DE4301543A1

DE4301543A1 - Micropowder

Info

Publication number: DE4301543A1
Application number: DE4301543A
Authority: DE
Inventors: Michael Dr Schoenherr; Juergen Ahlers; Hermann Dr Buchert
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1993-01-08
Filing date: 1993-01-21
Publication date: 1994-07-14
Also published as: KR960700295A; DE59406455D1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Mikropulver mit sphärischen Teilchen einer im wesentlichen glatten Oberflächenstruktur, die als wesentliche Komponente Polyarylenethersulfone oder -ketone enthalten und die durch Prillen derer Schmelzen oder Sprühtrock nung derer Lösungen erhältlich sind. Darüber hinaus betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser Mikropulver und deren Verwendung. Ferner betrifft die Erfindung wäßrige Disper sionen, die die Mikropulver enthalten sowie daraus hergestellte Beschichtungen.The present invention relates to spherical micropowder Particles with a substantially smooth surface structure, the as an essential component polyarylene ether sulfones or ketones contain and by prilling their melts or spray rock solutions are available. In addition, the Invention a method for producing this micropowder and their use. The invention further relates to aqueous dispersers sions containing the micropowder and those made therefrom Coatings.

Mikropulver auf der Basis von Polyarylenethersulfonen oder -keto nen sind an sich bekannt und werden beispielsweise als Haftver mittler zwischen metallischen Oberflächen und Polytetrafluorethy len eingesetzt, etwa um Beschichtungen mit haftabweisender Wir kung und gutem Gleitverhalten herzustellen (siehe beispielsweise GB 1 426 342). Derartige bekannte Mikropulver werden dadurch er halten, daß die Substrate durch Abkühlen versprödet und anschlie ßend gemahlen werden (siehe z. B. EP-A2-377 170). Aus der WO 91/00876 geht hervor, daß Mikropulver aus Polyarylenethersul fonen auch dadurch zugänglich sind, daß die Polyarylenethersul fone mit einer Flüssigkeit zu einer Paste verarbeitet werden, diese unter starkem Rühren im Wasser emulgiert und die Emulsion getrocknet wird. Die durch Mahlen erhältlichen Mikropulver haben stets unregelmäßige kantige Oberflächen. Dies wirkt sich bei spielsweise nachteilig auf die Fließfähigkeit und die Schutt dichte der Pulver sowie das Verhalten des Pulvers in der Wirbel schicht aus. Darüber hinaus können Oberflächen nicht, wie es für viele Anwendungszwecke erforderlich ist, sehr gleichmäßig be schichtet werden. Die unter Einwirken eines Schergefälles aus ei ner Emulsion hergestellten Mikropulver enthalten ovale bis läng liche Partikel, die sich ebenso wie die gemahlenen Teilchen nicht befriedigend auf der zu beschichtenden Oberfläche anordnen. Au ßerdem erfordern bestimmte Anwendungen Partikel mit sehr glatten Oberflächen. Dieser Anforderung genügen die aus der Emulsion ge wonnenen Teilchen nur unzulänglich.Micropowder based on polyarylene ether sulfones or keto NEN are known per se and are used, for example, as Haftver middle between metallic surfaces and polytetrafluoroethylene len used, for example, coatings with non-stick We and good sliding behavior (see for example GB 1 426 342). Such known micropowder are thereby keep that the substrates become brittle by cooling and then be ground (see e.g. EP-A2-377 170). From the WO 91/00876 shows that micropowder made from polyarylene ether sul fonen are also accessible in that the polyarylene ether fone can be processed into a paste with a liquid, this emulsified in water with vigorous stirring and the emulsion is dried. Have the micropowder available by grinding always irregular angular surfaces. This affects for example, detrimental to fluidity and debris density of the powder as well as the behavior of the powder in the vortex layer out. In addition, surfaces can not, as it is for many uses are required to be very even be layered. The under the action of a shear gradient from egg Micropowder produced in emulsion contain oval to long Liche particles, which are not like the ground particles arrange satisfactorily on the surface to be coated. Au In addition, certain applications require very smooth particles Surfaces. This requirement is met by the emulsion won particles only insufficient.

In der EP-A2-441 047 wird beschrieben, daß kleine Teilchen mit poröser Oberfläche erhalten werden, wenn Lösungen amorpher Ther moplaste wie Polyarylenethersulfone sprühgetrocknet werden.EP-A2-441 047 describes that small particles with porous surface are obtained when solutions amorphous Ther plastics such as polyarylene ether sulfones can be spray dried.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Mikropulver auf der Basis von Polyarylenethersulfonen oder -ketonen zur Verfügung zu stellen, die aus sphärischen Teilchen mit regelmäßiger Ober fläche bestehen.The object of the present invention was therefore to apply micropowder based on polyarylene ether sulfones or ketones to be made up of spherical particles with regular upper area exist.

Diese Aufgabe wird durch die erfindungsgemäßen Mikropulver ge löst.This object is achieved by the micropowder according to the invention solves.

Die erfindungsgemäßen Mikropulver enthalten als wesentliche Kom ponente Polyarylenethersulfone oder -ketone. Selbstverständlich können sie auch Mischungen aus Polyarylenethersulfonen und -keto nen enthalten. Die erfindungsgemäßen Mikropulver sind überra schenderweise dadurch erhältlich, daß man die Polyarylenethersul fone oder -ketone schmilzt oder löst oder deren Viskosität mit einer geeigneten Flüssigkeit herabsetzt und sie anschließend prillt bzw. spruhtrocknet.The micropowders according to the invention contain as essential com component polyarylene ether sulfones or ketones. Of course you can also use mixtures of polyarylene ether sulfones and keto contain. The micropowders according to the invention are outstanding schenderenden available by that the Polyarylenethersul fones or ketones melt or dissolve, or their viscosity a suitable liquid and then it prills or spray dries.

