DE4243982A1 - Prodn. of absorbent for reversibly absorbing fuel vapour - by dissolving polymerisable vinyl monomer and copolymerisable activated monomer in solvent and polymerising with initiator - Google Patents

Abstract

Fuel absorbents (I) with 3-dimensional polymer network structures are prepd. by (a) dissolving polymerisable vinyl monomer (II) and activated monomer (III) copolymerisable with (II) in a suitable solvent to form an at least 1% (all pts. wt.) soln. (b) polymerising (II) and (III) in presence of a polymerisation initiator. Pref. (II) is ethyelne halide deriv. (e.g. vinyl chloride) styrene, or deriv. vinyl ester or deriv. vinyl ketone or deriv. (e.g. acrolein) acrylate ester, methacrylate ester, acrylamide or methacrylamide and their derivs. acrylonitrile or methacrylonitrile. (III) is crosslinkable monomer with at least 2 vinyl gps. enabling formation of 3-dimensional polymer network on polymerisation. Or (III) is crosslinkable monomer with at least one vinyl gp. and at least one further functional gp. which may react with the vinyl gp. during polymerisation to form an unbranched polymer chain, the unbranched polymer being crosslinked to a 3-dimensional polymer network by a crosslinker. USE/ADVANTAGE - Used in motor vehicle equipment for minimising fuel loss as vapour during filling and while vehicle is stationary or in motion. (I) absorb fuel vapour rapidly and retain high absorption over repeated absorption-desorption cycles.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel­ lung eines Treibstoffabsorbens, das in einer Einrichtung zur Begrenzung des Verdampfungsverlusts verwendet werden kann.The present invention relates to a method of manufacture development of a fuel absorbent, which in a facility for Limitation of evaporation loss can be used.

Beim Betanken eines Kraftfahrzeug-Treibstofftanks mittels ei­ nes Treibstoff-Zapfhahnes verdampft eine erhebliche Menge Treibstoff. Ein gewisser Anteil des Treibstoff verdampft auch während des Betriebs bzw. im Stillstand des Kraftfahrzeugs aus dem Treibstofftank bzw. der Vergaserschwimmerkammer.When refueling a motor vehicle fuel tank using egg A fuel tap vaporizes a significant amount Fuel. A certain amount of the fuel also evaporates during operation or when the motor vehicle is at a standstill from the fuel tank or the carburettor float chamber.

Um ein Entweichen des verdampften Treibstoffs in die Atmo­ sphäre zu verhindern, wird ein mit einem Treibstoffabsorbens gefüllter Behälter (Einrichtung zur Begrenzung des Verdamp­ fungsverlusts) mit beispielsweise dem Treibstofftank verbun­ den, wobei das Treibstoffabsorbens im Behälter zum Abscheiden des verdampften Treibstoffs dient. Ähnliche Einrichtungen dienen auch dazu, den aus anderen Treibstoff-Vorratstanks ausgetretenen Treibstoff aufzufangen. In derartigen Einrich­ tungen wird gebräulicherweise als Treibstoffabsorbens Aktiv­ kohle eingesetzt.To allow the vaporized fuel to escape into the atmosphere to prevent sphere, one with a fuel absorbent filled container (device for limiting the vaporization loss) with the fuel tank, for example the, with the fuel absorbent in the container for separation of the vaporized fuel. Similar facilities also serve that from other fuel storage tanks to catch leaked fuel. In such a facility tion is commonly used as a fuel absorbent coal used.

Der in der Aktivkohle absorbierte Treibstoff kann hieraus durch Desorption entfernt werden, wodurch die Aktivkohle wie­ derholt zur Absorption bzw. Desorption eingesetzt werden kann.The fuel absorbed in the activated carbon can be derived from this be removed by desorption, causing the activated carbon like repeatedly used for absorption or desorption can.

Es ist vorgeschlagen worden, ein lipophiles Polymer-Gel als Treibstoffabsorbens einzusetzen (JP-Patentanmeldungs-Offenle­ gungsschriften 67 222/1989 und 2 27 861/1989), das aus einem Po­ lypropylen-Styrol-Butadien-Copolymer besteht. Das lipophile Gel vermag eine große Menge an flüssigem Benzin bzw. Ölkompo­ nenten mit einem hohen Siedepunkt reversibel zu absorbieren bzw. desorbieren, ähnlich wie das im allgemeinen für Papier­ gewebe eingesetzte Hydrogel eine große Wassermenge aufzuneh­ men vermag.It has been proposed to use a lipophilic polymer gel Use fuel absorbent (JP patent application Offenle documents 67 222/1989 and 2 27 861/1989), which consists of a Po lypropylene-styrene-butadiene copolymer. The lipophilic Gel can hold a large amount of liquid petrol or oil compo reversible absorption of substances with a high boiling point  or desorb, similar to that for paper in general hydrogel used to absorb a large amount of water men can.

Der dieses lipophile Gel enthaltende Behälter ist derart ein­ gerichtet, daß er flüssiges Benzin bzw. Benzinkomponenten mit wenigstens 5 Kohlenstoffatomen, welche die Aufnahmekapazität der Aktivkohle verringern, an ein lipophiles Gel absorbiert, bevor diese die Aktivkohle erreichen. Auf diese Weise konnte die Aufnahmekapazität und die Zyklenzahl der Einrichtung ge­ mäß obiger Offenlegungsschriften im Vergleich zu den konven­ tionellen Einrichtungen in bemerkenswertem Maße gesteigert werden.The container containing this lipophilic gel is such directed that he with liquid gasoline or gasoline components at least 5 carbon atoms, which is the absorption capacity reduce activated carbon, absorbed into a lipophilic gel, before they reach the activated carbon. That way the absorption capacity and the number of cycles of the facility ge according to the above published documents in comparison to the conventional tional facilities increased to a remarkable extent will.

Da das lipophile Gel durch Vernetzung eines in einer Flüssig­ keit dispergierten lipophilen Polymers erhalten wird, wird die aktive Oberfläche der Gelteilchen bzw. des Trägerstoffs nicht vergrößert. Demzufolge verschlechtert sich die Aufnah­ mekapazität, insbesondere die Absorptionsgeschwindigkeit ei­ nes solchen, ein lipophiles Gel nutzenden Absorbens. Das ein Polymer als Primärmaterial nutzende lipophile Gel weist über­ dies folgendes Problem auf: die Abriebfestigkeit der Primär­ teilchen und die Bindungskraft zwischen den Primärteilchen (bzw. die Abriebfestigkeit der Sekundärteilchen) ist niedrig; daher werden die Primärteilchen bzw. Sekundärteilchen bei der Quellung während eines jeweiligen Absorption-Taktes bzw. bei der Schrumpfung während eines jeweiligen Desorption-Taktes bzw. bei Schwingungsbeaufschlagung desselben abgebaut. Solch ein Abbau führt zu einer Verminderung der Aufnahmekapazität derselben aufgrund der Bildung feiner Teilchen, die sich leicht zerstäuben und eine ungleichmäßige Verteilung des Ab­ sorbens verursachen können. Da die Bildung feiner Partikel überdies zu einem Anstieg der Hohlräume führt, wird die Auf­ nahmekapazität durch Verstopfung beim Quellen weiter verklei­ nert.Since the lipophilic gel is crosslinked in a liquid dispersed lipophilic polymer is obtained the active surface of the gel particles or the carrier not enlarged. As a result, the recording deteriorates mecapacity, especially the absorption rate egg such an absorbent using a lipophilic gel. To be there Lipophilic gel using polymer as the primary material has the following problem: the abrasion resistance of the primary particles and the binding force between the primary particles (or the abrasion resistance of the secondary particles) is low; therefore the primary particles or secondary particles in the Swelling during a respective absorption cycle or at the shrinkage during a respective desorption cycle or dismantled when exposed to vibrations. Such degradation leads to a reduction in absorption capacity the same due to the formation of fine particles which atomize easily and an uneven distribution of the ab can cause sorbent. Because the formation of fine particles moreover leads to an increase in voids, the on Consumption capacity further reduced due to constipation when swelling nert.

