DE4217935A1 - Metallblech - Polyurethanklebstoffschicht - Polypropylencopolymerisat - Kunststoffolie-Verbund, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Verpackungsbehältern - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Metallblech- Polyurethanklebstoffschicht - Polypropylencopolymeri­ sat-Kunststoffolie-Verbund, wobei die Klebstoffschicht aus einem lösemittelhaltigen Zweikomponenten-Poly­ urethanklebstoff erhalten wird. Die vorliegende Erfin­ dung betrifft des weiteren ein Verfahren zur Herstel­ lung des Verbundes sowie die Verwendung des Verbundes zur Herstellung von Verpackungsbehältern.

Zur Herstellung einer Dose oder eines Verschlusses für den Einsatz als Verpackungsmaterial, insbesondere für die Verpackung von Lebensmitteln, werden Bleche aus Weißblech, chromatiertem Stahl wie ECCS (electrolytic chromium-coated steel) und Aluminium in Tafel- oder Bandform beschichtet. Die Lackschicht wirkt als Schutz­ schicht, um das Metall vor dem Angriff des Füllgutes und daraus resultierender Korrosion einerseits zu schützen und um andererseits eine Beeinflussung des Füllgutes durch Korrosionsprodukte des Metalles zu ver­ hindern. Selbstverständlich darf es auch durch die Lackschicht selbst, etwa durch herausgelöste Lackbe­ standteile, zu keiner Beeinflussung bzw. Beeinträchti­ gung des Füllgutes kommen, weder bei der im Anschluß an die Abfüllung durchgeführten Sterilisation des Füll­ gutes noch bei der anschließenden Lagerung der verpack­ ten Güter, insbesondere Lebensmittel.

Weiterhin müssen die Lacke derart aufgebaut sein, daß sie den bei der Weiterverarbeitung der beschichteten Bleche zu den Dosen oder Verschlüssen auftretenden mechanischen Beanspruchungen, etwa beim Verformen, Stanzen, Bördeln, Sicken u.ä. der Bleche, standhalten.

Außerdem müssen aufgrund von hohen Lösemittelemissionen beim Trocknen der Lackschicht Vorkehrungen getroffen werden, diese Emissionen und die damit verbundene Um­ weltbelastung so gering wie möglich zu halten.

Als vorteilhaftes Verfahren für die Beschichtung von Blechen, die insbesondere zur Herstellung von Lebens­ mittelverpackungen eingesetzt werden, hat sich die Folienbeschichtung von Metallblechen erwiesen. So ist beispielsweise in der DE-OS 31 28 641 ein Verfahren zur Herstellung von Laminaten für Lebensmittelverpackungen beschrieben, bei dem das Metallblech und ein thermo­ plastischer Harzfilm zusammen mit einem zwischen diesen Schichten angeordneten Klebstoff auf Basis eines carboxylgruppenhaltigen Polyolefins auf Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes des Klebstoffes aufgeheizt und dann unter Anwendung von Druck zusammen abgekühlt werden, wodurch der Metall-Kunststoff-Verbund herge­ stellt wird.

Weiterhin sind auch aus der DE-OS 29 12 023 der diesen Laminaten hergestellte Lebensmittelverpackungsbehälter, insbesondere Beutel, bekannt.

Verbunde von Metallfolien mit Polyolefin- bzw. Polypro­ pylenfolien sind in einer Vielzahl bekannt. Als Haft­ vermittler werden beispielsweise polarmodifizierte, z. B. mit Carbonsäuren oder Carbonsäureanhydriden ge­ pfropfte Polypropylene eingesetzt. Derartige Verbunde sind z. B. beschrieben in der EP-A-101 250 und der EP-A-312 306. Weiterhin ist es bekannt, Metallblech- Polypropylenkunststoffolie-Verbunde herzustellen unter Verwendung von lösemittelhaltigen Zweikomponenten-Poly­ urethanklebstoffen. Bei Polypropylenkunststoffolie- Metallblech-Verbunden tritt jedoch das Problem auf, daß die mit dem Metall verklebten Kunststoffolien eine Neigung zu Weißbruch haben. Ansonsten weisen Polypropy­ len-Kunststoffolien eine größere Chemikalienbeständig­ keit auf als Polyethylen-Kunststoffolien.

