DE4222541A1 - Triazolyl butane derivatives - Google Patents

Triazolyl butane derivatives

Info

Publication number
DE4222541A1
DE4222541A1 DE4222541A DE4222541A DE4222541A1 DE 4222541 A1 DE4222541 A1 DE 4222541A1 DE 4222541 A DE4222541 A DE 4222541A DE 4222541 A DE4222541 A DE 4222541A DE 4222541 A1 DE4222541 A1 DE 4222541A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
triazolyl
acid
metal salt
derivatives
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE4222541A
Other languages
German (de)
Inventor
Hans-Ludwig Dr Elbe
Ralf Dr Tiemann
Stefan Dutzmann
Dipl-Agr-Ing Dr Habil Dehne
Gerd Haensler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE4222541A priority Critical patent/DE4222541A1/en
Priority to BR9306706A priority patent/BR9306706A/en
Priority to KR1019950700055A priority patent/KR950702542A/en
Priority to PCT/EP1993/001654 priority patent/WO1994001418A1/en
Priority to EP93915724A priority patent/EP0649416A1/en
Priority to AU45603/93A priority patent/AU4560393A/en
Priority to JP6502891A priority patent/JPH07508737A/en
Publication of DE4222541A1 publication Critical patent/DE4222541A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/227—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C49/233—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Described are triazolylbutane derivatives of the formula (I), in which A may be a keto group or a CH(OH) grouping and R may be alkyl, optionally substituted cycloalkylalkyl, alkenyl, alkinyl or haloalkenyl (with the exception of 3-chlorobut-2-en-1-yl), as well as acid addition salts and metal-salt complexes thereof. Also described are a method of preparation of such derivatives and their use as fungicides, as well as intermediate used in the preparation, a method of preparing such intermediates and their use in the synthesis of triazolylbutane derivatives of the formula (I).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Triazolyl-butan- Derivate, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Fungizide.The present invention relates to new triazolyl-butane Derivatives, a process for their preparation and their Use as a fungicide.

Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Triazolyl-butan- Derivate fungizide Eigenschaften besitzen (vergl. DE-OS 30 48 267 und EP-OS 0 226 916). So lassen sich z. B. 2,2- Dimethyl-1-phenyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-octan-3-ol und 2,2-Dimethyl-1-(4-methyl-phenyl)-4-(1,2,4-triazol-1-yl)- octan-3-ol zur Bekämpfung von Pilzen einsetzen. Die Wir­ kung dieser Stoffe ist gut, läßt aber bei niedrigen Auf­ wandmengen in manchen Fällen zu wünschen übrig.It is already known that certain triazolylbutane Derivatives have fungicidal properties (see. DE-OS 30 48 267 and EP-OS 0 226 916). So z. B. 2,2- Dimethyl-1-phenyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) octan-3-ol and 2,2-Dimethyl-1- (4-methylphenyl) -4- (1,2,4-triazol-1-yl) - Use octan-3-ol to combat fungi. The We Kung these substances is good, but leaves at low on Wall quantities left something to be desired in some cases.

Es wurden nun neue Triazolyl-butan-Derivate der FormelThere have now been new triazolyl-butane derivatives of the formula

in welcher
A für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)-Gruppierung steht und
R für Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Cyclo­ alkylalkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Halogenalkenyl steht, wobei aber die Bedeutung 3-Chlor-but-2-en- 1-yl ausgenommen ist,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe gefunden.in which
A represents a keto group or a CH (OH) group and
R represents alkyl, optionally substituted cycloalkylalkyl, alkenyl, alkynyl or haloalkenyl, but the meaning 3-chloro-but-2-en-1-yl is excluded,
as well as their acid addition salts and metal salt complexes.

Die Triazolyl-butan-Derivate der Formel (I), in denen A für eine CH(OH)-Gruppe steht, besitzen zwei benach­ barte asymmetrisch substituierte Kohlenstoffatome. Sie können deshalb in den beiden geometrischen Isomeren (threo- und erythro-From) vorliegen, die in unterschied­ lichen Mengenverhältnissen anfallen können. Die Verbin­ dungen der Formel (I), in denen A für eine Ketogruppe steht, besitzen ein asymmetrisch substituiertes Kohlen­ stoffatom. In beiden Fallen können die Verbindungen der Formel (I) in verschiedenen optischen Isomerenformen vorliegen, die in unterschiedlichen Mengenverhältnissen anfallen können. Die vorliegende Erfindung betrifft sowohl die Isomerengemische als auch die einzelnen Iso­ meren.The triazolyl-butane derivatives of the formula (I) in which A stands for a CH (OH) group, two neighboring bears asymmetrically substituted carbon atoms. they can therefore in the two geometric isomers (threo- and erythro-from) are present, which differ proportions may arise. The verb of formula (I), in which A is a keto group stands, have an asymmetrically substituted carbon substance atom. In both cases, the connections of the Formula (I) in various optical isomer forms are present in different proportions may arise. The present invention relates to both the isomer mixtures and the individual iso meren.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen Triazolyl- butan-Derivate der Formel (I) sowie deren Säureaddi­ tions-Salze und Metallsalz-Komplexe erhält, wenn man Triazolyl-keton der FormelIt was also found that the new triazolyl butane derivatives of the formula (I) and their acid adddi tion salts and metal salt complexes obtained when one Triazolyl ketone of the formula

mit Verbindungen der Formelwith compounds of the formula

R-X (III)R-X (III)

in welcher
R die oben angegebenen Bedeutungen hat und
X für eine elektronenziehende Abgangsgruppe steht,
in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Verdün­ nungsmittels oder in einem wäßrig-organischen Zweipha­ sensystem in Gegenwart eines Phasen-transfer-Katalysa­ tors umsetzt und gegebenenfalls die dabei entstehenden Keto-Verbindungen der Formelin which
R has the meanings given above and
X stands for an electron-withdrawing leaving group,
in the presence of a base and in the presence of a diluent or in an aqueous-organic two-phase system in the presence of a phase transfer catalyst and, if appropriate, the resulting keto compounds of the formula

in welcher
R die oben angegebenen Bedeutungen hat, entweder
α) mit komplexen Hydriden in Gegenwart eines Verdün­ nungsmittels umsetzt, oder
β) mit Aluminium-isopropylat in Gegenwart eines Ver­ dünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls anschließend an die so erhaltenen Triazolyl-butan-Derivate der Formel (I) eine Säure oder ein Metallsalz addiert.in which
R has the meanings given above, either
α) with complex hydrides in the presence of a diluent, or
β) reacted with aluminum isopropylate in the presence of a diluent,
and optionally then adding an acid or a metal salt to the triazolylbutane derivatives of the formula (I) thus obtained.

Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Triazolyl- butan-Derivate der Formel (I) sowie deren Säureaddi­ tions-Salze und Metallsalz-Komplexe sehr gute fungizide Eigenschaften besitzen.Finally, it was found that the new triazolyl butane derivatives of the formula (I) and their acid adddi tion salts and metal salt complexes very good fungicidal Possess properties.

Überraschenderweise zeichnen sich die erfindungsgemäßen Stoffe durch eine bessere fungizide Wirkung aus als die konstitutionell ähnlichsten, aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen gleicher Indikation. So übertref­ fen die erfindungsgemäßen Stoffe z. B. das 2,2-Dimethyl- 1-phenyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-octan-3-ol und das 2,2- Dimethyl-1-(4-methyl-phenyl)-4-(1,2,4-triazol-1-yl)- octan-3-ol, welches strukturell naheliegende, vorbe­ kannte Stoffe gleicher Wirkungsrichtung sind, bezüglich ihrer fungiziden Eigenschaften. Surprisingly, the inventive ones stand out Substances with a better fungicidal effect than that most similar in constitution, from the prior art known compounds of the same indication. So excel fen the substances according to the invention z. B. the 2,2-dimethyl 1-phenyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) octan-3-ol and the 2,2- Dimethyl-1- (4-methylphenyl) -4- (1,2,4-triazol-1-yl) - octan-3-ol, which is structurally obvious, are known substances with the same direction of action, with regard to their fungicidal properties.  

