DE4128820C2 - Verbundfolie mit guter Sauerstoffbarriere - Google Patents
Verbundfolie mit guter SauerstoffbarriereInfo
- Publication number
- DE4128820C2 DE4128820C2 DE4128820A DE4128820A DE4128820C2 DE 4128820 C2 DE4128820 C2 DE 4128820C2 DE 4128820 A DE4128820 A DE 4128820A DE 4128820 A DE4128820 A DE 4128820A DE 4128820 C2 DE4128820 C2 DE 4128820C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- film
- composite film
- layer
- propylene
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 53
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims description 14
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title description 28
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 110
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 65
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 56
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 46
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 42
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 35
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 21
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 14
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 14
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 13
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 7
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 5
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims description 4
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 claims description 2
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 claims description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000002585 base Substances 0.000 description 21
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 9
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 9
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 8
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 6
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 5
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 3
- 229920006294 polydialkylsiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRTJGTSOTDBPDE-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(methylsilyloxy)silyl]oxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C NRTJGTSOTDBPDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005566 electron beam evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010301 surface-oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 1,1,1,2-tetrachloro-2,2-dideuterioethane Chemical compound [2H]C([2H])(Cl)C(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000005524 ceramic coating Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N hexachlorobenzene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000009461 vacuum packaging Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B38/0008—Electrical discharge treatment, e.g. corona, plasma treatment; wave energy or particle radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/516—Oriented mono-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/518—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
- B32B2307/7244—Oxygen barrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
- B32B2310/14—Corona, ionisation, electrical discharge, plasma treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/10—Polypropylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/40—Closed containers
- B32B2439/46—Bags
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/40—Closed containers
- B32B2439/62—Boxes, cartons, cases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/40—Closed containers
- B32B2439/66—Cans, tins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft eine transparente, siegelbare Polyolefin-Verbundfolie,
bestehend aus einer ersten transparenten, siegelbaren, coronabehandelten,
biaxial orientierten Polyolefin-Mehrschichtfolie, die auf der coronabehandelten
Oberflächenschicht mit SiOx bedampft ist, und einer zweiten transparenten
Polyolefinfolie, die die SiOx-Barriereschicht schützt. Dieser zweite Polyolefinfilm
kann auch mehrschichtig, biaxial orientiert, siegelbar und coronabehandelt sein.
Die Verbundfolie zeichnet sich durch Transparenz, Siegelbarkeit, eine niedrige
Sauerstoffdurchlässigkeit und eine gute Aromabarriere in Kombination mit einer
chlorfreien, umweltfreundlichen Barriereschicht und einer universellen Brauch
barkeit auf schnellaufenden Verpackungsmaschinen aus. Selbst bei Falt- und
Knitterbeanspruchung bleiben die guten Barriereeigenschaften unbeeinflußt. Die
Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Folie und ihre
Verwendung.
Barrierefolien spielen in der Verpackung eine nicht unbedeutende Rolle. Eine
Barrierefolie kann erreicht werden durch
- a) PVDC-Beschichtung,
- b) Metallisieren, vorzugsweise mit Aluminium.
Im Zuge der Umweltdiskussion werden recyclebare Alternativen zu den PVDC-
beschichteten und den mit Metall bedampften Barrierefolien verlangt, d. h.
chlorfreie sowie metallfreie Barriereschichten werden in Zukunft immer mehr
gefordert werden.
In der DE-C-27 56 497 ist eine Verbundfolie mit einer Dicke von 20 bis 200 µm
für Verpackungszwecke beschrieben. Diese Verbundfolie besteht aus zwei
Polyolefinfilmen, von denen mindestens einer ein durch Verstrecken orientierter
Film aus im wesentlichen isotaktischem Polypropylen ist, und einer dazwischenlie
genden Metallschicht, dadurch gekennzeichnet, daß das Polypropylen des
mindestens einen Films ein solches mit einem Schmelzindex im Bereich von 0,5
bis 5 g/10 min ist, und daß die Metallschicht durch Metallisieren mindestens
eines der beiden Filme gebildet ist und einen spezifischen Widerstand von 1 bis
5 Ohm aufweist. Die Metallisierung erfolgt im Vakuum unter Verwendung von
Metallen wie Aluminium, Zink, Gold, Palladium oder Cadmium, wobei Aluminium
aus wirtschaftlichen Gründen bevorzugt wird. Verbundfolien dieser Gattung
besitzen eine Lichtdurchlässigkeit von etwa 1%, d. h. sie sind nicht transparent.
Die Dicke der Metall- bzw. Aluminiumschicht liegt bei derartigen Verbundfolien
gewöhnlich zwischen 50 bis 1000 nm.
In der GB-A-1,166,019 ist eine weitere Verbundfolie dieser Art beschrieben. Sie
besteht aus einer Aluminiumfolie mit einer Dicke von 5 bis 25 µm, zwei mit der
Aluminiumfolie in Kontakt stehenden, vorzugsweise orientierten Folien aus
isotaktischem Polypropylen mit einer Dicke von 10 bis 25 µm und einer dritten
nicht-orientierten Polypropylenfolie, die mit der Aluminiumfolie nicht in Kontakt
steht und eine Dicke von 20 bis 100 µm hat. Schichtstoffe dieser Art haben
jedoch die Nachteile, daß sie nicht transparent sind und daß sie aufgrund ihrer
Dicke sehr wenig flexibel sind und die Aluminiumfolie bei mehrmaligem Falten des
Schichtstoffs bricht, so daß die Sperreigenschaften verlorengehen.
In der DE-A-17 69 028 ist eine biaxial orientierte Folie aus isotaktischem
Polypropylen beschrieben, die vor der Metallisierung mit einer Verankerungs
schicht aus unorientiertem Polypropylen beschichtet wird. Die Folie besitzt zwar
eine verbesserte Flexibilität, jedoch ist das Herstellungsverfahren kompliziert und
das Problem der ausreichenden Sperreigenschaften bei Falt- und Knitterbean
spruchung bleibt ungelöst.
In der DE-A-37 01 307 wird eine metallisierte, biaxial gestreckte Folie beschrieben, welche
einen asymmetrischen Aufbau besitzt, und zwar bestehend aus einer biaxial gereckten Basis
schicht aus Polypropylen, einer Siegelschicht, die eine Additivkombination aus Pigment und
Siloxan und Kohlenwasserstoffharz enthält. Auch hier wird das Problem der ausreichenden
Sperreigenschaften bei Falt- und Knitterbeanspruchung technisch nicht gelöst.
Die vier zitierten Folien zeigen den Mangel, daß sie nicht transparent sind und daß sie mehr
oder wendiger dicke Metall- bzw. Aluminiumschichten besitzen, die in die Umweltdiskussion
geraten sind.
Ferner ist eine Sauerstoffbarrierefolie aus der DE-A-41 22 119 bekannt. Diese Erfindung be
trifft eine mehrschichtige Sauerstoffbarrierefolie, welche aus einer keramisch beschichteten
Trägerfolie besteht, die ein- oder beidseitig mit einer Polyolefindeckschicht beschichtet ist.