Der vorliegenden Erfindung lag somit insbesondere die Aufgabe zugrunde, Polypropylenkunststoffolie-Metall­ blech-Verbunde zu entwickeln, die keinen Weißbruch nach der Verformung zu einem Verpackungsbehälter aufweisen. Außerdem sollte natürlich die Haftung der Kunststoffo­ lie auf dem Metallblech ausgezeichnet sein. Selbstver­ ständlich sollte dabei die thermoplastische Polypropy­ lenfolie das Metall optimal vor dem Angriff des Füllgu­ tes und daraus resultierender Korrosion schützen sowie eine Beeinflussung des Füllgutes durch Korrosionspro­ dukte des Metalles verhindern. Desweiteren sollte es selbstverständlich durch die Kunststoffolie selbst, etwa durch herausgelöste Bestandteile, zu keiner Beein­ flussung bzw. Beeinträchtigung des Füllgutes kommen, weder bei der im Anschluß an die Abfüllung durchgeführ­ ten Sterilisation des Füllgutes noch bei der an­ schließenden Lagerung der verpackten Güter, insbesonde­ re Lebensmittel. Außerdem sollte gewährleistet sein, daß das Verkleben der Kunststoffolie auf das Metall­ blech bei Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes des Polypropylenkunststoffs bei üblichen Kaschiergeschwin­ digkeiten ausgeführt werden kann.

Überraschenderweise wird diese Aufgabe gelöst durch einen Metallblech-Polyurethanklebstoffschicht-Polypro­ pylencopolymerisat-Kunststoffolie-Verbund, wobei die Klebstoffschicht aus einem lösemittelhaltigen Zweikom­ ponenten-Polyurethanklebstoff erhalten wird. Der Ver­ bund ist dadurch gekennzeichnet, daß die Polypropylen­ copolymerisat-Kunststoffolie im wesentlichen oder voll­ ständig besteht aus statistischem Polypropylencopolyme­ risat, welches erhältlich ist durch statistische Copo­ lymerisation von 1 bis 8 Gew.-% Ethylen und 99 bis 92 Gew.-% Propylen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomerenzusammensetzung, wobei das Polypropylencopoly­ merisat eine Molmassenverteilung M_W : M_n im Bereich von 2 bis 8 und einen Schmelzindex MFI 230°C/2,16 kg im Be­ reich von 6 bis 10 g/10 min aufweist.

Gegenstand der Erfindung ist außerdem ein Verfahren zur Herstellung des Verbundes sowie die Verwendung des be­ schichteten Metallblechs zur Herstellung von Ver­ packungsbehältern.

Die Vorteile der erfindungsgemäßen Metallblech-2K-Poly­ urethanklebstoffschicht-Polypropylencopolymerisat- Kunststoffolie-Verbunde sind insbesondere darin zu sehen, daß die Verbunde keine Weißbruchneigung nach dem Verformen zu einem Verpackungsbehälter aufweisen.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen beschichteten Metallbleche geeignet sind Bleche einer Stärke von 0,04 bis 1 mm aus Schwarzblech, Weißblech, Aluminium und verschiedenen Eisenlegierungen, die ggf. mit einer Pas­ sivierungsschicht auf Basis von Nickel-, Chrom- und Zinkverbindungen versehen sind.

Je nach Anwendungszweck sind auch Metallstärken von mehr als 1 mm möglich.

Die Metallbleche werden mit der thermoplastischen Poly­ propylenkunststoffolie beschichtet, wobei die Haftung der Folie auf dem Metallblech mittels eines Poly­ urethan-Klebstoffes bewerkstelligt wird.

Die zur Herstellung der Kunststoffolie verwendeten thermoplastischen Polypropylene sind statistische Poly­ propylen-Copolymerisate jeweils in Form einer Folie oder eines Films. Dabei kann es sich auch um zusammen­ gesetzte Folien und Filme (Verbundfolie und -filme) handeln, die beispielsweise erhalten werden durch ge­ meinsames Extrudieren der Polypropylen-Random-Copolyme­ risate. Derartige Polypropylenfolien werden nach be­ kannten Verfahren (Blasverfahren, Chill-roll-Verfahren etc.) aus Granulaten der Polypropylene gefertigt.