Außerdem sind die neuen Triazolyl-butan-Derivate der Formel (I) interessante Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Pflanzenschutz-Wirkstoffe. So lassen sich z. B. diejenigen Verbindungen, in denen A für CO steht, in Oxime, Oximether, Hydrazone oder Ketale überführen. Die­ jenigen Verbindungen, in denen A für eine CH(OH)-Grup­ pierung steht, können in Ether überführt werden oder durch Umsetzung mit Acylhalogeniden oder Carbamoylchlo­ riden in Acyl- oder Carbamoyl-Derivate umgewandelt wer­ den.In addition, the new triazolyl butane derivatives are the Formula (I) interesting intermediates for the preparation other crop protection agents. So z. B. those compounds in which A is CO in Convey oximes, oxime ethers, hydrazones or ketals. The those compounds in which A represents a CH (OH) group pation, can be converted into ether or by reaction with acyl halides or carbamoylchlo riden converted into acyl or carbamoyl derivatives the.

Die erfindungsgemäßen Triazolyl-butan-Derivate sind durch die Formel (I) allgemein definiert.The triazolyl butane derivatives according to the invention are generally defined by formula (I).

A steht für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)-Gruppie­ rung.A represents a keto group or a CH (OH) group tion.

R steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweig­ tes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, für gege­ benenfalls durch 1 bis 3 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkylalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für gerad­ kettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 3 bis 12 Koh­ lenstoffatomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, wobei R jedoch nicht für 3-Chlor-but-2-en-1-yl steht. R preferably stands for straight-chain or branched tes alkyl with 1 to 12 carbon atoms, for opp optionally by 1 to 3 alkyl groups with 1 to 4 Carbon atom substituted cycloalkylalkyl with 3 to 7 carbon atoms in the cycloalkyl part and 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part, for even chain or branched alkenyl with 3 to 12 Koh lenstoffatomen, for straight-chain or branched Alkynyl having 3 to 12 carbon atoms, or for straight-chain or branched haloalkenyl with 3 to 12 carbon atoms and 1 to 5 same or various halogen atoms, such as fluorine, Chlorine and / or bromine atoms, but R is not represents 3-chloro-but-2-en-1-yl.  

Besonders bevorzugt steht
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, für gegebenenfalls durch 1 bis 3 Methyl und/oder Ethyl-Gruppen substituiertes Cycloalkylalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für geradkettiges oder verzweigtes Alke­ nyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, für geradketti­ ges oder verzweigtes Alkinyl mit 3 bis 10 Kohlen­ stoffatomen, oder für geradkettiges oder verzweig­ tes Halogenalkenyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, wobei R jedoch nicht für 3-Chlor-but-2-en-1-yl steht.Is particularly preferred
R for straight-chain or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms, for cycloalkylalkyl having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl part and 1 or 2 carbon atoms in the alkyl part optionally substituted by 1 to 3 methyl and / or ethyl groups, for straight-chain or branched alkenyl with 3 up to 10 carbon atoms, for straight-chain or branched alkynyl with 3 to 10 carbon atoms, or for straight-chain or branched haloalkenyl with 3 to 10 carbon atoms and 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, but R is not for 3- Chloro-but-2-en-1-yl.

Bevorzugte erfindungsgemäße Stoffe sind auch Additions­ produkte aus Säuren und Triazolyl-butan-Derivaten der Formel (I), in denen A und R die oben als bevorzugt an­ gegebenen Bedeutungen haben.Preferred substances according to the invention are also additions products from acids and triazolyl butane derivatives of Formula (I) in which A and R indicate the above as preferred have given meanings.

Zu den Säuren, die addiert werden können, gehören vor­ zugsweise Halogenwasserstoffsäuren, wie z. B. die Chlor­ wasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, insbeson­ dere die Chlorwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersaure, Schwefelsäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsauren, wie z. B. Essig­ säure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Wein­ säure, Zitronensäure, Salizylsäure, Sorbinsäure und Milchsäure sowie Sulfonsäuren, wie z. B. p-Toluolsulfon­ säure, 1,5-Naphthalindisulfonsäure oder Camphersulfon­ säure, sowie Saccharin und Thiosaccharin. Acids that can be added include: preferably hydrohalic acids, such as. B. the chlorine hydrochloric acid and hydrobromic acid, in particular hydrochloric acid, also phosphoric acid, Nitric acid, sulfuric acid, mono- and bifunctional Carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids, such as. B. Vinegar acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, wine acid, citric acid, salicylic acid, sorbic acid and Lactic acid and sulfonic acids, such as. B. p-toluenesulfone acid, 1,5-naphthalenedisulfonic acid or camphorsulfone acid, as well as saccharin and thiosaccharin.  

Außerdem bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind Additionsprodukte aus Salzen von Metallen der II. bis IV. Haupt- und der I. und II. sowie IV. bis VIII. Neben­ gruppe des Periodensystems der Elemente und Triazolyl- butan-Derivaten der Formel (I), in denen A und R die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben.Preferred compounds according to the invention are also Addition products from salts of metals from II. To IV. Main and I. and II. As well as IV. To VIII. In addition group of the periodic table of the elements and triazolyl butane derivatives of the formula (I) in which A and R are the have the meanings given above as preferred.

Hierbei sind Salze des Kupfers, Zinks, Mangans, Magne­ siums, Zinns, Eisens und des Nickels besonders bevor­ zugt. Als Anionen dieser Salze kommen solche in Be­ tracht, die sich von solchen Säuren ableiten, die zu physiologisch verträglichen Additionsprodukten führen. Besonders bevorzugte derartige Säuren sind in diesem Zusammenhang die Halogenwasserstoffsäuren, wie z. B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, fer­ ner Phosphorsäure, Salpetersäure und Schwefelsäure.Here are salts of copper, zinc, manganese, magne sium, tin, iron and nickel especially before moves. Anions of these salts are those in Be that derive from such acids that to lead physiologically compatible addition products. Particularly preferred such acids are in this Connection the hydrohalic acids, such as. B. the Hydrochloric acid and hydrobromic acid, fer ner phosphoric acid, nitric acid and sulfuric acid.

Als Beispiele für erfindungsgemäße Stoffe seien die in der folgenden Tabelle aufgeführten Triazolyl-butan-Deri­ vate genannt.Examples of substances according to the invention are those in the following table listed triazolyl butane deri called vate.

Tabelle 1 Table 1

Verwendet man 1-(4-Trifluormethyl-phenyl)-2,2-dimethyl- 4-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-3-on und Methyliodid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemä­ ßen Verfahrens durch das folgende Formelschema veran­ schaulicht werden:If 1- (4-trifluoromethyl-phenyl) -2,2-dimethyl- 4- (1,2,4-triazol-1-yl) butan-3-one and methyl iodide as Starting materials, the course of the invention Process using the following formula become clear:

Verwendet man 1-(4-Trifluormethyl-phenyl)-2,2-dimethyl- 4-(1,2,4-triazol-1-yl)-pentan-3-on als Ausgangsstoff und Natriumborhydrid als Reduktionsmittel, so kann der Ver­ lauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:If 1- (4-trifluoromethyl-phenyl) -2,2-dimethyl- 4- (1,2,4-triazol-1-yl) pentan-3-one as a starting material and Sodium borohydride as a reducing agent, the Ver course of the method according to the invention by the following Formula scheme to be illustrated:

Das bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah­ rens als Ausgangsprodukt benötigte 1-(4-Trifluormethyl­ phenyl)-2,2-dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-3-on der Formel (II) ist bisher noch nicht bekannt. Es läßt sich herstellen, indem man Halogenketone der FormelThat when carrying out the inventive method rens required 1- (4-trifluoromethyl phenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) butan-3-one the formula (II) is not yet known. It leaves are made by using halogen ketones of the formula

in welcher
Hal für Chlor oder Brom steht,
mit 1,2,4-Triazol der Formelin which
Hal represents chlorine or bromine,
with 1,2,4-triazole of the formula

in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.in the presence of a diluent and in the presence an acid binder.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Herstellung von 1-(4-Trifluormethyl-phenyl)-2,2-dimethyl-4-(1,2,4-tria­ zol-1-yl)-butan-3-on der Formel (II) inerte organische Lösungsmittel in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Ketone, wie Aceton, Diethylketon und Methyl-ethylketon; Nitrile, wie Propionitril und Acetonitril; Alkohole, wie Ethanol oder Isopropanol; Ether, wie Tetrahydrofuran oder Dioxan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Benzol oder Chlorbenzol; Formamide, wie Dimethylform­ amid; und halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methy­ lenchlorid, Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff.Thinners come in the manufacture of 1- (4-trifluoromethyl-phenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-tria zol-1-yl) -butan-3-one of formula (II) inert organic Solvent in question. Are preferably usable Ketones such as acetone, diethyl ketone and methyl ethyl ketone; Nitriles such as propionitrile and acetonitrile; Alcohols like Ethanol or isopropanol; Ethers such as tetrahydrofuran or dioxane; aromatic hydrocarbons, such as toluene, Benzene or chlorobenzene; Formamides such as dimethyl form amide; and halogenated hydrocarbons such as methy len chloride, chloroform and carbon tetrachloride.

