DE4323072C1 - Determn. of mercury liberated from dental amalgam - Google Patents

Determn. of mercury liberated from dental amalgam

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Abstract

Determn. of mercury liberated from dental amalgams comprises rinsing the mouth with a nontoxic mixt. of immiscible polar and non-polar solvents for 2-4 min.; collection of the washings; sepn. of the polar and non-polar fractions; and then determination of ionic Hg in the polar fraction and non-ionic Hg in the non-polar fraction, e.g. by atomic absorption spectroscopy.A typical polar solvent is aq. NaCl (0.5-2.0 wt.%; 15 cm3), and a typical non-polar solvent is thin liquid paraffin (pharmaceutical quality) or olive oil (15 cm3).

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und Mittel zur Messung von Quecksilber (Hg) das aus dem Dentalwerkstoff Amalgam freigesetzt wird.The invention relates to a method and means for measurement of mercury (Hg) from the dental material amalgam is released.

Die in dem Dentalwerkstoff Amalgam enthaltenen Metalle Queck­ silber, Silber, Kupfer und Zinn werden aus ihrer festen Bin­ dung bekanntermaßen durch Abrieb beim Kauen und durch elektro­ chemische Korrosion in sehr geringen Mengen freigesetzt. Das giftigste unter diesen ist Quecksilber (Hg), weshalb in der Öffentlichkeit wiederholt ein Anwendungsverbot von Amalgam gefordert wurde. Dem werden von Seiten der Zahnmedizin die großen zahntechnischen Vorteile dieses Werkstoffs entgegenge­ halten. Die so entstehende Nutzen-Risiko-Abwägung hängt ent­ scheidend davon ab, wieviel Hg aus den Füllungen in den Orga­ nismus gelangt. Das Quecksilber tritt nämlich sowohl in ele­ mentarer Form als Gas (Hg°) als auch in ionisierter Form (Hg2+) aus den Füllungen aus, daneben ist auch der Abrieb in­ takter Amalgampartikel möglich. Die beiden ersten Formen ge­ langen z. T. in den Blutkreislauf, so daß dieses Quecksilber zur Belastung des Organismus beiträgt, während die Partikel den Körper unverändert verlassen.The metals mercury, silver, silver, copper and tin contained in the dental material amalgam are known to be released from their solid binding by abrasion during chewing and by electrochemical corrosion in very small amounts. The most toxic of these is mercury (Hg), which is why the public has repeatedly been asked to ban amalgam. On the part of dentistry, the great dental advantages of this material will be countered. The resulting risk-benefit assessment depends crucially on how much mercury from the fillings gets into the organism. The mercury emerges from the fillings both in elemental form as a gas (Hg °) and in ionized form (Hg 2+ ), and abrasion in tactful amalgam particles is also possible. The first two forms ge long z. T. in the bloodstream, so that this mercury contributes to the burden on the organism, while the particles leave the body unchanged.

Aus Berglund, A., Pohl, L., Olsson, S., Bergman, M. (1988) De­ termination of the rate of release of intra-oral mercury vapor from amalgam. J. Dent. Res., 67, 1235-1242 ist bekannt, die Luft mit dem dampfförmigen Hg aus dem Mund in ein sog. Gold­ film-Meßgerät zu saugen, das die Hg-Menge anzeigt. Unabhängig von den Luftproben, jedoch nicht gleichzeitig mit diesen, kön­ nen auch Speichelproben gewonnen und auf ionisiertes Hg unter­ sucht werden. Dies ist aus Berglund, A. (1990) Estimation by a 24-hour study of the daily dose of intra-oral mercury vapor inhaled after release from dental amalgam. J. Dent. Res., 69, 1646-1651 bekannt. From Berglund, A., Pohl, L., Olsson, S., Bergman, M. (1988) De termination of the rate of release of intra-oral mercury vapor from amalgam. J. Dent. Res., 67, 1235-1242 is known to Air with the vaporous mercury from the mouth into a so-called gold vacuum measuring device that shows the amount of mercury. Independently of the air samples, but not simultaneously with them, can They also obtained saliva samples and exposed them to ionized mercury be searched. This is from Berglund, A. (1990) Estimation by a 24-hour study of the daily dose of intra-oral mercury vapor inhaled after release from dental amalgam. J. Dent. Res., 69, 1646-1651 known.  