Die Polypropylencopolymerisat-Kunststoffolie des erfin­ dungsgemäßen Verbundes besteht vollständig oder im wesentlichen aus statistischem Polypropylencopolymeri­ sat, welches erhältlich ist durch statistische (Ran­ dom-) Copolymerisation von 1 bis 8 Gew.-%. Ethylen und 99 bis 92 Gew.-% Propylen, bezogen auf das Gesamtge­ wicht der Monomerenzusammensetzung.

Ggf. können noch weitere Comonomere bei der radikali­ schen Polymerisation verwendet werden, wie beispiels­ weise C4- bis C12 - α - Monoolefine, wie Buten-1, 4-Methylpenten-1, Hexen-1, n-Okten-1, n-Decen-1 und n-Dodecen-1. Wesentlich ist jedoch, daß die Copolymeri­ sate zur Herstellung der Kunststoffolien aus 1 bis 8 Gew.-%. Ethylen und 99 bis 92 Gew.-% Propylen erhalten werden.

Die Polypropylencopolymerisate haben eine Molmassenver­ teilung M_W : M_n im Bereich von 2 bis 8 und einen Schmelzindex MFI 230°C/2,16 kg im Bereich von 6 bis 10 g/10 min (gemessen nach DIN 53 735).

Die Copolymerisate können beispielsweise hergestellt werden durch das in der DE-OS 37 30 022 beschriebene Polymerisationsverfahren unter Verwendung eines Zieg­ ler-Natta-Katalysatorsysteme. Vorzugsweise werden sie durch das sog. Trockenphasenpolymerisationsverfahren bei Temperaturen von 20 bis 160°C und bei einem Druck von 1 bis 100 bar hergestellt. Die Molekulargewichte der Polymerisate lassen sich durch allgemein bekannte Maßnahmen regeln, z. B. mittels Wasserstoff als Polyme­ risationsregler.

Vorzugsweise werden die Kunststoffolien der erfindungs­ gemäßen Verbunde aus Polypropylencopolymerisaten erhal­ ten, die hergestellt werden durch statistische Copoly­ merisation von 2 bis 4 Gew.-%. Ethylen und 98 bis 96 Gew.-%. Propylen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomerenzusammensetzung, wobei die Random-Copolymerisa­ te eine Molmassenverteilung M_W : M_n im Bereich von 3 bis 4 und einen Schmelzindex MFI 230°C/2,16 kg im Be­ reich von 7 bis 9 g/10 min aufweisen (gemessen nach DIN 53 735).

Die Polypropylencopolymerisate, die gemäß der vorlie­ genden Erfindung zur Herstellung der Metall-Kunst­ stoffolie-Verbunde verwendet werden, haben einen Schmelzbereich von ca. 140°C bis ca. 150°C (ermittelt durch DSC). Sie sind beispielsweise erhältlich unter der Handelsbezeichnung Novolen® 3225 MCX (BASF AG).

Bevorzugt besteht der Kunststoff der in dem erfindungs­ gemäßen Verbund verwendeten Kunststoffolie vollständig aus dem zuvor beschriebenen Polypropylencopolymerisat. Es ist aber im Rahmen der Erfindung auch möglich, Mischungen des beschriebenen Copolymerisats und gerin­ ger Mengen anderer thermoplastischer Kunststoffe, vor­ zugsweise Polypropylene, zu einer in dem Verbund ein­ setzbaren Kunststoffolie zu extrudieren.

Die thermoplastische Polypropylen-Kunststoffolie des erfindungsgemäßen Verbundes kann noch übliche Additive, wie z. B. innere und äußere Gleitmittel, Antiblockmit­ tel, Stabilisatoren, Antioxidantien, Pigmente, Kristal­ lisationshilfsmittel und dergleichen enthalten. Diese Additive werden in den für die Herstellung, Verarbei­ tung, Konfektionierung und Anwendung notwendigen Mengen in Form von Pulver, Puder, Perlen oder einem direkt in dem Polymer eingearbeiteten Konzentrat eingesetzt. Nähere Angaben zu den üblicherweise eingesetzten Mengen und Beispiele fuhr geeignete Additive sind beispiels­ weise dem Gächter-Müller, Kunststoffadditive, Carl-Hanser Verlag zu entnehmen.

Besonders vorteilhaft ist es, wenn die thermoplasti­ schen Polypropylenfolien der Verbunde bis zu 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Folie, Erucasäureamid und/oder Ölsäureamid als Gleitmittel so­ wie bis zu 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Kunststoffolie, Antiblockmittel, vorzugsweise Sili­ ciumdioxid, sowie ggf. Antioxidantien und ggf. weitere Verarbeitungsstabilisatoren enthalten.

Als Antioxidantien werden bevorzugt Phenolderivate ver­ wendet. Weitere geeignete Additive bzw. Verarbeitungs­ stabilisatoren sind Titandioxid, Calciumcarbonat, Di­ atomeenerde, Calciumstearat sowie primäre und sekundäre Fettsäureamide. Als UV-Stabilisatoren werden beispiels­ weise UV-Stabilistoren vom HALS-Typ eingesetzt.

Die zwischen der Polypropylencopolymerisat-Kunststoffo­ lie und dem Metallblech angeordnete Klebstoffschicht kann ebenfalls die zuvor genannten Additive enthalten. Bevorzugt werden diese jedoch in die Polypropylenkunst­ stoffolie eingearbeitet.

Die zwischen dem Metallblech und der Polypropylencopo­ lymerisat-Kunststoffolie angeordnete Klebstoffschicht wird aus einem zweikomponentigen lösemittelhaltigen Polyurethanklebstoff erhalten. Zum Aufbringen des Kleb­ stoffes auf das Metallblech kann jedes geeignete Ver­ fahren angewendet werden. Der Zweikomponenten-Poly­ urethanklebstoff wird durch Auftragen aus Lösungen in organischen Lösemitteln aufgebracht. Die Lösungen haben in der Regel einen Klebstoffgehalt von 5 bis 80 Gew.-%. Die aufgebrachte Klebstoffmenge beträgt in der Regel etwa 1 bis 15 g/m2 Fläche.

Der Zweikomponenten-Polyurethanklebstoff besteht aus einer OH-haltigen Komponente (I), zum Beispiel aus Polyesterpolyolen, Polyetherpolyolen oder niedermoleku­ laren Polyolen, und aus einer isocyanatgruppenhaltigen Komponente (II). Die beiden Komponenten werden unmit­ telbar vor dem Auftrag auf das Substrat miteinander vermischt.

Bevorzugt werden als Komponente (I) des 2K-Klebstoffes Polyesterpolyole verwendet. Diese werden hergestellt durch Veresterung von Dicarbonsäuren mit überschüssigen Di- bzw. Polyolen.

Die Veresterung verläuft bei höherer Temperatur in Lösung oder in der Schmelze. Aus Dicarbonsäuren und Glykolen entstehen linear aufgebaute Polyester, während die Veresterung bei Mitverwendung von Triolen und/oder höherwertigen Polyolen zu mehr oder weniger verzweigten Polyestern führt. Die Polyesterpolyole sind erhältlich durch Umsetzung von Polycarbonsäuren oder deren ver­ esterungsfähigen Derivaten, ggf. zusammen mit Mono­ carbonsäuren, Polyolen, ggf. zusammen mit Monoolen, so­ wie ggf. weiteren modifizierenden Komponenten.

Beispiele für geeignete Polycarbonsäuren sind Phthal­ säure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Halogenphthal­ säuren, Adipinsäure, Glutarsäure, Acelainsäure, Seba­ cinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure, Tetrahydrophthalsäure, Hexahy­ drophthalsäure, 1,2-Cyclohexandicarbonsäure, 1,3-Cyclo­ hexandicarbonsäure, 1,4 -Cyclohexandicarbonsäure, 4-Methylhexahydrophthalsäure, Endomethylentetrahy­ drophthalsäure, cyclohexantetracarbonsäure und Cy­ clobutantetracarbonsäure.

Geeignet sind auch die veresterungsfähigen Derivate der obengenannten Polycarbonsäuren, wie z. B. deren ein- oder mehrwertige Ester mit aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 4-C-Atomen oder Hydroxialkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen. Außerdem können auch die Anhydride der oben­ genannten Säuren eingesetzt werden, sofern sie existieren.

Gegebenenfalls können zusammen mit den Polycarbonsäuren auch Monocarbonsäuren eingesetzt werden, wie beispiels­ weise Benzoesäure, tert. Butylbenzoesäure, Laurinsäure, Isononansäure und Fettsäuren natürlich vorkommender Öle. Bevorzugt wird als Monocarbonsäure Isononansäure eingesetzt.