Hier will die Erfindung Abhilfe schaffen.The invention seeks to remedy this.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung eines Treibstoffabsorbens zur Verfügung zu stel­ len, das in der Lage ist, verdampften Treibstoff mit hoher Geschwindigkeit wirksam bei einer hohen Absorptions-Desorpti­ ons-Zyklenzahl zu absorbieren.The object of the present invention is to provide a method for Production of a fuel absorbent available len, which is able to evaporate fuel with high Effective at high absorption desorpti ons cycle number to absorb.

Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des Patentanspruches 1 gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind Ge­ genstand der Unteransprüche 2 bis 7.This object is achieved by the features of claim 1 solved. Advantageous embodiments of the invention are Ge subject of subclaims 2 to 7.

Demgemäß beinhaltet die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Treibstoffabsorbens mit einer dreidi­ mensionalen Polymernetzwerkstruktur, welches die StufenAccordingly, the present invention includes a method for the production of a fuel absorbent with a dreidi dimensional polymer network structure covering the stages

• a) Auflösen eines polymerisierbaren Vinylmonomers und eines hiermit copolymerisierbaren aktivierten Monomers in einem ge­ eigneten Lösungsmittel zu einer mindestens 1-Massen-%-Lösung unda) Dissolving a polymerizable vinyl monomer and one hereby copolymerizable activated monomer in a ge suitable solvent to an at least 1 mass% solution and
• b) Polymerisation des Vinylmonomers und aktivierten Monomers in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators umfaßt.b) Polymerization of the vinyl monomer and activated monomer in the presence of a polymerization initiator.

Die Erfindung wird nachstehend anhand der Zeichnung näher er­ läutert.The invention is based on the drawing he he purifies.

Es zeigt:It shows:

Fig. 1 eine schematische Darstellung einer Einrichtung zur Begrenzung des Verdampfungsverlusts bei einem Kraft­ fahrzeug, gefüllt mit einem Treibstoffabsorbens gemäß Ausführungsbeispiel 30; und Figure 1 is a schematic representation of a device for limiting the evaporation loss in a motor vehicle, filled with a fuel absorbent according to embodiment 30. and

Fig. 2 eine graphische Darstellung der Beziehung zwischen der Absorptionszeit und der Absorption von Toluol-Dampf mittels des Treibstoffabsorbens gemäß Ausführungsbei­ spiel 31 bzw. Vergleichsbeispiel C 23. Fig. 2 is a graphical representation of the relationship between the absorption time and the absorption of toluene vapor by means of the fuel absorbing according to game 31 and Comparative Example C 23rd

Das hervorstechende Merkmal der vorliegenden Erfindung be­ steht darin, daß lipophile Monomere bei der Herstellung des lipophilen Gels gleichzeitig polymerisiert und vernetzt wer­ den.The salient feature of the present invention be is that lipophilic monomers in the preparation of the who polymerizes and cross-links lipophilic gels at the same time the.

Üblicherweise wird ein lipophiles Monomer als Primärmaterial zur Herstellung des lipophilen Gels eingesetzt, während die vorliegende Erfindung ein polymerisierbares Vinylmonomer so­ wie ein hiermit copolymerisierbares aktiviertes Monomer ver­ wendet, um ein niedrig-viskoses Produkt zu erhalten.Usually a lipophilic monomer is used as the primary material used to prepare the lipophilic gel, while the present invention a polymerizable vinyl monomer so like a copolymerizable activated monomer ver applies to obtain a low-viscosity product.

Für die vorliegende Erfindung können folgende Vinylmonomere, die einer radikalische Polymerisation unterzogen und in einem organischen Lösungsmittel gelöst werden können, in Frage kom­ men:The following vinyl monomers, which undergo radical polymerization and in one organic solvents can be solved in question men:

1) Ethylenhalogenid-Derivate1) Ethylene halide derivatives

Vinylchlorid, -bromid, -fluorid, Vinylidenchlorid, -fluorid, Tetrafluorethylen und Chlortrifluorethylen.Vinyl chloride, bromide, fluoride, vinylidene chloride, fluoride, Tetrafluoroethylene and chlorotrifluoroethylene.

2) Styrol und Styrol-Derivate2) Styrene and styrene derivatives

α-Methyl-, Chlor-, Cyan-, Amino- und Hydroxy-Styrol.α-methyl, chlorine, cyan, amino and hydroxy styrene.

3) Vinylester-Derivate3) vinyl ester derivatives

Vinyl-, Chlorvinyl-, Trifluorvinyl-acetat, Vinylpropion-, Vi­ nylbutter-, Vinylpivalin-, Vinylcapryl-, Vinyllaurin-, Vinyl­ palmitin-, Vinylstearin-, Vinylmethacryl-, Vinylcroton-, Vi­ nylzimtsäure, Vinylbenzoat und Vinylformiat.Vinyl, chlorovinyl, trifluorovinyl acetate, vinyl propion, Vi nylbutter, vinylpivalin, vinylcapryl, vinyl laurine, vinyl palmitin, vinyl stearin, vinyl methacrylic, vinyl croton, Vi nylcinnamic acid, vinyl benzoate and vinyl formate.

4) Vinylketon-Derivate4) Vinyl ketone derivatives

Metyl-vinyl-, Phenyl-vinyl-, Divinyl-keton, Crotonaldehyd, Acrolein, Methacrolein und Dimethylketen.Methyl vinyl, phenyl vinyl, divinyl ketone, crotonaldehyde, Acrolein, methacrolein and dimethyl ketene.

5) Arylsäure-ester-Derivate5) Aryl acid ester derivatives

Methyl-, Ethyl-, Butyl-, 2-Ethyl-hexyl-, Methoxyethyl-, Eth­ oxyethyl- und Butoxyethyl-acrylat. Methyl, ethyl, butyl, 2-ethylhexyl, methoxyethyl, eth oxyethyl and butoxyethyl acrylate.  

6) Methacrylsäure-ester-Derivate6) Methacrylic acid ester derivatives

Methyl-, Ethyl-, Butyl-, 2-Ethyl-hexyl-, Decyl-, Lauryl-, Stearyl-, Cyclohexyl-, Methoxyethyl-, Ethoxyethyl-, Butoxy­ ethyl-, Methylcarbitol- und Methyl-triglycol-methacrylat.Methyl, ethyl, butyl, 2-ethylhexyl, decyl, lauryl, Stearyl, cyclohexyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, butoxy ethyl, methyl carbitol and methyl triglycol methacrylate.

7) Acrylamid- und Methacrylamid-Derivate7) Acrylamide and methacrylamide derivatives

Acryl-, N-(1,1-Dimethyl-3-oxobutyl)-acrylamid, Methacrylamid und Acrylpiperazin.Acrylic, N- (1,1-dimethyl-3-oxobutyl) acrylamide, methacrylamide and acrylic piperazine.

8) Acryl- und Methacrylnitril-Derivate8) Acrylic and methacrylonitrile derivatives

Acryl- und Methacrylnitril.Acrylic and methacrylonitrile.

Das aktivierte Monomer umfaßt vernetzbare Monomere (nachfol­ gend unter (1) und (2)) sowie geradkettige Monomere (nachfol­ gend unter (3)):The activated monomer includes crosslinkable monomers (hereinafter under (1) and (2)) and straight-chain monomers (hereinafter under (3)):

1) Monomere mit zwei Vinylgruppen1) Monomers with two vinyl groups

Methylenbis(acrylamid), Divinylbenzol, Divinylketon, Divinyl­ ether, Dimethacrylat, Ethylenglycol-dimethacrylat, Di(ethyl­ englycol)-dimethacrylat, 1,6-Hexyadiol-dimethacrylat, Te­ tra(ethylenglycol)-dimethacrylat, 1,3-Butandiol-dimethacry­ lat, Neopentylglycol-dimethacrylat, Ethylenglycol-diacrylat, Di(ethylenglycol)-diacrylat, 1,6-Hexandiol-diacrylat, Neopen­ tylglycol-diacrylat, Tetra(ethylenglycol)-diacrylat und 1,3- Butaniol-diacrylat.Methylenebis (acrylamide), divinylbenzene, divinylketone, divinyl ether, dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, di (ethyl englycol) dimethacrylate, 1,6-hexyadiol dimethacrylate, Te tra (ethylene glycol) dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacry lat, neopentyl glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, Di (ethylene glycol) diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopen tylglycol diacrylate, tetra (ethylene glycol) diacrylate and 1,3- Butaniol diacrylate.