Das Polyolefin der Deckschicht ist ein Polyethylen, Polypropylen, oder ein Polyethy
len/Polypropylen-Copolymeres oder ein Polyethylen/Polypropylen/Polybutylen-Terpolymeres
oder ein Blend der genannten Polyolefine. Die Folie ist biaxial verstreckt, wobei die Moleku
largewichtsverteilung dieses Polyolefins der Deckschicht eng ist und wobei das Polyolefin der
Deckschicht eine geringe Oberflächenoxidation aufweist. Diese Folie weist den Nachteil auf,
daß sie aufgrund der geringen Oberflächenoxidation nicht bedruckbar ist, ferner aufgrund der
engen Molekulargewichtsverteilung in nicht so weiten Grenzen verstreckbar ist und sich das
keramische Beschichtungsmaterial in seinen Eigenschaften von der verwendeten SiOx-Schicht
unterscheidet.
In der EP-A-0 385 054 wird ein Material zur Herstellung eines Verpackungsbehälters be
schrieben, das gute Gas- und Barriereeigenschaften besitzt. Technisch wir dies so gelöst, daß
ein erstes, partielles Laminat, bestehend aus einem Trägerfilm aus thermoplastischem Materi
al und einer Barriereschicht aus anorganischem Material mit einem zweiten, partiellen Lami
nat, welches ebenfalls einen Trägerfilm und eine Barriereschicht aus anorganischem Material
besitzt, mittels einer Zwischenschicht bestehend aus einem Bindemittel verbunden wird. Die
ser Folienaufbau ist technisch nur sehr kompliziert zu realisieren, da dies bedeutet, daß die
drei Folienbahnen vollkommen plan miteinander verbunden werden müssen.
In zahlreichen Patentschriften (s. z. B. EP-B-0 088 535) werden PVDC-beschichte
te Polyolefinfolien beschrieben. Sie sind zwar transparent und besitzen guten
Barriereeigenschaften, aber die PVDC-Beschichtung ist äußerst umweltunfreund
lich.
Da im Zuge der Umweltdiskussion umweltfreundliche Alternativen zu den mit
PVDC-beschichteten und den mit Metall, insbesondere Aluminium, bedampften
Barrierefolien gefordert werden, bestand die Aufgabe der vorliegenden Erfindung
nun darin, eine recyclebare, transparente Verbundfolie zu entwickeln, deren
Barriereschicht sowohl chlorfrei als auch metallfrei ist. Die Folie soll außerdem
siegelbar sein und eine niedrige Sauerstoffdurchlässigkeit sowie eine hohe
Aromabarriere in Kombination mit einer guten Maschinengängigkeit und guten
optischen Eigenschaften (Glanz, Trübung) aufweisen.
Gelöst wird die Aufgabe durch eine Polyolefin-Verbundfolie der eingangs
genannten Gattung, deren bevorzugte Merkmale in folgenden Punkten zu sehen
sind:
- - Die Verbundfolie besteht aus zwei Polyolefinfilmen und einer dazwischenliegenden SiOx-Schicht.
- - Der erste Polyolefinfilm ist eine transparente, siegelbare, coronabe handelte, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie.
- - Die Basisschicht der ersten Polyolefin-Mehrschichtfolie besteht im wesentlichen aus einem isotaktischen Polypropylen mit einem Schmelzindex von 2 bis 6 g/10 min (Messung nach DIN 53 735 bei 21,6 N Belastung und 230°C).
- - Das isotaktische Polypropylen der Basisschicht ist peroxidisch abgebaut, wobei sein Abbaufaktor A im Bereich von 3 bis 10 liegt.
- - Die Deckschicht(en) besteht (bestehen) aus einem statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerisat mit einem Ethylengehalt im Bereich von 2 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copoly merisats oder aus einer Olefinharzzusammensetzung, bestehend aus einem Ethylen-Propylen-Butylen-Terpolymeren und einem Propylen-Butylen-Copolymeren entsprechend einem Gehalt von 0,1 bis 7 Gew.-% Ethylen, 53 bis 89,9 Gew.-% Propylen und 10 bis 40 Gew.-% Butylen, bezogen auf die Olefinharzzusammensetzung, oder aus Mischungen dieser Rohrstoffe mit Polypropylen mit einem Schmelzindex von 5 bis 20 g/10 min (DIN 53 735).
- - Die Deckschichtrohstoffe können ebenfalls peroxidisch abgebaut sein, wobei der Abbaufaktor A zwischen 3 und 15 liegt.
- - Die Deckschichtdicke(n) ist (sind) größer als 0,3 µm, vorzugsweise 0,4 bis 1,5 µm.
- - Mindestens eine Deckschicht ist auf freier Oberfläche coronabehan delt, so daß die Behandlungsintensität direkt nach Herstellung bei < 36 mN/m liegt.
- - Der zweite Film kann einschichtig oder mehrschichtig sein und kann wie der erste Film durch Verstrecken orientiert worden sein.
- - Als Materialien für den zweiten Film eignen sich z. B. isotaktisches Polypropylen, Polyethylen, Ethylen-Propylen-Copolymerisate vom statistischen oder Blocktyp, die überwiegend Propylen enthalten, Mischungen aus Polypropylen und Polyethylen, Ethylen-Propylen- Butylen-Mischpolymerisate oder Mischungen aus Ethylen-Propylen- Copolymeren und Ethylen-Propylen-Butylen-Terpolymerisaten sowie Mischungen aus Polypropylen und Ethylen-Propylen-Copolymeren und/oder Ethylen-Propylen-Butylen-Terpolymerisaten. Alle Rohstoffe können peroxidisch abgebaut sein, wobei der Ab baufaktor A zwischen 2 und 15 liegt.
- - Bei Verwendung einer orientierten Folie ist der zweite Film wie der erste Film mit mindestens einer Siegelschicht, die ebenfalls coronabehandelt sein kann, versehen.
- - Der zweite Film ist mit oder ohne Klebstoff mit der ersten Polyolefin folie verbunden.
- - Jede der beiden Folien der erfindungsgemäßen Verbundfolie hat vorzugsweise eine Dicke von 10 bis 100 µm, vorzugsweise 10 bis 60 µm. Die beiden Folien können die gleiche oder unterschiedliche Dicken aufweisen.
- - Mindestens eine der beiden Folien ist auf der coronabehandelten, der anderen Folie zugewandten Oberflächenschicht mit SiOx bedampft, wobei die SiOx-Schicht bevorzugt eine Dicke von 20 bis 100 nm (200 bis 1000 Å) hat.
- - Eine gute Sauerstoffbarriere wird erreicht, wenn der Stöchiometrie faktor von SiOx bei x = 1,2 bis 1,9 liegt. Liegt x bei größer 2,0 verschlechtert sich die Sperrwirkung.
Die SiOx-Bedampfung kann beispielsweise folgendermaßen erfolgen:
- - durch Elektronenstrahlverdampfung,
- - durch konventionelle Verdampfung im Hochvakuum, wie bei einer herkömmlichen Metallisierung.
Bei der Elektronenstrahlverdampfung wird SiO, das als Granulat oder als Stücke
vorliegt, mittels gelenktem Elektronenstrahl zur Rotglut gebracht und verdampft,
was aufgrund der hohen Energie der Strahlen in sehr kurzer Zeit geschieht.