Erfindungsgemäß sind die so erhältlichen Teilchen regelmäßig und rund und weisen eine nahezu porenlose Oberfläche auf. Der mitt lere Teilchendurchmesser (Zahlenmittelwert) beträgt in der Regel 5 µm oder mehr. Er kann auch darunter liegen, meist ist er jedoch nicht kleiner als 1 µm. Im allgemeinen können die mittleren Teil chendurchmesser bis zu 100 µm betragen. Es ist auch möglich, daß sie geringfügig größer sind, beispielsweise 110 µm, jedoch sind mittlere Teilchendurchmesser von 150 µm oder mehr für die meisten Anwendungen, insbesondere für die Herstellung wäßriger Dispersio nen, nicht von Interesse. Vorzugsweise betragen die mittleren Teilchendurchmesser 2 bis 70 µm besonders bevorzugt 5 bis 50 µm, insbesondere 10 bis 20 µm. Für einige Anwendungen können Polyaryl enethersulfon- oder -ketonpulver mit mittleren Teilchendurchmes sern von bis zu 300 µm erforderlich sein. Es ist auch möglich, daß sie größer sind, beispielsweise 350 µm, jedoch bringen mittlere Teilchendurchmesser von mehr als 500 µm auch für Anwendungen wie das Herstellen von Wirbelsinterschichten meist keine Vorteile mehr. Die Teilchen weisen im allgemeinen die Dichte der ihnen zugrundeliegenden Polyarylenethersulfone oder -ketone auf. Die Dichte der Teilchen kann aber auch geringfügig darunter liegen, beispielsweise wenn kleine Mengen Gas umschlossen werden.According to the invention, the particles obtainable in this way are regular and round and have an almost non-porous surface. The middle The average particle diameter (number average) is usually 5 µm or more. It can also be lower, but it is usually not less than 1 µm. In general, the middle part diameter up to 100 µm. It is also possible that they are slightly larger, for example 110 µm, but are average particle diameter of 150 µm or more for most Applications, especially for the production of aqueous dispersions not of interest. The mean are preferably Particle diameter 2 to 70 µm, particularly preferably 5 to 50 µm, especially 10 to 20 µm. For some applications, polyaryl enethersulfone or ketone powder with average particle diameters up to 300 µm are required. It is also possible that they are larger, for example 350 µm, but bring medium ones Particle diameter of more than 500 µm also for applications such as The production of fluidized bed layers usually has no advantages more. The particles generally have the density of them underlying polyarylene ether sulfones or ketones. The The density of the particles can also be slightly lower, for example when small quantities of gas are enclosed.

Die erfindungsgemäßen Mikropulver zeichnen sich durch eine enge Teilchengrößenverteilung aus. Als Maß für die Breite der Teil chengrößenverteilung läßt sich der relative Spanfaktor Δ angeben (siehe A.H. Lefevre: "Atomization and Sprays", Hemisphere Pub lishing Corporation, 1989, Seite 100, Gleichung 3.40). Der rela tive Spanfaktor der erfindungsgemäßen Mikropulver beträgt im all gemeinen 1 bis 2. Er kann aber auch darüber liegen, meist jedoch nicht über 2,5. Bevorzugt werden Spanfaktoren bis etwa 1,5. Ganz besonders bevorzugt sind die Spanfaktoren kleiner als 1.The micropowders according to the invention are notable for being narrow Particle size distribution. As a measure of the width of the part size distribution, the relative chip factor Δ can be specified (see A.H. Lefevre: "Atomization and Sprays", Hemisphere Pub lishing Corporation, 1989, page 100, equation 3.40). The rela tive chip factor of the micropowder according to the invention is in all mean 1 to 2. But it can also be higher, but usually not over 2.5. Span factors up to about 1.5 are preferred. All the chip factors are particularly preferably less than 1.

Als wesentliche Komponente A enthalten die erfindungsgemäßen Mi kropulver Polyarylenethersulfone oder -ketone. Diese enthalten wiederkehrend Einheiten IThe essential components A contain the Mi according to the invention crop powder polyarylene ether sulfones or ketones. These contain recurring units I

Dabei können t und q unabhängig voneinander gleich oder verschie den voneinander sein und jeweils den Wert 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 annehmen. N bedeutet entweder -O- oder -S-, bevorzugt -O-. Unabhängig voneinander können T und Q gleich oder verschie den sein. Sie können eine chemische Bindung oder eine Gruppe aus gewählt aus -O-, -S-, C=O, S=O, -SO₂-, -N=N-, RaC=CR^bb und CR^cR^d bedeuten. Darunter sind -O-, C=O, -SO₂- und CR^cR^d besonders be vorzugt. Bevorzugt sind T und Q auch eine chemische Bindung. Ra bis R^d können unabhängig voneinander entweder gleich oder ver schieden voneinander sein und können entweder jeweils Wasserstof fatome oder C₁- bis C₁₀-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, Propyl oder t-Butyl, bevorzugt Wasserstoff oder Methyl bedeuten. Darüber hinaus können R^c und R^d auch C₁- bis C₁₀-Alkoxy-, C₁- bis C₁₀-Alky laryl- oder C₆- bis C₁₈-Arylgruppen darstellen. Zu den bevorzugten Gruppen zählen Methoxy, Ethoxy, Propoxy, t-Butoxy, Benzyl und Phenyl. Die vorgenannten Gruppen können jeweils auch mit Fluor und/oder Chloratomen substituiert sein. Als Beispiel ist die Tri fluormethyl- oder die p-Chlorphenylgruppe zu nennen. Erfindungs gemäß ist Z eine Gruppe ausgewählt aus C=O, S=O und -SO₂-, wobei C=O und -SO₂- besonders bevorzugt werden. Die Variablen Ar bis Ar³ können unabhängig voneinander die gleiche Bedeutung haben oder verschieden voneinander sein. Erfindungsgemäß stehen sie für C₆- bis C₁₈-Arylgruppen. Zu diesen zählen Phenyl, Biphenyl und Naph thyl. Vorzugsweise sind die Arylgruppen nicht substituiert, kön nen aber Substituenten ausgewählt aus der Gruppe der C₁- bis C₁₀-Alkyl-, C₁- bis C₁₀-Alkylaryl, C₆- bis C₁₈-Aryl, C₁- bis C₁₀-Al koxyreste und Halogenatome haben. Beispiele geeigneter Substi tuenten sind Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Pentyl, n-Hexyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Benzyl, Ethylphenyl, Phenyl, Fluor oder Chlor.Here, t and q can independently of one another be the same or different and each take the value 0 or an integer from 1 to 3. N means either -O- or -S-, preferably -O-. Independently of each other, T and Q can be the same or different. They can mean a chemical bond or a group selected from -O-, -S-, C = O, S = O, -SO ₂ -, -N = N-, RaC = CR ^b b and CR ^c R ^d . Among them, -O-, C = O, -SO ₂ - and CR ^c R ^{d are} particularly preferred. T and Q are also preferably a chemical bond. Ra to R ^d can independently of one another either be the same or different from one another and can either be hydrogen atoms or C ₁ - to C ₁₀ -alkyl groups, such as methyl, ethyl, propyl or t-butyl, preferably hydrogen or methyl. In addition, R ^c and R ^{d can} also represent C ₁ to C ₁₀ alkoxy, C ₁ to C ₁₀ alkyl laryl or C ₆ to C ₁₈ aryl groups. Preferred groups include methoxy, ethoxy, propoxy, t-butoxy, benzyl and phenyl. The aforementioned groups can also each be substituted with fluorine and / or chlorine atoms. An example is the trifluoromethyl or p-chlorophenyl group. According to the invention, Z is a group selected from C = O, S = O and -SO ₂ -, with C = O and -SO ₂ - being particularly preferred. The variables Ar to Ar ³ can independently have the same meaning or can be different from one another. According to the invention, they are C ₆ to C ₁₈ aryl groups. These include phenyl, biphenyl and naphthyl. The aryl groups are preferably not substituted, but substituents can be selected from the group consisting of C ₁ to C ₁₀ alkyl, C ₁ to C ₁₀ alkylaryl, C ₆ to C ₁₈ aryl and C ₁ to C ₁₀ -Al have koxy residues and halogen atoms. Examples of suitable substituents are methyl, ethyl, propyl, i-propyl, n-butyl, i-pentyl, n-hexyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, benzyl, ethylphenyl, phenyl, fluorine or chlorine.