Als Säurebindemittel können bei dem obigen Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Trifluormethyl-phenyl)-2,2-dime­ thyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-3-on der Formel (II) alle üblichen anorganischen und organischen Säureakzep­ toren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbo­ nat und Natriumhydrogencarbonat, oder niedere tertiäre Alkylamine, Cycloalkylamine oder Aralkylamine, bei­ spielsweise Triethylamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, N,N-Dimethylbenzylamin, weiterhin Py­ ridin und Diazabicyclooctan, oder auch ein Überschuß an 1,2,4-Triazol.As the acid binder in the above method for Preparation of 1- (4-trifluoromethyl-phenyl) -2,2-dime thyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) butan-3-one of the formula (II) all common inorganic and organic acid acceptances gates are used. Are preferably usable Alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbo nat and sodium bicarbonate, or lower tertiary Alkylamines, cycloalkylamines or aralkylamines, at for example triethylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, Dicyclohexylamine, N, N-dimethylbenzylamine, further Py ridine and diazabicyclooctane, or an excess 1,2,4-triazole.

Die Reaktionstemperaturen können bei dem obigen Verfah­ ren zur Herstellung von 1-(4-Trifluormethyl-phenyl)-2,2- dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-3-on der Formel (II) in einem größeren Bereich variiert werden. Im all­ gemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 40°C und 120°C.The reaction temperatures can be in the above procedure ren for the production of 1- (4-trifluoromethyl-phenyl) -2,2- dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) butan-3-one of the formula (II)  can be varied over a wide range. In all generally one works at temperatures between 20 ° C and 150 ° C, preferably between 40 ° C and 120 ° C.

Bei der Herstellung des 1-(4-Trifluormethylphenyl)-2,2- dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-3-ons der Formel (II) setzt man auf 1 Mol Halogenketon der Formel (IV), vorzugsweise 1 bis 2 Mol 1,2,4-Triazol der Formel (V) und 1 bis 4 Mol Säurebinder ein. Die Aufarbeitung er­ folgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man feste Bestandteile abfiltriert, das Filtrat einengt, den Rückstand in einem in Wasser wenig löslichen organischen Solvens aufnimmt, die organische Phase mit Wasser wäscht, dann trocknet und einengt.In the manufacture of 1- (4-trifluoromethylphenyl) -2,2- dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) butan-3-ones of the formula (II), 1 mol of halogen ketone of the formula (IV) is used, preferably 1 to 2 mol of 1,2,4-triazole of the formula (V) and 1 to 4 moles of acid binder. The processing he follows according to usual methods. Generally you go so that one filters off solid components that The filtrate is concentrated, the residue in a little in water soluble organic solvent, the organic Wash phase with water, then dry and concentrate.

Die bei dem obigen Verfahren zur Herstellung von 1-(4- Trifluormethyl-phenyl)-2,2-dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1- yl)-butan-3-on der Formel (II) als Ausgangsstoffe be­ nötigten Halogenketone der Formel (IV) sind ebenfalls bisher noch nicht bekannt. Sie lassen sich herstellen, indem man 1-(4-Trifluormethyl-phenyl)-2,2-dimethyl- butan-3-on der FormelThe in the above process for producing 1- (4- Trifluoromethyl-phenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazole-1- yl) -butan-3-one of the formula (II) as starting materials Halogen ketones of the formula (IV) are also required not yet known. They can be made by making 1- (4-trifluoromethyl-phenyl) -2,2-dimethyl- butan-3-one of the formula

mit Chlor oder Brom in Gegenwart eines inerten organi­ schen Lösungsmittels, wie beispielsweise Ether, chlo­ rierten oder nicht chlorierten Kohlenwasserstoffen, bei Raumtemperatur umsetzt, oder mit üblichen Chlorierungs­ mitteln, wie beispielsweise Sulfurylchlorid, bei Tempe­ raturen zwischen 20 und 60°C umsetzt.with chlorine or bromine in the presence of an inert organic solvents such as ether, chlorine hydrogenated or non-chlorinated hydrocarbons  Room temperature, or with conventional chlorination agents, such as sulfuryl chloride, at Tempe temperatures between 20 and 60 ° C.

Das 1-(4-Trifluormethyl-phenyl)-2,2-dimethyl-butan-3-on der Formel (VI) ist bisher auch noch nicht bekannt. Es läßt sich herstellen, indem man Methyl-isopropyl-keton der FormelThe 1- (4-trifluoromethyl-phenyl) -2,2-dimethyl-butan-3-one the formula (VI) is also not yet known. It can be prepared by using methyl isopropyl ketone of the formula

mit 4-Trifluormethyl-benzyl-halogeniden der Formelwith 4-trifluoromethyl-benzyl halides of the formula

in welcher
Hal′ für Chlor oder Brom steht,
in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise einem Al­ kali- oder Erdalkalimetallhydroxid, wie pulverisiertes Kalium- und Natriumhydroxid, und in Gegenwart eines Ver­ dünnungsmittels, wie beispielsweise eines (cyclo)alipha­ tischen oder gegebenenfalls chlorierten aromatischen Kohlenwasserstoffes, wie Benzol, Xylol, Chlorbenzol, Di­ chlorbenzol, Cyclohexan, Petrolether, Pentan, Hexan oder Toluol, sowie in Gegenwart eine Phasentransferkatalysa­ tors, wie beispielsweise eines Derivates von einem Ammo­ niumsalz, wobei Triethylbenzylammonium-chlorid, Tetra­ butylammonium-iodid, -bromid oder -chlorid speziell ge­ nannt seien, bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C um­ setzt.in which
Hal ′ represents chlorine or bromine,
in the presence of a base, such as, for example, an alkali or alkaline earth metal hydroxide, such as powdered potassium and sodium hydroxide, and in the presence of a diluent, such as, for example, a (cyclo) aliphatic or optionally chlorinated aromatic hydrocarbon, such as benzene, xylene, chlorobenzene, di chlorobenzene, cyclohexane, petroleum ether, pentane, hexane or toluene, and in the presence of a phase transfer catalyst, such as a derivative of an ammonium salt, triethylbenzylammonium chloride, tetrabutylammonium iodide, bromide or chloride being specifically mentioned at temperatures between 0 ° C and 150 ° C.

Methyl-isopropyl-keton der Formel (VII) und die Haloge­ nide der Formel (VIII) sind bekannte Verbindungen der organischen Chemie.Methyl isopropyl ketone of formula (VII) and the halogen nides of formula (VIII) are known compounds of organic chemistry.

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah­ rens als Reaktionskomponenten benötigten Verbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel steht R vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der er­ findungsgemäßen Triazolyl-butan-Derivate der Formel (I) vorzugsweise für diesen Substituenten genannt wurden. X steht vorzugsweise für Chlor, Brom, Iod, 4-Methyl-phe­ nyl-sulfonyloxy, die Gruppierung -O-SO2-OR1 oder NR1 3, worin R1 für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Isopropyl steht.Formula (III) provides a general definition of the compounds required as reaction components when carrying out the process according to the invention. In this formula, R preferably represents those radicals which have already been mentioned for these substituents in connection with the description of the triazolylbutane derivatives of the formula (I) according to the invention. X preferably represents chlorine, bromine, iodine, 4-methylphenylsulfonyloxy, the group -O-SO 2 -OR 1 or NR 1 3 , where R 1 represents methyl, ethyl, n-propyl or isopropyl.

Die Verbindungen der Formel (III) sind allgemein be­ kannte Stoffe der organischen Chemie.The compounds of formula (III) are generally be known substances in organic chemistry.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens inerte organische Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylol, ferner halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform oder Chlorbenzol, außerdem Ester, wie Essigester, weiterhin Amide, wie Dimethylformamid, und auch stark polare Lö­ sungsmittel, wie Dimethylsulfoxid.As diluents come when performing the inert in the first stage of the process according to the invention organic solvents in question. Preferably usable are aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene or xylene, also halogenated hydrocarbons, such as Methylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform or  Chlorobenzene, as well as esters such as ethyl acetate, continue Amides, such as dimethylformamide, and also strongly polar solvents solvents such as dimethyl sulfoxide.

