die Derivate der linearen Alkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Sulfatierungsprodukte primärer fettalkohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylsulfate enthalten einen Talg alkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen Hexadecyl- und Octa decylresten. Die Alkylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neu tralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxy alkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden.Useful sulfate-type surfactants include, in particular, primary ones Alkyl sulfates with preferably linear alkyl radicals with 10 to 20 carbon atoms, which is an alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl sub have substituted ammonium ion as a counter cation. Are particularly suitable the derivatives of linear alcohols with in particular 12 to 18 carbon atoms and their branched-chain analogs, the so-called oxo alcohols. Useful Accordingly, the sulfation products of primary fatty alcohols in particular with linear dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and their mixtures. Particularly preferred alkyl sulfates contain tallow alkyl radical, that is mixtures with essentially hexadecyl and octa decyl residues. The alkyl sulfates can in a known manner by reaction of the corresponding alcohol component with a conventional sulfating reagent, especially sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and subsequent new tralization with alkali, ammonium or alkyl or hydroxy alkyl-substituted ammonium bases can be produced.

Außerdem können die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Al kohole, sogenannte Ethersulfate, in den Mitteln enthalten sein. Vorzugs weise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10, Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül.In addition, the sulfated alkoxylation products of the Al alcohols, so-called ether sulfates, can be contained in the agents. Preferential such ether sulfates contain 2 to 30, in particular 4 to 10, Ethylene glycol groups per molecule.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird Cellulase erfindungsge mäß in einem Mittel, das bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Aniontensid, das vorzugsweise vollständig aus Alkylsulfat be steht, aber geringe Anteile, insbesondere nicht über 30 Gew.-%, bezogen auf die Alkylsulfat-Komponente, anderes Aniontensid, insbesondere Ether sulfat und/oder Alkylbenzolsulfonat, enthalten kann, verwendet. In a further preferred embodiment, cellulase according to the invention moderate in an agent up to 25 wt .-%, in particular 10 wt .-% 25 wt .-%, anionic surfactant, which preferably be made entirely of alkyl sulfate stands, but small proportions, especially not more than 30 wt .-%, based on the alkyl sulfate component, other anionic surfactant, especially ether sulfate and / or alkylbenzenesulfonate, may be used.

Zu den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden, die in den Mitteln, in denen Cellulase erfindungsgemäß verwendet wird, in Mengen von vorzugsweise 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% und insbesondere von 3 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthal ten sein können, gehören Alkylglykoside und die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei zwischen 1 und 20, vorzugs weise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden gesättigten oder ungesättigten Alkohole mit den entspre chenden Alkylenoxiden hergestellt werden, wobei der in diesem Zusammenhang gebrauchte Alkoxylierungsgrad dem molaren Verhältnis von Alkohol zu Alky lenoxid entspricht. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalko hole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere zur Herstellung verwend barer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbe sondere die Ethoxylate primärer Alkohole mit linearen Dodecyl-, Tetra decyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Dabei ist es möglich, daß ein Teil der eingesetzten nichtionischen Tenside ein Alkoxy lierungsprodukt, insbesondere ein Ethoxylierungsprodukt, eines ein- oder mehrfach ungesättigten Fettalkohols, zu denen beispielsweise Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol, Gadoleylalkohol und Erucaalkohol gehören, ist. Außerdem sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entsprechen, einsetzbar.Regarding the nonionic surfactants in question, which are in the agents, in which cellulase is used according to the invention, in amounts of preferably Contain 2 wt .-% to 15 wt .-% and in particular from 3 wt .-% to 8 wt .-% may include alkyl glycosides and the alkoxylates, in particular the ethoxylates and / or propoxylates of linear or branched chains Alcohols with 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. Of the The degree of alkoxylation of the alcohols is between 1 and 20, preferably wise between 3 and 10. You can in a known manner by implementing the corresponding saturated or unsaturated alcohols with the corresponding The alkylene oxides are produced, the in this context used degree of alkoxylation the molar ratio of alcohol to alky lenoxide corresponds. Derivatives of fatty alcohols are particularly suitable fetch, although their branched chain isomers are used for the production barer alkoxylates can be used. Accordingly, are particularly useful especially the ethoxylates of primary alcohols with linear dodecyl, tetra decyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof. It is possible that some of the nonionic surfactants used an alkoxy lation product, in particular an ethoxylation product, one or polyunsaturated fatty alcohol, for example oleyl alcohol, Elaidyl alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, gadoleyl alcohol and Eruca alcohol belong is. Corresponding ethoxylation and / or propoxylation products of alkylamines, vicinal diols and Carboxamides, the alcohols mentioned with regard to the alkyl part correspond, applicable.

