DE4238430A1 - Microbial cleaning of hydrocarbon-contaminated soil - by adding complexing agent, pref. cyclodextrin, to increase bio-availability of hydrocarbon - Google Patents

Abstract

Microbial cleaning of soil contaminated by hydrocarbons (I), esp. aromatic (I), is improved by adding a complexing agent (II) for (I) directly to the soil or to at least part of a sepd. contaminated soil layer. (II) pref. forms an inclusion complex with polycyclic aromatic (I), monocyclic aromatics (BTX) and/or aliphatic (I). (II) is esp. cyclodextrin (IIa). (II) is added to the fines of a sepd. soil layer, after removal of coarse particles by wet classification. (II) is mixed with the soil fines in a bioreactor, and (I) are microbially degraded with controlled nutrient addn., oxygen supply and pH adjustment. Esp. (II) is added to the suspended fines with mixing for 30-60 mins. to form a suspended or colloidally dissolved (I)/(II) complex, followed by microbial degradation for several days and repeating the first stage (i.e. mixing with (II)). ADVANTAGE - By forming a complex with (II), (I) are desorbed from fine soil particles and made available to microorganisms, esp. if (I)/(II) complexes are water-soluble or form a colloidal soln. or stable suspension. The increased bioavailability of (I) accelerates degradation and improves the cleaning efficiency. Unlike surfactants, (II) are non-toxic to microorganisms and do not disrupt biological membranes.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der mi­ krobiellen Reinigung von mit Kohlenwasserstoffen, insbesondere aromatischen Kohlenwasserstoffen kontaminierten Böden.The invention relates to a method for improving the mi Microbial cleaning with hydrocarbons, in particular aromatic hydrocarbons contaminated soils.

Zur Sanierung von mit Schadstoffen belasteten Erdböden wurden in jüngster Zeit verschiedene Techniken entwickelt, die auf eine Vernichtung, Abtrennung oder Umwandlung der kontaminie­ renden Stoffe abzielen. Je nachdem, ob dabei der kontaminierte Boden bewegt oder in seiner bestehenden Lagerung belassen wird, spricht man von on-site- oder in-situ-Verfahren.For the remediation of contaminated soils were Recently, various techniques have been developed a destruction, separation or transformation of the contamination targeted substances. Depending on whether the contaminated Ground moved or left in its existing storage One speaks of on-site or in-situ procedures.

In der Zeitschrift "Chem.-Ing.-Tech.62 (1990) Nr. 4, S. 286- 298" sind die bekanntesten Verfahren zur Bodensanierung zu­ sammengestellt. Im einzelnen handelt es sich dabei um bio­ logische Verfahren, thermische Verfahren, Bodenluft-Verfahren und Bodenwäschen. Im folgenden soll lediglich auf die biolo­ gischen Verfahren näher eingegangen werden. In the journal "Chem.-Ing.-Tech.62 (1990) No. 4, p. 286- 298 "are the best known methods of soil remediation too compiled. In particular, it is bio logical processes, thermal processes, soil air processes and floor washes. The following is merely on the biolo will be discussed in more detail.  

Bei der biologischen Bodensanierung werden z. B. mit Mineralöl kontaminierte Böden durch mikrobiellen Abbau von Kohlenwasser­ stoffen zu Kohlendioxid und Wasser gereinigt. Der natürliche Abbau von Schadstoffen beruht dabei auf der Lebenstätigkeit von Mikroorganismen, welche die gelösten oder in lösliche Form überführten organischen Verbindungen zum Teil als Energiespen­ der, zum Teil zum Aufbau neuer Zellsubstanz verwerten und da­ durch aus dem Umgebungsmilieu eliminieren.In biological soil remediation z. B. with mineral oil contaminated soils through microbial degradation of hydrocarbons cleaned to carbon dioxide and water. The natural one Degradation of pollutants is based on the life activity of microorganisms which are dissolved or in soluble form transferred organic compounds partly as Energiespen the, in part to build up new cell substance and use there by eliminating from the ambient environment.

