DE4217196C2 - Schichtträger für fotografisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft einen Schichtträger für ein fotografisches
Aufzeichnungsmaterial, das mit einer wasserfesten
pigmenthaltigen Polyolefinschicht überzogen ist.
Wasserfeste Schichtträger für fotografische Aufzeichnungsmaterialien
bestehen aus einem geleimten Basispapier mit
vorzugsweise auf beiden Seiten aufgebrachten wasserfesten
Polyolefinharzschichten aus Polyethylen und werden mittels
Extrusionsbeschichtung auf das Papier gebracht (J. Appl.
Photographic Engineering 5, 1979, S. 110-117).
Auf einer der Polyolefinharzschichten (Vorderseitenschicht)
werden dann nach einer zur Haftvermittlung erforderlichen
Vorbehandlung der Schichtoberfläche eine oder mehrere
fotografische Schichten aufgebracht. Bei diesen fotografischen
Schichten kann es sich sowohl um solche für Schwarz/Weiß- als
auch für Farbfotografie mit zugehörigen Hilfsschichten handeln.
Die Vorderseitenschicht enthält üblicherweise ein licht
reflektierendes Weißpigment, wie z. B. TiO2, BaSO4, ZnO, sowie
Farbstoffe bzw. Buntpigmente, optische Aufheller und
weitere Zusätze wie Dispergierhilfsmittel, Trennmittel,
Gleitmittel, Antioxidantien, Antistatika.
Die auf der den lichtempfindlichen Schichten entgegen
gesetzten Papierseite angeordnete Kunstharzschicht
(Rückseitenschicht) ist vorzugsweise nicht pigmentiert. Sie
kann aber auch Pigment und andere Zusätze enthalten, die sich
aus der Verwendung des beschichteten Papiers als fotografi
sches Trägermaterial ergeben und die grundsätzlich denen der
Vorderseitenschicht entsprechen können.
Zwischen der Vorderseitenschicht und den eigentlichen foto
grafischen Schichten können sich zusätzliche Funktions
schichten befinden, die z. B. die Haftung der fotografischen
Schichten verbessern oder eine andere durch die Verwendung
des Materials bedingte Funktion erfüllen.
Auch die Rückseitenschicht kann noch mit weiteren Funktions
schichten überzogen werden, die beispielsweise die Beschreib
barkeit, die Leitfähigkeit, die Planlage oder andere Eigen
schaften des Trägermaterials verbessern.
Üblicherweise besteht die vorderseitige Polyolefin-Beschich
tung überwiegend aus einem Polyolefin geringerer Dichte (z. B.
LDPE), während die Rückseitenschicht überwiegend aus einem
Polyolefin höherer Dichte (HDPE) besteht (J. Appl. Photo
graphic Engineering 7, 1981, S. 71).
Die Beschichtung fotografischer Basispapiere mt Polyolefin
geschieht im allgemeinen als Schmelzbeschichtung mit Hilfe
von Extrusionsbeschichtungsanlagen mit Breitschlitzdüse.
Hilfsschichten und zusätzliche Funktionsschichten können mit
Hilfe aller bekannten Beschichtungsverfahren sowohl in ge
trennten Beschichtungsanlagen als auch "in line" aufgetragen
werden.
Es ist allgemein bekannt, daß die Ausgestaltung foto
grafischer Trägermaterialien in verschiedener Hinsicht von
geschmacklichen Erwägungen bestimmt wird. Dies gilt bei
spielsweise für die Abtönung sowohl des Basispapiers als auch
der Vorderseitenschicht mit kleinen Mengen von Farbstoffen
oder Farbpigmenten.
Die für fotografische Aufzeichnungsmaterialien verwendeten
Farbstoffe oder Farbpigmente müssen mit der fotografischen
Emulsion verträglich sein und dürfen weder von der Polyole
finschicht in die Emulsionsschicht noch von der Polyolefin
schicht in das Basispapier diffundieren. Darüber hinaus soll
ten diese Stoffe licht- und hitzebeständig sein.