Zusätzlich zu den genannten synthetischen Tensiden können die Mittel noch geringe Mengen, beispielsweise bis zu 6 Gew.-% Seife, das heißt ein Alkali- oder Ammoniumsalz einer C₈- bis C₂₂-Carbonsäure, enthalten. Dabei wird bei Seifengehalten von mindestens 2 Gew.-% ein besonders gutes Einspülverhalten der Mittel beobachtet. Derartige Seifengehalte sind daher und auch wegen der schaumregulierenden Wirkung besonders bevorzugt.In addition to the synthetic surfactants mentioned, the agents can also small amounts, for example up to 6% by weight of soap, i.e. an alkali or ammonium salt of a C₈ to C₂₂ carboxylic acid. In doing so, Soap contents of at least 2% by weight have particularly good washing-in behavior of the means observed. Such soap contents are therefore and also because of the foam regulating effect is particularly preferred.

Bleichmittel, insbesondere Alkaliperborat, welches als sogenanntes Mono- oder Tetrahydrat vorliegen kann, und/oder Alkalipercarbonat, kann in Mit teln, in denen Cellulase erfindungsgemäß verwendet wird, gewünschtenfalls bis zu 30 Gew.-%, insbesondere von 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% enthalten sein. Bleaching agent, in particular alkali perborate, which as a so-called mono- or tetrahydrate, and / or alkali percarbonate, can be in Mit agents in which cellulase is used according to the invention, if desired up to 30 wt .-%, in particular from 15 wt .-% to 25 wt .-% may be included.

Als fakultativ enthaltene Bleichaktivatorkomponente ist jede unter Per hydrolysebedingungen organische Persäure liefernde Verbindung geeignet. Zu diesen gehören insbesondere N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Triazine, Urazole, Diketopiperazine, Sul furylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-isononanoyl phenolsulfonat, und acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetyl glukose. Der Bleichaktivator kann in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen oder, gegebenenfalls unter Einsatz von Granulierhilfsmitteln, granuliert worden sein und gewünschtenfalls weitere Zusatzstoffe, bei spielsweise Farbstoff, enthalten. Vorzugsweise enthält ein derartiges Granu lat über 90 Gew.-%, insbesondere von 94 Gew.-% bis 99 Gew.-%, Bleichakti vator. Vorzugsweise wird ein Bleichaktivator eingesetzt, der unter den Waschbedingungen Peressigsäure bildet. Unter diesen ist mit Hilfe von Car boxymethylcellulose granuliertes Tetraacetylethylendiamin (TAED) mit mittleren Korngrößen von 0,01 mm bis 0,8 mm, wie es nach dem in der euro päischen Patentschrift EP 037 026 beschriebenen Verfahren hergestellt wer den kann, und/oder granuliertes 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-tria zin (DADHT), wie es nach dem in der deutschen Patentschrift DD 2 55 884 be schriebenen Verfahren hergestellt werden kann, besonders bevorzugt. Falls vorhanden, wird derartiger Bleichaktivator vorzugsweise in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf fertiges Mittel, eingesetzt.As an optional bleach activator component, each under Per hydrolysis conditions suitable organic peracid-providing compound. To these include in particular N- or O-acyl compounds, for example multiply acylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril, N-acylated Hydantoins, hydrazides, triazoles, triazines, urazoles, diketopiperazines, sul furylamides and cyanurates, also carboxylic anhydrides, in particular Phthalic anhydride, carboxylic acid esters, especially sodium isononanoyl phenol sulfonate, and acylated sugar derivatives, especially pentaacetyl glucose. The bleach activator can be coated with substances in a known manner coated or, if necessary using granulation aids, have been granulated and, if desired, further additives for example, dye. Such granules preferably contain lat over 90 wt .-%, in particular from 94 wt .-% to 99 wt .-%, bleaching stock vator. A bleach activator is preferably used, which is among the Washing conditions forms peracetic acid. Among these is with the help of Car boxymethylcellulose granulated tetraacetylethylenediamine (TAED) with average grain sizes from 0.01 mm to 0.8 mm, as it is in the euro method described in European Patent EP 037 026 can, and / or granulated 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-tria zin (DADHT), as described in the German patent DD 2 55 884 can be produced, particularly preferred. If present, such bleach activator is preferably used in amounts up to 10% by weight, in particular from 2% by weight to 8% by weight, in each case based on finished agent, used.