Die Mikroorganismen können über Bodenbohrungen in die kontami­ nierten Bodenschichten eingebracht und mit Nährstoffen ver­ sorgt werden. Eine andere Möglichkeit besteht darin, die kon­ taminierten Bodenschichten abzutragen und in einen Bioreaktor einzufüllen. Im Bioreaktor erfolgt der mikrobielle Abbau der Schadstoffe durch die im Bodenmaterial vorhandenen oder durch zugesetzte Mikroorganismen.The microorganisms can go through soil bores in the kontami Neten soil layers introduced and ver with nutrients ver be worried. Another possibility is the kon ablate contaminated soil layers and into a bioreactor fill. In the bioreactor, the microbial degradation of the Pollutants by those present in the soil or through added microorganisms.

Die Sanierung von Böden oder Bodenanteilen (z. B. aus dem Ge­ samt-Korngrößenspektrum des Bodens) in biologischen Reaktoren ist eine in Forschung und Entwicklung zur Zeit weithin ver­ folgte Technik. Sie ist jedoch bislang noch nicht kommerziell einsetzbar. Insbesondere die Reinigung der Boden-Feinanteile mit einem Korngrößenspektrum von typischerweise weniger als 100 µm, die den Hauptanteil einer organischen Kontamination tragen, nämlich polyzyklische aromatische Kohlenwasserstoffe (PAK), Mineralölkohlenwasserstoffe (MKW) und einkernige Aro­ maten (BTX), ist problematisch.The remediation of soils or soil fractions (eg from the Ge velvet grain size spectrum of the soil) in biological reactors is one of the most widely used in research and development at the moment followed technology. However, it is not yet commercial used. In particular, the cleaning of the soil fines with a grain size range of typically less than 100 μm, which is the main part of an organic contamination carry, namely polycyclic aromatic hydrocarbons (PAK), petroleum hydrocarbons (MKW) and monocyclic Aro maten (BTX), is problematic.

Aufgrund häufig sehr starker Schadstoffadsorption sowie man­ gelhafter hydraulischer Durchlässigkeit sind die Boden-Fein­ anteile, die z. B. Reststoffe aus Bodenwäschen darstellen, mit den bekannten Verfahren, wie z. B. der Mietenbiologie derzeit biologisch nicht sanierbar. Das Haupt­ problem bei der Reinigung der Boden-Feinanteile besteht darin, daß der Schadstoff nicht oder nur mangelhaft bioverfügbar ist. Das bedeutet, daß der Schadstoff, obgleich per se biologisch abbaubar, an die Bodenmatrix adsorbiert oder in die Schicht­ strukturen der Tonmineralien, insbesondere des Schluffanteils, eingelagert und nicht für die Mikroorganismen erreichbar ist.Due to often very strong pollutant adsorption and man Geliger hydraulic permeability are the soil fine shares that z. B. residues from soil washes, with the known methods, such as. B. the  Rent biology currently not biologically sanitized. The main problem with cleaning the soil fines is that the pollutant is not or only poorly bioavailable. This means that the pollutant, although biologically per se degradable, adsorbed to the soil matrix or in the layer structures of the clay minerals, especially the silt content, stored and not accessible to the microorganisms.

Aus der EP-A-0 310 005 ist es bereits bekannt, die Bioverfüg­ barkeit durch Zugabe oberflächenaktiver Substanzen, wie z. B. synthetischer Tenside oder Biotenside, zu erhöhen.From EP-A-0 310 005 it is already known that Bioverfüg availability by adding surface-active substances, such as. B. synthetic surfactants or biosurfactants.

Auch der Einsatz relativ schwer abbaubarer aliphatischer Koh­ lenwasserstoffe als Lösungsvermittler für polyzyklische aroma­ tische Kohlenwasserstoffe ist bereits aus dem Tätigkeitsbe­ richt 1991 der Fraunhofer Gesellschaft, Fraunhofer-Institut für Grenzflächen- und Bioverfahrenstechnik, Seite 122 ff be­ kannt.The use of relatively poorly degradable aliphatic Koh Hydrocarbons as a solubilizer for polycyclic aroma table hydrocarbons is already from the activity Richt 1991 of the Fraunhofer Gesellschaft, Fraunhofer Institute for interfacial and bioprocess engineering, page 122 ff be known.