In der TiO2-enthaltenden Polyolefinschicht werden Blau
pigmente, wie z. B. Ultramarinblau (Mischung aus SiO2, Al2O3
und Na2O) oder Kobaltblau (Kobaltoxyd + Aluminiumhydroxid)
und/oder Purpurrotpigmente, wie z. B. Kobaltphosphatoxyde oder
Farbstoffe vom Typ des Chinacridons eingesetzt.
So wird z. B. in der US 3 501 298 ein Rotpigment auf Chinacri
don-Basis eingesetzt. Nachteilig an diesem Pigment ist, daß
es keine ausreichende Wärmestabilität aufweist. Bei Tempera
turen ab 300°C findet eine thermische Zersetzung des Pig
ments statt und die dabei entstandenen Abbauprodukte können
bei der Extrusionsbeschichtung zur Bildung von Bläschen und
zu einem sog. "lacing"-Effekt in der PE-Beschichtung führen.
Außerdem kommt es zu einer Farbveränderung.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein fotografisches
Trägermaterial, bestehend aus einem Basispapier und einer ein
Weißpigment und Farbpigmente enthaltenden Polyolefinschicht
zu schaffen, bei dem die pigmentierte Polyolefinschicht keine
Farbveränderungen und eine gleichmäßige von Bläschen und
Löchern ("lacing"-Effekt) freie Oberfläche aufweist.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß das in der Polyolefin
schicht verwendete Rotpigment auf Chinacridon-Basis ein
methylsubstituiertes Chinacridon ist. Als besonders geeignet
hat sich Chinolino [2,3-b]acridin-7,14-dion-5,12-dihydro-
3,10-dimethyl erwiesen.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß insbesondere
Pigmentpartikel mit einer Korngröße <100 nm, einer Dichte
von <1,4 g/cm3 und einer spezifischen Oberfläche von <65 m2/g
(gemessen nach BET-Methode) den erfindungsgemäßen Effekt
zeigen. Die Pigmentpartikel sind vorzugsweise stäbchen-
oder plättchenförmig.
Die erfindungsgemäße Menge des Rotpigments liegt im Bereich
0,001-0,01 Gew.-% bezogen auf die Polyolefinbeschichtung.
Das für die erfindungsgemäße Polyolefinbeschichtung verwendete
Polyolefinharz kann z. B. Polyethylen, Polypropylen oder
ein Olefincopolymer, einzeln oder in Mischung, sein. Bevorzugt
wird jedoch Polyethylen, das sowohl mit hoher (HDPE) als
auch mit niedriger Dichte (LDPE) sowie als Mischung beider
Typen verwendet werden kann. Aber auch ein Ethylen/α-Olefin-Copolymer,
das sog. LLDPE, kann eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäße Polyolefinbeschichtung kann bis 20 Gew.-%
eines Weißpigments enthalten. Bevorzugt wird hier ein Titandioxid
(Rutil- und/oder Anatas-Form) oder eine Mischung von
Titandioxid mit einem anderen Weißpigment oder Füllstoff.
Außerdem können kleine Mengen anderer farbiger Pigmente,
Farbstoffe bzw. Buntpigmente, optischer Aufheller oder andere
bekannte Zusätze in der Beschichtung enthalten sein.
Die Polyolefinbeschichtung kann auf einer oder auf beiden
Seiten des Basispapiers aufgetragen sein. Der Auftrag erfolgt
mittels Extrusionsbeschichtung unter Verwendung einer Breit
schlitzdüse in einem Temperaturbereich von 190 bis 360°C.