Ein Nachteil bei der Absaugung der Luft aus dem Mundraum be­ steht darin, daß das Saugrohr in den halbgeöffneten Mund ein­ geführt wird und sich deshalb während des Absaugens die Hg°­ haltige Luft mit nachströmender Hg-freier Außenluft vermischt. Dadurch erfolgt eine Verdünnung der Hg°-Konzentration in der untersuchten Luftprobe. Dieses Verfahren erfordert außerdem die Mitbestimmung des Volumens der Luftprobe (Durchflußmesser, Gassammler), auf das die in der Probe gefundene Hg-Menge bezo­ gen werden muß. Bei der Messung der Quecksilberkonzentration im Speichel liegt ein Nachteil darin, daß das während eines bestimmten Zeitraums produzierte gesamte Speichelvolumen nicht bekannt ist, weshalb die in den Speichel insgesamt freige­ setzte Hg-Menge nicht berechnet werden kann.A disadvantage in the extraction of air from the oral cavity is that the suction pipe in the half-open mouth is performed and therefore the Hg ° during suction containing air mixed with inflowing mercury-free outside air. This results in a dilution of the Hg ° concentration in the examined air sample. This procedure also requires the determination of the volume of the air sample (flow meter, Gas collector) to which the amount of mercury found in the sample is based must be gen. When measuring the mercury concentration A disadvantage in saliva is that during a total saliva volume did not produce for a certain period of time it is known why the saliva is released overall set amount of mercury cannot be calculated.

Alle Verfahren verfolgen das Ziel, die zeitabhängige Freiset­ zung von Quecksilber aus den Zahnfüllungen zu erfassen (Masse pro Zeit), woraus sich die täglich freigesetzte Menge errech­ nen läßt. Diese ist die entscheidende Kenngröße zur Abschät­ zung des vom Amalgam ausgehenden toxischen Gefährdungspotenti­ als. Das Problem der bisherigen Verfahren stellt sich so dar, daß die Hg-Abgabe aus Amalgamfüllungen nur in nacheinander entnommenen Proben von unterschiedlicher Zustandsform gemessen wurde, was verschiedene Techniken der Probenahme und z. T. un­ terschiedliche Analysengeräte erforderlich macht. Dadurch wird die Vergleichbarkeit der Meßergebnisse eingeschränkt. Außerdem ist eine Berechnung der pro Zeiteinheit abgegebenen Hg2+-Menge anhand von Speichelproben nicht möglich.The aim of all methods is to record the time-dependent release of mercury from the dental fillings (mass per time), from which the amount released daily can be calculated. This is the decisive parameter for estimating the toxic hazard potential emanating from the amalgam. The problem with the previous methods is such that the Hg release from amalgam fillings was only measured in successively taken samples of different states, which means different sampling techniques and e.g. T. different analysis devices required. This limits the comparability of the measurement results. In addition, it is not possible to calculate the amount of Hg 2+ released per unit of time using saliva samples.

Aufgabe der Erfindung ist es, Verfahren und Mittel zur Messung von Quecksilber, das aus dem Dentalwerkstoff Amalgan freige­ setzt wird, zur Verfügung zu stellen, wobei bei einer Probe­ nahme beide Hg-Formen erfaßt werden.The object of the invention is methods and means for measurement of mercury released from the dental material amalgan is set to provide, with a sample both Hg forms were recorded.

Gelöst wird diese Aufgabe durch die Merkmale der Patentansprü­ che 1, 3 und 6. Die Unteransprüche beschreiben vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung. This problem is solved by the features of the patent claims che 1, 3 and 6. The sub-claims describe advantageous Embodiments of the invention.  