Im folgenden sind einige der bevorzugten wiederkehrenden Einhei ten I aufgeführt:The following are some of the preferred recurring units ten I listed:

Ganz besonders werden Mikropulver bevorzugt, die als wesentliche Komponente A Polyarylenethersulfone oder -ketone mit Struktur einheiten (I₁), (I₂), (I₂₅) oder (I₂₆) enthalten. Dazu zählen bei spielsweise Mikropulver, die als wesentliche Komponente A Poly arylenethersulfone mit 5 bis 95 Mol-% Struktureinheiten (I₁) und 5 bis 95 Mol-% Struktureinheiten (I₂) enthalten.Micropowders are particularly preferred which contain as essential component A polyarylene ether sulfones or ketones with structural units (I ₁ ), (I ₂ ), (I ₂₅ ) or (I ₂₆ ). These include, for example, micropowders which contain as essential component A poly arylene ether sulfones with 5 to 95 mol% of structural units (I ₁ ) and 5 to 95 mol% of structural units (I ₂ ).

Die Polyarylenethersulfone oder -ketone können auch Co- oder Blockcopolymere sein, in denen Polyarylenethersegmente und Seg mente von anderen thermoplastischen Polymeren wie Polyamiden, Po lyestern, aromatischen Polycarbonaten, Polyestercarbonaten, Poly siloxanen, Polyimiden oder Polyetherimiden vorliegen. Die Moleku largewichte der Blöcke- bzw. der Pfropfarme in den Copolymeren liegt in der Regel im Bereich von 1000 bis 30 000 g/mol. Die Blöcke unterschiedlicher Struktur können alternierend oder stati stisch angeordnet sein. Der Gewichtsanteil der Polyarylenether sulfone oder -ketone in den Co- oder Blockcopolymeren beträgt im allgemeinen mindestens 3, vorzugsweise mindestens 10 Gew.-%. Der Gewichtsanteil der Polyarylenethersulfone oder -ketone kann bis zu 97 Gew.-% betragen. Bevorzugt werden Co- oder Blockcopolymere mit einem Gewichtsanteil an Polyarylenethersulfone oder -ketone mit bis zu 90 Gew.-%. Besonders bevorzugt werden Co- oder Block copolymere mit 20 bis 80 Gew.-% Polyarylether.The polyarylene ether sulfones or ketones can also be co- or Block copolymers in which polyarylene ether segments and Seg elements of other thermoplastic polymers such as polyamides, Po lyesters, aromatic polycarbonates, polyester carbonates, poly siloxanes, polyimides or polyetherimides are present. The molecule Lar weights of the block or graft arms in the copolymers is usually in the range of 1000 to 30 000 g / mol. The Blocks of different structures can alternate or stati be arranged stisch. The weight fraction of the polyarylene ether sulfones or ketones in the copolymers or block copolymers is in generally at least 3, preferably at least 10% by weight. Of the The weight fraction of the polyarylene ether sulfones or ketones can be up to to be 97% by weight. Copolymers or block copolymers are preferred with a proportion by weight of polyarylene ether sulfones or ketones with up to 90% by weight. Co or block are particularly preferred copolymers with 20 to 80 wt .-% polyaryl ether.

Die Polyarylenethersulfone oder -ketone können beliebige End gruppen z. B. Halogen-, Methoxy-, Benzyloxy-, Phenoxy- oder Amino gruppen enthalten. Bevorzugte Endgruppen sind Halogen- oder Me thoxygruppen.The polyarylene ether sulfones or ketones can have any end groups z. B. halogen, methoxy, benzyloxy, phenoxy or amino groups included. Preferred end groups are halogen or Me thoxy groups.

Im allgemeinen weisen die Polyarylenethersulfone oder -ketone mittlere Molekulargewichte _n (Zahlenmittel) im Bereich von 15 000 bis 60 000 g/mol und relative Viskositäten von 0,25 bis 0,95 dl/g auf. Die relativen Viskositäten werden je nach Löslichkeit der Polyarylenethersulfone oder -ketone entweder in 1-gew.-%iger N- Methylpyrrolidon-Lösung, in Mischungen aus Phenol und Dichlor methan oder in 96-%iger Schwefelsäure bei jeweils 20°C bzw. 25°C gemessen.In general, the polyarylene ether sulfones or ketones have average molecular weights _n (number average) in the range from 15,000 to 60,000 g / mol and relative viscosities from 0.25 to 0.95 dl / g. Depending on the solubility of the polyarylene ether sulfones or ketones, the relative viscosities are either in 1% by weight N-methylpyrrolidone solution, in mixtures of phenol and dichloromethane or in 96% sulfuric acid at 20 ° C. or 25 ° in each case C measured.

Die als Komponente A in Betracht kommenden Polyarylenethersulfone oder -ketone sind an sich bekannt und können nach an sich be kannten Methoden hergestellt werden. Polyarylenethersulfone oder -ketone entstehen z. B. durch Kondensation aromatischer Bishalo genverbindungen und den Alkalidoppelsalzen aromatischer Bisphe nole. Sie können beispielsweise auch durch Selbstkondensation von Alkalisalzen aromatischer Halogenphenole in Gegenwart eines Kata lysators hergestellt werden. Der DE-A-38 43 438 ist beispiels weise eine ausführliche Zusammenstellung geeigneter Monomerer zu entnehmen. Geeignete Verfahren werden unter anderem in der US-A-3 441 538, 4 108 837, der DE-A1-27 38 962 und der EP-A1-361 beschrieben. Polyarylenetherketone sind auch durch elektrophile (Friedel-Crafts-) Polykondensation zugänglich, wie unter anderem in der WO 84/03892 beschrieben. Bei der elektrophilen Polykonden sation werden zur Bildung der Carbonylbrücken entweder Dicarbon säurechloride oder Phosgen mit Aromaten, welche zwei - durch elektrophile Substituenten austauschbare - Wasserstoffatome ent halten, umgesetzt, oder es wird ein aromatisches Carbonsäure chlorid, das sowohl eine Säurechloridgruppe als auch ein substi tuierbares Wasserstoffatom enthält, mit sich selbst poly kondensiert.The polyarylene ether sulfones which are suitable as component A. or ketones are known per se and can be known methods can be produced. Polyarylene ether sulfones or -ketones arise e.g. B. by condensation of aromatic bishalo gene compounds and the alkali double salts of aromatic bisphe nole. You can also, for example, by self-condensing Alkali salts of aromatic halogen phenols in the presence of a kata lysators are manufactured. DE-A-38 43 438 is an example assign a detailed compilation of suitable monomers remove. Suitable methods are, among others, in the US-A-3 441 538, 4 108 837, DE-A1-27 38 962 and EP-A1-361 described. Polyarylene ether ketones are also electrophilic (Friedel-Crafts-) polycondensation accessible, among others described in WO 84/03892. With electrophilic polycondenses are either dicarbon to form the carbonyl bridges acid chlorides or phosgene with aromatics, which two - by electrophilic substituents exchangeable - hydrogen atoms ent hold, implemented, or it becomes an aromatic carboxylic acid chloride, which contains both an acid chloride group and a substi contained hydrogen atom, with itself poly condensed.