2) Monomer mit drei oder mehr Vinylgruppen2) Monomer with three or more vinyl groups

Trimethylolpropan-triacrylat, Trimethylolpropan-trimethacry­ lat, Pentaerythritol-triacrylat, -trimethacrylat, Trimethy­ lolpropanol-triacrylat und Trimethylolpropanol-trimethacry­ lat.Trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacry lat, pentaerythritol triacrylate, trimethacrylate, trimethy lolpropanol triacrylate and trimethylolpropanol trimethacry lat.

3) Monomere mit Vinyl- und anderen funktionellen Gruppen (3.1) Carboxylgruppen3) Monomers with vinyl and other functional groups (3.1) carboxyl groups

Methacryl-, 2-Methacroyloxyethyl-bernstein- und 2-Methacroyl­ oxyethyl-phthalsäure; Methacrylic, 2-methacroyloxyethyl amber and 2-methacroyl oxyethyl phthalic acid;  

3.2) Epoxygruppen3.2) epoxy groups

Glycidylmethacrylat,Glycidyl methacrylate,

3.3) Hydroxygruppe3.3) Hydroxy group

2-Hydroxypropyl-methacrylat.2-hydroxypropyl methacrylate.

3.4) Phosphorsäuregruppe3.4) phosphoric acid group

Phosphorsäure-mono(2-acryloxyethyl)-ester und Phosphorsäure­ mono(2-methacryloxyethyl)-ester.Phosphoric acid mono (2-acryloxyethyl) ester and phosphoric acid mono (2-methacryloxyethyl) ester.

3.5) Aminogruppe3.5) Amino group

Dimethylaminomethyl-methacrylat und Dimethylaminoethyl-meth­ acrylat.Dimethylaminomethyl methacrylate and dimethylaminoethyl meth acrylate.

3.6) weitere Gruppen3.6) other groups

Tetrahydrofurfuryl-acrylat und Tetrahydrofurfuryl-methacry­ lat.Tetrahydrofurfuryl acrylate and tetrahydrofurfuryl methacrylic lat.

Die oben unter (1) und (2) aufgeführten vernetzbaren Monomere weisen mindestens zwei Vinylgruppen auf, mittels derer drei­ dimensionale Polymernetzwerkstrukturen durch Polymerisation erhältlich sind.The crosslinkable monomers listed under (1) and (2) above have at least two vinyl groups, by means of which three dimensional polymer network structures through polymerization are available.

Die oben unter (3) aufgeführten gradkettigen Monomere weisen eine Vinyl- bzw. andere funktionelle Gruppen auf, mittels de­ rer nach Polymerisation der Vinylgruppen ein unverzweigtes Polymer erhältlich ist. Anschließend wird ein vorzugsweise in einem geeigneten Lösungsmittel gelöstes Vernetzungsmittel (das in der Lage ist, mit allen Gruppen außer der Vinylgruppe zu reagieren) zu dem derart erhaltenen unverzweigten Polymer zugefügt, um dieses in ein dreidimensionales Polymernetzwerk zu überführen.The straight-chain monomers listed under (3) above a vinyl or other functional groups, by means of de an unbranched after polymerization of the vinyl groups Polymer is available. Then a preferably in crosslinking agent dissolved in a suitable solvent (which is able to with all groups except the vinyl group to react) to the unbranched polymer thus obtained added to this in a three-dimensional polymer network to convict.

Als Vernetzungsmittel können folgende eingesetzt werden:The following can be used as crosslinking agents:

1) für obiges unverzweigtes Polymer mit Carboxgruppen1) for the above unbranched polymer with carbox groups

Amino-, Isocyanat-, Epoxid-, Metallalkoxy-Verbindungen, Phe­ nol- und Aminoharze.Amino, isocyanate, epoxy, metal alkoxy compounds, Phe nol and amino resins.

2) für obiges unverzweigtes Polymer mit Epoxid bzw. Tetrahy­ drofurfuryl(meth)acrylat-Gruppen2) for the above unbranched polymer with epoxy or tetrahy drofurfuryl (meth) acrylate groups

Isocyanat-, Amino-, Carbonsäure-, Säureanhydrid-, Schwefel- Verbindungen sowie Polyolphenolharze.Isocyanate, amino, carboxylic acid, acid anhydride, sulfur Compounds and polyolphenol resins.

3) für obiges unverzweigtes Polymer mit Hydroxylgruppen3) for the above unbranched polymer with hydroxyl groups

Epoxid-, Polyol-, Amino-, Isocyanat-, Säureanhydrid-, Alde­ hyd-Verbindungen sowie Aminoharze.Epoxy, polyol, amino, isocyanate, acid anhydride, alde hyd compounds and amino resins.

4) für obiges unverzweigtes Polymer mit Phosphorsäuregruppen4) for the above unbranched polymer with phosphoric acid groups

Polyol-Verbindungen.Polyol compounds.

5) für obiges unverzweigtes Polymer mit Aminogruppen5) for the above unbranched polymer with amino groups

Carbonsäure- und Epoxid-Verbindungen.Carboxylic acid and epoxy compounds.

Als Polymerisationsinitiator können verwendet werden:The following can be used as the polymerization initiator:

1) Anorganische Peroxide1) Inorganic peroxides

wie z. B. Amonium-, Kalium- und Natriumperoxodisulfatsuch as B. ammonium, potassium and sodium peroxodisulfate

2) Azoverbindungen2) Azo compounds

wie z. B. Azobis(isobutyronitril) (AIBN) und Azobis(cyclohe- xancarbonitril).such as B. Azobis (isobutyronitrile) (AIBN) and Azobis (cyclohe- xancarbonitrile).

3) Organische Peroxide3) Organic peroxides

(3.1) Diacylperoxide, wie z. B. Benzoyl-, o-Methylbenzoyl-, p- Chlorbenzoyl-, 2,4-Dichlorbenzoyl-, Bis(3,3,5-trimethylhexa­ noyl)-, und Lauroylperoxid;(3.1) diacyl peroxides such as e.g. B. benzoyl, o-methylbenzoyl, p- Chlorobenzoyl, 2,4-dichlorobenzoyl, bis (3,3,5-trimethylhexa noyl) -, and lauroyl peroxide;

3.2) Hydroperoxide, wie z. B. 2,2,4-Trimethylpentyl-2-hydro­ peroxid und Cumylhydroperoxid;3.2) Hydroperoxides, such as B. 2,2,4-Trimethylpentyl-2-hydro peroxide and cumyl hydroperoxide;

3.3) Dialkylperoxide, wie z. B. Dicumylperoxid, 2,5-Dimethyl- 2,5-bis(t-butylperoxy)-hexan, 1,3-Bis(t-butylperoxyisopro­ pyl)benzol und t-Butyl-cumyl-peroxid;3.3) Dialkyl peroxides, such as. B. dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl 2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, 1,3-bis (t-butylperoxyisopro pyl) benzene and t-butyl-cumyl peroxide;

3.4) Peroxyketale, wie z. B. 1,1-Bis(t-butyl-peroxy)-3,3,5- trimethylcyclohexan und 1,1-Bis(t-butylperoxy)cyclohexan; 3.4) Peroxyketals, such as B. 1,1-bis (t-butyl-peroxy) -3,3,5- trimethylcyclohexane and 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane;  

3.5) Alkylperester, wie z. B. t-Butylperoxy-neodecanoat, t- Butylperoxy-pivalat, t-Butylperoxy-2-ethylhexanoat, t-Butyl­ peroxy-isobutyrat, Bis(t-butylperoxy)-hexahydro-terephthalat und Bis(t-butylperoxy)-azelat;3.5) alkyl peresters, such as. B. t-butyl peroxy neodecanoate, t- Butyl peroxy pivalate, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, t-butyl peroxy isobutyrate, bis (t-butylperoxy) hexahydro terephthalate and bis (t-butylperoxy) azelate;

3.6) Percarbonate, wie z. B. Bis(4-t-butylcyclohexyl)peroxy­ di-carbonat, Diisopropylperoxy- und Di-sec-Butylperoxy-dicar­ bonat;3.6) Percarbonates, such as B. Bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxy di-carbonate, diisopropyl peroxy and di-sec-butyl peroxy dicar bonat;

3.7) Ketonperoxide, wie z. B. Methyl-ethyl-ketonperoxid und Cyclohexanon-peroxid.3.7) Ketone peroxides, such as. B. methyl ethyl ketone peroxide and Cyclohexanone peroxide.