Als Basen kommen bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens alle üblichen organi­ schen und anorganischen Säurebindemittel in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetallhydroxide oder Alkalimetallcarbonate, wie Natrium- und Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.As bases come in performing the first stage of the method according to the invention all the usual organi and inorganic acid binders. Alkali metal hydroxides or are preferably usable Alkali metal carbonates, such as sodium and potassium hydroxide, Sodium carbonate and potassium carbonate.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 100°C.The reaction temperatures can be carried out the first stage of the process according to the invention in can be varied over a wide range. In general you work at temperatures between 0 ° C and 100 ° C, preferably between 20 ° C and 100 ° C.

Bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsge­ mäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol an Triazolyl-keton der Formel (II) vorzugsweise 1 bis 2 Mol an einer Ver­ bindung der Formel (III) ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man das Reaktionsgemisch mit Wasser versetzt, das entstehende Gemisch mit einem mit Wasser wenig misch­ baren organischen Lösungsmittel extrahiert, die organi­ schen Phasen wäscht, trocknet und einengt und den ver­ bleibenden Rückstand gegebenenfalls nach üblichen Metho­ den reinigt.When performing the first stage of the fiction The method is based on 1 mol of triazolyl ketone of formula (II) preferably 1 to 2 moles on a ver binding of formula (III). The processing takes place according to usual methods. In general, this is how that the reaction mixture is mixed with water, the resulting mixture with a little mixed with water baren organic solvent extracted, the organi phases, washes, dries and constricts and ver Residual residue if necessary according to the usual metho cleans it.

Die erste Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens kann auch in einem Zweiphasensystem, z. B. einem System aus wäßriger Natron- oder Kalilauge/Toluol oder Methylen­ chlorid, gegebenenfalls unter Zusatz von 0,1 bis 1 Mol eines Phasen-Transfer-Katalysators, beispielsweise einer Ammonium- oder Phosphoniumverbindung, wie Benzyldodecyl­ dimethyl-ammoniumchlorid oder Triethyl-benzyl-ammonium­ chlorid, durchgeführt werden.The first stage of the method according to the invention can also in a two-phase system, e.g. B. from a system  aqueous sodium or potassium hydroxide solution / toluene or methylene chloride, optionally with the addition of 0.1 to 1 mol a phase transfer catalyst, for example one Ammonium or phosphonium compound such as benzyldodecyl dimethyl-ammonium chloride or triethyl-benzyl-ammonium chloride.

Sowohl die erste Stufe als auch die zweite Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens und auch die oben beschrie­ benen Umsetzungen zur Herstellung von Vorprodukten wer­ den im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, jeweils unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.Both the first stage and the second stage of the inventive method and also those described above implementations for the production of intermediate products which is generally carried out under normal pressure. It is however also possible, in each case under increased or to work under reduced pressure.

Die bei der Durchführung der ersten Stufe des erfin­ dungsgemäßen Verfahrens entstehenden Keto-Verbindungen der Formel (Ia) können entweder mit Hilfe von komplexen Hydriden oder Aluminiumisopropylat reduziert werden.Those who carried out the first stage of the inventions keto compounds formed according to the inventive method of the formula (Ia) can either be complex Hydrides or aluminum isopropylate can be reduced.

Als komplexe Hydride kommen bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens (Variante α) vorzugsweise Natriumborhydrid und Lithiumaluminium­ hydrid in Frage.As complex hydrides come when performing the second stage of the method according to the invention (variant α) preferably sodium borohydride and lithium aluminum hydride in question.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens nach Va­ riante α polare organische Solventien in Betracht. Vor­ zugsweise verwendbar sind Alkohole, wie Methanol, Etha­ nol, Isopropanol oder Butanol, und Ether, wie Diethyl­ ether oder Tetrahydrofuran, oder auch Wasser im Gemisch mit einem Alkohol. As diluents come when performing the second stage of the method according to Va riante α polar organic solvents. Before alcohols, such as methanol or etha, can also be used nol, isopropanol or butanol, and ethers such as diethyl ether or tetrahydrofuran, or water in a mixture with an alcohol.  

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens nach Variante α innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 30°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 20°C.The reaction temperatures can be carried out the second stage of the method according to the invention Variant α varies within a certain range become. Generally one works at temperatures between 0 ° C and 30 ° C, preferably between 0 ° C and 20 ° C.

Bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsge­ mäßen Verfahrens nach Variante α setzt man auf 1 Mol an Keto-Verbindung der Formel (Ia) ein äquivalente Menge oder auch einen Überschuß an komplexem Hydrid ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allge­ meinen geht man so vor, daß man das Reaktionsgemisch mit Wasser versetzt, mit einem mit Wasser wenig mischbaren organischen Solvens extrahiert, die vereinigten organi­ schen Phasen trocknet und einengt. Es ist aber auch mög­ lich, das Reaktionsgemisch zunächst mit verdünnter, wäß­ riger Säure, z. B. Salzsäure, zu versetzen, dann alka­ lisch zu stellen und anschließend in der zuvor beschrie­ benen Weise zu arbeiten.When performing the second stage of the fiction The process according to variant α is based on 1 mol Keto compound of formula (Ia) an equivalent amount or an excess of complex hydride. The Refurbishment is carried out using customary methods. Generally mean you proceed in such a way that the reaction mixture with Water added, with a water-immiscible organic solvent extracted, the combined organi phases dry and constrict. But it is also possible Lich, the reaction mixture first with dilute, aq acid, e.g. B. hydrochloric acid, then alka and then in the previously described level way of working.

Bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsge­ mäßen Verfahrens nach Variante β kommen als Verdünnungs­ mittel vorzugsweise Alkohole, wie Isopropanol, oder Koh­ lenwasserstoffe, wie Benzol, in Frage.When performing the second stage of the fiction method according to variant β come as a dilution medium preferably alcohols, such as isopropanol, or Koh Hydrogen oils such as benzene in question.

Bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsge­ mäßen Verfahrens nach Variante β können die Reaktions­ temperaturen in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20°C und 120°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 100°C. When performing the second stage of the fiction Method according to variant β can the reaction temperatures can be varied over a wide range. Generally one works at temperatures between 20 ° C and 120 ° C, preferably between 50 ° C and 100 ° C.  

Bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsge­ mäßen Verfahrens nach Variante β setzt man auf 1 Mol an Keto-Verbindung der Formel (Ia) im allgemeinen 1 bis 2 Mol Aluminium-isopropylat ein. Die Aufarbeitung er­ folgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man in der Weise vor, daß man das Reaktionsgemisch einengt, den verbleibenden Rückstand mit verdünnter, wäßriger Säure oder Base behandelt, dann mit einem mit Wasser wenig mischbaren organischen Solvens extrahiert, die vereinigten organischen Phasen trocknet und einengt.When performing the second stage of the fiction The procedure according to variant β is based on 1 mol Keto compound of formula (Ia) generally 1 to 2 moles of aluminum isopropylate. The processing he follows according to usual methods. Generally you go in such a way that the reaction mixture is concentrated, the remaining residue with dilute, aqueous Treated acid or base, then with one with water little miscible organic solvent extracted, the combined organic phases dry and concentrate.

Die erfindungsgemäßen Triazolyl-butan-Derivate der For­ mel (I) können in Säureadditions-Salze oder Metallsalz- Komplexe überführt werden.The triazolyl butane derivatives according to the invention mel (I) can be added in acid addition salts or metal salt Complexes are transferred.

Zur Herstellung von Säureadditions-Salzen der Verbin­ dungen der Formel (I) kommen vorzugsweise diejenigen Säuren in Frage, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Säureadditions-Salze als bevorzugte Säuren genannt wurden.For the production of acid addition salts of the verbin The formulas of formula (I) are preferably those Acids in question that are already associated with the Description of the acid addition salts according to the invention were mentioned as preferred acids.

Die Säureadditions-Salze der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsme­ thoden, z. B. durch Lösen einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten inerten Lösungsmittel und Hinzufügen der Säure, z. B. Chlorwasserstoffsäure, erhalten werden und in bekannter Weise, z. B. durch Abfiltrieren, iso­ liert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem inerten organischen Lösungsmittel gereinigt werden. The acid addition salts of the compounds of formula (I) can in a simple manner according to usual salt formation methods, e.g. B. by dissolving a compound of formula (I) in a suitable inert solvent and adding the acid, e.g. B. hydrochloric acid can be obtained and in a known manner, e.g. B. by filtering, iso liert and optionally by washing with an inert organic solvents can be cleaned.  