Bevorzugte Verfahrensbedingungen zur Synthese von Polyarylen ethersulfonen oder -ketonen sind beispielsweise in den EP-A-113 112 und 135 130 beschrieben. Besonders geeignet ist die Umsetzung der Monomeren in aprotischen Lösungsmitteln, insbeson dere N-Methylpyrrolidon, in Gegenwart von wasserfreiem Alkali carbonat, insbesondere Kaliumcarbonat. Die Monomeren in der Schmelze umzusetzen, hat sich in vielen Fällen ebenso als vor teilhaft erwiesen.Preferred process conditions for the synthesis of polyarylene ether sulfones or ketones are for example in the EP-A-113 112 and 135 130. The is particularly suitable Implementation of the monomers in aprotic solvents, in particular N-methylpyrrolidone, in the presence of anhydrous alkali carbonate, especially potassium carbonate. The monomers in the Implementing the melt has also proven to be the case in many cases proven in part.

Erfindungsgemäß können die Mikropulver als wesentliche Komponente B Polyarylenethersulfone oder -ketone enthalten, die durch Umset zen eines Polyarylenethersulfons oder -ketons A mit einer reak tiven Verbindung erhältlich sind. Die reaktiven Verbindungen ent halten neben einer C,C-Doppel- oder Dreifachbindung eine bzw. mehrere Carbonyl-, Carbonsäure-, Carboxylat-, Säureanhydrid-, Säureimid-, Carbonsäureester-, Amino-, Hydroxyl-, Epoxy, Oxazo lin-, Urethan-, Harnstoff-, Lactam- oder Halogenbenzylgruppe ent halten.According to the invention, the micropowder can be used as an essential component B contain polyarylene ether sulfones or ketones by reaction zen of a polyarylene ether sulfone or ketone A with a reak tive connection are available. The reactive compounds ent hold in addition to a C, C double or triple bond or several carbonyl, carboxylic acid, carboxylate, acid anhydride, Acid imide, carboxylic acid ester, amino, hydroxyl, epoxy, oxazo lin, urethane, urea, lactam or halobenzyl group ent hold.

Typisch geeignete Verbindungen sind beispielsweise Maleinsäure, Methylmaleinsäure, Itaconsäure, Tetrahydrophthalsäure, deren An hydride und Imide, Fumarsäure, die Mono- und Diester dieser Säu ren, z. B. von C₁-C₁₈-Alkanolen, die Mono- oder Diamide dieser Säu ren wie N-Phenylmaleinimid, Maleinsäurehydrazid.Typical suitable compounds are, for example, maleic acid, methylmaleic acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, their hydrides and imides, fumaric acid, the mono- and diesters of these acids, for. B. of C ₁ -C ₁₈ alkanols, the mono- or diamides of these acids such as N-phenylmaleimide, maleic acid hydrazide.

Bevorzugt werden α, β-ungesättigte Dicarbonsäuren bzw. deren Anhy dride, Di-Ester und Mono-Ester der nachstehenden allgemeinen Struktur IV und V verwendet.Α, β-Unsaturated dicarboxylic acids or their attachments are preferred dride, di-esters and mono-esters of the general below Structure IV and V used.

wobei
R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff sowie
C₁-C₁₈-Alkyl-Gruppen sein können.in which
R ¹ , R ² , R ³ and R ^{4 are} independently hydrogen and
C ₁ -C ₁₈ alkyl groups can be.

Besonders geeignete Verbindungen sind Maleinsäureanhydrid, Fumar säure und Itaconsäure.Particularly suitable compounds are maleic anhydride, fumar acid and itaconic acid.

Die Polymeren und die reaktive Verbindung können z. B. in einem aromatischen Lösungsmittel miteinander umgesetzt werden. Als be sonders geeignete Lösungsmittel haben sich Chlorbenzol, o-Di chlorbenzol und N-Methylpyrrolidon erwiesen. Dabei wird im allge meinen ein üblicher Radikalinitiator eingesetzt. Die Umsetzung wird im allgemeinen bei 75-150°C ausgeführt. Das Reaktionspro dukt wird durch Fällung mit einem üblichen Fällungsmittel, wie niedermolekularer Alkohol und Keton, oder durch Entfernen des Lö sungsmittels (z. B. im Entgasungsextruder, Dünnschichtverdampfer), gewonnen.The polymers and the reactive compound can e.g. B. in one aromatic solvents are reacted with each other. As be Particularly suitable solvents have been chlorobenzene, o-di chlorobenzene and N-methylpyrrolidone proved. In general mean a common radical initiator used. The implementation is generally carried out at 75-150 ° C. The reaction pro is produced by precipitation with a conventional precipitant, such as low molecular weight alcohol and ketone, or by removing the Lö solvents (e.g. in the degassing extruder, thin-film evaporator), won.

Die Reaktionsteilnehmer können aber beispielsweise auch bei einer Temperatur von 270-350°C in der Schmelze in einem kontinuierlich oder absatzweise arbeitenden Mischaggregat (z. B. Ein- oder Zwei wellenextruder, Kneter) umgesetzt, werden.The reactants can, for example, also with a Temperature of 270-350 ° C in the melt in one continuous or batch mixing unit (e.g. one or two shaft extruder, kneader) are implemented.

Die reaktive Verbindung wird dabei vorzugsweise in flüssiger Form, insbesondere innerhalb der Knetzone eines Mischaggregats zur Schmelze des Polymeren zudosiert.The reactive compound is preferably liquid Form, especially within the kneading zone of a mixing unit metered in to melt the polymer.

Bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Mikropulvern als Poly arylenethersulfonen oder -ketonen B modifizierte Polyarylenether sulfone oder -ketone A eingesetzt, die durch Umsetzen von 80 bis 99,9 Gew.-%, insbesondere 90 bis 99 Gew.-% des unmodifizierten Polyarylenethersulfonen oder -ketonen A, mit 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-% der reaktiven Verbindung erhalten worden war.Are preferred as poly in the micropowders according to the invention arylene ether sulfones or ketones B modified polyarylene ethers sulfones or ketones A used by reacting from 80 to 99.9% by weight, in particular 90 to 99% by weight, of the unmodified Polyarylene ether sulfones or ketones A, with 0.1 to 20% by weight, in particular 1 to 10% by weight of the reactive compound had been.

Besonders bevorzugt werden als Komponente B mit 0,1 bis 1,5 Gew. -% Maleinsäureanhydrid gepfropfte Polyarylenethersulfone. Dabei werden Polyarylenethersulfone, enthaltend 5 bis 95 Mol-% Einheiten I₁ und 5 bis 95 Mol-% Einheiten I₂ bevorzugt.Component B with 0.1 to is particularly preferred 1.5% by weight of maleic anhydride grafted polyarylene ether sulfones. Here, polyarylene ether sulfones containing 5 to 95 mol% Units I₁ and 5 to 95 mol% units I₂ preferred.

Polyarylenethersulfone mit 80 bis 95, vorzugsweise 85 bis 95 mol-% Einheiten der Formel I₂ und I₁ und entsprechend 5 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 mol-% Einheiten der Formel I₁ bzw. I₂ seien hier insbesondere erwähnt.Polyarylene ether sulfones with 80 to 95, preferably 85 to 95 mol% of units of the formulas I ₂ and I ₁ and correspondingly 5 to 20, preferably 5 to 15 mol% of units of the formulas I ₁ and I ₂ are particularly mentioned here.

Als Radikalstarter können in der Regel die in der Fachliteratur (z. B. J.K. Kochi, "Free Radicals", J. Wiley, New York, 1973) be schriebenen Verbindungen Verwendung finden.As a radical starter, you can usually in the specialist literature (e.g., J.K. Kochi, "Free Radicals", J. Wiley, New York, 1973) written connections are used.

Üblicherweise werden die Radikalstarter in Mengen von etwa 0,01 bis etwa 1 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzten Polyarylenether sulfone oder -ketone A verwendet. Selbstverständlich können auch Mischungen unterschiedlicher Radikalstarter eingesetzt werden.The radical initiators are usually used in amounts of about 0.01 up to about 1% by weight, based on the polyarylene ethers used sulfones or ketones A used. Of course you can too Mixtures of different radical initiators can be used.

Erfindungsgemäß können die Mikropulver auch Mischungen aus den Komponenten A und B enthalten. Neben den wesentlichen Komponenten können die Mikropulver noch z. B. bis zu 40 Gew.-% weiterer Addi tive wie Flammschutzmittel, Farbstoffe oder Stabilisatoren ent halten.According to the invention, the micropowders can also be mixtures of the Components A and B included. In addition to the essential components can the micropowder still z. B. up to 40 wt .-% further addi entives such as flame retardants, dyes or stabilizers hold.

Die Sprühtrocknung der Polyarylenethersulfone oder -ketone er folgt durch Zerstäuben der Schmelzen oder Lösungen in ein inertes Gas. Vorzugsweise werden die Polyarylenethersulfone oder -ketone vor dem Versprühen in einem Lösungsmittel gelöst.Spray drying the polyarylene ether sulfones or ketones follows by atomizing the melts or solutions into an inert Gas. The polyarylene ether sulfones or ketones are preferred dissolved in a solvent before spraying.

Als Lösungsmittel eignen sich dipolar aprotische Flüssigkeiten. Zu den geeigneten Lösungsmitteln zählen N-substituierte Säure amide, Sulfoxide und Sulfone. Beispiele sind N,N-Dimethylform amid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfon, Tetramethylensulfon (Sulfolan) oder Diphenylsulfon. Darunter sind N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid und Dimethylformamid beson ders bevorzugt. Für besonders schwerlösliche Polyarylenether ketone eignet sich vor allem Diphenylsulfon, Ditolylsulfon oder Trifluoressigsäure als Lösungsmittel.Dipolar aprotic liquids are suitable as solvents. Suitable solvents include N-substituted acid amides, sulfoxides and sulfones. Examples are N, N-dimethyl form amide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfone, Tetramethylene sulfone (sulfolane) or diphenyl sulfone. Among them are N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide and dimethylformamide in particular preferred. For particularly poorly soluble polyarylene ethers ketone is particularly suitable for diphenyl sulfone, ditolyl sulfone or Trifluoroacetic acid as a solvent.

Entweder kann die Zerstäubungstemperatur so gewählt werden, daß die Schmelze oder die Lösung, die für die Zerstäubung geeignete Viskosität besitzt, oder der Feststoffgehalt der Lösung kann so gewählt werden, daß die Lösung die geeignete Viskosität bei einer bestimmten Zerstäubungstemperatur hat, wobei letzteres bevorzugt wird. Die reduzierte Viskosität der Lösung beträgt bei Zerstäu bungstemperatur bis zu 8000 mPa·s. Sie kann auch darüber liegen, beispielsweise 10000 mPa·s. Im allgemeinen sind Lösungen höherer Viskositäten nur noch schwer zu zerstäuben. Bevorzugt werden re duzierte Viskositäten von 1000 mPa·s und weniger. Besonders be vorzugt werden 5 bis 500 mPa·s, insbesondere 10 bis 100 mPa·s.Either the atomization temperature can be chosen so that the melt or the solution suitable for atomization Has viscosity, or the solids content of the solution can be chosen so that the solution has the appropriate viscosity at a has certain atomization temperature, the latter preferred becomes. The reduced viscosity of the solution is atomized training temperature up to 8000 mPa · s. It can also be above for example 10,000 mPa · s. In general, solutions are higher Difficult to atomize viscosities. Re are preferred reduced viscosities of 1000 mPa · s and less. Especially be 5 to 500 mPas, in particular 10 to 100 mPas, are preferred.

Im allgemeinen werden die Lösungen bei Raumtemperatur zerstäubt. Um deren Viskosität zu verringern, kann es erforderlich sein, die Lösungen bei erhöhter Temperatur, beispielsweise bei 50 bis 100°C zu versprühen. In der Regel liegen die Zerstäubungstemperaturen jedoch unterhalb der Siedetemperatur des jeweiligen Lösungsmit tels.In general, the solutions are atomized at room temperature. In order to reduce their viscosity, the Solutions at elevated temperature, for example at 50 to 100 ° C to spray. As a rule, the atomization temperatures are however below the boiling point of the respective solution tels.