Cellulase wird erfindungsgemäß vorzugsweise in solchen Mitteln verwendet, die einen pH-Wert (1-gewichtsprozentige Lösung in destilliertem Wasser) von 8,5 bis 11 aufweisen. Zur Einstellung eines gewünschtenfalls schwach alkalischen pH-Werts von insbesondere etwa 8,0 bis 9,5 in 1-gewichtspro zentiger wäßriger Lösung können die Mittel feste anorganische und/oder organische Säuren bzw. saure Salze, beispielsweise Alkalihydrogensulfate, Bernsteinsäure, Adipinsäure oder Glutarsäure, enthalten. Derartige saure Substanzen sind in derartigen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 6 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthalten. According to the invention, cellulase is preferably used in such agents which has a pH value (1% by weight solution in distilled water) have from 8.5 to 11. To set a weak if desired alkaline pH of in particular about 8.0 to 9.5 in 1 weight pro zentiger aqueous solution, the means solid inorganic and / or organic acids or acidic salts, for example alkali hydrogen sulfates, Succinic acid, adipic acid or glutaric acid. Such acidic Substances are preferably not present in amounts in such agents 6 wt .-%, in particular from 1 wt .-% to 5 wt .-%, contain.

Flüssige Mittel, in denen Cellulase erfindungsgemäß verwendet werden kann, werden normalerweise durch einfaches Vermischen ihrer Bestandteile mit Wasser und/oder einem organischen Lösungsmittel hergestellt. Die Herstel lung entsprechender partikelförmiger Mittel kann in bekannter Weise durch Sprühtrocknung von wäßrigen Aufschlämmungen vorgenommen werden, welche die thermisch belastbaren Inhaltsstoffe enthalten, und anschließendes Ver mischen des erhaltenen Basispulvers mit den thermisch empfindlichen Be standteilen, zu denen in erster Linie die erfindungsgemäß zu verwendende Cellulase sowie die gegebenenfalls weiteren enzymatischen Bestandteile, aber auch Farb- und Duftstoffe gehören, in einem üblichen Mischer, insbe sondere einem Trommel-, Rollen-, Band- oder Freifallmischer, wobei auch flüssige beziehungsweise verflüssigte Bestandteile durch Aufsprühen zugemischt werden können. Die Sprühtrocknung der zum Basispulver führenden wäßrigen Aufschlämmung erfolgt in üblicherweise dafür vorgesehenen Anla gen, sogenannten Sprühtürmen, in deren oberem Teil die Aufschlämmung durch Druckdüsen zu feinen Tröpfchen versprüht wird, die sich unter Einwirkung der Schwerkraft in den unteren Teil des Sprühturms bewegen und dabei mit heißen Trocknungsgasen in Kontakt kommen, die im Gleichstrom oder vorzugs weise im Gegenstrom zu den zu trocknenden Partikeln geführt werden. Die so hergestellten partikelförmigen Waschmittel weisen normalerweise Schüttge wichte von 300 g/l bis 600 g/l auf.Liquid agents in which cellulase can be used according to the invention are usually made by simply mixing their components with Water and / or an organic solvent. The manufacturer appropriate particulate agents can be processed in a known manner Spray drying of aqueous slurries can be made which the contain thermally resilient ingredients, and subsequent Ver mix the base powder obtained with the thermally sensitive Be constituents, to which primarily the one to be used according to the invention Cellulase and any other enzymatic components, but also dyes and fragrances, in a conventional mixer, in particular special a drum, roller, belt or free fall mixer, also liquid or liquefied components mixed by spraying can be. Spray drying of the leading powder aqueous slurry is carried out in the usually provided plant gene, so-called spray towers, in the upper part of the slurry Pressure nozzles are sprayed into fine droplets, which act on it gravity into the lower part of the spray tower while doing so hot drying gases come into contact, either in direct current or preferred be carried out in countercurrent to the particles to be dried. The so Particulate detergents produced normally have bulk weights from 300 g / l to 600 g / l.