Zur Herstellung von Metallsalz-Komplexen der Verbindun­ gen der Formel (I) kommen vorzugsweise diejenigen Salze von Metallen in Frage, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Metallsalz-Kom­ plexe als bevorzugte Metallsalze genannt wurden.For the production of metal salt complexes of the compounds The salts of the formula (I) are preferably those of metals in question that are already related the description of the metal salt com plexes were mentioned as preferred metal salts.

Die Metallsalz-Komplexe der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach üblichen Verfahren er­ halten werden, so z. B. durch Lösen des Metallsalzes in Alkohol, z. B. Ethanol und Hinzufügen zu Verbindungen der Formel (I). Man kann Metallsalz-Komplexe in bekannter Weise, z. B. durch Abfiltrieren, isolieren und gegebenen­ falls durch Umkristallisation reinigen.The metal salt complexes of the compounds of the formula (I) can be done in a simple manner using customary procedures will hold so z. B. by dissolving the metal salt in Alcohol, e.g. B. ethanol and adding to compounds of Formula (I). One can know metal salt complexes in known Way, e.g. B. by filtering, isolating and given if clean by recrystallization.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke mi­ krobizide Wirkung auf und können als Fungizide einge­ setzt werden.The active compounds according to the invention have a strong mi have a crobicidal effect and can be used as fungicides be set.

Fungizide werden im Pflanzenschutz eingesetzt zur Be­ kämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytri­ diomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.Fungicides are used in crop protection for fighting Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytri diomycetes, zygomycetes, ascomycetes, basidiomycetes, Deuteromycetes.

Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanthomonas-Arten, wie Xanthomonas oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie Pseudomonas lachrymans;
Erwinia-Arten, wie Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie Pyrenophora teres oder P. graminea;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie Cochliobolus sativus;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie Pseudocercosporella herpotrichoides. Some pathogens of fungal and bacterial diseases that fall under the generic names listed above may be mentioned as examples, but not by way of limitation:
Xanthomonas species, such as Xanthomonas oryzae;
Pseudomonas species, such as Pseudomonas lachrymans;
Erwinia species, such as Erwinia amylovora;
Pythium species, such as Pythium ultimum;
Phytophthora species, such as Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora species, such as Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara species, such as Plasmopara viticola;
Peronospora species, such as Peronospora pisi or P. brassicae;
Erysiphe species, such as Erysiphe graminis;
Sphaerotheca species, such as Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera species, such as Podosphaera leucotricha;
Venturia species, such as Venturia inaequalis;
Pyrenophora species, such as Pyrenophora teres or P. graminea;
(Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus species, such as Cochliobolus sativus;
(Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces species, such as Uromyces appendiculatus;
Puccinia species, such as Puccinia recondita;
Tilletia species, such as Tilletia caries;
Ustilago species, such as Ustilago nuda or Ustilago avenae;
Pellicularia species, such as Pellicularia sasakii;
Pyricularia species, such as Pyricularia oryzae;
Fusarium species, such as Fusarium culmorum;
Botrytis species, such as Botrytis cinerea;
Septoria species, such as Septoria nodorum;
Leptosphaeria species, such as Leptosphaeria nodorum;
Cercospora species, such as Cercospora canescens;
Alternaria species, such as Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella species, such as Pseudocercosporella herpotrichoides.

Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Kon­ zentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut und des Bodens.The good plant tolerance of the active ingredients in the necessary to combat plant diseases Kon centers allows treatment from above ground Parts of plants, of seedlings and soil.

Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe eignen sich insbeson­ dere zur Bekämpfung von Pyricularia oryzae und Pellicu­ laria sasakii an Reis sowie zur Bekämpfung von Getreide­ krankheiten, wie Leptosphaeria nodorum, Cochliobolus sa­ tivus, Pyrenophora teres, Pseudocercosporella herpotri­ choides, Puccinia recondita, Erysiphe und Fusarium-Ar­ ten. Außerdem zeigen die erfindungsgemäßen Stoffe eine sehr gute Wirkung gegen Uncinula. Sie besitzen auch eine breite in-vitro-Wirkung.The active compounds according to the invention are particularly suitable to combat Pyricularia oryzae and Pellicu laria sasakii on rice and to control cereals diseases such as Leptosphaeria nodorum, Cochliobolus sa tivus, Pyrenophora teres, Pseudocercosporella herpotri choides, Puccinia recondita, Erysiphe and Fusarium-Ar ten. In addition, the substances according to the invention show a very good effect against Uncinula. You also have one broad in vitro effects.

Die erfindungsgemäßen Stoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsio­ nen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise herge­ stellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streck­ mitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck ste­ henden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstof­ fen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächen­ aktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Disper­ giermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen­ wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdöl­ fraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethyl­ keton, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl­ sulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssig­ keiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natürliche Gesteins­ mehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und syn­ thetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktio­ nierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nicht­ ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergier­ mittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. The substances according to the invention can be in the usual Formulations are transferred, such as solutions, emulsions NEN, suspensions, powders, foams, pastes, granules, Aerosols, very fine encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, as well as ULV formulations. These formulations are produced in a known manner provides, e.g. B. by mixing the active ingredients with stretch agents, i.e. liquid solvents, are under pressure liquefied gases and / or solid carrier fen, if necessary using surfaces active agents, i.e. emulsifiers and / or dispersers yawing and / or foaming agents. In the event of the use of water as an extender can, for. B. also organic solvents as auxiliary solvents be used. As liquid solvents come in essential in question: aromatics, such as xylene, toluene, or  Alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, Chlorethylene or methylene chloride, aliphatic carbons Hydrogen, such as cyclohexane or paraffins, e.g. B. petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methylethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strong polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide and water; with liquefied gaseous Excipients or carriers are such liquids keiten meant, which at normal temperature and below Normal pressure are gaseous, e.g. B. aerosol propellants, such as Butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; as fixed Carriers come into question: z. B. natural rock flours, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, Attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and syn thetic rock powder, such as highly disperse silica, Alumina and silicates; as solid carriers for Granules are possible: B. broken and fractio nated natural rocks such as calcite, marble, pumice, Sepiolite, dolomite and synthetic granules inorganic and organic flours and granules organic material such as sawdust, coconut shells, Corn cobs and tobacco stalks; as emulsifying and / or Foaming agents are possible: B. not ionogenic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene Fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. B. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, Aryl sulfonates and protein hydrolyzates; as a disperser middle come into question: z. B. lignin sulfite and Methyl cellulose.  

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxy­ methylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.Adhesives such as carboxy can be used in the formulations methylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers can be used, such as Gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids. Other additives can mineral and vegetable oils.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farb­ stoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb­ stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet wer­ den.Dyes such as inorganic pigments, e.g. B. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic color substances such as alizarin, azo and metal phthalocyanine color substances and trace nutrients such as salts of iron, manganese, Boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used the.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulie­ rungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen wie Fungizide, Insektizide, Akarizide und Her­ bizide sowie in Mischungen mit Düngemitteln und Wachs­ tumsregulatoren.The active compounds according to the invention can be found in the formulation stances in a mixture with other known active ingredients such as fungicides, insecticides, acaricides and Her bicidal and in mixtures with fertilizers and wax regulators.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formu­ lierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Ver­ stäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Ver­ fahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.The active ingredients as such, in the form of their formu lations or the application forms prepared from them such as ready-to-use solutions, emulsifiable concentrates, Emulsions, foams, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules become. The application is done in the usual way, e.g. B.  by pouring, spraying, spraying, scattering, ver dusting, foaming, brushing, etc. It is further possible, the active ingredients according to the ultra-low-volume ver drive or apply the drug preparation or inject the active ingredient into the soil yourself. It can also the seeds of the plants are treated.

Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Stoffe kann die Auf­ wandmenge je nach Art der Applikation in einem größeren Bereich variiert werden. So liegen die Wirkstoffkonzen­ trationen bei der Behandlung von Pflanzenteilen in den Anwendungsformen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001%. Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je kg Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt. Bei der Behandlung des Bodens sind Wirk­ stoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-%, vor­ zugsweise von 0,0001 bis 0,02%, am Wirkungsort erfor­ derlich.When using the substances according to the invention, the on wall quantity depending on the type of application in a larger Range can be varied. This is how the active ingredient concentrations are trations in the treatment of parts of plants in the Application forms in general between 1 and 0.0001% by weight, preferably between 0.5 and 0.001%. In the Seed treatment are generally active ingredient amounts from 0.001 to 50 g per kg of seed, preferably 0.01 to 10 g needed. When treating the soil are effective substance concentrations from 0.00001 to 0.1% by weight preferably from 0.0001 to 0.02%, required at the site of action such.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Stoffe geht aus den folgenden Beispielen hervor.The production and use of the invention Fabrics are shown in the following examples.