Zur Zerstäubung können Zerstäuber wie Druckdüsen, pneumatische Zerstäuber, Rotationszerstäuber oder Ultraschallzerstäuber ver wendet werden. Darunter wird der pneumatische Zerstäuber mit Zweistoffdüse besonders bevorzugt. Als Beispiel hierfür seien zweiflutige oder dreiflutige Zweistoffdüsen genannt. Um einen Drall oder eine Strömungsumlenkung zu erzeugen, können die Zwei stoffdüsen Einbauten enthalten. Diese können sowohl gas- als auch flüssigkeitsseitig angebracht sein. For atomization, atomizers such as pressure nozzles, pneumatic Atomizers, rotary atomizers or ultrasonic atomizers ver be applied. Below is the pneumatic atomizer Two-component nozzle is particularly preferred. As an example of this called two-flow or three-flow two-substance nozzles. To one The two can create swirl or a flow deflection fabric nozzle internals included. These can be both gas and be attached to the liquid side.

Das Verhältnis von Zerstäubergas- zu Flüssigkeitsdurchsatz ist im allgemeinen größer 2. Als besonders vorteilhaft haben sich Zer stäubergas-/Flüssigkeitsdurchsätze im Verhältnis von 3 bis 10 er wiesen. In der Regel sind Gasdrucke von 5 bar oder mehr erforder lich. Mehr als 100 bar Gasdruck sind nur selten nötig. Im allge meinen betragen die Gasdrucke von 10 bis 70 bar.The ratio of atomizer gas to liquid throughput is in generally greater than 2. Zer Dust gas / liquid throughputs in a ratio of 3 to 10 grasslands. As a rule, gas pressures of 5 bar or more are required Lich. A gas pressure of more than 100 bar is rarely necessary. Generally mine are gas pressures from 10 to 70 bar.

Nach der Zerstäubung können die Flüssigkeitströpfchen in einer Trockenkammer beispielsweise in einem Sprühturm bekannter Bauart getrocknet werden (siehe z. B. K. Masters: Spray Drying Handbook, Leonhard Hill Books, London 1972). Die zur Lösungsmittelver dampfung erforderliche Wärme wird dabei bevorzugt am Kopf des Turmes durch ein inertes Trocknungsgas zugeführt. Als Trocknungs gas eignet sich vor allem Stickstoff. Es können aber auch andere Gase wie Kohlendioxid verwendet werden. Die Gastemperatur am Kopf des Trockenturms ist vorzugsweise größer als die Verdampfungstem peratur des Lösungsmittels. Im allgemeinen beträgt sie 100°C oder mehr. Bevorzugt liegt sie im Bereich von 200°C bis 300°C.After atomization, the liquid droplets can be in one Drying chamber for example in a spray tower of a known type dried (see e.g. K. Masters: Spray Drying Handbook, Leonhard Hill Books, London 1972). The solvent solvent Steaming required heat is preferred at the head of the Tower supplied by an inert drying gas. As a drying gas is particularly suitable for nitrogen. But others can too Gases like carbon dioxide can be used. The gas temperature at the head the drying tower is preferably larger than the evaporation temperature temperature of the solvent. Generally it is 100 ° C or more. It is preferably in the range from 200 ° C. to 300 ° C.

Vorzugsweise strömt das Trocknungsgas zusammen mit den Flüssig keitströpfchen durch den Trockenturm und wird am Ausgang des Tur mes zusammen mit dem Trockengut abgesaugt. Die Gastemperatur am Ausgang des Turmes hängt von dem gewünschten Restlösungsmittelge halt des Pulvers ab. In der Regel beträgt sie 50°C oder mehr, bei spielsweise 120°C bis 170°C. Im allgemeinen sind Temperaturen grö ßer als 200°C nicht erforderlich.The drying gas preferably flows together with the liquid droplets of droplets through the drying tower and is at the exit of the door suctioned off together with the dry material. The gas temperature on Exit of the tower depends on the desired amount of residual solvent stop the powder. As a rule, it is 50 ° C or more at for example 120 ° C to 170 ° C. Temperatures are generally higher not required above 200 ° C.

Das Pulver kann im allgemeinen wie üblich durch Filter oder Zy klone von dem Gasstrom getrennt werden. Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Mikropulver werden bevorzugt Filter zur Fest stoffabtrennung verwendet.The powder can generally by filter or Zy clones are separated from the gas stream. For the production of the Micropowders according to the invention are preferably solid filters separation used.

Der Restlösungsmittelgehalt des erfindungsgemäßen Mikropulvers beträgt ohne Nachtrocknung im allgemeinen nicht mehr als 5%. Um den Gehalt an Restlösungsmittel weiter zu verringern, kann der Sprühtrocknung eine Nachtrocknung, die mit einer Nachkühlung kom biniert sein kann, nachgeschaltet sein. Die Nachtrocknung kann beispielsweise in einem Wirbelbett oder Fließbett erfolgen.The residual solvent content of the micropowder according to the invention is generally not more than 5% without subsequent drying. Around to further reduce the residual solvent content Spray drying is a post-drying process that comes with post-cooling can be binary, downstream. The drying can for example in a fluidized bed or fluidized bed.

Bei der Sprühtrocknung ist es möglich Sprühhilfsmittel mitzuver wenden. Als Sprühhilfsmittel sind beispielsweise feinkörnige an organische Materialien wie Silizumdioxid, hydrophobe Kieselsäure oder Aluminiumoxid insbesondere Polytetrafluorethylen zu nennen. Die Sprühhilfsmittel werden in der Regel in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Polyarylene thersulfon oder -keton, ber. 100-%ig, angewandt. Spray aids can also be added to the spray drying process turn. Fine-grained are, for example, suitable as spraying aids organic materials such as silicon dioxide, hydrophobic silica or to mention aluminum oxide, in particular polytetrafluoroethylene. The spray aids are usually in amounts from 0.1 to 20 wt .-%, in particular 1 to 5 wt .-%, based on polyarylene thersulfone or ketone, calc. 100%, applied.

Die erfindungsgemäßen Mikropulver eignen sich vor allem zum Be schichten von Oberflächen. Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Mikropulver zum Beschichten metallischer Oberflächen verwendet werden. Ganz besonders eignen sich die Mikropulver zum Herstellen gleitfähiger Oberflächen oder Antihaftbeschichtungen für Gegen stände aller Art, wie Gleitlager, Haushaltsgeräte oder Elektro nikbauteile. Dies kann beispielsweise mittels eines Wirbelsinter verfahrens oder dem Aufbringen einer Dispersion des Mikropulvers erfolgen. Daneben ist es möglich Oberflächen dadurch zu beschich ten, daß das Mikropulver, z. B. mit Hilfe eines elektrostatischen Feldes, auf die Oberfläche gespritzt wird.The micropowders according to the invention are particularly suitable for loading layers of surfaces. Preferably, the invention Micropowder used to coat metallic surfaces become. The micropowders are particularly suitable for manufacturing slippery surfaces or non-stick coatings for counter stands of all kinds, such as plain bearings, household appliances or electronics nikteile. This can be done, for example, using a vortex sinter process or applying a dispersion of the micropowder respectively. In addition, it is possible to coat surfaces ten that the micropowder, e.g. B. with the help of an electrostatic Field that is sprayed onto the surface.