Das mit der erfindungsgemäßen Polyolefinbeschichtung zu
beschichtende Basispapier kann ein beliebiges fotografisches
Basispapier sein, das entweder mit Alkylketendimer neutral
geleimt ist oder eine bekannte saure Leimung auf der Basis
von gefällten Harz- oder Fettsäureseifen aufweist. Das Basis
papier wird aus Zellstoffasern oder aus Mischungen von Zell
stoffasern mit synthetischen Fasern hergestellt. Es kann ein
Flächengewicht von 60 bis 300 g/m2 (vorzugsweise 70 bis 200
g/m2) haben und zusätzlich oberflächengeleimt sein.
Die Tatsache, daß sich durch den Einsatz des oben beschriebe
nen Rotpigments keine Nachteile hinsichtlich der Wärme
stabilität bei der Extrusionsbeschichtung ergeben sowie kein
"Ausbluten" des Pigments in der PE-Beschichtung zu beobachten
ist, war nicht zu erwarten, da bei den im Stand der Technik
beschriebenen Pigmenten auf Chinacridon-Basis die oben ange
führten Nachteile stets auftraten.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläu
tert.
Ein 160 g/m2 schweres mit Alkylketendimer geleimtes foto
grafisches Basispapier wurde nach vorheriger Corona-Bestrah
lung mit einer Polyethylenbeschichtungsmasse folgender
Zusammensetzung überzogen
87,07 Gew.-% LDPE (d = 0,923 g/cm³, MFI = 4,4)
12,83 Gew.-% TiO₂ (Anatas-Form)
0,002 Gew.-% Rotpigment*)
0,10 Gew.-% Ultramarinblau (Color Index 77007)
12,83 Gew.-% TiO₂ (Anatas-Form)
0,002 Gew.-% Rotpigment*)
0,10 Gew.-% Ultramarinblau (Color Index 77007)
*) Chinolino [2,3-b]acridin-7,14-dion-5,12-dihydro-3,10-dimethyl
d <1,4 g/cm³,
Größe der Pigmentpartikel <100 nm
Spezif. Oberfläche nach BET <65 m²/g
d <1,4 g/cm³,
Größe der Pigmentpartikel <100 nm
Spezif. Oberfläche nach BET <65 m²/g
Die Extrusionsbeschichtung wurde für 3 verschiedene Tempera
turbereiche durchgeführt:
Ein fotografisches Basispapier aus Beispiel 1 wurde mit einer
Polyethylenbeschichtungsmasse folgender Zusammensetzung über
zogen
66,89 Gew.-% LDPE (d = 0,923 g/cm³, MFI = 4,4)
20,00 Gew.-% HDPE (d = 0,959 g/cm³, MFI = 8)
13,00 Gew.-% TiO₂ (Anatas-Form)
0,01 Gew.-% Rotpigment
0,10 Gew.-% Ultramarin (Color Index 77007)
20,00 Gew.-% HDPE (d = 0,959 g/cm³, MFI = 8)
13,00 Gew.-% TiO₂ (Anatas-Form)
0,01 Gew.-% Rotpigment
0,10 Gew.-% Ultramarin (Color Index 77007)
Ein fotografisches Basispapier aus Beispiel 1 wurde mit einer
Polyethylenbeschichtungsmasse folgender Zusammensetzung über
zogen:
87,07 Gew.-% LDPE (d=0,923 g/cm³, MFI=4,4)
12,83 Gew.-% TiO₂ (Anatas-Form)
0,002 Gew.-% Rotpigment*)
0,10 Gew.-% Ultramarin (Color Index 77007)
12,83 Gew.-% TiO₂ (Anatas-Form)
0,002 Gew.-% Rotpigment*)
0,10 Gew.-% Ultramarin (Color Index 77007)
*) Chinacridon-Pigment mit Teilchengröße < 95 nm,
d=1,4-1,45 g/cm³,
spezif. Oberfläche nach BET <70 m²/g.
d=1,4-1,45 g/cm³,
spezif. Oberfläche nach BET <70 m²/g.
Ein fotografisches Basispapier aus Beispiel 1 wurde mit einer
Polyethylenbeschichtungsmasse folgender Zusammensetzung über
zogen:
87,07 Gew.-% LDPE (d=0,923 g/cm³, MFI=4,4)
12,83 Gew.-% TiO₂ (Anatas-Form)
0,002 Gew.-% Rotpigment (Color Index 46500*)
0,10 Gew.-% Ultramarin
12,83 Gew.-% TiO₂ (Anatas-Form)
0,002 Gew.-% Rotpigment (Color Index 46500*)
0,10 Gew.-% Ultramarin
*) unsubstituiertes Chinacridon
Zur Charakterisierung der gemäß den Beispielen 1 und 2 sowie
den Vergleichsbeispielen V1 und V2 hergestellten Träger
materialien wurden folgende Prüfungen herangezogen:
- 1) Farbtonmessung nach DIN 6174
Gemäß diesem Verfahren wird der Farbton durch die drei Zahlenwerte L, a und b wiedergegeben.
Das Symbol L gibt die Helligkeit an (je größer der Zahlenwert L ist, desto höher ist die Helligkeit).
Das Symbol a gibt eine rötliche Farbe an (je größer der Zahlenwert ist, desto stärker ist die rötliche Farbe). Falls der Wert a negativ ist, bedeutet dies, daß die rötliche Farbe unzureichend und statt dessen eine grün liche Farbe überwiegend ist.
Das Symbol b gibt eine gelbliche Farbe an (je größer deren Zahlenwert ist, desto stärker ist die gelbliche Farbe). Bei negativen Zahlenwerten wird die Farbe bläu lich. Bei a und b gleich Null ist der gemessene Gegen stand farblos.
Die L, a, b-Werte wurden sofort nach der Beschichtung und nach 24-stündiger Beleuchtung der Muster mit der Xenon-Lampe ermittelt. - 2) Oberflächenprüfung der Muster
Die Muster wurden visuell begutachtet und nach Löchern und Rissen abgesucht.
Wie aus der Tabelle mit den Prüfergebnissen ersichtlich, sind
keine Farbveränderungen, ausgedrückt durch L, a, b-Werte, bei
den erfindungsgemäß hergestellten Mustern festzustellen. Dies
gilt für alle drei Temperaturbereiche. Keine Farbveränderun
gen wurden ebenfalls festgestellt nach einer 24-stündigen
Belichtung der Proben mit der Xenon-Lampe.
Die Oberfläche der erfindungsgemäß hergestellten Muster war
gut (es wurden keine Bläschen oder Löcher festgestellt).
Dagegen wurden bei den gemäß Vergleichsbeispiel V1 und V2
erzeugten Mustern Schwankungen in der Färbung festgestellt,
hauptsächlich bei höheren Temperaturen. Die Oberfläche war
nicht gut, insbesondere bei Mustern aus V2 wurden Löcher und
Blasen gefunden.
Claims (4)
1. Schichtträger für fotografisches Aufzeichnungsmaterial,
enthaltend ein Basispapier und mindestens eine auf dem
Basispapier angeordnete, Titandioxid, ein Rotpigment auf
Chinacridon-Basis und gegebenenfalls andere Zusatzstoffe
enthaltende Polyolefinschicht, dadurch gekennzeichnet,
daß das Rotpigment ein methylsubstituiertes Chinacridon
ist.
2. Schichtträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das methylsubstituierte Chinacridon ein Chinolino
(2,3-b)acridin-7,14-dion-5,12-dihydro-3,10-
dimethyl ist.
3. Schichtträger nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß das Rotpigment eine Partikelgröße <100 nm,
eine Dichte von <1,4 g/cm und eine spezifische
Oberfläche von <65 m2/g (gemessen nach BET) aufweist.
4. Schichtträger nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die Menge des Rotpigments 0,001 bis 0,01 Gew.-%
beträgt.
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