Im Falle der Lösungs-Polymerisation eignen sich folgende Lö­ sungsmittel für die oben angeführten Vinylmonomere und akti­ vierten Monomere:In the case of solution polymerization, the following solvents are suitable solvent for the above-mentioned vinyl monomers and acti fourth monomers:

1) Aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe1) Aliphatic and aromatic hydrocarbons

wie z. B. Pentan, Hexan, Cyclohexan, Heptan, Octan, Benzol, Toluol, Ethylbenzol, Xylol und Mesitylen.such as B. pentane, hexane, cyclohexane, heptane, octane, benzene, Toluene, ethylbenzene, xylene and mesitylene.

2) Halogenierte Kohlenwasserstoffe2) Halogenated hydrocarbons

wie z. B. Tetrachlor-, Trichlor- und Dichlormethan.such as B. tetrachloromethane, trichloromethane and dichloromethane.

3) Alkohole3) alcohols

wie z. B. Methanol, Ethanol und Propanol.such as B. methanol, ethanol and propanol.

4) Polare Lösungsmittel4) Polar solvents

wie z. B. Tetrahydrofuran, Dioxan, Dimethylformamid und Dime­ thylsulfoxid.such as B. tetrahydrofuran, dioxane, dimethylformamide and dime ethyl sulfoxide.

Die vorliegende Erfindung erfordert, daß folgende Gleichung erfüllt ist:The present invention requires the following equation is satisfied:

Falls der Massenprozentsatz unter 1 liegt, kann die Polymeri­ sation durch Matrix-Lösungsmittel verzögert sein, wodurch die Aufgabe der vorliegenden Erfindung nicht gelöst wird.If the mass percentage is less than 1, the polymeri be delayed by matrix solvent, causing the Object of the present invention is not achieved.

Der Anteil des aktivierten Monomers beträgt vorzugsweise zwi­ schen 0.1 und 50 Massen-%, bezogen auf den Gesamtanteil an Vinylmonomer und aktiviertem Monomer. Ein Anteil an aktivier­ ten Monomer von < 0.1 Massen-% führt zu einem relativ niedri­ gen Vernetzungsgrad und demzufolge zu einer hohen Löslichkeit des Polymers bei der Treibstoffabsorption. Falls der Anteil an aktiviertem Monomer über 50 Massen-% liegt, erreicht der Vernetzungsgrad einen relativ hohen Wert, wodurch das Absorp­ tionsvermögen beeinträchtigt wird.The proportion of the activated monomer is preferably between 0.1 and 50 mass%, based on the total proportion Vinyl monomer and activated monomer. A share of activ ten monomer of <0.1 mass% leads to a relatively low degree of crosslinking and therefore high solubility of the polymer in fuel absorption. If the share of activated monomer is over 50% by mass Degree of crosslinking has a relatively high value, whereby the Absorp ability is impaired.

Der Anteil des Polymerisationsinitiators beträgt vorzugsweise zwischen 0.1 und 50 Massen-%, bezogen auf den Monomer-Gesamt­ anteil. Falls der Anteil unter 0.1 Massen-% liegt, führt dies zu einem relativ niedrigen Vernetzungsgrad und demzufolge zu einer hohen Löslichkeit des Polymers bei der Treibstoffab­ sorption. Falls der Anteil an aktiviertem Monomer über 50 Massen-% liegt, erreicht der Vernetzungsgrad einen relativ hohen Wert, wodurch das Absorptionsvermögen beeinträchtigt wird.The proportion of the polymerization initiator is preferably between 0.1 and 50 mass%, based on the total monomer proportion of. If the proportion is less than 0.1 mass%, this leads to a relatively low degree of crosslinking and consequently a high solubility of the polymer in the fuel sorption. If the proportion of activated monomer is above 50 Mass% lies, the degree of crosslinking reaches a relative high value, which affects the absorbency becomes.

Das derart erhaltene Treibstoffabsorbens enthält vorzugsweise das zur Polymerisation verwendete Lösungsmittel, um dadurch auf ein Basismaterial, wie z. B. ein Fasermaterial oder ein Vlies, fixiert werden zu können.The fuel absorbent thus obtained preferably contains the solvent used for the polymerization to thereby on a base material, such as. B. a fiber material or Fleece, can be fixed.

Die Polymerisation kann als Lösungsmittel-, Block-, Emulsi­ ons- oder Suspensions-Polymerisation durchgeführt werden.The polymerization can be carried out as a solvent, block or emulsion ons or suspension polymerization can be carried out.

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Treib­ stoffabsorbens weist ein dreidimensionales Polymernetzwerk auf, die durch die Polymerisation von Vinylmonomer und akti­ viertem Monomer sowie durch die Vernetzung von aktivierten Gruppen des Polymers mit einer weiteren Polymerkette mittels Polymerisation oder Vernetzungs erzielt wird.The blowing agent produced by the process according to the invention Absorbent has a three-dimensional polymer network on by the polymerization of vinyl monomer and acti fourth monomer and by crosslinking activated  Groups of the polymer with another polymer chain by means of Polymerization or crosslinking is achieved.

Ursprünglich liegt das derart erhaltene Treibstoffabsorbens in Teilchenform vor. Jedoch kann es in jeder gewünschten Form, z. B. als Wabe, Plättchen oder Schicht, hergestellt wer­ den. Wenn ziemlich grobe Teilchen des Treibstoffabsorbens verwendet werden, führt dies nur zu einem Anquellen der Ober­ fläche, wodurch die Absorption im inneren desselben verzögert und das Absorptionsvermögen verschlechtert wird. Folglich weist das Absorben vorzugsweise einen Durchmesser bzw. eine Schichtdicke von maximal 5 mm auf.The fuel absorbent thus obtained originally lies in particle form. However, it can be in any one you want Shape, e.g. B. as a honeycomb, plate or layer, who made the. If quite coarse particles of fuel absorbing used, this only leads to swelling of the waiter surface, which delays absorption inside the same and the absorbency is deteriorated. Hence the absorbent preferably has a diameter or one Layer thickness of maximum 5 mm.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann beispielsweise bei einem teilchen- oder faserförmigen Träger angewendet werden, so daß das erhaltene Treibstoffabsorbens auf diesem fixiert werden kann.The method according to the invention can, for example, with a Particulate or fibrous carriers are applied so that the fuel absorbent obtained can be fixed on this can.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren verläuft die Polymerisation des lipophilen Monomers und die Vernetzung zwischen den Poly­ merketten simultan. Die Lösung weist nach der Umsetzung auf­ grund des als Primärmaterial vorhandenen Monomers eine rela­ tiv niedrige Viskosität auf.The polymerization proceeds in the process according to the invention of the lipophilic monomer and the cross-linking between the poly Merketten simultaneously. The solution shows after the implementation due to the monomer present as the primary material, a rela tiv low viscosity.

Gewöhnlicherweise weist eine 10-%ige Polymer-Lösung in Toluol eine Viskosität von ca. 1 Pa · s auf, während gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren die Viskosität auf 1 mPa · s gesenkt wird. Eine solch niedrige Viskosität ist für die Dispergierung des Monomers und des Reaktionsprodukts sehr förderlich, was zur Herstellung eines Gels mit einer sehr großen aktiven Oberfläche führt.Usually a 10% polymer solution in toluene a viscosity of approx. 1 Pa · s, while according to the inventive method the viscosity to 1 mPa · s is lowered. Such a low viscosity is for that Dispersion of the monomer and the reaction product very much conducive to making a gel with a very large active surface.