HerstellungsbeispieleManufacturing examples Beispiel 1Example 1

Eine Lösung von 4,15 g (0,074 Mol) Kaliumhydroxid in 25 ml Wasser wird bei Raumtemperatur beginnend innerhalb von 10 Minuten unter Rühren in eine Lösung von 15 g (0,048 Mol) 1-(4-Trifluormethylphenyl)-2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-on und 10,5 g (0,074 Mol) Methyliodid in 130 ml Dimethylsulfoxid eingetropft. Das Reaktionsgemisch wird dabei durch Kühlung auf 40°C ge­ halten. Nach beendeter Zugabe wird 5 Stunden bei 40°C nachgerührt. Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch in Wasser gegossen. Man extrahiert das entstehende Ge­ misch mehrfach mit Methylenchlorid, wäscht die vereinig­ ten organischen Phasen zweimal mit Wasser, trocknet über Natriumsulfat und engt durch Abziehen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck ein. Der verbleibende Rückstand wird mit Essigester als Laufmittel an Kieselgel chroma­ tographiert. Man erhält auf diese Weise 7,0 g (44,9% der Theorie) an 1-(4-Trifluormethyl-phenyl)-2,2-dimethyl -4-(1,2,4-triazol-1-yl)-pentan-3-on in Form eines Öles.
1H-NMR (CDCl3/TMS):
δ = 1,20 ppm
1,26 ppm. A solution of 4.15 g (0.074 mol) of potassium hydroxide in 25 ml of water is stirred at room temperature, starting with 10 minutes, into a solution of 15 g (0.048 mol) of 1- (4-trifluoromethylphenyl) -2,2-dimethyl- 4- (1,2,4-triazol-1-yl) butan-2-one and 10.5 g (0.074 mol) of methyl iodide were added dropwise in 130 ml of dimethyl sulfoxide. The reaction mixture is kept by cooling to 40 ° C ge. After the addition has ended, the mixture is stirred at 40 ° C. for 5 hours. For working up, the reaction mixture is poured into water. The resulting mixture is extracted several times with methylene chloride, the combined organic phases are washed twice with water, dried over sodium sulfate and concentrated by stripping off the solvent under reduced pressure. The remaining residue is chromatographed on silica gel using mobile phase ethyl acetate. In this way, 7.0 g (44.9% of theory) of 1- (4-trifluoromethylphenyl) -2,2-dimethyl -4- (1,2,4-triazol-1-yl) - pentan-3-one in the form of an oil.
1 H-NMR (CDCl 3 / TMS):
δ = 1.20 ppm
1.26 ppm.

Herstellung der AusgangsprodukteManufacture of raw materials

In ein Gemisch aus 84 g (1,22 Mol) 1,2,4-Triazol und 421 g (3,048 Mol) Kaliumcarbonat in 2.400 ml Aceton läßt man bei Raumtemperatur unter Rühren 328 g (1,014 Mol) 1-(4-Trifluormethyl-phenyl)-2,2-dimethyl-4-brom-butan-3-on eintropfen. Das Reaktionsgemisch wird 10 Stunden bei 40°C gerührt und dann abgesaugt. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt, und der verbleibende Rück­ stand wird in Methylenchlorid aufgenommen. Die entste­ hende organische Phase wird zweimal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende Rückstand wird aus Di­ isopropylether umkristallisiert. Man erhält auf diese Weise 163,6 g (51,9% der Theorie) an 1-(4-Trifluorme­ thyl-phenyl)-2,2-dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan- 2-on in Form einer Festsubstanz vom Schmelzpunkt 73°C.In a mixture of 84 g (1.22 mol) of 1,2,4-triazole and 421 g (3.048 mol) of potassium carbonate in 2400 ml of acetone 328 g (1.014 mol) are stirred at room temperature 1- (4-trifluoromethyl-phenyl) -2,2-dimethyl-4-bromo-butan-3-one a drop. The reaction mixture is at 10 hours Stirred at 40 ° C and then suctioned off. The filtrate is under reduced pressure, and the remaining back is taken up in methylene chloride. The first The organic phase is washed twice with water, Dried over sodium sulfate and under reduced Pressure reduced. The remaining residue is from Di Isopropyl ether recrystallized. You get on this Wise 163.6 g (51.9% of theory) of 1- (4-trifluorme thylphenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) butane 2-one in the form of a solid with a melting point of 73 ° C.

Zu einer Lösung von 235,2 g (0,964 Mol) 1-(4-Trifluor­ methyl-phenyl)-2,2-dimethyl-butan-3-on in 1200 ml Chlo­ roform läßt man bei Raumtemperatur unter Rühren 154,0 g (0,964 Mol) Brom hinzutropfen. Das Reaktionsgemisch wird 30 Minuten bei Raumtemperatur nachgerührt und dann mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Na­ triumsulfat getrocknet und dann unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhält auf diese Weise 312,0 g (100% der Theorie) an 1-(4-Trifluormethyl-phenyl)-2,2-dimethyl-4- brom-butan-3-on in Form eines Öles.To a solution of 235.2 g (0.964 mol) of 1- (4-trifluoro methyl-phenyl) -2,2-dimethyl-butan-3-one in 1200 ml Chlo  roform is left at room temperature with stirring, 154.0 g Drop (0.964 mol) of bromine. The reaction mixture is Stirred for 30 minutes at room temperature and then with Washed water. The organic phase is over Na Triumsulfat dried and then under reduced pressure constricted. This gives 312.0 g (100% of Theory) on 1- (4-trifluoromethyl-phenyl) -2,2-dimethyl-4- bromobutan-3-one in the form of an oil.

In ein Gemisch aus 288,4 g (5,14 Mol) Kaliumhydroxid und 17 g Tetrabutyl-ammonium-bromid in 430 ml Toluol läßt man bei Raumtemperatur unter Rühren 288,3 g (3,35 Mol) Me­ thyl-isopropyl-keton schnell eintropfen. Anschließend werden bei Raumtemperatur unter Rühren 333,4 g (1,71 Mol) 4-Trifluormethylbenzylchlorid zugetropft. Man läßt 5 Stunden bei Raumtemperatur nachrühren, versetzt dann mit Wasser, trennt die organische Phase ab und engt unter vermindertem Druck ein. Der verbleibende Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert. Man erhält auf diese Weise 235,2 g (54,3% der Theorie) an 1-(4-Tri­ fluormethyl-phenyl)-2,2-dimethyl-butan-3-on in Form einer Flüssigkeit vom Siedepunkt 135°C bei 30 mbar.
1H-NMR (CDCl3/TMS):
δ = 1,14 (6H)
δ = 2,13 (3H)
δ = 2,88 (2H). In a mixture of 288.4 g (5.14 mol) of potassium hydroxide and 17 g of tetrabutylammonium bromide in 430 ml of toluene, 288.3 g (3.35 mol) of methyl isopropyl ketone are quickly added at room temperature with stirring a drop. 333.4 g (1.71 mol) of 4-trifluoromethylbenzyl chloride are then added dropwise at room temperature with stirring. The mixture is stirred for 5 hours at room temperature, then water is added, the organic phase is separated off and the mixture is concentrated under reduced pressure. The remaining residue is distilled under reduced pressure. In this way, 235.2 g (54.3% of theory) of 1- (4-tri fluoromethyl-phenyl) -2,2-dimethyl-butan-3-one are obtained in the form of a liquid with a boiling point of 135 ° C. 30 mbar.
1 H-NMR (CDCl 3 / TMS):
δ = 1.14 (6H)
δ = 2.13 (3H)
δ = 2.88 (2H).

Beispiel 2Example 2

In eine Lösung von 4,7 g (0,0145 Mol) 1-(4-Trifluorme­ thyl-phenyl)-2,2-dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-pentan- 3-on in 50 ml Methanol wird bei Raumtemperatur unter Rüh­ ren eine Lösung von 0,2 g (0,0048 Mol) Natriumborhydrid in 5 ml Wasser gegeben. Man läßt 3 Stunden bei Raumtempe­ ratur nachrühren, engt unter vermindertem Druck ein, ver­ setzt den Rückstand mit Wasser und extrahiert mit Methy­ lenchlorid. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhält auf diese Weise 4,1 g (87% der Theorie) an 1-(4-Trifluormethyl-phenyl)-2,2-dimethyl- 4-(1,2,4-triazol-1-yl)-pentan-3-ol in Form eines Öles.
1H-NMR (CDCl3/TMS):
δ = 1,0 ppm
δ = 1,62 ppm.In a solution of 4.7 g (0.0145 mol) of 1- (4-trifluoromethyl-phenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) pentane-3 -one in 50 ml of methanol is given a solution of 0.2 g (0.0048 mol) of sodium borohydride in 5 ml of water at room temperature with stirring. The mixture is stirred for 3 hours at room temperature, concentrated under reduced pressure, the residue is mixed with water and extracted with methylene chloride. The combined organic phases are dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure. 4.1 g (87% of theory) of 1- (4-trifluoromethylphenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) pentane are obtained in this way 3-ol in the form of an oil.
1 H-NMR (CDCl 3 / TMS):
δ = 1.0 ppm
δ = 1.62 ppm.