Die bekannten Methoden weisen jedoch wesentliche Nachteile auf: Aliphatische Kohlenwasserstoffe sind selbst Schadstoffe und werden in erheblichen Konzentrationen benötigt. Einige Tenside sind nicht umweltvertraglich und können in höherer Konzentration schädigend auf die Mikroorganismen wirken. Fer­ ner müssen bei Tensiden bestimmte Mindestkonzentrationen über­ schritten werden, um die Schadstoffe in einer stabilen Suspen­ sion zu halten. Biotenside sind schließlich teuer oder müssen mittels bestimmter Organismen im Reaktor selbst erzeugt wer­ den. Dies gelingt bei PAK Schadensfällen jedoch nur mit zu­ sätzlichen Kohlenstoffquellen, die wiederum den PAK-Abbau ne­ gativ beeinflussen können.The known methods, however, have significant disadvantages on: Aliphatic hydrocarbons themselves are pollutants and are needed in significant concentrations. Some Surfactants are not environmental friendly and can be used in higher Concentration harmful to the microorganisms act. Fer For surfactants, certain minimum concentrations must be exceeded Steps are taken to keep the pollutants in a stable suspen to hold. Biosurfactants are expensive or need to be produced by certain organisms in the reactor itself who the. However, this is only possible with PAK claims additional carbon sources, which in turn does not cause PAH degradation gatively.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs genannten Art so auszugestalten, daß die Bioverfügbarkeit der Schadstoffe verbessert und somit die Reinigungsleistung erhöht wird.The present invention is based on the object Process of the type mentioned in such a way that Improves the bioavailability of pollutants and thus the Cleaning performance is increased.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß den kontaminierten Böden direkt oder zumindest einem Teil der kontaminierten, abgetragenen Bodenschichten Hilfstoffe zu­ gegeben werden, die in der Lage sind, mit den Kohlenwas­ serstoffen Komplexverbindungen zu bilden.This object is achieved in that the contaminated soils directly or at least part of contaminated, removed soil layers to adjuvants be given, which are able to with the Kohlenwas to form complex compounds.

Durch diese Komplexbildung mit den Hilfstoffen wird die ad­ sorptive Bindung der Kohlenwasserstoffe an die Boden-Feinan­ teile gelöst, so daß sie für die Mikroorganismen zugänglich sind. Vorzugsweise werden solche Hilfstoffe verwendet, die nach Bildung der Einschlußverbindungen mit den Kohlenwasser­ stoffen in Wasser löslich sind, eine kolloidale Lösung oder eine stabile Suspension bilden, so daß die Kohlenwasserstoffe unmittelbar bioverfügbar sind.As a result of this complex formation with the adjuvants, the ad sorptive binding of the hydrocarbons to the soil Feinan solved parts, so that they are accessible to the microorganisms are. Preferably, such adjuvants are used, the after formation of the inclusion compounds with the hydrocarbons soluble in water, a colloidal solution or form a stable suspension so that the hydrocarbons are immediately bioavailable.

Da an den Boden-Feinanteilen insbesondere polyzyklische aro­ matische Kohlenwasserstoffe (PAK) und/oder einkernige Aromate (BTX) und/oder Aliphatenkohlenwasserstoffe adsorbiert sind, werden zweckmäßigerweise solche Hilfstoffe zugegeben, die in der Lage sind, mit diesen Schadstoffen Einschlußverbindungen zu bilden.As the soil fines in particular polycyclic aro Hydrocarbons (PAH) and / or mononuclear aromatics (BTX) and / or aliphatic hydrocarbons are adsorbed, Expediently, such adjuvants are added, which in are capable of inclusion compounds with these pollutants to build.

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfin­ dung werden als Hilfstoffe Cyclodextrine, insbesondere -, - oder -Cyclodextrine eingesetzt. Bei den Cyclodextrinen han­ delt es sich um Zucker, sie sind also biologisch abbaubar und umweltverträglich. Außerdem können sie als Cosubstrate dienen, wobei sie den Mikroorganismen Energie liefern. Der in die Cyclodextrine eingeschlossene Schadstoff wird beim Ab­ bau der Cyclodextrine mit verstoffwechselt. Im Gegensatz zur Verwendung von Tensiden muß beim Einsatz von Cyclodextrinen als Hilfstoffe keine bestimmte Mindestkonzentration einge­ halten werden, um die Schadstoffe in einer stabilen Suspension zu halten. Negative Effekte auf biologische System sind ausge­ schlossen, da die Cyclodextrine im Gegensatz zu höheren Ten­ sidkonzentrationen für die Mikroorganismen nicht toxisch sind und biologische Membranen nicht zerstören.According to a particularly preferred embodiment of the invention are used as excipients cyclodextrins, in particular, - or cyclodextrins. In the cyclodextrins han It is sugar, so they are biodegradable and environmentally friendly. In addition, they can serve as co-substrates, whereby they supply energy to the microorganisms. The in the Cyclodextrins trapped pollutant is at Ab  Construction of the cyclodextrins with metabolized. In contrast to Use of surfactants must be avoided when using cyclodextrins as adjuvants no particular minimum concentration turned on keep the pollutants in a stable suspension to keep. Negative effects on biological system are out concluded that the cyclodextrins, unlike higher ten Side concentrations for the microorganisms are not toxic and do not destroy biological membranes.