Bei Mitteln mit relativ hohem Schüttgewicht wird oft auf die Herstellung durch Kompaktierung oder Pelletierung zurückgegriffen. So kann beispiels weise ein durch Sprühtrocknung und anschließender Nachverdichtung herge stelltes Waschmittelvorprodukt mit einem separat hergestellten Cellulase- Granulat vermischt werden. In diesem Zusammenhang bevorzugt sind gemäß dem Verfahren der internationalen Patentanmeldung WO 91/2047 herstellbaren Produkte. Dabei handelt es sich um ein durch strangförmiges Verpressen ei nes homogenen Vorgemisches, in dem gegebenenfalls der Cellulase-Vergrau ungsinhibitor sowie ein Plastifiziermittel enthalten sein kann, über Loch formen, welche vorzugsweise eine Öffnungsweite von 0,5 mm bis 5 mm auf weisen, anschließendes Zerkleinern des Extrudats mittels einer Schneide vorrichtung und nachfolgende Behandlung in einem Rondiergerät hergestel ltes Mittel. Alternativ kann der enzymatische Vergrauungsinhibitor auch anschließend als separates Granulat zugegeben werden oder in flüssiger Form auf das verpreßte Vorgemisch aufgesprüht werden.In the case of agents with a relatively high bulk density, manufacturing is often the focus resorted to by compacting or pelleting. For example instruct by spray drying and subsequent densification provided detergent precursor with a separately produced cellulase Granules are mixed. In this context are preferred according to the Method of international patent application WO 91/2047 producible Products. It is an egg by strand-shaped pressing nes homogeneous premix in which, if necessary, the cellulase graying ungsinhibitor as well as a plasticizer can be contained via hole shape, which preferably have an opening width of 0.5 mm to 5 mm point, then crushing the extrudate by means of a cutting edge device and subsequent treatment manufactured in a rounding machine lter means. Alternatively, the enzymatic graying inhibitor can also then added as separate granules or in liquid Form are sprayed onto the pressed premix.

Durch die erfindungsgemäße Verwendung der Cellulase wird ein vollständig biologisch abbaubarer Vergrauungsinhibitor auf natürlicher Basis bereitge stellt, der als zusätzlichen Vorteil gewebeweichmachende Eigenschaften aufweist.The use of cellulase according to the invention makes a complete biodegradable graying inhibitor on a natural basis provides the fabric softening properties as an additional advantage having.

BeispieleExamples

Aus einem Basiswaschmittel (BW), enthaltendFrom a basic detergent (BW) containing

18,3 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat,
1,34 Gew.-% 5-fach ethoxylierten C_16/18-Fettalkohol,
3,4 Gew.-% 5- bis 10-fach ethoxylierten Cetyl-/Oleyl-Alkohol,
3,0 Gew.-% Seife,
0,12 Gew.-% Natriumcarbonat,
49,49 Gew.-% Zeolith Na-A und
24,35 Gew.-% Wasser18.3% by weight of alkylbenzenesulfonate,
1.34% by weight 5-fold ethoxylated C _16/18 fatty alcohol,
3.4% by weight of 5- to 10-fold ethoxylated cetyl / oleyl alcohol,
3.0% by weight of soap,
0.12% by weight sodium carbonate,
49.49% by weight of zeolite Na-A and
24.35 wt% water

wurden unter entsprechender Verringerung des Wasseranteils durch Zugabe der in Tabelle 1 angegebenen Mengen der dort aufgeführten Bestandteile Waschmittel M1 und M2 gemäß der Erfindung und zum Vergleich die nicht er findungsgemäßen Mittel V1 und V2 hergestellt.were reduced accordingly by adding water the amounts of the constituents listed there in Table 1 Detergents M1 and M2 according to the invention and for comparison the not he agents V1 and V2 according to the invention.