Bei der konventionellen Bedampfung im Hochvakuum wird das SiO in einer
Schmelzwanne auf hohe Temperatur gebracht. Die Temperatur liegt bei etwa
1400°C. Bei beiden Methoden sublimiert das SiO und kondensiert auf der
Folienoberfläche - je nach O2-Gehalt der Atmosphäre - als SiOx.
Durch das Bedampfen der coronabehandelten Folienoberfläche mit SiOx erhält
man eine transparente, leicht gelbliche Schicht, deren Haftfestigkeit auf der
coronabehandelten Folienoberfläche gut ist.
Es zeigte sich, daß bereits jetzt schon - ohne daß die SiOx-Schicht geschützt ist -
eine deutliche Verbesserung der Sauerstoffbarriere durch die Beschichtung
eingetreten ist.
Es zeigte sich weiter, daß die doch spröde SiOx-Schicht im Verbund, d. h. wenn
sie durch eine zweite transparente Folie abgedeckt ist, eine nochmals um einen
Faktor 10 bis 15 bessere Sauerstoffbarriere ergibt. Der transparente Verbund
weist eine Barriere auf (10 bis 20 cm3/(m2.24 h.bar)) die im Bereich einer
PVDC-beschichteten oPP-Folie liegt. Der Vorteil der erfindungsgemäßen
Verbundfolie ist die Chlorfreiheit, ein Aspekt, der in der heutigen Zeit immer mehr
in den Vordergrund gelangt.
Da es sich bei der Barriereschicht um ein Siliciumoxid handelt, ist der Verbund
auch ohne weiteres rezyklierbar, da Siliciumoxid bzw. Siliciumdioxid bei der
Herstellung von oPP-Folien häufig als Antiblockmittel eingesetzt wird. Im Sinne
der Umweltdiskussion liegt also ein sortenreiner Verbund vor.
Durch die leicht gelbliche Färbung der SiOx-Schicht, absorbiert die Verbundfolie
UV-Strahlen im Bereich von 200 bis 400 nm, d. h. neben der Sauerstoffbarriere
wird auch eine Barriere gegen das aggressive kurzwellige Licht erreicht, das z. B.
für die gefürchtete Fettoxydation bei Lebensmitteln verantwortlich ist.
Die Basisschicht der ersten Folie besteht aus einem peroxidisch abgebauten
Propylenpolymeren, daß zum überwiegenden Teil aus Propylen besteht und einen
Schmelzpunkt im Bereich von 162 bis 168°C besitzt. Isotaktisches Polypropylen
mit einem n-heptanlöslichen Anteil von 6 Gew.-% und weniger stellt ein
bevorzugtes Propylenpolymeres dar. Um die geforderte gute Optik zu erreichen,
hat das peroxidisch abgebaute Polypropylenhomopolymerist einen Abbaufaktor
A von 3 bis 10, vorzugsweise von 4 bis 8. Der Schmelzindex des Polypropylen-
Ausgangspulvers liegt bei kleiner 1,5 g/10 min, vorzugsweise bei 0,2 bis 0,9 g/10 min
(Messung DIN 53 735, 21,6 N Belastung und 230°C). Das Polypropylen-
Ausgangspulver wird durch Zusatz von organischen Peroxiden [z. B. Dialkylper
oxide wie 2,5 Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)-hexan oder Di-t-butylperoxid] beim
Extrudieren auf einen Granulat-Schmelzindex von 2 bis 6 g/10 min (Messung DIN
53 735, 21,6 N Belastung und 230°C) abgebaut. Der Abbaufaktor A des
Polypropylenhomopolymerisats ist definiert als
mit SG(PP) = Schmelzindex des abgebauten PP-Granulates
und SP(PP) = Schmelzindex des PP-Ausgangspulvers, wobei der Schmelzindex nach DIN 53 735 (21,6 N Belastung, 230°C) gemessen wird.
und SP(PP) = Schmelzindex des PP-Ausgangspulvers, wobei der Schmelzindex nach DIN 53 735 (21,6 N Belastung, 230°C) gemessen wird.
Die Deckschicht(en) der ersten biaxial orientierten Mehrschichtfolie besteht
(bestehen) vorzugsweise aus einem peroxidisch abgebauten Ethylen-Propylen-
Copolymerisat, das vorzugsweise einen Ethylengehalt von 2 bis 8 Gew.-% hat.
Um die geforderte gute Optik zu erreichen, hat das peroxidisch abgebaute
Copolymere einen Abbaufaktor A von 3 bis 15, vorzugsweise von 6 bis 10. Der
Schmelzindex des C2/C3-Ausgangspulvers liegt bei kleiner 3,0 g/10 min
(Messung DIN 53 735, 21,6 N Belastung und 230°C). Das C2/C3-Ausgangspul
ver wird durch Zusatz von organischen Peroxiden vor dem Extrudieren auf einen
Granulatschmelzindex von 5 bis 20 g/10 min abgebaut, so daß der Schmelzindex
des Copolymeren größer ist als der des Polypropylens der Basisschicht. Der
Abbaufaktor A des Ethylen-Propylen-Copolymerisats ist definiert als
mit SG(Cop.) = Schmelzindex des abgebauten Ethylen-
Propylen-Copolymer-Granulats und
SP(Cop.) = Schmelzindex des Ethylen-Propylen- Copolymer-Ausgangspulvers, wobei der Schmelzindex nach DIN 53 735 (21,6 N Belastung, 230°C) gemessen wird.
SP(Cop.) = Schmelzindex des Ethylen-Propylen- Copolymer-Ausgangspulvers, wobei der Schmelzindex nach DIN 53 735 (21,6 N Belastung, 230°C) gemessen wird.
Der peroxidische Abbau bzw. peroxidisch abgebaute oder CR ("controlled
rheology") Polypropylen-Homopolymere als solche sind in der Literatur bekannt
(vgl. Plastverarbeiter, 38. Jahrgang, 1987, Nr. 4; Polymer Engineering and
Science, März 1989, Vol. 29, No. 6; Plastverarbeiter, 36. Jahrgang, 1985, Nr. 11).
Derartige peroxidisch abgebaute Polypropylen-Homopolymere kommen
insbesondere bei der Spritzgußtechnik und der Faserherstellung zum Einsatz.
Der Ethylengehalt des Copolymeren wird mit Hilfe der 13C-NMR-Spektroskopie
bestimmt. Die Messungen wurden mit einem Kernresonanzspektrometer der
Firma Bruker, Modell HX-270 (Deutschland), das mit einem Rechner der Firma
Bruker, Typ Bruker Aspect 2000 ausgerüstet war, durchgeführt.
Das zu charakterisierende Ethylen-Propylen-Copolymere wurde in einem
Lösungsmittelgemisch aus 65 Vol-% Hexachlorbenzol und 35 Vol-% 1,1-
Dideuterotetrachlorethan gelöst, so daß eine 10 Gew.-%-Lösung entstand. Als
Bezugsstandard wurde Octamethyltetrasiloxan (CMTS) zugegeben. Das 67,9-
MHz-13C-Kernresonanzspektrum wurde bei 130°C gemessen. Die Auswertung
der Spektren erfolgte nach der in J. C. Randall, Polymer Sequence Distribution
(Academic Press, New York, 1977) beschriebenen Vorgehensweise.