Ein Vorteil des Verfahrens besteht darin, daß die Erfassung des gesamten in den Speichel freigesetzten Hg2+ dadurch ermög­ licht wird, daß das unbekannte Speichelvolumen durch ein bekanntes an wäßriger NaCl-Lösung ersetzt wird. Die Cl-Anionen dienen dabei der Stabilisierung der Hg2+-Ionen. Wird der Mund eines Amalgamträgers mit einem Gemenge dieser Lösung und einem unpolaren Lösungsmittel ausgespült, können in einem Arbeitsgang beide Hg-Formen iso­ liert werden.An advantage of the method is that the detection of all of the Hg 2+ released in the saliva is made possible by replacing the unknown volume of saliva with a known aqueous NaCl solution. The Cl anions serve to stabilize the Hg 2+ ions. If the mouth of an amalgam user is rinsed out with a mixture of this solution and a non-polar solvent, both forms of mercury can be isolated in one operation.

Das Verfahren macht sich die große Fettlöslichkeit von elemen­ tarem gasförmigem Quecksilber zunutze, um diese aus Amalgam freigesetzte Zustandsform von Hg zu messen. Allerdings kommen für die Anwendung am Patienten nur ungiftige und bei Zimmer­ temperatur flüssige Fette in Betracht. Außer den für Laborver­ suche zur Fettlöslichkeit von Hg° verwendeten Speiseölen wird auch dünnflüssiges Paraffin in pharmazeutischer Reinheit ver­ wendet. Durch Beimengung einer wäßrigen Lösung zum Paraffin läßt sich gleichzeitig das aus Amalgam freigesetzte ionisierte Quecksilber auffangen, zu dessen Stabilisierung die wäßrige Lösung C⁻-Ionen in physiologischer Konzentration enthält. Die Konzentration von beiden Hg-Formen wird also in flüssigem Me­ dium bestimmt, so daß die Analytik einheitlich in bekannter Weise im nassen Reduktionsverfahren in Verbindung mit der AAS durchgeführt wird. Auf zusätzliche Edelmetall-Kollektoren zur Adsorption von Hg° aus der Luft, bzw. auf das völlig andersar­ tige Goldfilm-Meßgerät kann dabei verzichtet werden. Ein wei­ terer Vorteil ist die genaue Bemessung sowohl der Lösungsvolu­ mina als auch der Zeitdauer der Mundspülung, womit anhand der in Paraffin und wäßriger Lösung gefundenen Konzentrationen die pro Zeiteinheit freigesetzte Menge der jeweiligen Hg-Form ein­ fach und zuverlässig berechnet werden kann. Für den Patienten bringt das neue Verfahren eine Verbesserung dahingehend, daß er sich nur einmal der Prozedur zur Hg-Gewinnung aus dem Mund­ raum unterziehen muß. Da das Verfahren auch im Labor zur Un­ tersuchung der Hg-Abgabe aus Amalgamprüfkörpern verwendbar ist, werden Übertragbarkeitsfehler beim Vergleich von in-vivo mit in-vitro Ergebnissen minimiert.The process takes advantage of elemen's great fat solubility Tarem gaseous mercury to make them from amalgam to measure the released state of Hg. However, come for use on patients only non-toxic and at room temperature liquid fats into consideration. Except for those for laboratory search for fat solubility of Hg ° used edible oils also liquid paraffin in pharmaceutical purity ver turns. By adding an aqueous solution to the paraffin the ionized liberated from amalgam can be simultaneously Collect mercury, to stabilize it the aqueous one Solution contains C⁻ ions in physiological concentration. The Concentration of both forms of mercury is thus in liquid me dium determined, so that the analysis is uniform in known Way in the wet reduction process in connection with the AAS is carried out. For additional precious metal collectors Adsorption of Hg ° from the air, or on the completely different term gold film measuring device can be omitted. A white Another advantage is the exact dimensioning of both the solution volume mina and the duration of the mouthwash, which is based on the concentrations found in paraffin and aqueous solution released amount of the respective mercury form per unit of time can be calculated easily and reliably. For the patient the new method brings an improvement in that he only goes through the procedure for extracting mercury from his mouth once must undergo space. Since the procedure is also Examination of mercury emissions from amalgam test pieces can be used  transferability errors when comparing in vivo minimized with in vitro results.