Tabelle 1 Table 1

Zusätze [Gew.-%] Additives [% by weight]

Die Gewebevergrauung - bestimmt über die Remission nach 5 Wäschen - wurde ermittelt, wobei unter den nachfolgenden Bedingungen Waschversuche durch geführt wurden:The tissue graying - determined by the remission after 5 washes - was determined, under the following conditions washing tests by were carried out:

Waschmaschine: Miele w717
Temperatur: 60°C
Waschmittel-Dosierung: 71 g
Wasserhärte: 28°dH
Beladung: 2,5 kg saubere Wäsche (Kopfkissenbezüge, Frottierhandtücher, Unterhemden und Küchenhandtücher)
Flottenmenge: 18 l
Anschmutzung: Bei jeder Wäsche wurden 5 Strängchen Baumwolle mit standardi sierter Staub/Hautfett-Anschmutzung hinzugegebenWashing machine: Miele w717
Temperature: 60 ° C
Detergent dosage: 71 g
Water hardness: 28 ° dH
Load: 2.5 kg clean laundry (pillowcases, terry towels, undershirts and kitchen towels)
Amount of liquor: 18 l
Soiling: 5 strands of cotton with standardized dust / skin fat soiling were added to each wash

Die nach der Wäsche mit den angegebenen Rezepturen erhaltenen Zahlenwerte für die Vergrauung (Durchschnittswerte über alle Gewebe) sind in der nach folgenden Tabelle 2 zusammengestellt.The numerical values obtained after washing with the specified recipes for the graying (average values across all fabrics) are in the after following Table 2 compiled.

Tabelle 2 Table 2

Remission [%] und Vergrauung [%] nach 5 Wäschen Remission [%] and graying [%] after 5 washes

Der zahlenmäßige Vergleich zeigt, daß die erfindungsgemäße Verwendung der Cellulase (beispielsweise bei Mittel M2) lediglich zu einer Vergrauung von 14,5% führt, während das entsprechende cellulasefreie Mittel (V2) zu ei ner mehr als doppelt so hohen Vergrauung führt. Überraschenderweise tritt dieser Effekt schon nach wenigen Anwendungen der Mittel auf.The numerical comparison shows that the use of the invention Cellulase (for example with agent M2) only to a graying of 14.5% leads, while the corresponding cellulase-free agent (V2) leads to egg leads to more than twice the graying. Surprisingly occurs this effect occurs after only a few uses of the agents.

Claims

1. Verwendung von Cellulase als Vergrauungsinhibitor in Wasch- oder Rei nigungsmitteln.1. Use of cellulase as a graying inhibitor in washing or Rei cleaning agents.

2. Verwendung von Cellulase als Vergrauungsinhibitor in Wasch- oder Rei nigungsmitteln, die feinteiligen wasserunlöslichen anorganischen Buil der enthalten.2. Use of cellulase as a graying inhibitor in washing or scrubbing cleaning agents, the finely divided water-insoluble inorganic build the included.

3. Verwendung von Cellulase zur Verringerung der Redeposition bei der Textilwäsche mit Textilwaschmitteln auf Basis feinteiliger wasserun löslicher anorganischer Builder-Komponenten.3. Use of cellulase to reduce redeposition in the Textile washing with detergents based on finely divided water soluble inorganic builder components.

4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Cellulase zu Builder 1 : 1000 bis 1 : 5, insbesondere 1 : 500 bis 1 : 10 beträgt.4. Use according to one of claims 1 to 3, characterized in that that the weight ratio of cellulase to builder is 1: 1000 to 1: 5, is in particular 1: 500 to 1:10.

5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasch- oder Reinigungsmittel als Builder Zeolith, insbesondere Zeolith Na-A, enthält.5. Use according to one of claims 1 to 4, characterized in that the washing or cleaning agent as a builder zeolite, in particular Contains zeolite Na-A.