Geeignete Alkoholkomponenten zur Herstellung der Poly­ ester sind mehrwertige Alkohole, wie Ethylenglykol, Propandiole, Butandiole, Hexandiole, Neopentylglykol, Diethylenglykol, Cyclohexandiol, Cyclohexandimethanol, Trimethylpentandiol, Ethylbutylpropandiol, Ditrimethy­ lolpropan, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Glyce­ rin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Trishydoxiethyl­ isocyanurat, Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, gegebenenfalls zusammen mit einwertigen Alkoholen, wie beispielsweise Butanol, Octanol, Laurylalkohol, ethoxy­ lierten bzw. propxylierten Phenolen.

Geeignete modifizierende Komponenten sind Polyiso­ cyanate und/oder Diepoxidverbindungen, ggf. auch Monoisocyanate und/oder Monoepoxidverbindungen.

Als OH-Komponente (I) des Zweikomponenten-Polyurethan­ klebstoffs sind auch Polyetherpolyole, die z. B. durch Anlagerung von Ethylenoxid oder Propylenoxid an geeig­ nete Polyole erhältlich sind, geeignet.

Als isocyanatgruppenhaltige Komponente (II) des Poly­ urethanklebstoffes sind beispielsweise geeignet:

Aromatische Isocyanate, wie z. B. 2,4-, 2,6-Toluylendi­ isocyanat und deren Gemische, 4,4′-Diphenylmethandiiso­ cyanat, m-Phenylen-, p-Phenylen-, 4,4-Diphenyl-, 1,5-Naphthalin-, 1,4-Naphthalin-, 4,4-Toluidin-, Xylylendiisocyanat sowie substituierte aromatische Systeme, wie z. B. Dianisidindiisocyanate, 4,4-Diphenyl­ etherdiisocyanate oder Chlorodiphenylendiisocyanate und höherfunktionelle aromatische Isocyanate, wie z. B. 1,3,5-Triisocyanatobenzol, 4,4′,4′′-Triisocyanattriphe­ nylmethan, 2,4, 6-Triisocyanatotoluol und 4,4′-Diphenyl­ dimethylmethan-2,2′, 5,5′-tetraisocyanat; cycloali­ phatische Isocyanate, wie z. B. 1,3-Cylocopentan-, 1,4-Cyclohexan-, 1,2-Cyclohexan- und Isophorondiiso­ cyanat; aliphatische Isocyanate, wie z. B. Trimethylen-, Tetramethylen-, Pentamethylen-, Hexamethylen-, Tri­ methylhexamethylen- 1,6-diisocyanat und Tris-hexamethy­ len-triisocyanat.

Weiterhin können als isocyanatgruppenhaltige Komponente (II) auch Präpolymere mit höherer Molmasse verwendet werden. Zu nennen sind hierbei Addukte aus Toluylendi­ isocyanat und Trimethylolpropan, ein aus 3 Molekülen Hexamethylendiisocyanat gebildetes Biuret sowie die Trimeren des Hexamethylendiisocyanates und des 3,5, 5-Trimethyl-1-isocyanato-3-isocyanatomethylcyclo­ hexans.

Die Menge der Komponente (II) wird so gewählt, daß das Verhältnis der Isocyanatgruppen von (II) zu den OH-Gruppen (I) i. a. im Bereich von 1 : 3 bis 3 : 1 liegt.

Geeignete Isocyanatkomponenten (II) sind beispielsweise die auf dem Markt unter der Bezeichnung Desmodur® N und Desmodur® L (Bayer AG) erhältlichen Isocyanatlösungen. Geeignete Lösungsmittel für die Isocyanatkomponenten sind beispielsweise Butylacetat und Ethylacetat. Ein weiterer geeigneter 2K-Polyurethanklebstoff ist der unter der Handelsbezeichnung Adcote 549 B/Catalyst F der Firma Morton Internationl B.V. erhältliche Kleber.

Besonders bevorzugt wird als Zweikomponenten-Klebstoff ein OH-haltiger Polyester, der als Carbonsäurekompo­ nente im wesentlichen oder vollständig Isophthalsäure und/oder Terephthalsäure enthält und als Isocyanatkom­ ponente ein Polyurethanpräpolymer auf Basis von To­ luylendiisocyanat verwendet.

Der Polyester kann mit Di- und/oder Monoepoxidverbin­ dungen modifiziert sein.

Die Herstellung der Metallblech-Polyurethanklebstoff­ schicht Polypropylencopolymerisat - Kunststoffolie- Verbunde ist ein allgemein bekanntes Verfahren. Es wird dabei so vorgegangen, daß die Zweikomponenten-Poly­ urethanklebstofflösung auf das Metallblech appliziert wird und die durch Extrusion hergestellte Polypropylen­ kunststoffolie auf das erhitzte, mit dem Klebstoff be­ schichtete Metallblech aufkaschiert wird.

Die Beschichtung des Metallblechs bzw. der hergestellte Verbund aus Folie und Klebstoff weist im allgemeinen eine Gesamttrockenfilmstärke von weniger als 500 µm, bevorzugt 10 bis 200 µm und besonders bevorzugt von weniger als 100 µm auf. Die Stärke der Klebstoffschicht liegt dabei zwischen 0,5 und 100 µm. Die Stärke der Polypropylenfolienschicht ergibt sich entsprechend zu Werten zwischen 10 und 499,5 µm.

Abschließend sei noch darauf hingewiesen, daß es auch möglich ist, das Metallblech an der dem Füllgut abge­ wandten Seite ebenfalls mit einer bevorzugt planebenen, thermoplastischen Verbundfolie oder aber mit einem flüssigen oder pulverförmigen Beschichtungsmittel zu beschichten.

Die erfindungsgemäßen Verbunde werden zur Herstellung von Verpackungsbehältern eingesetzt, und zwar insbeson­ dere zur Herstellung von Böden bzw. Deckeln von Dosen, Ventiltellern von Aerosoldosen sowie von Verschlüssen. Die Herstellung der Verschlußteile erfolgt nach den üb­ lichen Methoden (vgl. beispielsweise VR-INTERPACK 1969, Seiten 600-606: W. Panknin, A. Breuer, M. Sodeik, "Ab­ streckziehen als Verfahren zum Herstellen von Dosen aus Weißblech", SHEET METAL INDUSTRIES, August 1976: W. Panknin, CH. Schneider, M. Sodeik, "Plastic Deformation of tinplate in Can Manufacturing"; Verpackungs-Rund­ schau, Heft 4/1971, Seiten 450-458: M. Sodeik, I. Siewert, "Die nahtlose Dose aus Weißblech"; Ver­ packungs-Rundschau, Heft 11/1975, Seiten 1402-1407: M. Sodeik K. Haaß, I. Siewert, "Herstellen von Dosen aus Weißblech durch Tiefziehen", Arbeitsmappe für den Ver­ packungspraktiker, Metalle, Teil II, Gruppe 2, Weiß­ blech, Lfd. Nr. 220.042 bis 220.048 in neue Verpackung 12/87, Seite B 244 bis B 246 und neue Verpackung 1/88, Seiten B 247 bis B 250).

Bezüglich näherer Einzelheiten wird daher auf die Literatur verwiesen.

Die erfindungsgemäßen Polypropylenfolie-Klebstoff­ schicht-Metallblech-Verbunde zeigen praktisch keinen Weißbruch mehr, des weiteren sind die Haftungen zwischen dem Metall und dem Polyurethan-Klebstoff einerseits und der Polypropylen-Kunststoffolie und dem Polyurethan-Klebstoff andererseits außerordentlich gut. Die Polypropylendeckschicht schützt das Metall sehr gut vor dem Angriff des Füllgutes, wobei eine Beeinflussung des Füllgutes durch Korrosionsprodukte des Metalles ebenfalls verhindert wird. Eine Beeinträchtigung des Füllgutes durch herausgelöste Bestandteile der Polypro­ pylendeckschichtfolie ist bei der Sterilisation und Lagerung der verpackten Güter nicht festzustellen.

Außerdem sind die erfindungsgemäßen Verbunde gut her­ zustellen, da das Verkleben (Kaschieren) der Polypropy­ lenkunststoffolie auf das Metallblech mittels des Poly­ urethanklebstoffes unterhalb des Schmelzpunktes des Polypropylenkunststoffs bei praxisüblichen Kaschierge­ schwindigkeiten durchgeführt werden kann.

Nachfolgend wir die Erfindung anhand von Ausführungs­ beispielen näher erläutert:

Beispiel 1

Das unter der Handelsbezeichnung Novolen® 3225 MCX (BASF AG) erhältliche Polypropylencopolymerisat wird zu einer 200 µm starken Kunststoffolie mittels Breit­ schlitzdüsenextrusion extrudiert. Ein Zweikomponen­ ten-Polyurethan-Klebstoff (Adcote 549 B/Catalyst F der Firma Morton International B.V.) wird auf ein Metall­ blech aufgerakelt (12 g Naß/m²), das mit dem Klebstoff beschichtete Blech wird in einen Ofen gestellt (Ofen­ temperatur 150°C), anschließend wird die Kunststoffolie bei 100°C auf den noch nicht ausgehärteten Klebstoff auflaminiert. Nach 5 Tagen wird die Haftung getestet. Sie beträgt größer 20 N/25 mm.

Nach dem Stanzen des Verbundes zu einer Konservendose wird keinerlei Weißbruch beobachtet.

Claims (6)

1. Metallblech-Polyurethanklebstoffschicht-Polypropy­ lencopolymerisat-Kunststoffolie-Verbund, wobei die Klebstoffschicht aus einem lösemittelhaltigen Zwei­ komponenten-Polyurethanklebstoff erhalten wird, da­ durch gekennzeichnet, daß die Polypropylencopolyme­ risat-Kunststoffolie im wesentlichen oder vollstän­ dig besteht aus statistischem Polypropylencopolyme­ risat, welches erhältlich ist durch statistische Copolymerisation von 1 bis 8 Gew.-% Ethylen und 99 bis 92 Gew.-% Propylen, bezogen auf das Gesamtge­ wicht der Monomerenzusammensetzung, wobei das Poly­ propylencopolymerisat eine Molmassenverteilung M_W : M_n im Bereich von 2 bis 8 und einen Schmelzin­ dex MFI 230°C/2,16 kg im Bereich von 6 bis 10 g/10 min aufweist.

2. Metallblech-Polyurethanklebstoffschicht-Polypropy­ lencopolymerisat-Kunststoffolie-Verbund nach An­ spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polypro­ pylencopolymerisat-Kunststoffolie im wesentlichen oder vollständig besteht aus statistischem Polypro­ pylencopolymerisat aus 2 bis 4 Gew.-% Ethylen und 98 bis 96 Gew.-% Propylen, bezogen auf das Gesamt­ gewicht der Monomerenzusammensetzung, mit einer Molmassenverteilung M_W : M_n im Bereich von 3 bis 4 und einem Schmelzindex MFI 230°C/2,16 kg im Bereich von 7 bis 9 g/10 min.

3. Metallblech-Plyurethanklebstoffschicht-Polypropy­ lencopolymerisat-Kunststoffolie-Verbund nach An­ spruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polypropylenkunststoffolie bis zu 0,5 Gew.-%, bezo­ gen auf das Gesamtgewicht der Kunststoffolie, Eru­ casäureamid und/oder Ölsäureamid sowie bis zu 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Kunststoffolie, Antiblockmittel, bevorzugt SiO2, sowie ggf. Antioxidantien sowie ggf. weitere Verar­ beitungsstabilisatoren enthält.

4. Metallblech-Polyurethanklebstoffschicht-Polypropy­ lencopolymerisat-Kunststoffolie-Verbund nach An­ spruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Zweikomponenten-Polyurethanklebstoff ein hydroxyl­ gruppenhaltiger Polyester, der als Carbonsäurekom­ ponente im wesentlichen oder vollständig Isophthal­ säure und/oder Terephthalsäure enthält, und eine isocyanatgruppenhaltige Polyurethanpräpolymerzusam­ mensetzung auf Basis von Toluylendiisocyanat ver­ wendet wird.

5. Verfahren zur Herstellung des Metallblech-Poly­ urethanklebstoffschicht-Polypropylencopolymerisat- Kunststoffolie-Verbundes nach Anspruch 1 bis 4, da­ durch gekennzeichnet, daß der Zweikomponenten-Poly­ urethanklebatoff auf das Metallblech appliziert wird und die Polypropylenkunststoffolie auf das er­ hitzte, mit dem Klebstoff beschichtete Metallblech aufkaschiert wird.

6. Verwendung der Metallblech-Polyurethanklebstoff­ schicht-Polypropylencopolymerisat-Kunststoffolie- Verbunde nach Anspruch 1 bis 4 zur Herstellung von Verpackungsbehältern.