Die Erfindung wird im folgenden anhand eines Ausführungsbei­ spiels näher erläutert:The invention is illustrated below with the aid of an embodiment explained in more detail:

  • 1. Der Patient spült den Mund zweimal mit Wasser gut aus, wo­ durch alles zuvor angesammelte Quecksilber aus der Mund­ höhle entfernt wird.1. The patient rinses the mouth well twice with water, where through all the mercury that has previously accumulated from the mouth the cave is removed.
  • 2. Sofort anschließend spült er den Mund mit einer Spülflüs­ sigkeit aus 15 ml Paraffin und 15 ml wäßriger 0,9% NaCl- Lösung für zwei bis vier Minuten aus. Dabei soll die Zunge häufig, aber nicht zu heftig bewegt werden, um die Mischung gleichmäßig mit allen Amalgamflächen in Kontakt zu bringen.2. Immediately afterwards, he rinses his mouth with a rinsing liquid liquid from 15 ml paraffin and 15 ml aqueous 0.9% NaCl Solution for two to four minutes. The tongue should often, but not too violently, to the mixture to bring evenly into contact with all amalgam surfaces.
  • 3. Nach Ablauf der Spülzeit wird die gesamte Spülflüssigkeit in ein Zentrifugenröhrchen (50 ml Fassungsvermögen, Kunst­ stoff, mit Schraubkappe) entleert und solange zentrifu­ giert, bis sich Wasser und Paraffin gut getrennt haben.3. After the rinsing time, all the rinsing liquid in a centrifuge tube (50 ml capacity, art fabric, with screw cap) emptied and centrifu until water and paraffin have separated well.
  • 4. Analytische Bestimmung der Hg-Konzentration in einer Paraf­ fin- und wäßrigen Probe mit üblichen Verfahren (Atomabsorp­ tionsspektrometrie).4. Analytical determination of the mercury concentration in a paraf fin and aqueous sample using conventional methods (atomic tion spectrometry).
  • 5. Berechnung der Hg-Freisetzungsrate (ng Hg/min):
    • a) für Hg° (Paraffin):
      ng Hg°/min = (ng Hg/ml)Paraffin-Probe × 15 ml/2 min;
    • b) für Hg2+ (wäßrige Lösung):
      ng Hg2+/min = (ng Hg/ml)wäßr.Probe × 15 ml/2 min.
    5. Calculation of the mercury release rate (ng mercury / min):
    • a) for Hg ° (paraffin):
      ng Hg ° / min = (ng Hg / ml) paraffin sample × 15 ml / 2 min;
    • b) for Hg 2+ (aqueous solution):
      ng Hg 2+ / min = (ng Hg / ml) aqueous sample × 15 ml / 2 min.

Die Bestimmung der Hg-Freisetzungsrate nach 1.- 5. kann sowohl einige Stunden nach der letzten Mahlzeit erfolgen (sog. unstimuliertes Amalgam) als auch unmittelbar nach dem Kauen von Kaugummi (sog. stimuliertes Amalgam), wodurch die höhere Hg-Abgabe während der Mahlzeiten simuliert wird. Mit diesen Werten kann nach einem gängigen Schema auf die vom Organismus täglich aus den Amalgamfüllungen aufgenommene Hg-Menge hochge­ rechnet werden.The determination of the mercury release rate after 1.- 5. can both a few hours after the last meal (so-called unstimulated amalgam) as well as immediately after chewing of chewing gum (so-called stimulated amalgam), whereby the higher Hg levy is simulated during meals. With these  According to a common scheme, the organism can evaluate Amount of mercury taken in daily from the amalgam fillings be counted.

Für werkstoffkundliche Untersuchungen wird ein verschließbares Inkubationsgefäß mit einer Spülflüssigkeit nach 2. und einem Rührmagneten beschickt. Dieses wird dann in ein thermostati­ siertes Wasserbad (37°C) gestellt, das auf einem laufenden Magnetrührer steht, und vorgewärmt. Anschließend wird die Amalgamprobe in das Inkubationsgefäß gegeben und dieses sofort verschlossen (Beginn der Inkubationszeit). Nach Ablauf der In­ kubationszeit erfolgen die weiteren Schritte analog zu 3.-5.A lockable is used for material studies Incubation vessel with a rinsing liquid after 2nd and one Stirring magnet loaded. This is then converted into a thermostat water bath (37 ° C) that is running Magnetic stirrer stands, and preheated. Then the Put the amalgam sample into the incubation vessel and immediately sealed (beginning of the incubation period). When the In the next steps are carried out analogously to 3.-5.

Anstelle des Paraffins können auch Speiseöle verwendet werden.Instead of paraffin, edible oils can also be used.

Claims (7)

1. Verfahren zur Messung von Quecksilber (Hg), das aus dem Dentalwerkstoff Amalgam freigesetzt wird, mit folgenden Verfahrensschritten:
  • a) Spülen der Mundhöhle eines Amalgamträgers mit einer un­ giftigen Spülflüssigkeit, die aus einem unpolaren und einem polaren Lösungsmittel besteht, wobei die beiden Lösungsmittel nicht miteinander mischbar sind,
  • b) Aufnehmen der Spülflüssigkeit, nachdem dampfförmiges Hg (atomar) im unpolaren und ionisches Hg im polaren Lö­ sungsmittel angereichert wurde,
  • c) Trennen der Spülflüssigkeit in seine beiden Bestandteile und
  • d) Messen der jeweiligen Hg-Formen in den Einzellösungen.
1. Method for measuring mercury (Hg) that is released from the dental material amalgam, with the following method steps:
  • a) rinsing the oral cavity of an amalgam wearer with a non-toxic rinsing liquid which consists of a non-polar and a polar solvent, the two solvents being immiscible with one another,
  • b) taking up the rinsing liquid after vaporous Hg (atomic) in the non-polar and ionic Hg in the polar solvent has been enriched,
  • c) separating the rinsing liquid into its two components and
  • d) Measuring the respective mercury forms in the individual solutions.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß vor Schritt a) der Mund des Amalgamträgers mit Wasser ausge­ spült wird.2. The method according to claim 1, characterized in that before Step a) the mouth of the amalgam wearer is washed out with water is rinsed. 3. Verfahren zur Messung von Quecksilber (Hg), das aus dem Dentalwerkstoff Amalgam freigesetzt wird, mit folgenden Verfahrensschritten:
  • a) Inkubieren einer Amalgamprobe in einem Laborversuch in einer ungiftigen Spülflüssigkeit, die aus einem unpola­ ren und einem polaren Lösungsmittel besteht, wobei die beiden Lösungsmittel nicht miteinander mischbar sind,
  • b) Aufnehmen der Spülflüssigkeit, nachdem dampfförmiges Hg (atomar) im unpolaren und ionisches Hg im polaren Lö­ sungsmittel angereichert wurde,
  • c) Trennen der Spülflüssigkeit in seine beiden Bestandteile und
  • d) Messen der jeweiligen Hg-Formen in den Einzellösungen.
3. Method for measuring mercury (Hg) released from the dental material amalgam, with the following method steps:
  • a) incubating an amalgam sample in a laboratory test in a non-toxic rinsing liquid which consists of an unpolar and a polar solvent, the two solvents being immiscible with one another,
  • b) taking up the rinsing liquid after vaporous Hg (atomic) in the non-polar and ionic Hg in the polar solvent has been enriched,
  • c) separating the rinsing liquid into its two components and
  • d) Measuring the respective mercury forms in the individual solutions.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Anteil des polaren Lösungsmittels in der Spülflüssigkeit zwischen 20% und 80% liegt.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized records that the proportion of polar solvent in the Flushing liquid is between 20% and 80%. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Spülflüssigkeit zu gleichen Teilen aus polarem und unpolaren Lösungsmittel besteht.5. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized characterized in that the rinsing liquid in equal parts polar and non-polar solvent. 6. Spülflüssigkeit bestehend aus
  • a) dünnflüssigem Paraffin in pharmazeutischer Reinheit oder Speiseöl als unpolare Komponente und
  • b) destilliertem Wasser mit 0,5 bis 2% NaCl als polare Komponente.
6. Flushing liquid consisting of
  • a) low-viscosity paraffin in pharmaceutical purity or cooking oil as a non-polar component and
  • b) distilled water with 0.5 to 2% NaCl as the polar component.
7. Verwendung der Spülflüssigkeit nach Anspruch 6 für das Ver­ fahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5.7. Use of the rinsing liquid according to claim 6 for the Ver drive according to one of claims 1 to 5.
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