6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Cellulase in solchen Mengen, daß das Mittel eine celluloly tische Aktivität von 0,35 CEVU/g bis 52,5 CEVU/g, insbesondere von 0,7 CEVU/g bis 35 CEVU/g aufweist, einsetzt.6. Use according to one of claims 1 to 5, characterized in that that cellulase in such amounts that the agent is a celluloly table activity from 0.35 CEVU / g to 52.5 CEVU / g, in particular from 0.7 CEVU / g to 35 CEVU / g.

7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasch- oder Reinigungsmittel als Builder 20 Gew.-% bis 65 Gew.-%, insbesondere 25 Gew.-% bis 60 Gew.-% wasserunlösliches, wasserdispergierbares anorganisches Buildermaterial in Waschmittelqua lität, insbesondere kristallines Alkalisilikat, kristallines und/oder amorphes Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith NaA und/oder NaX, enthält.7. Use according to one of claims 1 to 6, characterized in that that the washing or cleaning agent as a builder 20 wt .-% to 65% by weight, in particular 25% by weight to 60% by weight of water-insoluble, water-dispersible inorganic builder material in detergent qua lity, in particular crystalline alkali silicate, crystalline and / or amorphous alkali alumosilicate, in particular zeolite NaA and / or NaX, contains.

8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasch- oder Reinigungsmittel 5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbeson dere von 15 Gew.-% bis 22 Gew.-% Aniontensid in Form von Alkylbenzol sulfonat mit linearen C₉- bis C₁₅-Alkylgruppen, der sich von Fettsäu ren mit 8 bis 22 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, insbesondere 1 bis 4 C-Ato men, ableitenden α-Sulfoester, der von diesen ableitbaren Sulfofett säuredisalze, Ethersulfat und/oder primärem Alkylsulfat mit 10 bis 22 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, und/oder 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid in Form von Alkylglykosiden und/oder Alkoxylaten, insbesondere Ethoxylaten und/oder Propoxylaten von linea ren oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, insbeson dere 12 bis 18 C-Atomen, bei denen der Alkoxylierungsgrad der Alkohole zwischen 1 und 20, insbesondere zwischen 3 und 10 liegt, enthält.8. Use according to one of claims 1 to 7, characterized in that the washing or cleaning agent 5 wt .-% to 25 wt .-%, in particular dere from 15 wt .-% to 22 wt .-% anionic surfactant in the form of alkylbenzene sulfonate with linear C₉ to C₁₅ alkyl groups, which is derived from fatty acid ren with 8 to 22 carbon atoms, in particular 12 to 18 carbon atoms, and linear alcohols with 1 to 6 carbon atoms, in particular 1 to 4 carbon atoms men, derivative α-sulfoester, the sulfo fat derivable from these acid disalts, ether sulfate and / or primary alkyl sulfate with 10 to 22 carbon atoms, in particular 12 to 18 carbon atoms, and / or 2% by weight to 15% by weight of nonionic surfactant in the form of alkyl glycosides and / or Alkoxylates, especially ethoxylates and / or propoxylates from linea ren or branched chain alcohols with 10 to 22 carbon atoms, in particular 12 to 18 carbon atoms, in which the degree of alkoxylation of the alcohols is between 1 and 20, in particular between 3 and 10.

9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasch- oder Reinigungsmittel bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Bleichmittel, bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% Bleichaktivator und 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Pro tease, Amylase und/oder Lipase enthält.9. Use according to one of claims 1 to 8, characterized in that that the detergent or cleaning agent up to 30 wt .-%, in particular 15% by weight to 25% by weight of bleach, up to 10% by weight, in particular 2 wt% to 8 wt% bleach activator and 0.1 wt% to 2 wt% pro contains tease, amylase and / or lipase.

10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasch- oder Reinigungsmittel flüssig ist und bis zu 10 Gew.-% Citronensäure und/oder Citrat enthält.10. Use according to one of claims 1 to 9, characterized in that that the washing or cleaning agent is liquid and up to 10% by weight Contains citric acid and / or citrate.