Bei fortschreitender Polymerisation und Gelbildung erniedrigt sich die Viskosität der Reaktionslösung, was die weitere Gel­ bildung fördert. Decreased as the polymerization and gel formation progressed the viscosity of the reaction solution, what the more gel education promotes.  

Da sich das Gel in der niedrigviskosen Reaktionslösung gleichmäßig zu großen Teilchen auszubilden vermag, kann die- ses nicht in Primär- oder Sekundärteilchen unterteilt werden.Because the gel is in the low-viscosity reaction solution is able to form evenly large particles, It cannot be divided into primary or secondary particles.

Das erfindungsgemäße Verfahren liefert lipophile Gelteilchen, deren innere Struktur sie zur Treibstoffabsorption befähigt. Solche Teilchen weisen auch eine vergrößerte aktive Oberflä­ che auf, was zu einer hohen Absorptionsgeschwindigkeit führt.The method according to the invention provides lipophilic gel particles, whose internal structure enables them to absorb fuel. Such particles also have an increased active surface surface, which leads to a high absorption rate.

Die erhaltenen Teilchen weisen eine gleichförmige Struktur auf, so daß die Teilchengröße bei Schwingungseinwirkung nicht verkleinert wird.The particles obtained have a uniform structure on, so that the particle size is not affected by vibrations is reduced.

Bei der Herstellung des Trägers für das erfindungsgemäße li­ pophile Gel dringt dieses in das Innere der Trägerstruktur ein, wodurch ein Gelträger mit einer hohen Festigkeit und ei­ ner großen aktiven Oberfläche erhalten wird. Dies trägt zu einer erhöhten Absorptionsgeschwindigkeit bei, und schafft ein stabilisiertes Treibstoffabsorbens, das nur in geringem Maße dem Abrieb unterliegt.In the manufacture of the carrier for the li pophile gel penetrates this into the interior of the support structure a, making a gel carrier with high strength and egg a large active surface is obtained. This contributes an increased absorption rate, and creates a stabilized fuel absorbent that is only minimal Dimensions are subject to abrasion.

Das erfindungsgemäße Treibstoffabsorbens quillt bei der Ab­ sorption des verdampften Treibstoffs an, löst sich aber nicht in diesem. Deshalb kann das Treibstoffabsorbens wiederholt nach Durchblasen desselben verwendet werden. Das erfindungs­ gemäße Treibstoffabsorbens kann in einer Einrichtung zur Be­ grenzung des Verdampfungsverlusts z. B. für Kraftfahrzeuge oder bei einem Boiler-Treibstofftank eingesetzt werden.The fuel absorbent according to the invention swells in the Ab sorption of the vaporized fuel, but does not dissolve in this. Therefore, the fuel absorbent can be repeated after blowing through it. The invention appropriate fuel absorbent can be in a facility for loading limitation of evaporation loss z. B. for motor vehicles or used in a boiler fuel tank.

Ausführungsbeispiele 1 bis 7 und Vergleichsbeispiele C1, C2Embodiments 1 to 7 and comparative examples C1, C2

Wie aus der Tabelle 1 ersichtlich, wurden Ethylacrylat als Vinylmonomer und Divinylbenzol als aktiviertes Monomer in obigen Beispielen eingesetzt. Das Treibstoffabsorbens wurde durch Lösungs-Polymerisation in Gegenwart eines Polymerisa­ tionsinitiators gewonnen. As can be seen from Table 1, ethyl acrylate was used as Vinyl monomer and divinylbenzene as activated monomer in above examples used. The fuel absorbent was by solution polymerization in the presence of a polymer tion initiators won.  

Die Toluol-Absorption des Treibstoffabsorbens wurde gemessen, um dessen Treibstoff-Absorptionsvermögen zu bestimmen.The toluene absorption of the fuel absorbent was measured to determine its fuel absorption capacity.

In der Tabelle 1 sind die Monomerkonzentration sowie der je­ weilige in dem Beispiel eingesetzte Anteil an Vinylmonomer, aktivierten Monomer, Lösungsmittel und Polymerisationsinitia­ tor A und B angeführt. In Tabelle 1 sind weiterhin die Toluol -Absorption und die Eigenschaften des bei der Polymerisation erhaltenen Produkts aufgeführt. Die Herstellerfirmen der je­ weiligen in den Beispielen verwendeten Substanzen sind in den Fußnoten der Tabelle 1 aufgeführt.Table 1 shows the monomer concentration and the respective the proportion of vinyl monomer used in the example, activated monomer, solvent and polymerization initia gate A and B listed. Table 1 also shows the toluene -Absorption and the properties of the polymerization received product listed. The manufacturers of the ever substances used in the examples are in the Table 1 footnotes.

Durchführung der Lösungs-PolymerisationImplementation of solution polymerization

Als Vinylmonomer wurde Ethylacrylat (7 g) in ein druckfestes 200 cm³-Gefäß überführt, sodann als aktiviertes Monomer Divi­ nylbenzol (3 g) sowie als Lösungsmittel Toluol (90 g) hinzuge­ fügt und durch Rühren gleichmäßig vermischt. Nach Zusatz der in den Fußnoten der Tabelle 1 spezifizierten Polymerisations­ initiatoren A (0.7 g) und B (0.7 g) zu obiger Lösung wurde in diese Stickstoffgas eingeleitet, um den Sauerstoff hieraus zu verdrängen. Nach Aufsetzen eines Deckels wurde das Gefäß zur Polymerisation in ein auf 70°C thermostatisiertes Wasserbad verbracht. Mach sechsstündiger Polymerisation wurde das Gefäß geöffnet und völlig mit 2-Propanol gefüllt, um unumgesetzte Ausgangssubstanzen zu entfernen. Das erhaltene Polymerprodukt wurde mit einem rostfreien Löffel zu feinen Teilchen zerklei­ nert, das 2-Propanol entfernt und die feinen Teilchen an der Luft getrocknet, um das partikelförmige Treibstoffabsorbens zu gewinnen.As the vinyl monomer, ethyl acrylate (7 g) was transferred to a pressure-resistant 200 cm ³ vessel, then divi nylbenzene (3 g) as the activated monomer and toluene (90 g) as the solvent, and the mixture was uniformly mixed by stirring. After the polymerization initiators A (0.7 g) and B (0.7 g) specified in the footnotes of Table 1 had been added to the above solution, nitrogen gas was introduced into them to displace the oxygen therefrom. After placing a lid, the vessel was placed in a water bath thermostatted at 70 ° C. for the polymerization. After six hours of polymerization, the vessel was opened and completely filled with 2-propanol in order to remove unreacted starting substances. The polymer product obtained was crushed into fine particles with a stainless spoon, the 2-propanol was removed, and the fine particles were air-dried to obtain the particulate fuel absorbent.

Bestimmung der Toluol-AbsorptionDetermination of toluene absorption

Zur Messung wurde das Treibstoffabsorbens (0.2 g) in eine Meß­ zelle (Masse: V) aus rostfreiem 100-mesh-Drahtgewebe über­ führt und gewogen (Probenmasse: W). Nach 24-stündigem Eintau­ chen in Toluol wurde das an der Meßzelle haftende Toluol ab­ gewischt und die Masse derselben bestimmt.
(Masse der Meßzelle (V) + Probenmasse (W) = Y) For the measurement, the fuel absorbent (0.2 g) was transferred to a measuring cell (mass: V) made of 100 mesh stainless wire mesh and weighed (sample mass: W). After immersion in toluene for 24 hours, the toluene adhering to the measuring cell was wiped off and the mass thereof was determined.
(Mass of the measuring cell (V) + sample mass (W) = Y)

Die Toluol-Absorption (in Massen-%) errechnet sich wie folgt:The toluene absorption (in mass%) is calculated as follows:

Die Monomerkonzentration (Massen-%) ist nach folgender Glei­ chung erhältlich:The monomer concentration (mass%) is according to the following equation available:

Die Eigenschaft nach der Polymerisation bezeichnet, ob das Polymerprodukt gelförmig ist oder nicht. Ein nicht-gelförmi­ ges Polymerprodukt wurde nach dem Waschen mit 2-Propanol und Trocknen der obigen Toluol-Absorptions-Bestimmung unterzogen.The property after the polymerization indicates whether that Polymer product is gel or not. A non-gel polymer product was washed after washing with 2-propanol and Drying subjected to the above toluene absorption determination.