Das Olefinpolymere der Siegelschichten hat einen niedrigeren Schmelzpunkt als
das Propylenpolymere der Basisschicht. Der Schmelzpunkt des Olefinpolymeren
liegt im allgemeinen im Bereich von 80 bis 160°C, vorzugsweise 100 bis 140°C.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß die Kombination der genannten
Parameter für das Polypropylenhomopolymerisat der Basisschicht und für das
Ethylen-Propylen-Copolymere der Deckschichten sowie die Deckschichtdicken
der erfindungsgemäßen Folie in engen Grenzen eingehalten werden müssen, um
alle in der Aufgabenstellung genannten Eigenschaften gleichzeitig optimal zu
erfüllen.
Liegt der Abbaufaktor des Polypropylenhomopolymerisats unter 3, verschlechtern
sich die optischen Eigenschaften (deutliche Erhöhung der Folientrübung,
Reduzierung des Oberflächenglanzes). Liegt der Abbaufaktor über 10 treten
Probleme bei der Verstreckung auf, was sich äußerst negativ auf die Lauf
sicherheit bei der Folienproduktion auswirkt. Bei einem Abbaufaktor über 10 ist
das Polypropylenhomopolymere nur noch in einem sehr engen Temperaturbe
reich oder gar nicht mehr verstreckbar.
Der Ethylengehalt des Copolymeren ist für die Siegelbarkeit von Bedeutung.
Liegt der Ethylengehalt unter 2 Gew.-%, ist die Folie nur noch bei deutlich
höheren Temperaturen oder nicht mehr siegelbar. Da die Folie mit Siox bedampft
werden soll, ist der Ethylengehalt des Copolymeren für die Oberflächenbehandel
barkeit mittels elektrischer Coronaentladung und für die Langzeitstabilität der
Hafteigenschaften von besonderer Bedeutung. Liegt der Ethylengehalt unter
2 Gew.-%, ist die Coronabehandelbarkeit schlecht und das Abklingverhalten der
Behandlungsintensität ungünstig.
Liegt der Abbaufaktor des C2/C3-Copolymeren unter 3, verschlechtern sich die
optischen Eigenschaften (Erhöhung der Folientrübung, Reduzierung des
Oberflächenglanzes). Liegt der Abbaufaktor über 15, treten Probleme bei der
Verstreckung auf.
Liegt der Schmelzindex des C2/C3-Pulvers über 3 g/10 min (21,6 N/230°C),
so ergibt sich durch den bevorzugten Abbaufaktor von 6 bis 10 ein zu hoher
Schmelzindex des C2/C3-Granulates. Durch einen zu hohen Viskositätsunter
schied zwischen dem Polypropylen-Basismaterial und der Copolymerdeckschicht
treten unerwünschte Fließstörungen in der Folie auf.
Liegt die Deckschichtendicke unter 0,4 µm, insbesondere 0,3 µm, verschlechtern
sich die Siegeleigenschaften und die Coronabehandelbarkeit. Außerdem ist das
Langzeitverhalten der Vorbehandlungsintensität ungünstig.
Um bestimmte Eigenschaften der erfindungsgemäßen Folie noch weiter zu
verbessern, können sowohl die Basisschicht als auch die Deckschicht(en)
entsprechende Zusätze in einer jeweils wirksamen Menge enthalten, vorzugs
weise Antistatika, Antiblockmittel, Gleitmittel, Stabilisatoren und niedrigmolekulare
Harze, die mit dem Polymeren der Basisschicht und der Deckschicht(en)
verträglich sind.
Bevorzugte Antistatika sind Alkalialkansulfonate, polyethermodifizierte, das sind
ethoxylierte und/oder propoxylierte Polydiorganosiloxane (Polydialkylsiloxane,
Polyalkylphenylsiloxane und dergleichen) und/oder die im wesentlichen
geradkettigen und gesättigten aliphatischen, tertiären Amine mit einem aliphati
schen Rest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, die mit ω-Hydroxy-(C1-C4)-alkyl-
Gruppen substituiert sind, worunter N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-alkylamine mit C10-
C20, vorzugsweise C12-C18 als Alkylgruppen besonders geeignet sind. Die
wirksame Menge an Antistatikum liegt im Bereich von 0,05 bis 3 Gew.-%,
bezogen auf die Schicht. Im Falle des Einsatzes von polyethermodifiziertem
Polysiloxan wird dieses nur dem Polymeren für die Basisschicht und/oder dem
Polymeren jener der beiden Siegelschichten zugesetzt, die als polydialkylsiloxan
inkorporiete Schicht vorgesehen ist.
Geeignete Antiblockmittel sind anorganische Zusatzstoffe, wie Siliciumdioxid,
Calciumcarbonat, Magnesiumsilicat, Aluminiumsilicat, Calciumphosphat und
dergleichen, nicht-ionogene Tenside, anionaktive Tenside und/oder unver
trägliche organische Polymerisate, wie Polyamide, Polyester, Polycarbonate und
dergleichen. Die wirksame Menge an Antiblockmittel liegt im Bereich von 0,1 bis
2 Gew.-%, bezogen auf die Schicht.
Als Gleitmittel eignen sich höhere aliphatische Säureamide, Wachse, Metallseifen
und Polydiorganosiloxane, vorzugsweise Polydialkylsiloxane. Die wirksame
Menge beträgt im allgemeinen 0,1 bis 2,5 Gew.-% bezogen auf die Schicht.
Als Stabilisatoren können die üblichen stabilisierend wirkenden Verbindungen für
Ethylen-, Propylen- und andere α-Olefinpolymeren eingesetzt werden. Die
wirksame Menge beträgt im allgemeinen 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die
Schicht.
Bei dem empfohlenen niedrigmolekularen Harz handelt es sich um ein natürliches
oder synthetisches Harz mit einem Erweichungspunkt von 60 bis 180°C,
vorzugsweise 80 bis 150°C (bestimmt nach ASTM E-28). Unter den zahlreichen
niedrigmolekularen Harzen sind die Kohlenwasserstoffharze bevorzugt, und zwar
in Form der Erdölharze (Petroleumharze), Styrolharze, Cyclopentadienharze und
Terpenharze (diese Harze sind in Ullmanns Enzyklopädie der Techn. Chemie, 4.
Auflage, Band 12, Seiten 525 bis 555) beschrieben.
Die wirksame Menge an niedermolekularem Harz beträgt 3 bis 15 Gew.-%,
vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Schicht.
Die Deckschicht(en) kann (können) auch anstelle des statistischen Ethylen-
Propylen-Copolymerisats aus einer Olefinharzzusammensetzung, bestehend aus
einem Ethylen-Propylen-Butylen-Terpolymeren und einem Propylen-Butylen-
Copolymeren entsprechend einem Gehalt von 0,1 bis 7 Gew.-% Ethylen, 53 bis
89,9 Gew.-% Propylen und 10 bis 40 Gew.-% Butylen, bezogen auf die
Olefinharzzusammensetzung, oder aus Mischungen dieser Rohstoffe mit
Polypropylen bestehen. In diesem Fall können die Rohstoffe oder Rohstoff
mischungen ebenfalls peroxidisch abgebaut sein, wobei der Abbaufaktor A
zwischen 3 und 15 liegt, und mit den beschriebenen Additiven ausgerüstet sein.
Die Gesamtdicke der ersten Polyolefinfolie beträgt im allgemeinen 10 bis 100 µm,
bevorzugt 10 bis 60 µm, wobei die Deckschicht(en) bzw. Siegelschicht(en) jeweils
größer 0,3 µm, vorzugsweise 0,4 bis 1,5 µm dick sind. Die mit SiOx zu
bedampfende Deckschicht wird coronabehandelt und besitzt direkt nach der
Herstellung eine Oberflächenspannung von größer 36 mN/m. Liegt die
Oberflächenspannung unter 36 mN/m, ist die Folie nur noch schlecht mit SiOx
zu bedampfen bzw. die Haftfestigkeit von SiOx auf der Folienoberfläche wird
verschlechtert.
Beim zweiten Polyolefinfilm, der die SiOx-Barriereschicht schützt, handelt es sich
vorzugsweise ebenfalls um eine biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie,
die so aufgebaut ist wie die erste beschriebene Polyolefinfolie, die auch mit den
beschriebenen Additiven ausgerüstet sein kann und die auf mindestens einer
Seite coronabehandelt sein kann.
Beim zweiten Polyolefinfilm kann es sich aber auch um eine nicht oder monoaxial
orientierte Ein- oder Mehrschichtfolie handeln.
Als Materialien für den zweiten Film eignen sich z. B. isotaktisches Polypropylen,
Polyethylen, Ethylen-Propylen-Copolymere vom statistischen oder Blocktyp, die
überwiegend Polypropylen enthalten, Mischungen aus Polypropylen und
Polyethylen, Ethylen-Propylen-Butylen-Mischpolymerisate oder Mischungen aus
Ethylen-Propylen-Copolymeren und Ethylen-Propylen-Butylen-Terpolymeren sowie
Mischungen aus Polypropylen und Ethylen-Propylen-Copolymeren und/oder
Ethylen-Propylen-Butylen-Terpolymeren.
Diese Materialien können ebenfalls peroxidisch abgebaut sein und mit den
beschriebenen Additiven ausgerüstet sein.
Die Dicke dieser zweiten Polyolefinfolie liegt vorzugsweise zwischen 10 und
100 µm.
Die erfindungsgemäße Verbundfolie erhält man im allgemeinen durch Aufein
anderlaminieren oder Kaschieren der beiden Polyolefinfolien mit oder ohne
dazwischenliegender Klebstoffschicht, indem man diese zwischen auf 30 bis
90 °C temperierten Walzen hindurchleitet.
Die beiden Polyolefinfolien können beispielsweise mit oder ohne Klebstoffschicht
durch ein Laminierverfahren miteinander verbunden werden. Es ist aber
beispielsweise auch möglich, die zweite, transparente Schicht auf die erste, mit
SiOx beschichtete Schicht durch In-Line-Beschichtung (Schmelzextrusion auf eine
bestehende Schicht) aufzubringen.
Bei Verwendung von Klebstoffen werden diese auf eine Folienoberfläche nach
bekannten Verfahren aufgebracht, insbesondere durch Auftragen aus Lösungen
oder Dispersionen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln. Die Lösungen
haben hierbei gewöhnlich eine Klebstoffkonzentration von 5 bis 40 Gew.-%, um
auf dem Film eine Klebstoffmenge von 1 bis 10 g/m2 zu ergeben.
Als besonders zweckmäßig haben sich Klebstoffe erwiesen, die aus thermoplasti
schen Harzen, wie Celluloseestern und -ethern, Alkyl- und Acrylestern, Polyami
den, Polyurethanen oder Polyestern, oder aus hitzehärtbaren Harzen, wie
Epoxyharzen, Harnstoff/Formaldehyd-, Phenol/Formaldehyd- oder Melamin/-
Formaldehyd-Harzen, oder aus synthetischen Kautschuken, bestehen.
Als Lösungsmittel für den Klebstoff eignen sich insbesondere Kohlenwasserstoffe,
wie Ligroin und Toluol, Ester, wie Ethylacetat, oder Ketone, wie Aceton und
Methylethylketon.
Die Polyolefinmehrschichtfolien der Verbundfolie werden nach dem bekannten
Coextrusionsverfahren hergestellt. Im Rahmen dieses Verfahrens wird so
vorgegangen, daß die den einzelnen Schichten der Folie entsprechenden
Schmelzen durch eine Flachdüse coextrudiert werden, die so erhaltene Folie zur
Verfestigung abgekühlt wird, die Folie biaxial gestreckt (orientiert), die biaxial
gestreckte Folie thermofixiert und - sofern erforderlich - an der zur Coronabe
handlung vorgesehenen Oberflächenschicht coronabehandelt wird. Die biaxiale
Streckung (Orientierung) kann simultan oder aufeinanderfolgend durchgeführt
werden, wobei die aufeinanderfolgende biaxiale Streckung, bei der zuerst längs
(in Maschinenrichtung) und dann quer (senkrecht zur Maschinenrichtung)
gestreckt wird, bevorzugt ist. Zunächst wird also wie beim üblichen Coex
trusionsverfahren das Polymere oder die Polymermischung der einzelnen
Schichten in einem Extruder komprimiert beziehungsweise verflüssigt. Die
Schmelzen werden dann gleichzeitig durch eine Flachdüse (Breitschlitzdüse)
gepreßt, und die ausgepreßte mehrschichtige Folie wird auf einer oder mehreren
Walzen, die durch Kühlung auf etwa 30 bis 50°C gehalten werden, abgekühlt
und verfestigt. Die so erhaltene Folie wird dann längs und quer zur Extrusions
richtung gestreckt, was zu einer Orientierung der Molekülketten führt. In
Längsrichtung wird vorzugsweise 4 bis 7 : 1 und in Querrichtung vorzugsweise 8
bis 10 : 1 gestreckt. Die Längsstreckung wird bei einer Folientemperatur von
vorzugsweise 120 bis 140°C durchgeführt und die Querstreckung vorzugsweise
bei 160 bis 175°C. Das Längsstrecken wird man zweckmäßigerweise mit Hilfe
zweier entsprechend dem angestrebten Streckverhältnis verschieden schnel
laufender Walzen durchführen und das Querstrecken mit Hilfe eines ent
sprechenden Kluppenrahmens. An die biaxiale Streckung der Folie schließt sich
ihre Thermofixierung (Wärmebehandlung) an. Dabei wird die Folie etwa 0,5 bis
10 s lang bei einer Temperatur von 150 bis 160°C gehalten.
Zumindest die Schicht, die mit SiOx beschichtet wird, wird coronabehandelt. Es
hat sich jedoch als zweckmäßig erwiesen, wenn beide Folien auf ihren sich
gegenüberliegenden Oberflächen coronabehandelt werden. Die zu verbindenden
Polyolefinmehrschichtfolien werden coronabehandelt. Die Coronabehandlung
erfolgt vorzugsweise mit einer Wechselspannung von etwa 10000 V und 10000 Hz,
je nach Wunsch ein- oder beidseitig. Die so hergestellte Folie wird in üblicher
Weise mit Hilfe einer Aufwickeleinrichtung aufgewickelt und besitzt direkt nach der
Herstellung eine Oberflächenspannung auf der behandelten Seite von 36 bis 42 mN/m,
vorzugsweise von 38 bis 40 mN/m.
Die zu verbindenden Polyolefinfilme können auch mit chemischen Mitteln einer
Oberflächenbehandlung unterworfen werden, um ihre Klebstoffaufnahmefähigkeit
zu erhöhen. Ferner können sie nach üblichen Verfahren lackiert werden, um ihre
Wärmeschweißbarkeit zu verbessern.
Die erfindungsgemäße Verbundfolie eignet sich als Verpackungsfolie auf
Verpackungsmaschinen im vertikalen und horizontalen Bereich (vFFs- und hFFs-
Maschinen).
Die erfindungsgemäße Verbundfolie eignet sich auch zur Herstellung von
Behältern, Beuteln, Hüllen, Tüten, Dosen und geformten Gegenständen, die
insbesondere auf dem Gebiet der Lebensmittelverpackung eingesetzt werden,
einschließlich der Vakuumverpackung von Produkten.
Eine Verbundfolie wurde hergestellt, indem man die folgenden Materialien durch
auf 45°C erwärmte Walzen hindurchführte:
- a) Biaxial orientierte (Längsstreckverhältnis 5 : 1, Querstreckverhältnis
10 : 1), transparente, siegelbare Polyolefin-Dreischichtfolie mit einer
Basisschicht, die aus einem isotaktischen Polypropylen mit einem
n-heptanlöslichen Anteil von 4,5 Gew.-% und einem Schmelzpunkt
von 165°C als Hauptkomponente besteht. Die Basisschicht ist
etwa 19 µm dick und die beiden Siegelschichten, welche die
Basisschicht umgeben, sind jeweils 0,8 µm dick. Es wird eine Folie
mit der Schichtreihenfolge A-B-A hergestellt, wobei A die Deck
schicht und B die Basisschicht repräsentiert. Die dreischichtige
Polyolefinfolie ist nach dem bekannten Coextrusionsverfahren
hergestellt worden.
Das (isotaktische) Polypropylen-Homopolymerisat der Basisschicht wird von einem Polypropylen-Ausgangspulver mit einem Schmelz index SP(Cop.) von 0,7 g/10 min (DIN 53 735 bei 21,6 N Belastung und 230°C) durch Zusatz von Di-t-butylperoxid auf einen Granulat schmelzindex von 5,6 g/10 min (DIN 53 735 bei 21,6 N Belastung und 230°C) abgebaut, woraus sich ein Abbaufaktor A von 8 ergibt. Das peroxidisch abgebaute Ethylen-Propylen-Copolymerisat der Deckschichten besitzt einen Ethylengehalt von 4 Gew.-% und ist mit 0,3 Gew.-% Erucasäureamid und 0,3 Gew.-% Siliciumdioxid mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 2 µm ausgerüstet. Eine Oberflächenschicht wird coronabehandelt, wobei die Ober flächenspannung dieser Seite direkt nach der Herstellung bei 40 mN/m liegt.
Die coronabehandelte Oberflächenschicht wird auf einer Elektronen strahlanlage (Leybold) mit SiOx bedampft, wobei die SiOx-Schicht (x = 1,6) eine Dicke von 50 nm hat. Die mit SiOx bedampfte Ober flächenschicht wird mit einem Klebstoff auf Polyurethanbasis in einer Menge von 2 g/m2 Oberfläche überzogen. - b) Biaxial orientierte (Längsstreckverhältnis 5 : 1, Querstreckverhältnis
10 : 1), transparente, siegelbare Polyolefin-Dreischichtfolie mit einer
Basisschicht, die aus einem isotaktischen Polypropylen mit einem
n-heptanlöslichen Anteil von 4,5 Gew.-% und einem Schmelzpunkt
von 165°C als Hauptkomponente besteht. Die Basisschicht ist
etwa 19 µm dick und die beiden Siegelschichten, welche die
Basisschicht umgeben, sind jeweils 0,8 µm dick. Es wird eine Folie
mit der Schichtreihenfolge A-B-A herstellt, wobei A die Deckschicht
und B die Basisschicht repräsentiert. Die dreischichtige Polyolefin
folie ist nach dem bekannten Coextrusionsverfahren hergestellt
worden.
Das (isotaktische) Polypropylen-Homopolymerisat der Basisschicht wird von einem Polypropylen-Ausgangspulver mit einem Schmelz index SP(PP) von 0,7 g/10 min durch Zusatz von Di-t-butylperoxid auf einen Granulatschmelzindex SG(PP) von 3,5 g/10 min (DIN 53 735 bei 21,6 Belastung und 230°C) abgebaut, woraus sich ein Abbaufak tor A von 5 ergibt.
Das statistische Ethylen-Propylen-Copolymerisat der Siegelschich ten wird von einem Ausgangspulver-Schmelzindex SP(Cop.) von 0,7 g/19 min (DIN 53 735 bei 21,6 N Belastung und 230°C) durch Zusatz von Di-t-butylperoxid auf einen Granulatschmelzindex von 5,6 g/10 min (DIN 53 735 bei 21,6 N Belastung und 230°C) abgebaut, woraus sich ein Abbaufaktor A von 8 ergibt. Das peroxidisch abgebaute Ethylen-Propylen-Copolymerisat besitzt einen Ethylenge halt von 4 Gew.-% und ist mit 0,3 Gew.-% Erucasäureamid und 0,3 Gew.-% Siliciumdioxid mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 2 µm ausgerüstet. Eine Oberflächenschicht wird coronabehandelt, wobei die Oberflächenspannung dieser Seite direkt nach der Herstellung bei 40 mN/m liegt.
Die erhaltene Verbundfolie zeigt die folgenden Eigenschaften:
Dicke: | 43 µm |
Lichtdurchlässigkeit (400-800 nm): | 91% |
Trübung (4-lagig): | 26% |
Glanz (Meßwinkel 20°): | 86-90 |
Heißsiegeltemperatur: | 118°C-140°C |
Sauerstoffdurchlässigkeit: | 12 cm3/(m2.d.bar) |
Gemäß Beispiel 1 wurde eine Verbundfolie hergestellt, wobei jedoch Film b)
durch eine unorientierte PP-Folie mit einer dicke von 25 µm ersetzt wurde, die vor
dem Verbinden coronabehandelt wurde und durch Filmbilden von Polypropylen
mit einem Schmelzindex von 8 g/10 min, einem Rückstand bei der Extraktion mit
n-Heptan von 96,5% und einem Aschegehalt von 100 ppm hergestellt worden
war.
Die Verbundfolie zeigte die folgenden Eigenschaften:
Dicke: | 47 µm |
Lichtdurchlässigkeit (400-800 nm): | 90% |
Trübung (4-lagig): | 29% |
Glanz (Meßwinkel 20°): | 82-87 |
Heißsiegeltemperatur: | 118°C-140°C (Folie a) gegen Folie a)) |
Sauerstoffdurchlässigkeit: | 15 cm3/(m2.d.bar) |
Gemäß Beispiel 1 wurde eine Verbundfolie hergestellt, wobei jedoch die Folie a)
nicht mit SiOx bedampft wurde.
Die Verbundfolie zeigte die folgenden Eigenschaften:
Dicke: | 43 µm |
Lichtdurchlässigkeit (400-800 nm): | 93% |
Trübung (4-lagig): | 25% |
Glanz (Meßwinkel 20°): | 86-90 |
Heißsiegeltemperatur: | 118°C-140°C |
Sauerstoffdurchlässigkeit: | < 1000 cm3/(m2.d.bar) |
Gemäß Beispiel 1 wurde eine Verbundfolie hergestellt, wobei jedoch die Folie a)
nicht mit SiOx sondern im Vakuum mit Aluminium bedampft wurde.
Die Verbundfolie zeigte die folgenden Eigenschaften:
Dicke: | 43 µm |
Lichtdurchlässigkeit (400-800 nm): | 2% |
Trübung (4-lagig): | Verbund ist nicht transparent |
Glanz (Meßwinkel 20°): | 85-90 |
Heißsiegeltemperatur: | 118°C-140°C |
Sauerstoffdurchlässigkeit: | 150 cm3/(m2.d.bar) |
Claims (23)
1. Transparente, siegelbare Polyolefin-Verbundfolie, bestehend aus
zwei miteinander verbundenen Folien I und II, wobei Folie
- 1. eine biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie ist, bestehend aus einer Basisschicht, welche im wesentlichen aus einem isotaktischen Polypropylen besteht, welches per oxidisch abgebaut ist und ein- oder beidseitig auf dieser Basisschicht aufgebrachten Deckschicht(en), welche aus einem statistischen Ethylen-Propylen- Copolymerisat oder einem Blend aus einem Ethylen- Propylen-Butylen-Terpolymeren und einem Propylen- Butylen-Copolymeren oder aus einem Blend der genannten Co- und/oder Terpolymeren mit Polypro pylen besteht(en).
- 1. eine unverstreckte oder eine mono- oder biaxial verstreckte ein- oder mehrschichtige Polyolefinfolie ist,
2. Polyolefin-Verbundfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Folie I auf einer eine Deckschicht aufweisenden Oberfläche
coronabehandelt ist.
3. Polyolefin-Verbundfolie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Folie I auf einer eine Deckschicht aufweisenden
Oberfläche mit SiOx beschichtet ist.
4. Polyolefin-Verbundfolie nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die SiOx-beschichtete Oberfläche coronabehandelt ist.
5. Polyolefin-Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polypropylen der
Basisschicht der Folie I einen Schmelzindex von 2 bis 6 g/10 min
besitzt (Messung nach DIN 53 735 bei 21,6 N und 230°C).
6. Polyolefin-Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Abbaufaktor des
Polypropylens der Basisschicht der Folie I im Bereich von 3 bis 10
liegt.
7. Polyolefin-Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß
- - der Ethylengehalt des in der oder den Deckschichten der Folie I eingesetzten Ethylen-Propylen-Copolyme ren bei 2 bis 8 gew.% liegt, bezogen auf das Ge samtgewicht des Copolymeren;
- - das Blend des in der oder den Deckschichten der Folie I eingesetzten Ethylen-Propylen-Butylen-Terpoly meren und Propylen-Butylen-Copolymeren einen Gehalt von 0,1 bis 7 Gew.-% Ethylen, 53 bis 89,9 Gew.-% Propylen und 10 bis 40 Gew.-% Butylen aufweist, bezogen auf das Gesamtgewicht des Blends; und
- - das Polypropylen des in der oder den Deckschichten der Folie I eingesetzten Blends aus Polypropylen und einem Ethylen-Propylen-Butylen-Terpolymeren und/- oder einem Propylen-Butylen-Copolymeren einen Schmelzindex von 5 bis 20 g/10 min (Messung nach DIN 53 735 bei 21,6 N und 230°C) besitzt.
8. Polyolefin-Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymeren der Deck
schicht oder der Deckschichten der Folie I peroxidisch abgebaut
sind.
9. Polyolefin-Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Abbaufaktor im Bereich
von 3 bis 15 liegt.
10. Polyolefin-Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht oder die
Deckschichten der Folie I eine Dicke von < 0,3 µm aufweisen.
11. Polyolefin-Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Material für die Folie II
ausgewählt wird aus
- - isotaktischem Polypropylen
- - Polyethylen
- - Ethylen-Propylen-Copolymer vom statistischen oder Blocktyp mit überwiegendem Polypropylenanteil
- - einem Blend aus Polypropylen und Polyethylen
- - Ethylen-Propylen-Butylen-Terpolymer
- - einem Blend aus einem Ethylen-Propylen-Butylen- Terpolymeren und Ethylen-Propylen-Copolymeren
- - einem Blend aus Polypropylen und einem Ethylen- Propylen-Copolymeren und/oder Ethylen-Propylen- Butylen-Terpolymeren.
12. Polyolefin-Verbundfolie nach Anspruch 11, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Polymere peroxidisch abgebaut sind mit einem
Abbaufaktor im Bereich von 2 bis 15.
13. Polyolefin-Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie II eine biaxial
orientierte Mehrschichtfolie ist mit mindestens einer Siegelschicht.
14. Polyolefin-Verbundfolie nach Anspruch 13, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Siegelschicht coronabehandelt ist.
15. Polyolefin-Verbundfolie nach Anspruch 13 oder 14, dadurch
gekennzeichnet, daß die Folie II genauso aufgebaut ist, wie die
Folie I.
16. Polyolefin-Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie I eine Dicke von
10 bis 100 µm und die Folie II eine Dicke von 10 bis 100 µm
aufweist.
17. Polyolefin-Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die SiOx-Schicht 20 bis 100 nm
dick ist.
18. Polyolefin-Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß der Stöchiometriefaktor x in
SiOx bei 1,2 bis 1,9 liegt.
19. Polyolefin-Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Sauerstoffdurch
lässigkeit der Verbundfolie 10 bis 20 cm3/(m2.d.bar) beträgt.
20. Polyolefin-Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Basis- und/oder
Deckschicht(en) der Folie I und/oder der Folie II einen oder
mehrere Zusätze enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe
- - Antistatika, Antiblockmittel, Gleitmittel, Stabilisatoren und niedrigmolekularer Harze.
21. Verfahren zur Herstellung einer Verbundfolie nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß eine Folie I und eine Folie II mit oder
ohne Klebstoffschicht durch einen Laminier- oder Kaschierprozeß
oder durch In-Line-Beschichtung miteinander verbunden werden,
wobei eine der beiden Folien I oder II auf der der jeweils anderen
Folie zugewandten Oberfläche mit SiOx beschichtet ist.
22. Verwendung der Verbundfolie nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 20 als Verpackungsfolie.
23. Verwendung der Verbundfolie nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 20 zur Herstellung von Behältern, Beuteln, Hüllen,
Tüten, Dosen und geformten Gegenständen.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4128820A DE4128820C2 (de) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | Verbundfolie mit guter Sauerstoffbarriere |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4128820A DE4128820C2 (de) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | Verbundfolie mit guter Sauerstoffbarriere |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4128820A1 DE4128820A1 (de) | 1993-03-04 |
DE4128820C2 true DE4128820C2 (de) | 2001-04-12 |
Family
ID=6439483
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4128820A Expired - Fee Related DE4128820C2 (de) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | Verbundfolie mit guter Sauerstoffbarriere |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4128820C2 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102009052948A1 (de) * | 2009-11-12 | 2011-05-26 | Rkw Se | Silageabdeckung |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH685006A5 (de) * | 1993-04-29 | 1995-02-28 | Alusuisse Lonza Services Ag | Tubenlaminat. |
DE4337251A1 (de) * | 1993-09-27 | 1995-03-30 | Hoechst Ag | Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbesserten Eigenschaften hinsichtlich Mechanik und Barriere |
DE4337250A1 (de) * | 1993-09-27 | 1995-03-30 | Hoechst Ag | Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbesserten Eigenschaften hinsichtlich Mechanik und Barriere |
DE4344438C2 (de) * | 1993-12-24 | 1997-07-03 | Renker Gmbh | Barriereschicht |
DE4410559A1 (de) * | 1994-03-26 | 1995-09-28 | Hoechst Ag | Orientierte Polyolefinfolie mit amorphem Polymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE4443458A1 (de) * | 1994-12-07 | 1996-06-13 | Wolff Walsrode Ag | Mehrschichtige, gereckte, heißsiegelbare Polypropylenfolie |
EP1300239A1 (de) * | 2001-10-04 | 2003-04-09 | Borealis Technology OY | Nicht-orientierter Polypropylenfilm |
SE0402197D0 (sv) * | 2004-09-10 | 2004-09-10 | Tetra Laval Holdings & Finance | A polymer film, a packaging laminate comprising the polymer film, a packaging container formed from the packaging laminate and a process for the production of the polymer film |
PL3715105T3 (pl) * | 2019-03-27 | 2023-07-31 | Albéa Services | Laminowany materiał do formowania elastycznego pojemnika i elastycznej osłony tuby zawierającej wspomniany laminowany materiał |
CN116001398B (zh) * | 2023-03-22 | 2023-05-30 | 山东旭喜新材料科技有限公司 | 一种能替代铝塑膜的烯烃膜及其制备方法与包装袋 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1166019A (en) * | 1967-05-19 | 1969-10-01 | Fibre Tessili Artificiali Sa | Laminates |
DE1769028A1 (de) * | 1968-03-22 | 1972-02-03 | Kalle Ag | Biaxial orientierte Polypropylenfolie |
DE2756497C2 (de) * | 1976-12-20 | 1985-03-21 | Moplefan S.p.A., Mailand/Milano | Verbundfolie |
EP0088535B1 (de) * | 1982-03-08 | 1986-12-10 | Mobil Oil Corporation | Orientierte, heissverschweissbare Mehrschichtverpackungsfolie und Verfahren zur Herstellung derselben |
DE3701307A1 (de) * | 1987-01-17 | 1988-07-28 | Hoechst Ag | Mehrschichtfolie mit einem biaxial gestreckten polypropylenfilm |
EP0385054A1 (de) * | 1989-01-11 | 1990-09-05 | Tetra Laval Holdings & Finance SA | Laminiertes Verpackungsmaterial mit guten Gas- und Aroma-Barriereeigenschaften und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE4122119A1 (de) * | 1991-07-04 | 1993-01-07 | Hoechst Ag | Mehrschichtige sauerstoffbarrierefolie, diese enthaltende kunststoffrohre und verwendung derselben |
-
1991
- 1991-08-30 DE DE4128820A patent/DE4128820C2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1166019A (en) * | 1967-05-19 | 1969-10-01 | Fibre Tessili Artificiali Sa | Laminates |
DE1769028A1 (de) * | 1968-03-22 | 1972-02-03 | Kalle Ag | Biaxial orientierte Polypropylenfolie |
DE2756497C2 (de) * | 1976-12-20 | 1985-03-21 | Moplefan S.p.A., Mailand/Milano | Verbundfolie |
EP0088535B1 (de) * | 1982-03-08 | 1986-12-10 | Mobil Oil Corporation | Orientierte, heissverschweissbare Mehrschichtverpackungsfolie und Verfahren zur Herstellung derselben |
DE3701307A1 (de) * | 1987-01-17 | 1988-07-28 | Hoechst Ag | Mehrschichtfolie mit einem biaxial gestreckten polypropylenfilm |
EP0385054A1 (de) * | 1989-01-11 | 1990-09-05 | Tetra Laval Holdings & Finance SA | Laminiertes Verpackungsmaterial mit guten Gas- und Aroma-Barriereeigenschaften und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE4122119A1 (de) * | 1991-07-04 | 1993-01-07 | Hoechst Ag | Mehrschichtige sauerstoffbarrierefolie, diese enthaltende kunststoffrohre und verwendung derselben |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
DE-Z.: Neue Verpackung 8, 1991, S.36,39-41 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102009052948A1 (de) * | 2009-11-12 | 2011-05-26 | Rkw Se | Silageabdeckung |
DE102009052948B4 (de) * | 2009-11-12 | 2013-05-29 | Rkw Se | Silageabdeckung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE4128820A1 (de) | 1993-03-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0538747B1 (de) | Siegelbare, matte, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP0620111B1 (de) | Opake, matte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP0515969B1 (de) | Siegelbare, opake, biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP0619183B1 (de) | Opake, matte, biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP0538746B1 (de) | Nicht siegelbare, matte, trübe, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP0563796B1 (de) | Seidenmatte, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE69610066T2 (de) | Biaxial-0rientierte polypropylenfolie enthaltendes polyesterlaminat und verfahren zu seiner herstellung | |
EP0202532B1 (de) | Nicht siegelbare, biaxial orientierte Mehrschichtfolie aus Propylenpolymeren, Verfahren zur Herstellung der Folie und ihre Verwendung | |
EP0616885B1 (de) | Matte, biaxial gereckte Polypropylenfolie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0611647B1 (de) | Niedrig siegelnde, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP0614755B1 (de) | Siegelfähige orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE4031784A1 (de) | Beidseitig niedrigsiegelnde, bedruckbare, biaxial orientierte polyolefin-mehrschichtfolie | |
DE3832880A1 (de) | Biaxial orientierte polypropylenfolie fuer die metallisieranwendung | |
EP0477797B1 (de) | Beidseitig siegelbare, biaxial orientierte Polyolefinmehrschichtfolie mit sehr guten optischen Eigenschaften | |
DE4128820C2 (de) | Verbundfolie mit guter Sauerstoffbarriere | |
WO2001085447A1 (de) | Transparente, biaxial orientierte polyolefinfolie mit verbesserten hafteigenschaften | |
EP0622187B1 (de) | Matte, biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie mit hohem Schrumpf, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP2421698B1 (de) | Etikettenfolie | |
EP0695630A1 (de) | Niedrig siegelnde, biaxial orientierte Polyolefin-Mehschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE4038935A1 (de) | Beidseitig siegelbare, biaxial orientierte polyolefinmehrschichtfolie mit erhoehtem schrumpf und verbesserten barriereeigenschaften | |
DE19823162A1 (de) | Polyolefinfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE3933695C2 (de) | Polypropylenfolie mit guten Hafteigenschaften | |
DE19834602A1 (de) | Mehrschichtige, biaxial orientierte Polypropylenfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE4202982A1 (de) | Siegelbare, opake, biaxial orientierte polypropylen-mehrschichtfolie, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE9204518U1 (de) | Seidenmatte, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: HOECHST TRESPAPHAN GMBH, 66539 NEUNKIRCHEN, DE |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: TRESPAPHAN GMBH, 66539 NEUNKIRCHEN, DE |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |