DE4319035A1 - Allylaminoanthrachinone - Google Patents

Allylaminoanthrachinone

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DE4319035A1
DE4319035A1 DE19934319035 DE4319035A DE4319035A1 DE 4319035 A1 DE4319035 A1 DE 4319035A1 DE 19934319035 DE19934319035 DE 19934319035 DE 4319035 A DE4319035 A DE 4319035A DE 4319035 A1 DE4319035 A1 DE 4319035A1
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allylaminoanthraquinones
allylaminoanthraquinone
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David Dr Rose
Edgar Lieske
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Description

Gegenstand der Erfindung sind neue Allylaminoanthrachinon-Farbstoffe zum Färben von Fasern natürlichen Ursprungs und synthetischen Fasern, insbesondere Keratinfasern.The invention relates to novel allylaminoanthraquinone dyes for dyeing fibers of natural origin and synthetic Fibers, in particular keratin fibers.

In der Färberei spielen die direktziehenden Farbstoffe eine heraus­ ragende Rolle. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein direkt­ ziehender Farbstoff ein Farbstoff, der aus einem für die jeweils zu erzielende Färbung geeigneten Medium direkt auf die Faser aufzieht.In dyeing, the direct dyes play one out outstanding role. For the purposes of the present invention is a direct pulling dye, a dye consisting of one for each staining suitable medium directly on the fiber raises.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Allylaminoanthrachinone, die sich hervorragend zum Färben von Fasern natürlichen Ursprungs und synthetischen Fasern eignen. The present invention relates to novel allylaminoanthraquinones which Excellent for dyeing natural fibers and fibers synthetic fibers are suitable.  

Gegenstand der Erfindung sind Allylaminoanthrachinone der Formel IThe invention relates to allylaminoanthraquinones of the formula I.

wobei R¹ und R² unabhängig voneinander Wasserstoffe oder Alkylgrup­ pen mit 1 bis 4 C-Atomen darstellen und R³ und R⁴ unabhängig von­ einander Wasserstoffe, Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatome, Hydro­ xy-, Carboxyl- oder Sulfogruppen oder Gruppen NR⁵R⁶ bedeuten, wobei R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoffe, Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxy- oder Dihydroxyalkylgruppen mit 2 bis 4 C-Atomen oder Allylgruppen CH₂C(R⁷)=CH₂ darstellen, wobei R⁷ Was­ serstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen ist.wherein R¹ and R² independently hydrogen or alkyl group pen with 1 to 4 carbon atoms and R³ and R⁴ independently of each other hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or iodine atoms, hydro xy, carboxyl or sulfo groups or groups NR⁵R⁶, where R⁵ and R⁶ are independently hydrogens, alkyl groups with 1 to 4 C atoms, hydroxy or dihydroxyalkyl groups having 2 to 4 C atoms or allyl groups CH₂C (R⁷) = CH₂ represent, wherein R⁷ What is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

Ein bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Allylaminoanthrachinone der Formel I, in denen mindestens einer der Gruppen R³ und R⁴ von Wasserstoff verschieden sind, R³ und R⁴ also nicht gleichzeitig Wasserstoffe darstellen.A preferred subject of the invention are allylaminoanthraquinones of the formula I in which at least one of the groups R³ and R⁴ of Hydrogen are different, R³ and R⁴ so not simultaneously Represent hydrogens.

Ein weiterer bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Allylaminoan­ thrachinone der Formel I, in denen entweder R³ oder R⁴ eine Gruppe NR⁵R⁶ darstellen, in der R⁵ für Wasserstoff und R⁶ für eine Alkyl­ gruppe CH₂=C(R⁷)=CH₂ steht, in der R⁷ Wasserstoff bedeutet. Bevor­ zugte Allylaminoanthrachinone der Formel I, die letztgenannte Kri­ terien erfüllen, sind 1,4-Bis-allylaminoanthrachinon, 1,5-Bis-al­ lylaminoanthrachinon, 1,8-Bis-allylaminoanthrachinon. Weitere bevor­ zugte Allylaminoanthrachinone sind 1-Allylaminoanthrachinon, 1-Al­ lylamino-4-hydroxyanthrachinon und 1-Allylamino-4-aminoanthrachi­ non-3-sulfonsäure.Another preferred subject of the invention are allylaminoan thraquinones of the formula I in which either R³ or R⁴ is a group NR⁵R⁶ in which R⁵ is hydrogen and R⁶ is an alkyl group CH₂ = C (R⁷) = CH₂ in which R⁷ is hydrogen. before called Allylaminoanthrachinone of formula I, the latter Kri meet are 1,4-bis-allylaminoanthrachinon, 1,5-bis-al  lylaminoanthraquinone, 1,8-bis-allylaminoanthraquinone. More ahead Allylaminoanthraquinones are 1-allylaminoanthraquinone, 1-Al lylamino-4-hydroxyanthraquinone and 1-allylamino-4-aminoanthrachi non-3-sulfonic acid.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist die Verwendung der Allylami­ no-anthrachinone zum Färben von Fasern natürlichen Ursprungs und synthetischen Fasern.Another subject of the invention is the use of Allylami no-anthraquinone for dyeing fibers of natural origin and synthetic fibers.

Unter Fasern natürlichen Ursprungs sind menschliche, tierische und pflanzliche Fasern wie z. B. Seide, Baumwolle, Leinen, Jute und Sisal und Keratinfasern wie Haare, Pelze, Wolle oder Federn aber auch re­ generierte oder modifizierte Naturfasern wie z. B. Viskose, Nitro- und Acetylcellulose, Alkyl-, Hydroxylalkyl- und Carboxyalkylcellu­ losen zu verstehen. Aus der Klasse der synthetischen Fasern sind z. B. Polyamid-, Polyester-, Polyacrylnitril- und Polyurethanfasern zu nennen.Among fibers of natural origin are human, animal and vegetable fibers such. Silk, cotton, linen, jute and sisal and keratin fibers such as hair, furs, wool or feathers but also re generated or modified natural fibers such. B. viscose, nitro and acetylcellulose, alkyl, hydroxyalkyl and carboxyalkylcellu to understand loose. From the class of synthetic fibers are z. As polyamide, polyester, polyacrylonitrile and polyurethane fibers to call.

Die Verbindungen der Formel I können sowohl selbst als auch in Form ihrer wasserlöslichen Salze eingesetzt werden. Unter wasserlöslichen Salze sind Salze wie z. B. die Hydrochloride oder Hydrobromide zu verstehen. Es ist nicht erforderlich, daß eine einheitliche Verbin­ dung der Formel I verwendet wird, vielmehr kann auch eine Mischung verschiedener Verbindungen der Formel I zum Einsatz kommen. Die Farbstoffe der Formel I erzeugen Färbungen in einem weiten Bereich von graurot bis tiefmagenta, wobei ihr Aufziehvermögen auf die Faser und ihr Egalisierverhalten überdurchschnittlich gut sind. Die er­ zielten Färbungen zeichnen sich außerdem durch sehr gute Licht-, Schweiß- und Waschechtheit aus. The compounds of the formula I can be used both themselves and in the form their water-soluble salts are used. Under water-soluble Salts are salts such as. As the hydrochlorides or hydrobromides understand. It is not necessary that a unified verb The formula I is used, but can also be a mixture various compounds of formula I are used. The Dyes of the formula I produce colorations in a wide range from gray red to deep magenta, taking their wind up on the fiber and their leveling behavior are above average. He targeted dyeings are also characterized by very good light, Welding and wash fastness.  

Das Färben von Textilfasern geschieht vorzugsweise nach dem Aufzieh­ verfahren bei Temperaturen über 90°C, andere für das Färben von Tex­ tilfasern übliche Färbeverfahren sind jedoch ebenfalls geeignet.The dyeing of textile fibers is preferably done after putting on process at temperatures above 90 ° C, others for dyeing Tex However, tufasern usual dyeing methods are also suitable.

Bevorzugt werden die Allylamino-anthrachinone der Formel I jedoch zum Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren ver­ wendet, da sie bereits bei physiologisch verträglichen Temperaturen unterhalb 40°C auf Keratinfasern bzw. menschliches Haar aufziehen und dieses intensiv einfärben. Es ist zu beachten, daß in der Haar­ färberei an die Farbstoffe und an die erzielten Färbungen besondere Anforderungen gestellt werden. Die Farbstoffe müssen dermatologisch und toxikologisch unbedenklich sein, bei niedrigen Temperaturen auf die Haare aufziehen und gleichzeitig ein gutes Egalisierverhalten zeigen. Die Färbungen müssen gegen Haarbehandlungsmethoden, wie z. B. Dauerwellen, beständig sein. Diesen hohen Anforderungen werden die Allylamino-anthrachinone der Formel I und die mit ihnen erzielten Färbungen in besonderem Maße gerecht.However, the allylaminoanthraquinones of the formula I are preferred for dyeing keratin fibers, in particular human hair ver turns, as they are already at physiologically acceptable temperatures below 40 ° C on keratin fibers or on human hair and color this intensively. It should be noted that in the hair Dyeing of the dyes and the obtained dyeings special Requirements are made. The dyes must be dermatological and toxicologically safe, at low temperatures raise the hair and at the same time a good leveling behavior demonstrate. The dyeings must be used against hair treatment methods such. B. Perms, be resistant. These high requirements are the Formula I allylaminoanthraquinones and those obtained with them Dyeing to a special degree.

Ein weiterer Patentgegenstand sind Haarfärbemittel enthaltend Allyl­ aminoanthrachinone der Formel I in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Haar­ färbemittel, und einen wasserhaltigen kosmetischen Träger.Another patent object is hair dye containing allyl aminoanthraquinones of the formula I in an amount of 0.01 to 5 Wt .-%, preferably 0.1 to 2 wt .-%, based on the total hair coloring agent, and a hydrous cosmetic carrier.

Wasserhaltige kosmetische Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, z. B. in Shampoos, Schaumaerosolen oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.Hydrous cosmetic carriers are z. As creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, eg. In shampoos, Foam aerosols or other preparations intended for use the hair are suitable.

Übliche Bestandteile solcher wasserhaltiger kosmetischer Zuberei­ tungen sind z. B. Netz- und Emulgiermittel, wie anionische, nicht­ ionische und ampholytische Tenside, z. B. Fettalkoholsulfate, Al­ kansulfonate, α-Olefinsulfonate, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Ethylenoxidanlagerungsprodukte an Fettalkohole, Fettsäure und Al­ kylphenole, Sorbitanfettsäureester und Fettsäurepartialglyceride, Fettsäurealkanolaminde sowie Verdickungsmittel, wie z. B. Methyl- oder Hydroxycellulose, Stärke, Fettalkohole, Paraffinöle, Fettsäu­ ren, ferner Parfumöle und haarpflegende Zusätze, wie z. B. wasser­ lösliche kationische ampholytische und anionische Polymere, Pro­ teinderivate, Pantothensäure und Cholesterin. Die Bestandteile der kosmetischen Träger werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel in für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des ge­ samten Färbemittels eingesetzt.Usual ingredients of such hydrous cosmetic preparations tions are z. As wetting and emulsifying agents, such as anionic, not  ionic and ampholytic surfactants, e.g. B. fatty alcohol sulfates, Al kansulfonates, α-olefinsulfonates, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, Ethylene oxide addition products to fatty alcohols, fatty acid and Al kylphenols, sorbitan fatty acid esters and fatty acid partial glycerides, Fatty acid alkanolamine and thickening agents, such as. Methyl or hydroxycellulose, starch, fatty alcohols, paraffin oils, fatty acids ren, perfume oils and hair care additives, such. B. water soluble cationic ampholytic and anionic polymers, Pro derivatives, pantothenic acid and cholesterol. The components of the cosmetic carriers are used for the preparation of the invention Colorants used in customary amounts for these purposes, eg. B. are emulsifiers in concentrations of 0.5 to 30% by weight and Thickener in concentrations of 0.1 to 25 wt .-% of ge velvet dye used.

Zur Modifikation der Färbungen können den Allylaminoanthrachinonen der Formel I weitere übliche direktziehende Farbstoffe, wie z. B. andere Antrachinonfarbstoffe, Nitrobenzolderivate, Triphenylmethan- oder Azofarbstoffe oder aber auch übliche Oxidationshaarfarbstoff­ vorprodukte zugemischt werden, bei denen zwischen Entwicklerkompo­ nenten und Kupplerkomponenten zu unterscheiden ist. Entwicklerkom­ ponenten bilden durch oxidative Kupplung untereinander oder gege­ benenfalls in Gegenwart geeigneter Kupplerkomponenten die Oxida­ tionshaarfarbstoffe aus. Als Entwicklersubstanzen werden z. B. pri­ märe aromatische Amine mit einer weiteren in Para- oder Ortho-Po­ sition befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Amino­ gruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Amino­ pyrazolonderivate und 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Deri­ vate eingesetzt. Als Kupplersubstanzen werden Metaphenylendiamin­ derivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und Metaaminophenole verwendet. For the modification of the dyeings, the allylaminoanthraquinones the formula I further customary substantive dyes such. B. other anthraquinone dyes, nitrobenzene derivatives, triphenylmethane or azo dyes or else conventional oxidation hair dye precursors are mixed in which between developer Kompo and coupler components is to be distinguished. Entwicklerkom Components form by oxidative coupling with each other or gege if appropriate in the presence of suitable coupler components, the oxida hair dyes. As developers are z. B. pri would aromatic amines with another in para or ortho-Po tion free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-amino pyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its Deri used. As couplers Metaphenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and Used metaaminophenols.  

Weitere direktziehende Farbstoffe und Oxidationshaarfarbstoffvor­ produkte können in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Haarfärbemittel, ent­ halten sein.Other substantive dyes and oxidation hair dyes Products can be used in an amount of 0.01 to 5 wt .-%, preferably from 1 to 3 wt .-%, based on the total hair dye, ent be hold.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann unabhängig von der Art der kosmetischen Zubereitung z. B. als Creme, Gel oder Shampoo im schwach sauren, neutralen oder alkalischen Milieu erfol­ gen. Bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem pH- Bereich von 6 bis 10. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15°C und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Danach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.The application of the hair dye according to the invention can be independent on the type of cosmetic preparation z. B. as a cream, gel or Shampoo in a weakly acidic, neutral or alkaline medium It is preferred to use the hair dye in a pH Range from 6 to 10. The application temperatures can be in one Range between 15 ° C and 40 ° C. After an exposure time of about 30 minutes, the hair dye by rinsing of the Hair to be dyed removed. After that, the hair is having a mild Shampoo washed and dried. The washing up with a Shampoo is omitted if a strong surfactant-containing carrier, eg. B. a Dyeing shampoo, was used.

BeispieleExamples HerstellungsbeispielePreparation Examples 1. 1-Allylamino-4-amino-anthrachinon-3-sulfonsäure1. 1-allylamino-4-aminoanthraquinone-3-sulfonic acid

Eine Mischung bestehend aus 5,7 g (0,015 Mol) 4-Brom-1-amino­ anthrachinon-2-sulfonsäure, 2 g (0,015 Mol) Kaliumcarbonat, 0,86 g (0,015 Mol) Allylamin, ca. 50 mg Kupfer(II)sulfat und 50 ml Wasser wurde 6 Std. lang unter Rückfluß gekocht. Die Mischung wurde mit verdünnter HCl angesäuert und zur Trocknung eingeengt, dann wurden 20 ml Wasser zugegeben. Der Rückstand wurde abge­ saugt und bei 60°C getrocknet.
Violettbraune Kristalle, Fp. < 300°C.A mixture consisting of 5.7 g (0.015 mol) of 4-bromo-1-amino-anthraquinone-2-sulfonic acid, 2 g (0.015 mol) of potassium carbonate, 0.86 g (0.015 mol) of allylamine, about 50 mg of copper (II ) sulfate and 50 ml of water was refluxed for 6 hrs. The mixture was acidified with dilute HCl and concentrated to dryness, then 20 ml of water was added. The residue was filtered off with suction and dried at 60.degree.
Violet-brown crystals, mp <300 ° C.

2. 1,4-Bis-allylamino-anthrachinon2. 1,4-bis-allylamino-anthraquinone

180 ml einer 20%igen Natriumdithionit-Lösung wurde über 2 Std. hinweg einer Lösung von 18 g (0,075 Mol) 1,4-Dihydroxyanthra­ chinon in 360 ml 5%iger Natronlauge zugetropft. Danach wurden 17 g (0,3 Mol) Allylamin über 15 Min. zugetropft. Anschließend wurde die Lösung unter gleichzeitigem Durchleiten von O₂ 3 Std. lang unter Rückfluß gekocht.
Dunkelblaue Kristalle. 180 ml of a 20% sodium dithionite solution was added dropwise over 2 hours to a solution of 18 g (0.075 mol) of 1,4-dihydroxyanthraquinone in 360 ml of 5% sodium hydroxide solution. Thereafter, 17 g (0.3 mol) of allylamine were added dropwise over 15 min. Subsequently, the solution was boiled under simultaneous passage of O₂ 3 hrs. Under reflux.
Dark blue crystals.

3. 1-Allylamino-4-hydroxyanthrachinon3. 1-Allylamino-4-hydroxyanthraquinone

Eine Mischung bestehend aus 1,4-Dihydroxyanthrachinon und 3,4 g (0,04 Mol) Allylamin in 100 ml Isobutanol wurde 18 Std. lang unter Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen wurde das Produkt ab­ gesaugt.
Dunkelbraune Kristalle, Fp.: ca. 120°C/ZersetzungA mixture consisting of 1,4-dihydroxyanthraquinone and 3.4 g (0.04 mol) of allylamine in 100 ml of isobutanol was boiled under reflux for 18 hrs. After cooling, the product was sucked off.
Dark brown crystals, mp .: approx. 120 ° C / decomposition

4. 1-Allylamino-anthrachinon4. 1-Allylamino-anthraquinone

12 g (0,05 Mol) 1-Chloranthrachinon, 11,4 g (0,20 Mol) Allyl­ amin, 5 g Kaliumacetat und 0,3 g Kupfer(II)acetat in 60 ml To­ luol wurden 16 Std. lang unter Rückfluß gekocht. Die Aufarbei­ tung erfolgte analog zu Verbindung 1.
Rote Kristalle, Fp. 132-137°C.12 g (0.05 mol) of 1-chloroanthraquinone, 11.4 g (0.20 mol) of allyl amine, 5 g of potassium acetate and 0.3 g of copper (II) acetate in 60 ml To luol were 16 hours under reflux cooked. The workup was carried out analogously to compound 1.
Red crystals, mp 132-137 ° C.

5. 1,8-Bis-allylamino-anthrachinon5. 1,8-bis-allylamino-anthraquinone

8 g (0,03 Mol) 1,8-Dichloranthrachinon und 8,6 g (0,15 Mol) Al­ lylamin in 100 ml Isobutanol wurden 24 Std. lang unter Rückfluß gekocht. Das Produkt wurde abgesaugt und bei 50°C getrocknet.
Braune Kristalle, Fp. ab 125°C.8 g (0.03 mol) of 1,8-dichloroanthraquinone and 8.6 g (0.15 mol) Al lylamin in 100 ml of isobutanol were refluxed for 24 hours. The product was filtered off with suction and dried at 50.degree.
Brown crystals, mp. From 125 ° C.

6. 1,5-Bis-allylamino-anthrachinon6. 1,5-bis-allylamino-anthraquinone

Synthese und Aufarbeitung erfolgten analog zu Verbindung 5, aber mit 1,5 Dichloranthrachinon anstelle von 1,8-Dichloranthrachi­ non.
Rote Nadeln, Fp. ab 160°C. Synthesis and work-up were carried out analogously to compound 5, but with 1,5 dichloroanthraquinone instead of 1,8-dichloroanthraquinone.
Red needles, mp from 160 ° C.

Anwendungsbeispieleapplications Färben von TextilfasernDyeing textile fibers

Zum Färben der Textilfasern wurde ein Mehrfaserbegleitgewebe (Multi­ fiberfabric # 1, Loeffer Textilien, Nettersheim) verwendet. Ein sol­ ches Gewebe besteht aus 6 Textilstreifen, bestehend aus Polyacryl­ nitril, Acetylcellulose (Triacetat), Polyamid, Seide, Viskoseacetat und Wolle.For dyeing the textile fibers, a multi-fiber-bonded fabric (Multi fiberfabric # 1, Loeffer Textiles, Nettersheim). A sol The fabric consists of 6 textile strips made of polyacrylic nitrile, acetylcellulose (triacetate), polyamide, silk, viscose acetate and wool.

0,5 g des Farbstoffs (Verbindung 3 bis 6), 8 g Natriumsulfat-deca­ hydrat und 2 g Natriumcarbonat wurden bei 60°C in 100 ml Wasser gelöst. Dem Färbebad wurde das Mehrfaserbegleitgewebe zugegeben. Anschließend wurde innerhalb von 45 Minuten auf eine Temperatur von 98°C erhöht. Diese Temperatur wurde 1 Stunde lang beibehalten, wo­ bei das verdampfte Wasser kontinuierlich ersetzt wurde. Danach wurde das gefärbte Gewebe zunächst mit kaltem und anschließend mit heißem Wasser gespült. Das Gewebe wurde anschließend 20 Minuten lang in 250 ml 0,25 g Natriumlaurylsulfat enthaltendem Wasser gekocht und an­ schließend gespült. Zum Schluß wurde das Gewebe getrocknet. Die Fär­ beergebnisse sind Tabelle 1 zu entnehmen.0.5 g of the dye (compound 3 to 6), 8 g of sodium sulfate deca hydrate and 2 g of sodium carbonate were added at 60 ° C in 100 ml of water solved. To the dyebath, the multi-fiber conjugate fabric was added. It was then brought to a temperature of 45 minutes 98 ° C increased. This temperature was maintained for 1 hour where in which the evaporated water was continuously replaced. After that was the dyed fabric first with cold and then with hot Water rinsed. The tissue was then in 250 for 20 minutes ml of water containing 0.25 g Natriumlaurylsulfat containing and flushed. Finally, the fabric was dried. The coloring Results are shown in Table 1.

Färben von menschlichen HaarenDyeing of human hair

Es wurden Haarfärbecremes der folgenden Zusammensetzung hergestellt:Hair dye creams of the following composition were prepared:

Fettalkohol C12-18|10 gFatty alcohol C 12-18 | 10 g Fettalkohol C12-14 + 2 EO Sulfat, Na-Salz (28%ig)Fatty alcohol C 12-14 + 2 EO sulfate, Na salt (28%) 25 g25 g Wasserwater 60 g60 g Verbindung 1 bis 6Compound 1 to 6 1 g1 g Ammoniumsulfatammonium sulfate 1 g1 g konz. Ammoniaklösungconc. ammonia solution bis pH = 9,5to pH = 9.5 Wasserwater ad 100 gad 100 g

Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Verbindungen 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 wurde mit konz. Ammo­ niaklösung der pH-Wert der Emulsion auf 9,5 eingestellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt. Die Färbecreme wurde auf ca. 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 90% ergrauten, aber nicht be­ sonders vorbehandelten Menschenhaars aufgetragen und dort 30 Minuten bei 27°C belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Das Ergebnis der Färbeversuche ist Tabelle 2 zu entnehmen. The ingredients were mixed together in order. To Addition of compounds 1, 2, 3, 4, 5 or 6 was treated with conc. Ammo the pH of the emulsion was adjusted to 9.5, then was made up to 100 g with water. The coloring cream was about 5 cm long strands standardized, 90% gray, but not be specially pretreated human hair applied and there for 30 minutes leave at 27 ° C. After completion of the dyeing process, the Hair rinsed, washed out with a standard shampoo and then dried. The result of the dyeing tests is table 2 to remove.  

Verbindungconnection Nuance des gefärbten HaaresNuance of dyed hair 11 Rotred 22 MattviolettMatt Purple 33 Rubinruby 44 Rosapink 55 Rotred 66 Rosapink

Claims (8)

1. Allylaminoanthrachinone der Formel I wobei R¹ und R² unabhängig voneinander Wasserstoffe oder Alkyl­ gruppen mit 1 bis 4 C-Atomen darstellen und R³ und R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoffe, Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatome, Hydroxy-, Carboxyl- oder Sulfogruppen oder Gruppen NR⁵R⁶ bedeu­ ten, wobei R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoffe, Alkyl­ gruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxy- oder Dihydroxyalkylgrup­ pen mit 2 bis 4 C-Atomen oder Allylgruppen CH₂C(R⁷)=CH₂ darstel­ len, wobei R⁷ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen ist.1. Allylaminoanthraquinones of Formula I. wherein R¹ and R² independently represent hydrogens or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms and R³ and R⁴ independently hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or iodine atoms, hydroxy, carboxyl or sulfo groups or groups NR⁵R⁶ sign, wherein R⁵ and R⁶ independently hydrogen, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, hydroxy or Dihydroxyalkylgrup groups with 2 to 4 carbon atoms or allyl groups CH₂C (R⁷) = CH₂ represent len, wherein R⁷ is hydrogen or an alkyl group with 1 to 4 C atoms is. 2. Allylaminoanthrachinone der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R³ und R⁴ nicht gleichzeitig Wasserstoffe darstellen.2. allylaminoanthraquinones of the formula I according to claim 1, characterized characterized in that R³ and R⁴ are not hydrogen at the same time represent. 3. Allylaminoanthrachinone der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R³ eine Gruppe NR⁵R⁶ darstellt, in der R⁵ für Wasserstoff und R⁶ für eine Alkylgruppe CH₂C(R⁷)=CH₂ steht, in der R⁷ Wasserstoff bedeutet. 3. Allylaminoanthrachinone of the formula I according to claim 1, characterized characterized in that R³ represents a group NR⁵R⁶ in which R⁵ is hydrogen and R⁶ is an alkyl group CH₂C (R⁷) = CH₂, in which R⁷ is hydrogen.   4. Allylaminoanthrachinone der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R⁴ eine Gruppe NR⁵R⁶ darstellt, in der R⁵ für Wasserstoff und R⁶ für eine Alkylgruppe CHH₂C(R⁷)=CH₂ steht, in der R⁷ Wasserstoff bedeutet.4. allylaminoanthraquinones of the formula I according to claim 1, characterized characterized in that R⁴ represents a group NR⁵R⁶ in which R⁵ for hydrogen and R⁶ for an alkyl group CHH₂C (R⁷) = CH₂ is where R⁷ is hydrogen. 5. Allylaminoanthrachinone der Formel I gemäß Anspruch 1, ausgewählt aus 1-Allylaminoanthrachinon, 1,4-Bis-allylaminoanthrachinon, 1,5-Bis-allylaminoanthrachinon, 1,8-Bis-allylaminoanthrachinon, 1-Allylamino-4-hydroxyanthrachinon, 1-Allylamino-4-aminoanthra­ chinon-3-sulfonsäure.5. allylaminoanthraquinones of the formula I according to claim 1, selected from 1-allylaminoanthraquinone, 1,4-bis-allylaminoanthraquinone, 1,5-bis-allylaminoanthraquinone, 1,8-bis-allylaminoanthraquinone, 1-allylamino-4-hydroxyanthraquinone, 1-allylamino-4-aminoanthra quinone-3-sulfonic acid. 6. Verwendung von Allylaminoanthrachinonen gemäß Anspruch 1 bis 5 zum Färben von Fasern natürlichen Ursprungs und synthetischen Fasern.6. Use of Allylaminoanthrachinonen according to claim 1 to 5 for dyeing fibers of natural origin and synthetic Fibers. 7. Verwendung von Allylaminoanthrachinonen gemäß Anspruch 1 bis 5 zum Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren.7. Use of Allylaminoanthrachinonen according to claim 1 to 5 for dyeing keratin fibers, in particular human hair. 8. Haarfärbemittel enthaltend Allylaminoanthrachinone gemäß An­ spruch 1 bis 6 in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugs­ weise 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Haarfärbemittel, und einen wasserhaltigen kosmetischen Träger.8. hair dye containing Allylaminoanthrachinone according to An Claims 1 to 6 in an amount of 0.01 to 5 wt .-%, preferably from 0.1 to 2% by weight, based on the total hair dye, and a hydrous cosmetic carrier.
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