Da der Hauptanteil der organischen Kontamination des Bodens üblicherweise an die Boden-Feinanteile adsorbiert ist, werden zweckmäßigerweise die Boden-Feinanteile erst vom Grobgut der abgetragenen Bodenschichten, vorzugsweise in einer Naßklassie­ rung, z. B. einer Bodenwäsche, abgetrennt. Anschließend werden die Hilfstoffe den Boden-Feinanteilen zugegeben.Because the main part of the organic contamination of the soil usually adsorbed to the soil fines are expediently, the soil fines only from the coarse material worn soil layers, preferably in a wet class tion, eg B. a floor wash, separated. Then be the adjuvants added to the soil fines.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform der Erfin­ dung werden die Hilfstoffe in einem biologischen Reaktor mit einer wäßrigen Suspension der Boden-Feinanteile vermischt. Der mikrobielle Abbau der Kohlenwasserstoffe im Reaktor wird durch gezielte Nährstoffzugabe, Sauerstoffzufuhr und pH-Regelung gesteuert.According to a particularly advantageous embodiment of the invention tion are the excipients in a biological reactor with an aqueous suspension of the soil fines mixed. The microbial degradation of hydrocarbons in the reactor is by targeted nutrient addition, oxygenation and pH control controlled.

In einer Weiterbildung des Erfindungsgedankens werden die Hilfstoffe in Intervallen dem Reaktorinhalt zugegeben. Dabei werden die Hilfstoffe in einem ersten Schritt in den Reaktor eingegeben und während einer Dauer von ca. 30 - ca. 60 min unter Bildung der in der wäßrigen Suspension oder kolloidal gelösten Einschlußverbindungen mit der wäßrigen Suspension der Boden-Feinanteile vermischt, anschließend in einem zweiten Schritt der mikrobielle Abbau der Kohlenwasserstoffe durch gezielte Nährstoffzugabe, Sauerstoffzufuhr und pH-Regelung eingeleitet und während einer Dauer von mehreren Tagen aufrechterhalten und schließlich mit dem ersten Schritt wieder begonnen.In a development of the inventive concept, the Excipients added at intervals to the reactor contents. there The excipients are in a first step in the reactor entered and during a period of approx. 30 - approx. 60 min to form in the aqueous suspension or colloid dissolved inclusion compounds with the aqueous suspension the soil fines mixed, then in a second Step of microbial degradation of hydrocarbons targeted nutrient addition, oxygenation and pH control initiated and for a duration of several days  maintained and finally with the first step again began.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich in allen Fällen, bei denen mangelnde Bioverfügbarkeit den limitierenden Faktor für den Schadstoffabbau darstellt. Die Erfindung erlaubt die Erhöhung der Bioverfügbarkeit von stark an die Bodenmatrix adsorbierten Schadstoffen, insbesondere polyzyklischen aro­ matischen Kohlenwasserstoffen. Der Abbau findet in der wäßrigen Phase statt. Dadurch wird der biologische Abbau be­ schleunigt bzw. überhaupt erst ermöglicht. Besonders eignet sich das erfindungsgemäße Verfahren für den Einsatz in Sub­ mersreaktoren.The method according to the invention is suitable in all cases where lack of bioavailability is the limiting factor represents the pollutant degradation. The invention allows the Increasing the bioavailability of strongly to the soil matrix Adsorbed pollutants, especially polycyclic aro matic hydrocarbons. The degradation takes place in the aqueous Phase instead. This will be the biological degradation be accelerated or even made possible. Particularly suitable the inventive method for use in sub mersreaktoren.