Wie aus der Tabelle 1 ersichtlich, zeigt jedes der Ausfüh­ rungsbeispiele 1 bis 7 eine hohe Toluol-Absorption, d. h. eine ausgezeichnete Treibstoffabsorption.As can be seen from Table 1, each of the designs shows Example 1 to 7 high toluene absorption, d. H. a excellent fuel absorption.

Das Vergleichsbeispiel C1 weist eine niedrige Monomerkonzen­ tration von 0.5 Massen-% auf, um die Polymerisation zu ver­ langsamen. Dadurch löste sich das Polymerisationsprodukt in Toluol, anstatt ein Gel zu bilden.Comparative example C1 has a low monomer concentration tration of 0.5 mass% to verify the polymerization slow. As a result, the polymerization product dissolved in Toluene instead of forming a gel.

Das Vergleichsbeispiel C2 weist eine Monomerkonzentration von 20 Massen-% auf. Da aber kein aktiviertes Monomer verwendet wurde, lag das Polymerisationsprodukt nicht als Gel vor, und es konnte kein Treibstoffabsorbens gewonnen werden. Comparative example C2 has a monomer concentration of 20% by mass. However, since no activated monomer is used the polymerization product was not in the form of a gel, and no fuel absorbent could be obtained.  

Tabelle 1 Table 1

(Lösungs-Polymerisation) (Solution polymerization)

Ausführungsbeispiele 11 bis 15 und Vergleichsbeispiele C11 bis C13Embodiments 11 to 15 and comparative examples C11 up to C13

Wie aus den Tabellen 2 und 3 ersichtlich, wurde Butylacrylat als Vinylmonomer und Divinylbenzol als aktiviertes Monomer zur Synthese des Treibstoffabsorbens eingesetzt. Die übrigen jeweilig eingesetzten Substanzen sind in den Fußnoten zur Ta­ belle 2 aufgeführt. Zur Synthese der Ausführungsbeispiele 11 bis 13 und der Vergleichsbeispiele C11 und C22 wurden die gleichen Verfahrensschritte wie bei der Lösungsmittel-Polyme­ risation der Ausführungsbeispiele 1 bis 7 angewendet. In Ta­ belle 2 sind die jeweiligen derart erhaltenen experimentellen Ergebnisse aufgeführt.As can be seen from Tables 2 and 3, butyl acrylate as vinyl monomer and divinylbenzene as activated monomer used for the synthesis of the fuel absorbent. The remaining substances used in each case are in the footnotes to Ta belle 2 listed. For the synthesis of the exemplary embodiments 11 to 13 and Comparative Examples C11 and C22 were the  same process steps as for the solvent polymer rization of the embodiments 1 to 7 applied. In Ta belle 2 are the respective experimental obtained in this way Results listed.

Block-Polymerisation der Ausführungsbeispiele 14 und 15 und des Vergleichsbeispiels C13Block polymerization of working examples 14 and 15 and of comparative example C13

Als Vinylmonomer wurde Butylacrylat (99.5 g) in ein druckfes­ tes 200-cm³-Gefäß überführt, sodann als aktiviertes Monomer Divinylbenzol (0.5 g) sowie die in den Fußnoten zur Tabelle 2 spezifizierten Polymerisationsinitiatoren A (0.5g) und B (0.5g) hinzugefügt, und anschließend Stickstoffgas zwecks Verdrängung des Sauerstoffs eingeleitet. Nach Aufsetzen eines Deckels wurde das Gefäß zur Polymerisation in ein auf 70°C thermostatisiertes Wasserbad verbracht. Mach sechsstündiger Polymerisation wurde das Gefäß geöffnet und mit 2-Propanol gefüllt, um unumgesetzte Ausgangssubstanzen zu entfernen. Das erhaltene Polymerprodukt wurde mit einem rostfreien Löffel zu feinen Teilchen verkleinert, das 2-Propanol entfernt und die feinen Teilchen an der Luft getrocknet, um ein partikelförmi­ ges Treibstoffabsorbens zu gewinnen.Butyl acrylate (99.5 g) was transferred to a pressure-resistant 200 cm ³ vessel as the vinyl monomer, then divinylbenzene (0.5 g) as the activated monomer and the polymerization initiators A (0.5g) and B (0.5g) specified in the footnotes to Table 2. added, and then nitrogen gas is introduced to displace the oxygen. After placing a lid, the vessel was placed in a water bath thermostatted at 70 ° C. for the polymerization. After six hours of polymerization, the vessel was opened and filled with 2-propanol to remove unreacted starting substances. The polymer product obtained was reduced to fine particles with a stainless spoon, the 2-propanol was removed, and the fine particles were air-dried to obtain a particulate fuel absorbent.

Wie aus Tabelle 2 (Lösungs-Polymerisation) ersichtlich, weist jedes der gemäß den Ausführungsbeispielen 11 bis 13 erhalte­ nen erfindungsgemäßen Treibstoffabsorbentien ein ausgezeich­ netes Treibstoffabsorptionsvermögen auf. Beim Vergleichsbei­ spiel C11 hingegen löst sich das Polymerprodukt aufgrund der niedrigen Monomerkonzentration von 0.5 Massen-% in Toluol, anstatt ein Gel zu bilden. Beim Vergleichsbeispiel C12 liegt zwar das Polymerprodukt als Gel vor, allerdings übersteigt der Anteil an aktiviertem Monomer 50 Massen-%, bezogen auf den Gesamtanteil an Monomeren, was zu einem relativ niedrigen Treibstoffabsorptionsvermögen führt.As can be seen from Table 2 (solution polymerization) get each of the 11 to 13 according to the embodiments NEN fuel absorbents according to the invention an excellent net fuel absorption capacity. When comparing game C11, however, the polymer product dissolves due to the low monomer concentration of 0.5 mass% in toluene, instead of forming a gel. In comparative example C12 the polymer product as a gel, but exceeds the proportion of activated monomer 50% by mass, based on the total proportion of monomers, resulting in a relatively low Fuel absorption capacity leads.

Wie aus Tabelle 3 (Block-Polymerisation) ersichtlich, weist jeder der gemäß den Ausführungsbeispielen 14 und 15 erhalte­ nen erfindungsgemäßen Treibstoffabsorbentien ein ausgezeich­ netes Treibstoffabsorptionsvermögen auf. Beim Vergleichsbei­ spiel C13 hingegen beträgt der Anteil an aktiviertem Monomer weniger als 0.1 Massen-%, bezogen auf den Gesamtanteil an Mo­ nomeren, was zu einem relativ niedrigen Treibstoffabsorpti­ onsvermögen führt.As can be seen from Table 3 (block polymerization) each receive according to the embodiments 14 and 15  NEN fuel absorbents according to the invention an excellent net fuel absorption capacity. When comparing game C13, on the other hand, is the proportion of activated monomer less than 0.1 mass%, based on the total proportion of Mo nomeren, resulting in a relatively low fuel absorpti ons assets.

Tabelle 2 Table 2

(Lösungs-Polymerisation) (Solution polymerization)

Tabelle 3 Table 3

(Block-Polymerisation) (Block polymerization)

Ausführungsbeispiele 21 bis 27, Vergleichsbeispiele C21 und C22Embodiments 21 to 27, comparative examples C21 and C22

Wie aus den Tabellen 4 und 5 ersichtlich, wurden als Vinylmo­ nomer Styrol und als aktiviertes Monomer Divinylbenzol zur Synthese des Treibstoffabsorbens verwendet. Die übrigen ein­ gesetzen Substanzen sind in den Fußnoten zur Tabelle 4 aufge­ führt. Für die Ausführungsbeispiele 21 bis 23 sowie das Ver­ gleichsbeispiel C21 wurde wie bei den Ausführungsbeispielen 1 bis 7 die Lösungs-Polymerisation eingesetzt. In der Tabelle 4 sind die experimentellen Ergebnisse für diese Beispiele auf­ geführt.As can be seen from Tables 4 and 5, vinylmo monomeric styrene and as activated monomer divinylbenzene Synthesis of the fuel absorbent used. The remaining one Substances set are listed in the footnotes to Table 4 leads. For the embodiments 21 to 23 and the Ver the same example C21 was the same as in embodiment examples 1 to 7 used the solution polymerization. In Table 4 are the experimental results for these examples guided.

Für die Ausführungsbeispiele 24 bis 27 sowie für das Ver­ gleichsbeispiel C22 wurde wie bei den Ausführungsbeispielen 14 und 15 die Block-Polymerisation eingesetzt. In der Tabelle 5 sind die experimentellen Ergebnisse für diese Beispiele aufgeführt.For the embodiments 24 to 27 and for the Ver same example C22 was as in the exemplary embodiments  14 and 15 used the block polymerization. In the table 5 are the experimental results for these examples listed.

Wie aus Tabelle 4 (Lösungs-Polymerisation) ersichtlich, weist jedes der gemäß den Ausführungsbeispielen 21 bis 23 erhalte­ nen Treibstoffabsorbentien ein ausgezeichnetes Treibstoffab­ sorptionsvermögen auf.As can be seen from Table 4 (solution polymerization) each of the obtained according to the embodiments 21 to 23 excellent fuel absorbents sorption capacity.

Beim Vergleichsbeispiel C21 betrug die Monomerkonzentration 0.5 Massen-%. Ungeachtet der Tatsache, daß mehr aktiviertes Monomer als Vinylmonomer zwecks Erhöhung der Vernetzungsdich­ te zugesetzt worden war, löste sich das Polymerprodukt in To­ luol, anstatt ein Gel zu bilden.In comparative example C21, the monomer concentration was 0.5 mass%. Notwithstanding the fact that more activated Monomer as a vinyl monomer to increase crosslinking had been added, the polymer product dissolved in To luol instead of forming a gel.

Wie aus Tabelle 5 (Block-Polymerisation) ersichtlich, weist jedes der gemäß den Ausführungsbeispielen 24 bis 27 erhalte­ nen Treibstoffabsorbentien ein ausgezeichnetes Treibstoffab­ sorptionsvermögen auf. Beim Vergleichsbeispiel C22 betrug der Anteil an aktiviertem Monomer weniger als 0.1 Massen-%, bezo­ gen auf den Gesamtanteil an Monomeren, woraus ein relativ niedriges Treibstoffabsorptionsvermögen resultierte. As can be seen from Table 5 (block polymerization) each of the 24 to 27 according to the embodiments excellent fuel absorbents sorption capacity. In comparative example C22 the Proportion of activated monomer less than 0.1% by mass, based on gen on the total proportion of monomers, from which a relative low fuel absorbency resulted.  

Tabelle 4 Table 4

(Lösungs-Polymerisation) (Solution polymerization)

Tabelle 5 Table 5

(Block-Polymerisation) (Block polymerization)

Ausführungsbeispiel 30Embodiment 30

Dieses Beispiel wird nachfolgend anhand einer Kraftfahrzeug- Einrichtung zur Begrenzung des Verdampfungsverlusts (vgl. Fig. 1), bei welcher das erfindungsgemäße Treibstoffabsorbens Verwendung finden kann, erläutert.This example is explained below on the basis of a motor vehicle device for limiting the evaporation loss (cf. FIG. 1), in which the fuel absorbent according to the invention can be used.

In der Absorptionskammer 2 im Inneren eines Gehäusekörpers 10 der Einrichtung zur Begrenzung des Verdampfungsverlusts 1 be­ findet sich das Treibstoffabsorbens 20. Der zylindrische Ge­ häusekörper 10 ist an der Oberfläche mit einem Deckel 11 und an der Unterseite mit einer Bodenplatte 12 versehen. Der Deckel 11 ist mit einem Ausblasrohr 16 sowie einem ersten und einem zweiten Einleitungsrohr 13, 14 versehen, deren Enden in das Innere der Absorptionskammer 2 ragen.In the absorption chamber 2 inside a housing body 10 of the device for limiting the evaporation loss 1 be the fuel absorbent 20th The cylindrical Ge housing body 10 is provided on the surface with a lid 11 and on the underside with a bottom plate 12 . The lid 11 is provided with a blow-out tube 16 and a first and a second inlet tube 13 , 14 , the ends of which protrude into the interior of the absorption chamber 2 .

Das erste Einleitungsrohr 13 steht in Verbindung mit dem Luftraum einer Vergaserschwimmerkammer 81, wenn das zweite Einleitungsrohr 14 an einen Treibstofftank 82, und das Aus­ blasrohr 16 an einen Ausblasansaugschlitz 85 angeschlossen ist. Die Bodenplatte 12 weist eine Öffnung für ein Ausblas­ luftrohr 15 auf. Die Rohre 13 bis 16 sind mit Ventilen 131, 142, 151 bzw. 161 ausgestattet.The first inlet pipe 13 is in communication with the air space of a carburetor float chamber 81 when the second inlet pipe 14 is connected to a fuel tank 82 , and the blow pipe 16 is connected to a blow-out suction slot 85 . The base plate 12 has an opening for a blow-out air pipe 15 . The tubes 13 to 16 are equipped with valves 131 , 142 , 151 and 161 , respectively.

Am unteren Ende der Absorptionskammer 2 befindet sich eine Lochplatte 17, während eine weitere Lochplatte 18 am oberen Ende derselben angebracht ist. Die Lochplatte 17 wird von ei­ ner Feder 101 nach oben gedrückt, während die Lochplatte 18 von einer Feder 102 nach unten gepreßt wird. Bei der in Fig. 1 gezeigten Anlage findet als Treibstoff Benzin Verwendung.At the lower end of the absorption chamber 2 there is a perforated plate 17 , while a further perforated plate 18 is attached to the upper end thereof. The perforated plate 17 is pressed up by a spring 101 , while the perforated plate 18 is pressed down by a spring 102 . In the system shown in FIG. 1, gasoline is used as the fuel.

Der aus der Vergaserschwimmerkammer 81 bzw. dem Treibstoff­ tank 82 entweichende Benzindampf wird, wie nachfolgend ge­ schildert, in der Einrichtung zur Begrenzung des Verdamp­ fungsverlusts 1 absorbiert:The gasoline vapor escaping from the carburetor float chamber 81 or the fuel tank 82 is, as described below, absorbed in the device for limiting the evaporation loss 1 :

Der Benzindampf fließt über das erste bzw. zweite Einlei­ tungsrohr 13, 14 in die Absorptionskammer 2, wo er das Treib­ stoffabsorbens 20 kontaktiert und von diesem absorbiert wird. Während des Absorption-Taktes sind die an den Einleitungsroh­ ren 13 und 14 angebrachten Ventile 131 und 142 geöffnet, wäh­ rend das Ventil 161 des Ausblasrohrs 16 sowie das Ventil 151 des Ausblasluftrohrs 15 geschlossen sind.The gasoline vapor flows through the first or second inlet pipe 13 , 14 into the absorption chamber 2 , where it contacts the fuel absorbent 20 and is absorbed by it. During the absorption cycle, the valves 131 and 142 attached to the inlet pipes 13 and 14 are opened, while the valve 161 of the blow-out pipe 16 and the valve 151 of the blow-out air pipe 15 are closed.

Im Verlauf der Absorption quillt das Treibstoffabsorbens 20 durch Aufnahme von Benzindampf an.In the course of the absorption, the fuel absorbent 20 swells by absorbing gasoline vapor.

Nach Aufnahme einer großen Menge Benzindampf kann das Absor­ bens regeneriert werden. Falls gewünscht, kann das Absorbens nach einer größeren Anzahl von Regenerierungstakten durch ein frisches Absorbens ersetzt werden, indem der Deckel 11 vom Gehäusekörper 10 abgenommen wird.After absorbing a large amount of gasoline vapor, the absorber can be regenerated. If desired, the absorbent can be replaced by a fresh absorbent after a larger number of regeneration cycles by removing the cover 11 from the housing body 10 .

Die Regenerierung des Absorbens erfolgt durch Einblasen von Luft über das Ausblasluftrohr 15, wobei sich die Ventile 131, 142, 151 und 161 in der zur obigen Stellung umgekehrten Posi­ tion befinden. Die Ausblasluft wird über das Ausblasluftrohr 16 in den Ausblasansaugschlitz 85 geleitet. Während des Aus­ blastaktes spielt die in die Einrichtung zur Begrenzung des Verdampfungsverlusts 1 eingeleitete Luft eine wichtige Rolle beim Freisetzen und Ausblasen des im Treibstoffabsorbens auf­ gefangenen Benzindampfs.The regeneration of the absorbent is carried out by blowing air in through the blow-out air pipe 15 , the valves 131 , 142 , 151 and 161 being in the opposite position to the above position. The blow-out air is guided into the blow-out suction slot 85 via the blow-out air pipe 16 . During the off blast act which introduced into the device for limiting the evaporation loss one air plays an important role in the release and blowing out the prisoners in Treibstoffabsorbens on gasoline vapor.

Wie oben beschrieben, ist das erfindungsgemäße Treibstoffab­ sorbens in der Lage, verdampften Treibstoff, z. B. Benzin, hocheffizient zu absorbieren, wobei dies in Absorptions-De­ sorptions-Takten wiederholt erfolgen kann.As described above, the fuel of the present invention is off sorbent able to evaporate fuel, e.g. B. petrol, absorb highly efficiently, this being in absorption de sorption cycles can be repeated.

Ausführungsbeispiel 31Embodiment 31

Ethylacrylat (18 g) als Vinylmonomer, Divinylbenzol (2 g) als aktiviertes Monomer, Bis(t-butylcyclohexyl)peroxy-dicarbonat als Polymerisationsinitiator A und Benzoylperoxid als Polyme­ risationsinitiator B wurden in Toluol zu einer 20%igen Lö­ sung gelöst. Ein PET-Fasermaterial wurde in diese Toluol-Lö­ sung getaucht, um ein Treibstoffabsorbens zu erzeugen.Ethyl acrylate (18 g) as vinyl monomer, divinylbenzene (2 g) as activated monomer, bis (t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate as polymerization initiator A and benzoyl peroxide as polymer risationsinitiator B were in toluene to a 20% Lö solution solved. A PET fiber material was placed in this toluene solution solution dipped to produce a fuel absorbent.

Für das Vergleichsbeispiel C23 wurden Acrylgummi (18 g) und Divinylbenzol (2 g) als aktiviertes Monomer in Toluol zu einer 20%igen Lösung dispergiert. Ein PET-Fasermaterial wurde in diese mit Benzoylperoxid angereicherte Lösung getaucht, um ein Treibstoffabsorbens zu erzeugen.For comparative example C23, acrylic rubber (18 g) and Divinylbenzene (2 g) as an activated monomer in toluene into one Dispersed 20% solution. A PET fiber material was used in this solution enriched with benzoyl peroxide to to produce a fuel absorbent.

Die Absorption von gesättigtem Toluol-Dampf wurde durch Er­ setzen der Toluol-Lösung durch gesättigten Toluol-Dampf be­ stimmt. In Fig. 2 ist das jeweilige experimentellen Ergeb­ nisse für das Ausführungsbeispiel 31 bzw. das Vergleichsbei­ spiel C23 dargestellt. Wie hieraus ersichtlich, absorbiert das Treibstoffabsorbens gemäß Ausführungsbeispiel 31 inner­ halb des gleichen Zeitraums mehr gesättigem Toluol-Dampf als das Treibstoffabsorbens gemäß dem Vergleichsbeispiel C23. Demzufolge weist das Treibstoffabsorbens gemäß Ausführungs­ beispiel 31 das höhere Treibstoffabsorptionsvermögen auf.The absorption of saturated toluene vapor was determined by replacing the toluene solution with saturated toluene vapor. In Fig. 2, the respective experimental results for the embodiment 31 and the comparative example C23 is shown. As can be seen from this, the fuel absorbent according to embodiment 31 absorbs more saturated toluene vapor than the fuel absorbent according to comparative example C23 within the same period. Accordingly, the fuel absorbent according to embodiment 31 has the higher fuel absorbing ability.

Claims (8)

1. Verfahren zur Herstellung eines Treibstoffabsorbens mit einer dreidimensionalen Polymernetzwerkstruktur, ge­ kennzeichnet durch folgende Stufen:

• a) Auflösen eines polymerisierbaren Vinylmonomers und eines mit dem Vinylmonomer copolymerisierbaren aktivierten Monomers in einem geeignetem Lösungsmittel zu einer minde­ stens 1-massen-%igen Lösung und
• b) Polymerisation des Vinylmonomers und des aktivierten Monomers in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators.

1. A method for producing a fuel absorbent with a three-dimensional polymer network structure, characterized by the following stages:

• a) dissolving a polymerizable vinyl monomer and an activated monomer copolymerizable with the vinyl monomer in a suitable solvent to a at least 1% by mass solution and
• b) polymerization of the vinyl monomer and the activated monomer in the presence of a polymerization initiator.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Anteil des aktivierten Monomers, das der besagten Mischung aus Vinylmonomer und aktiviertem Monomer zuzufügen ist, zwischen 0.1 und 50 Massen-% liegt.2. The method according to claim 1, characterized indicates that the proportion of the activated monomer, that of said mixture of vinyl monomer and activated Is to add monomer, is between 0.1 and 50 mass%. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der Anteil des Polymerisati­ onsinitiators, welcher der besagten Mischung aus Vinylmonomer und aktiviertem Monomer zuzufügen ist, zwischen 0.1 und 50 Massen-% liegt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized ge indicates that the proportion of the polymer on initiator, which of said mixture of vinyl monomer and activated monomer is added, between 0.1 and 50 Mass% lies. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der besagten Mi­ schung aus Vinylmonomer und aktiviertem Monomer, die in be­ sagter, das Vinylmonomer und aktiviertem Monomer enthaltenden Lösung enthalten sind, sowie aus besagtem Lösungsmittel zwi­ schen 1 und 50 Massen-% liegt.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized characterized in that the proportion of said Mi combination of vinyl monomer and activated monomer, which in be said the vinyl monomer and activated monomer containing Solution are included, and from said solvent between between 1 and 50 mass%. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das polymerisierbare Vinyl­ monomer ausgewählt ist unter Ethylenhalogenid-, Styrol, Sty­ rol-, Vinylester-, Vinylketon-, Acrylsäureester-, Methacryl­ säureester-, Acrylamid-, Methacrylamid-, Acrylnitril- sowie Methacrylnitril-Derivaten. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized characterized in that the polymerizable vinyl monomeric is selected from ethylene halide, styrene, sty Rol, vinyl ester, vinyl ketone, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile and Methacrylonitrile derivatives.   6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das aktivierte Monomer ein vernetzbares Monomer mit mindestens zwei Vinylgruppen ist, was bei der Polymerisation die Bildung eines dreidimensiona­ len Polymernetzwerks ermöglicht.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized characterized in that the activated monomer is crosslinkable monomer with at least two vinyl groups, what in the polymerization the formation of a three-dimensional len polymer network enables. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das aktivierte Monomer ein vernetzbares Monomer mit mindestens einer Vinylgruppe und mindestens einer weiteren funktionelle Gruppe ist, die sich mit der Vinylgruppe bei der Polymerisation zu einer unver­ zweigten Polymerkette umzusetzen vermag, wobei das unverzweig­ te Polymer mittels eines Vernetzungsmittels weiter zu einem dreidimensionalen Polymernetzwerk vernetzt wird.7. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized characterized in that the activated monomer crosslinkable monomer with at least one vinyl group and is at least one other functional group that is with the vinyl group in the polymerization to an un branched polymer chain can implement, which is unbranched te polymer using a crosslinking agent to a three-dimensional polymer network is networked. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß besagtes Lösungsmittel die Eigenschaft aufweist, das nach der Polymerisation bzw. Ver­ netzung vorliegende Treibstoffabsorbens mit dreidimensionaler Polymernetzwerkstruktur anzuquellen.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized characterized in that said solvent Has property that after the polymerization or Ver present fuel absorbent with three-dimensional Swell polymer network structure.