Die erfindungsgemäßen Mikropulver lassen sich in Nichtlösungsmit teln, vorzugsweise in Wasser dispergieren. Üblicherweise enthal ten die wäßrigen Dispersionen von 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 30 Gew.-% an Mikropulver. Neben dem Mikropulver können die wäßrigen Dispersionen auch andere Kunststoffe dispergiert, enthalten. Bevorzugte Kunststoffe sind fluorhaltige Olefinpolyme risate, insbesondere Polytetrafluorethylen. Darüber hinaus ist es möglich den Dispersionen Dispergierhilfsmittel wie Polyvinylalko hol oder Glycerin zuzusetzen. Die Dispersionen können darüber hinaus Fließhilfsmittel sowie Pigmente enthalten. Die Dispersion kann beispielsweise auf die Oberfläche aufgespritzt oder aufges trichen werden.The micropowders according to the invention can be used in non-solution , preferably disperse in water. Usually included ten the aqueous dispersions of 5 to 50 wt .-%, preferably from 10 to 30% by weight of micropowder. In addition to the micropowder can the aqueous dispersions also disperse other plastics, contain. Preferred plastics are fluorine-containing olefin polymers risate, especially polytetrafluoroethylene. Beyond that it is possible the dispersing aids such as polyvinyl alcohol hol or add glycerin. The dispersions can over also contain flow aids and pigments. The dispersion can for example be sprayed or sprayed onto the surface be deleted.

BeispieleExamples Bestimmung der TeilchengrößenDetermination of particle sizes

Die Teilchengrößen wurden mittels eines Partikelgrößenanalysators (Modell Helos der Firma Sympatec) bestimmt. Dazu wurden jeweils 1 g des Mikropulvers in 100 ml H₂O unter Zusatz eines Tensids mit tels Ultraschall dispergiert und von der so erhaltenen Dispersion 1 ml abgenommen und wiederum in 100 ml Wasser dispergiert. Die Messung der Teilchengrößen erfolgte durch Laser-Beugungsbestim mung (Laser-Beugungs-Partikelgrößenmeßgerät Cilas 715).The particle sizes were determined using a particle size analyzer (model Helos from Sympatec). For this purpose, 1 g each of the micropowder was dispersed in 100 ml of H ₂ O with the addition of a surfactant by means of ultrasound, and 1 ml of the dispersion thus obtained was removed and again dispersed in 100 ml of water. The particle sizes were measured by laser diffraction determination (laser diffraction particle size measuring device Cilas 715).

Beispiel 1example 1

Es wurde eine 10-gew.-%ige Lösung eines Polyarylenethersulfons, enthaltend im wesentlichen sich wiederholende Einheiten I₁ It became a 10 wt .-% solution of a polyarylene ether sulfone containing essentially repeating units I ₁

mit einer Viskositätszahl von 52 ml/g (gemessen in einer 1-gew.-%igen Lösung aus Phenol und 1,2-Dichlorbenzol im Verhält nis 1 : 1) und einem Volumenfließindex von 140 ml/10 min (gemessen bei 360°C) in N-Methylpyrrolidon hergestellt. Diese Lösung, die eine reduzierte Viskosität von 50 mPa·s hatte, wurde bei 25°C in einem Ultraschallzerstäuber (US 1, Typ 7/0.017.16.60 der Firma Lechler) versprüht. Als Trockenkammer wurde ein Trockenturm mit einem Durchmesser von 20 cm und einer Länge von 2 m verwendet. Der als Trockengas verwendete Stickstoff hatte am Kopf des Turmes eine Temperatur von 205°C. Die Temperatur am Ausgang des Turmes betrug 150°C. Der Durchsatz des Trockengases betrug 20 kg/h und der der Lösung 300 g/h.with a viscosity number of 52 ml / g (measured in a 1 wt .-% solution of phenol and 1,2-dichlorobenzene in the ratio nis 1: 1) and a volume flow index of 140 ml / 10 min (measured at 360 ° C) in N-methylpyrrolidone. This solution that had a reduced viscosity of 50 mPa · s, was at 25 ° C in an ultrasonic atomizer (US 1, type 7 / 0.017.16.60 from the company Lechler) sprayed. A drying tower was used as a drying chamber a diameter of 20 cm and a length of 2 m. The nitrogen used as the dry gas had at the top of the tower a temperature of 205 ° C. The temperature at the exit of the tower was 150 ° C. The throughput of the dry gas was 20 kg / h and that of the solution 300 g / h.

Es wurden sphärische Teilchen-mit glatter Oberflächenstruktur und einem mittleren Durchmesser (Zahlenmittelwert) von 20 µm erhalten. Der Restlösungsmittelgehalt des Pulvers betrug 5%. Die Teilchen sind in Abb. 1-3 abgebildet.Spherical particles with a smooth surface structure and an average diameter (number average) of 20 μm were obtained. The residual solvent content of the powder was 5%. The particles are shown in Fig. 1-3.

Beispiel 2Example 2

Eine Mischung aus 16 Gew.-% des in Beispiel 1 beschriebenen Poly arylenethersulfons in N-Methylpyrrolidon wurde hergestellt. Diese Lösung, die bei Raumtemperatur eine reduzierte Viskosität von 200 mPa·s hatte, wurde in einer pneumatischen Zweistoffdüse mit 0,5 mm Flüssigkeitseinsatz (Modell 970 der Firma Schlick) bei ei nem Druck von 2 bar versprüht. Der Flüssigkeitsdurchsatz betrug 300 g/h Stickstoff, dessen Temperatur 220°C betrug, diente als Düsengas. Als Trockenkammer wurde der unter Beispiel 1 beschrie bene Trockenturm verwendet. Als Trockengas wurde Stickstoff, des sen Temperatur am Kopf des Trockenturms 180°C betrug, verwendet. Die Stickstofftemperatur am Ausgang des Turms betrug 155°C.A mixture of 16% by weight of the poly described in Example 1 arylene ether sulfones in N-methylpyrrolidone was produced. This Solution that has a reduced viscosity of at room temperature 200 mPa · s was in a pneumatic two-fluid nozzle with 0.5 mm fluid insert (model 970 from Schlick) at ei sprayed at a pressure of 2 bar. The liquid throughput was 300 g / h of nitrogen, the temperature of which was 220 ° C, served as Nozzle gas. The drying chamber described in Example 1 was used bene drying tower used. Nitrogen, the sen temperature at the top of the drying tower was 180 ° C used. The nitrogen temperature at the exit of the tower was 155 ° C.

Es wurden sphärische Teilchen mit glatter Oberfläche und einem mittleren Durchmesser (Zahlenmittelwert) von 6,5 µm erhalten. Da bei waren 96 Gew.-% des Mikropulvers Teilchen mit einem Durchmes ser von kleiner 24 µm. Der relative Span-Faktor betrug 2,5. Die Teilchendichte betrug 1,37 g/ml und das Schüttgewicht des Pulvers betrug 200 g/l.There were spherical particles with a smooth surface and one average diameter (number average) of 6.5 µm obtained. There at 96% by weight of the micropowder were particles with a diameter less than 24 µm. The relative span factor was 2.5. The Particle density was 1.37 g / ml and the bulk density of the powder was 200 g / l.

Claims

1. Mikropulver mit sphärischen Teilchen einer im wesentlichen glatten Oberflächenstruktur, enthaltend als wesentliche Kom ponente Polyarylenethersulfone oder -ketone, erhältlich durch Prillen derer Schmelzen oder Sprühtrocknung derer Lösungen.1. Micropowder with a substantially spherical particle smooth surface structure, containing as essential com component polyarylene ether sulfones or ketones available from Prilling of their melts or spray drying of their solutions.

2. Mikropulver nach Anspruch 1, enthaltend als wesentliche Kom ponente

A) Polyarylenethersulfone oder -ketone enthaltend, wieder kehrende Einheiten I in denen t und q jeweils den Wert 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 annehmen können; N -O- oder -S- bedeuten kann; T und Q eine chemische Bindung oder eine Gruppe ausgewählt aus -O-, -S-, C=O, S=O, -SO₂-, -N=N-, -R_aC=CR⁶ und -CR^cR^d sein können; Ra und R^b jeweils Was serstoffatome, C₁- bis C₁₀-Alkylgruppen, R^c und R^d jeweils Wasserstoffatome, C₁- bis C₁₀-Alkyl-, C₁- bis C₁₀-Alkoxy-, C₁- bis C₁₀-Alkylaryl- oder C₆- bis C₁₈-Arylgruppen bedeu ten können, wobei die vorgenannten Gruppen jeweils auch mit Fluor und/oder Chloratomen substituiert sein können; Z eine Gruppe ausgewählt aus C=O, S=O und-SO₂- sein kann; Ar, Ar¹, Ar² und Ar³ für C₆- bis C₁₈-Arylgruppen stehen, wobei diese Substituenten haben können, ausgewählt aus C₁- bis C₁₀-Alkyl-, C₁- bis C₁₀-Alkylaryl-, C₆- bis C₁₈-Aryl-, C₁- bis C₁₀-Alkoxyreste und Halogenatome oder deren statistischen Copolymerisate oder Blockcopolymeri sate und/oder
B) Polyarylenethersulfone oder -ketone, erhältlich durch Um setzen von A mit einer reaktiven Verbindung, die neben einer C-C-Doppel- oder Dreifachbindung eine bzw. mehrere Carbonyl-, Carbonsäure-, Carboxylat-, Säureanhydrid-, Säureamid-, Säureimid-, Carbonsäureester-, Amino-, Hydro xyl-, Epoxy, Oxazolin-, Urethan-, Harnstoff-, Lactam- oder Halogenbenzylgruppen enthalten oder deren statisti schen Copolymerisaten oder Blockcopolymerisaten.

2. Micropowder according to claim 1, containing as an essential component

A) containing polyarylene ether sulfones or ketones, repeating units I in which t and q can each take the value 0 or an integer from 1 to 3; N can mean -O- or -S-; T and Q are a chemical bond or a group selected from -O-, -S-, C = O, S = O, -SO ₂ -, -N = N-, -R _a C = CR ⁶ and -CR ^c R can be ^d ; Ra and R ^b each What hydrogen atoms, C ₁ - to C ₁₀ alkyl groups, R ^c and R ^d each hydrogen atoms, C ₁ - to C ₁₀ alkyl, C ₁ - to C ₁₀ alkoxy, C ₁ - to C ₁₀ -alkylaryl or C ₆ - to C ₁₈ -aryl groups can mean, the groups mentioned above being substituted with fluorine and / or chlorine atoms; Z can be a group selected from C = O, S = O and -SO ₂ -; Ar, Ar ¹ , Ar ² and Ar ^{3 represent} C ₆ to C ₁₈ aryl groups, which may have substituents selected from C ₁ to C ₁₀ alkyl, C ₁ to C ₁₀ alkylaryl, C ₆ to C ₁₈ aryl, C ₁ to C ₁₀ alkoxy radicals and halogen atoms or their statistical copolymers or block copolymers and / or
B) Polyarylene ether sulfones or ketones, obtainable by reacting A with a reactive compound which, in addition to a CC double or triple bond, has one or more carbonyl, carboxylic acid, carboxylate, acid anhydride, acid amide, acid imide, carboxylic acid esters - Contain, amino, hydroxyl, epoxy, oxazoline, urethane, urea, lactam or halobenzyl groups or their statistical copolymers or block copolymers.

3. Mikropulver nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend als wesentli che Komponente Polyarylenethersulfone, enthaltend 5 bis 95 Mol-% wiederkehrende Einheiten II 5 bis 96 Mol-% wiederkehrende Einheiten III 3. Micropowder according to claim 1 or 2, containing polyarylene ether sulfones as the essential component, containing 5 to 95 mol% of repeating units II 5 to 96 mol% repeating units III

4. Mikropulver nach einem der Ansprüche 1 bis 3, in denen der mittlere Teilchendurchmesser 1 bis 100 µm beträgt.4. Micropowder according to one of claims 1 to 3, in which the average particle diameter is 1 to 100 microns.

5. Mikropulver nach einem der Ansprüche 1 bis 5, erhältlich durch Sprühtrocknung von Polyarylenethersulfonenlösungen, wo bei als Lösungsmittel N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid ist.5. Micropowder according to one of claims 1 to 5, available by spray drying polyarylene ether sulfone solutions where with as solvent N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide or dimethylformamide.

6. Verfahren zur Herstellung von Mikropulvern, enthaltend als wesentliche Komponente Polyarylethersulfone oder -ketone da durch gekennzeichnet, daß man Polyarylenethersulfon- oder -ketonlösungen sprühtrocknet.6. A process for the preparation of micropowders containing as essential component polyaryl ether sulfones or ketones there characterized in that one or polyarylene ether sulfone -ketone solutions spray dried.

7. Verwendung der Mikropulver gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Herstellung wäßriger Dispersionen.7. Use of the micropowder according to one of claims 1 to 7 for the production of aqueous dispersions.

8. Wäßrige Dispersionen, enthaltend Mikropulver gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7.8. Aqueous dispersions containing micropowder according to one of the Claims 1 to 7.

9. Beschichtungen, hergestellt unter Verwendung der wäßrigen Dispersionen nach Anspruch 9.9. Coatings made using the aqueous Dispersions according to claim 9.