Im folgenden wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbei­ spiels näher erläutert:In the following the invention with reference to a Ausführungsbei explained in more detail:

Mit einem Gemisch aus polyzyklischen aromatischen Kohlen­ wasserstoffen, einkernigen Aromaten und aliphaten Kohlen­ wasserstoffen verunreinigtes Erdreich wird zunächst einer Bodenwäsche unterzogen, wobei die Boden-Feinanteile vom Grobgut separiert werden. Die Boden-Feinanteile mit einem Korngrößenspektrum von weniger als 100 µm tragen den Hauptanteil der organischen Kontamination. Dieser hochkontaminierte Fein-Anteil wird anschließend in einem biologischen Reaktor, der für wäßrige Suspensionen dieser Boden-Feinfraktion aus­ gelegt ist, behandelt. In diesem homogenen System können die für die Schadstoff abbauenden Mikroorganismen notwendigen Be­ dingungen, wie Nährstoffzugabe, Sauerstoffzufuhr und pH-Wert gezielt eingestellt und während des Abbaus gesteuert werden.With a mixture of polycyclic aromatic coals hydrogens, mononuclear aromatics and aliphatic carbons contaminated soil becomes one Floor wash, the soil fines from the Grobgut be separated. The soil fines with a Grain size spectrum of less than 100 microns carry the majority the organic contamination. This highly contaminated Fine fraction is then placed in a biological reactor, for aqueous suspensions of this fine ground fraction is laid, treated. In this homogeneous system, the necessary for the pollutant-degrading microorganisms Be conditions such as nutrient addition, oxygenation and pH targeted and controlled during the degradation.

Im vorliegenden Ausführungsbeispiel wird ein Labor-Submers- Bioreaktor mit einem Reaktorinhalt von 5 l verwendet. In the present exemplary embodiment, a laboratory submitter Bioreactor with a reactor content of 5 l used.  

Eine Menge von 2 kg Boden-Feinanteile wird mit einer Wasser­ menge von ca. 2,5 l aufgeschlämmt und im Bioreaktor vermischt. Eine Menge von 2 g - Cyclodextrin wird in den Bioreaktor eingegeben. Anschließend wird der Reaktorinhalt während einer Dauer von ca. 45 min unter Bildung der in der wäßrigen Sus­ pension gelösten Einschlußverbindungen umgerührt. Dabei werden eine Temperatur von 25°C und ein pH-Wert von 7,0 aufrechter­ halten. Anschließend wird der mikrobielle Abbau der Kohlen­ wasserstoffe eingeleitet. Hierzu werden folgende Nährstoffe für die Mikroorganismen in folgenden Mengen zugegeben:An amount of 2 kg of soil fines is mixed with a water amount of about 2.5 l slurried and mixed in a bioreactor. A quantity of 2 g - cyclodextrin is added to the bioreactor entered. Subsequently, the reactor contents during a Duration of about 45 min to form the in the aqueous Sus pension dissolved inclusion compounds stirred. It will be a temperature of 25 ° C and a pH of 7.0 upright hold. Subsequently, the microbial degradation of the coals introduced hydrogens. These are the following nutrients for the microorganisms added in the following amounts:

K₂HPO₄|5,3 g/lK₂HPO₄ | 5.3 g / l KH₂PO₄KH₂PO₄ 2,2 g/l2.2 g / l (NH₄)₂SO₄(NH₄) ₂SO₄ 4,0 g/l4.0 g / l KNO₃KNO₃ 100 mg/l100 mg / l FeCl₃FeCl₃ 5 mg/l5 mg / l

Der Reaktorinhalt wird mit einem sauerstoffhaltigen Gas, vor­ zugsweise technisch reinem Sauerstoff, begast. In der wäßrigen Suspension wird ein Sauerstoffgehalt von 8-10 mg/l auf­ rechterhalten. Der pH-Wert wird auf 7,0 eingestellt, während die Temperatur auf 25°C gehalten wird. Nach einer Dauer von 2 Tagen ist ein Schadstoffabbau von 65% erreicht. Der beschrie­ bene Betriebszyklus wird solange wiederholt, bis ein Schad­ stoffabbau von 80% erreicht ist. Dies ist im vorliegenden Ausführungsbeipiel nach 8 Tagen der Fall.The reactor contents are pre-charged with an oxygen-containing gas preferably technically pure oxygen, fumigated. In the aqueous Suspension will have an oxygen content of 8-10 mg / l get right. The pH is adjusted to 7.0 while the temperature is kept at 25 ° C. After a duration of 2 Days a pollutant reduction of 65% is achieved. The shouted The operating cycle is repeated until a damage Substance degradation of 80% is reached. This is in the present Example of execution after 8 days of the case.