Nach den zuvor angegebenen Methoden werden auch die in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Triazolyl-butan-De­ rivate der Formel (I) hergestellt. According to the methods given above, the in the following table 2 listed triazolyl-butane-De derivatives of formula (I) prepared.  

Tabelle 2 Table 2

In den folgenden Verwendungsbeispielen wurden die Verbin­ dungen der nachstehend aufgeführten Formeln als Ver­ gleichssubstanzen eingesetzt:In the following usage examples, the verb of the formulas listed below as Ver same substances used:

(Bekannt aus DE-OS 30 48 267). (Known from DE-OS 30 48 267).  

Beispiel AExample A Pseudocercosporella herpotrichoides-Test (Weizen)/ protektivPseudocercosporella herpotrichoides test (wheat) / protective

Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.Solvent: 100 parts by weight of dimethylformamide
Emulsifier: 0.25 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebe­ nen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.For the preparation of a suitable preparation of active ingredient mix 1 part by weight of active ingredient with the specified quantities of solvent and emulsifier and dilute that Concentrate with water to the desired concentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach An­ trocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen an der Halmbasis mit Sporen von Pseudocercosporella herpotri­ choides inokuliert.To test for protective effectiveness, young people are sprayed Plants dewy moist with the active ingredient preparation. According to the spray coating will dry the plants on the Culm base with spores of Pseudocercosporella herpotri choides inoculated.

Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Tempe­ ratur von ca. 10°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80% aufgestellt.The plants are grown in a greenhouse at a tempe temperature of approx. 10 ° C and a relative humidity of approximately 80%.

21 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.Evaluation is carried out 21 days after the inoculation.

In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Stoffe der Formeln (I-1), (I-4), (I-5), (I-7)-(I-9), (I-15) und (I-16) bei einer Konzentration von 250 ppm in der Spritz­ brühe eine wesentlich bessere Wirksamkeit als die Ver­ gleichssubstanz (B). In this test, the substances according to the invention show the Formulas (I-1), (I-4), (I-5), (I-7) - (I-9), (I-15) and (I-16) at a concentration of 250 ppm in the spray brew a much better effectiveness than the Ver like substance (B).  

Beispiel BExample B Pyricularia-Test (Reis)/protektivPyricularia test (rice) / protective

Lösungsmittel: 12,5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.Solvent: 12.5 parts by weight of acetone
Emulsifier: 0.3 part by weight of alkylaryl polyglycol ether.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebe­ nen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die ge­ wünschte Konzentration.For the preparation of a suitable preparation of active ingredient mix 1 part by weight of active ingredient with the specified amount of solvent and dilute the concentrate with Water and the specified amount of emulsifier on the ge wanted concentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach dem Abtrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100% rel. Luftfeuch­ tigkeit und 25°C aufgestellt.To test for protective efficacy one splashes young rice plants with the active ingredient preparation up to Dripping wet. After the spray coating has dried off the plants with an aqueous spore suspension of Pyricularia oryzae inoculated. Then the Plant in a greenhouse at 100% rel. Humidity activity and 25 ° C.

4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung des Krankheitsbefalls.The evaluation of the Disease.

In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Stoffe der Formeln (I-5), (I-11), (I-12) und (I-14) bei einer Kon­ zentration von 0,025 Gew.-% in der Spritzbrühe eine we­ sentlich bessere Wirksamkeit als die Vergleichssubstanz (A). In this test, the substances according to the invention show the Formulas (I-5), (I-11), (I-12) and (I-14) for a con concentration of 0.025% by weight in the spray mixture much better effectiveness than the comparison substance (A).  

Beispiel CExample C Uncinula-Test (Rebe)/protektivUncinula test (vine) / protective

Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether.Solvent: 4.7 parts by weight of acetone
Emulsifier: 0.3 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebe­ nen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.For the preparation of a suitable preparation of active ingredient mix 1 part by weight of active ingredient with the specified quantities of solvent and emulsifier and dilute that Concentrate with water to the desired concentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Konidien des Pilzes Uncinula necator be­ stäubt.To test for protective efficacy one splashes young plants with the active ingredient preparation up to Dripping wet. After the spray coating has dried on, the Plants with conidia of the fungus Uncinula necator be dusting.

Die Pflanzen werden anschließend bei 23 bis 24°C und bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 75% im Gewächs­ haus aufgestellt.The plants are then at 23 to 24 ° C and at a relative humidity of approx. 75% in the crop set up house.

14 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.Evaluation is carried out 14 days after the inoculation.

In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Stoffe der Formeln (I-2), (I-3), (I-5), (I-6), (I-8), (I-10), (I-11) und (I-13) bis (I-15) bei einer Konzentration von 25 ppm in der Spritzbrühe einen Wirkungsgrad von 100%.In this test, the substances according to the invention show the Formulas (I-2), (I-3), (I-5), (I-6), (I-8), (I-10), (I-11) and (I-13) to (I-15) at a concentration of 25 ppm in the spray liquor an efficiency of 100%.

Claims (12)