Prinzipiell kann jedoch der Betriebszyklus so lange wiederholt werden, bis erkennbar wird, daß der Abbau eines eventuell noch meßbaren Restgehaltes an Schadstoff nicht mehr durch die mangelnde Bioverfügbarkeit limitiert wird.In principle, however, the operating cycle can be repeated for such a long time until it becomes apparent that the dismantling of one may still be measurable residual content of pollutant no longer by the lack of bioavailability is limited.

Claims (6)

1. Verfahren zur Verbesserung der mikrobiellen Reinigung von mit Kohlenwasserstoffen, insbesondere aromatischen Kohlen­ wasserstoffen kontaminierten Böden, dadurch gekennzeich­ net, daß den kontaminierten Böden direkt oder zumindest einem Teil der kontaminierten, abgetragenen Bodenschichten Hilfstoffe zugegeben werden, die in der Lage sind, mit den Kohlenwasserstoffen Komplexverbindungen zu bilden.1. A process for improving the microbial cleaning of hydrocarbons contaminated with hydrocarbons, in particular aromatic hydrocarbons soils, characterized in that the contaminated soils are added directly or at least a portion of the contaminated, worn soil layers, excipients, which are in a position with the hydrocarbons To form complex compounds. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Hilfstoffe zugegeben werden, die in der Lage sind, mit polyzyklischen aromatischen Kohlenwasserstoffen (PAK) und/oder einkernigen Aromaten (BTX) und/oder Aliphaten- Kohlenwasserstoffen Einschlußverbindungen zu bilden.2. The method according to claim 1, characterized in that Be added to adjuvants that are able to polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and / or mononuclear aromatics (BTX) and / or aliphatic Hydrocarbons to form inclusion compounds. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Hilfstoffe Cyclodextrine, insbesondere -, - oder -Cyclodextrine verwendet werden.3. The method according to claim 1 or 2, characterized that as excipients cyclodextrins, in particular -, - or cyclodextrins. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Hilfstoffe den vom Grobgut in einer Naßklassierung abgetrennten Feinanteilen der abgetragenen Bodenschichten zugegeben werden. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized ge indicates that the excipients from the coarse material in a Wet classification separated fines of the ablated Soil layers are added.   5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Hilfstoffe in einem biologischen Reaktor mit einer wäßrigen Suspension der Boden-Feinanteile vermischt werden und der mikrobielle Abbau der Kohlenwasserstoffe durch geziel­ te Nährstoffzugabe, Sauerstoffzufuhr und pH-Regelung ge­ steuert wird.5. The method according to claim 4, characterized in that the Auxiliaries in a biological reactor with an aqueous Suspension of soil fines are mixed and the microbial degradation of hydrocarbons by targeted nutrient addition, oxygen supply and pH control is controlled. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Hilfstoffe in einem ersten Schritt in den Reaktor eingege­ ben und während einer Dauer von ca. 30 - ca. 60 min unter Bildung der in der wäßrigen Suspension oder kolloidal ge­ lösten Einschlußverbindungen mit der wäßrigen Suspension der Boden-Feinanteile vermischt werden, anschließend in einem zweiten Schritt der mikrobielle Abbau der Kohlen­ wasserstoffe durch gezielte Nährstoffzugabe, Sauerstoffzu­ fuhr und pH-Regelung eingeleitet und während einer Dauer von mehreren Tagen aufrechterhalten wird und schließlich mit dem ersten Schritt wieder begonnen wird.6. The method according to claim 5, characterized in that the Feedstocks in a first step eingege in the reactor ben and for a period of about 30 - about 60 minutes below Formation of in the aqueous suspension or colloidally ge dissolved inclusion compounds with the aqueous suspension the soil fines are mixed, then in a second step of microbial degradation of the coals hydrogens through targeted nutrient addition, oxygen drove and pH regulation initiated and for a duration maintained for several days and finally started with the first step again.