1. Triazolyl-butan-Derivate der Formel in welcher
A für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)-Gruppie­ rung steht und
R für Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Cyclo­ alkylalkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Halogenal­ kenyl steht, wobei aber die Bedeutung 3-Chlor- but-2-en-1-yl ausgenommen ist,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz- Komplexe.1. Triazolyl-butane derivatives of the formula in which
A represents a keto group or a CH (OH) group and
R represents alkyl, optionally substituted cycloalkylalkyl, alkenyl, alkynyl or haloalkenyl, but the meaning 3-chlorobut-2-en-1-yl is excluded,
as well as their acid addition salts and metal salt complexes. 2. Verfahren zur Herstellung von Triazolyl-butan-Deri­ vaten der Formel in welcher
A für eine Ketogruppe oder eine CH(OH)-Gruppie­ rung steht und
R für Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Cyclo­ alkylalkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Halogenal­ kenyl steht, wobei aber die Bedeutung 3-Chlor- but-2-en-1-yl ausgenommen ist,
sowie von deren Säureadditions-Salzen und Metall­ salz-Komplexen, dadurch gekennzeichnet, daß man Triazolyl-Keton der Formel mit Verbindungen der FormelR-X (III)in welcher
R die oben angegebenen Bedeutungen hat und
X für eine elektronenziehende Abgangsgruppe steht,
in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Ver­ dünnungsmittels oder in einem wäßrig-organischen Zweiphasensystem in Gegenwart eines Phasen-transfer- Katalysators umsetzt und gegebenenfalls die dabei entstehenden Keto-Verbindungen der Formel in welcher
R die oben angegebenen Bedeutungen hat, entweder
α) mit komplexen Hydriden in Gegenwart eines Ver­ dünnungsmittels umsetzt, oder
β) mit Aluminium-isopropylat in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls anschließend an die so erhaltenen Triazolyl-butan-Derivate der Formel (I) eine Säure oder ein Metallsalz addiert. 2. Process for the preparation of triazolyl-butane derivatives of the formula in which
A represents a keto group or a CH (OH) group and
R represents alkyl, optionally substituted cycloalkylalkyl, alkenyl, alkynyl or haloalkenyl, but the meaning 3-chlorobut-2-en-1-yl is excluded,
as well as their acid addition salts and metal salt complexes, characterized in that triazolyl ketone of the formula with compounds of the formula R-X (III) in which
R has the meanings given above and
X stands for an electron-withdrawing leaving group,
in the presence of a base and in the presence of a diluent or in an aqueous-organic two-phase system in the presence of a phase transfer catalyst and optionally the resulting keto compounds of the formula in which
R has the meanings given above, either
α) with complex hydrides in the presence of a diluent, or
β) reacted with aluminum isopropylate in the presence of a diluent,
and optionally then adding an acid or a metal salt to the triazolylbutane derivatives of the formula (I) thus obtained. 3. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Triazolyl-butan-Derivat der For­ mel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. an einem Säureaddi­ tions-Salz oder Metallsalz-Komplex eines Triazolyl- butan-Derivates der Formel (I).3. Fungicidal agents, characterized by a content on at least one triazolylbutane derivative of For mel (I) according to claim 1 or on an acid addi tion salt or metal salt complex of a triazolyl butane derivative of formula (I). 4. Verwendung von Triazolyl-butan-Derivaten der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. von deren Säureadditions- Salzen und Metallsalz-Komplexen zur Bekämpfung von Pilzen.4. Use of triazolyl-butane derivatives of the formula (I) according to claim 1 or their acid addition Salts and metal salt complexes to combat Mushrooms. 5. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man Triazolyl-butan-Derivate der For­ mel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. deren Säureadditions- Salze oder Metallsalz-Komplexe auf die Pilze und/oder deren Lebensraum ausbringt.5. Method of combating fungi, characterized records that triazolyl-butane derivatives of For mel (I) according to claim 1 or its acid addition Salts or metal salt complexes on the mushrooms and / or whose habitat brings out. 6. Verfahren zur Herstellung von fungiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Triazolyl-butan-De­ rivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. deren Metallsalz-Komplexe oder Säureadditions-Salze mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.6. Process for the preparation of fungicidal compositions, characterized in that triazolyl-butane-De derivatives of formula (I) according to claim 1 or their Metal salt complexes or acid addition salts with Extenders and / or surfactants mixed. 7. Triazolyl-Keton der Formel 7. Triazolyl ketone of the formula 8. Verfahren zur Herstellung von Triazolyl-Keton der Formel dadurch gekennzeichnet, daß man Halogenketone der Formel in welcher
Hal für Chlor oder Brom steht,
mit 1,2,4-Triazol der Formel in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegen­ wart eines Säurebindemittels umsetzt. 8. Process for the preparation of triazolyl ketone of the formula characterized in that halogen ketones of the formula in which
Hal represents chlorine or bromine,
with 1,2,4-triazole of the formula in the presence of a diluent and in the presence of an acid binder. 9. Halogenketone der Formel in welcher
Hal für Chlor oder Brom steht.9. Halogen ketones of the formula in which
Hal stands for chlorine or bromine. 10. Verfahren zur Herstellung von Halogenketonen der Formel dadurch gekennzeichnet, daß man 1-(4-Trifluormethyl- phenyl)-2,2-dimethyl-butan-3-on der Formel mit Chlor, Brom oder Sulfurylchlorid gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.10. Process for the preparation of halogen ketones of the formula characterized in that 1- (4-trifluoromethylphenyl) -2,2-dimethylbutan-3-one of the formula reacted with chlorine, bromine or sulfuryl chloride, optionally in the presence of a diluent. 11. 1-(4-Trifluormethyl-phenyl)-2,2-dimethyl-butan-3-on der Formel 11. 1- (4-trifluoromethyl-phenyl) -2,2-dimethyl-butan-3-one of the formula 12. Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Trifluormethyl- phenyl)-2,2-dimethyl-butan-3-on der Formel dadurch gekennzeichnet, daß man Methyl-isopropyl- keton der Formel mit 4-Trifluormethyl-benzyl-halogeniden der Formel in welcher
Hal′ für Chlor oder Brom steht,
in Gegenwart einer Base sowie in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und eines Phasen-transfer-Kata­ lysators umsetzt.12. Process for the preparation of 1- (4-trifluoromethyl-phenyl) -2,2-dimethyl-butan-3-one of the formula characterized in that methyl isopropyl ketone of the formula with 4-trifluoromethyl-benzyl halides of the formula in which
Hal ′ represents chlorine or bromine,
in the presence of a base and in the presence of a diluent and a phase transfer catalyst.
DE4222541A 1992-07-09 1992-07-09 Triazolyl butane derivatives Withdrawn DE4222541A1 (en)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4222541A DE4222541A1 (en) 1992-07-09 1992-07-09 Triazolyl butane derivatives
BR9306706A BR9306706A (en) 1992-07-09 1993-06-28 Triazolyl-butane derivatives
KR1019950700055A KR950702542A (en) 1992-07-09 1993-06-28 Triazolyl-butane derivatives with a fungicidal action
PCT/EP1993/001654 WO1994001418A1 (en) 1992-07-09 1993-06-28 Triazolylbutane derivatives with a fungicidal action
EP93915724A EP0649416A1 (en) 1992-07-09 1993-06-28 Triazolylbutane derivatives with a fungicidal action
AU45603/93A AU4560393A (en) 1992-07-09 1993-06-28 Triazolylbutane derivatives with a fungicidal action
JP6502891A JPH07508737A (en) 1992-07-09 1993-06-28 Triazolylbutane derivatives with bactericidal and fungicidal effects

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4222541A DE4222541A1 (en) 1992-07-09 1992-07-09 Triazolyl butane derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4222541A1 true DE4222541A1 (en) 1994-01-13

Family

ID=6462831

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4222541A Withdrawn DE4222541A1 (en) 1992-07-09 1992-07-09 Triazolyl butane derivatives

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0649416A1 (en)
JP (1) JPH07508737A (en)
KR (1) KR950702542A (en)
AU (1) AU4560393A (en)
BR (1) BR9306706A (en)
DE (1) DE4222541A1 (en)
WO (1) WO1994001418A1 (en)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3048267A1 (en) * 1980-12-20 1982-07-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen SUBSTITUTED 1-AZOLYL-BUTANE-2-OLE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS A PLANT PROTECTANT AND AS AN INTERMEDIATE PRODUCT
DE3048266A1 (en) * 1980-12-20 1982-07-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen SUBSTITUTED 1-AZOLYL-BUTANE-2ONE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES AND AS INTERMEDIATE PRODUCTS
DE3544731A1 (en) * 1985-12-18 1987-06-19 Bayer Ag 1,4-DISUBSTITUTED 1-AZOLYL-3,3-DIMETHYLBUTAN-2-ON AND -OL DERIVATIVES

Also Published As

Publication number Publication date
BR9306706A (en) 1998-12-08
JPH07508737A (en) 1995-09-28
WO1994001418A1 (en) 1994-01-20
KR950702542A (en) 1995-07-29
EP0649416A1 (en) 1995-04-26
AU4560393A (en) 1994-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0461502B1 (en) Azolyl propanol derivatives
EP0470466A2 (en) Halogenalkyl-azolyl derivatives
DE4025204A1 (en) HALOGENALKYL-AZOLYL DERIVATIVES
EP0301393B1 (en) 1,4-disubstituted 1-azolyl-3,3-dymethylbutane derivatives
EP0297352B1 (en) (azolyl-vinyl)-phenol-alkenylethers
EP0470463B1 (en) Alkyl-halide-azolyl derivatives
DE4204816A1 (en) TRIAZOLO-PYRIDINE DERIVATIVES
DE3544731A1 (en) 1,4-DISUBSTITUTED 1-AZOLYL-3,3-DIMETHYLBUTAN-2-ON AND -OL DERIVATIVES
EP0141205A2 (en) Hydroxyethylazolyl oxime derivatives
EP0565961B1 (en) Ethyl-triazolyl derivatives
EP0203440A2 (en) Dichlorocyclopropylalkyl-hydroxyalkyl-azole derivatives
DE3716559A1 (en) HYDROXYALKYL-TRIAZOLYL DERIVATIVES
EP0594963A1 (en) Substituted hydroxyalkylpyridines
DE4222541A1 (en) Triazolyl butane derivatives
DE4205081A1 (en) New 1-acyloxy-2-azolyl-ethane derivs. - useful as fungicides for plant protection
DE3417467A1 (en) CYCLIC AZOLYLVINYL ETHER
DE3545085A1 (en) SUBSTITUTED CYCLOPROPYL OXIMETHER
DE3417468A1 (en) AZOLYLVINYLETHER
DE4222542A1 (en) Triazolyl butane derivatives
DE3803832A1 (en) SUBSTITUTED VINYLAZOLE
DE3716023A1 (en) AZOLYL-TETRAHYDROFURAN-2-YLIDEN-METHANE
DE4222543A1 (en) Triazolylethanol derivatives
DE4206529A1 (en) AZOLYL METHYL CYCLOPROPYL DERIVATIVES
DE3921163A1 (en) HYDROXY KETO AZOLES
DE4202993A1 (en) New haloalkyl-azolyl derivs. - are fungicides used esp. to control fungal attack on rice, cereals, fruit and vegetables

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee