DE4122490A1 - Liq. water softener compsns. - contg. alkali metal or poly:carboxylate salt, water-soluble alcohol and surfactant opt. with phosphonic acid - Google Patents

Abstract

Ready made liq. water softener comprises (by wt.) 10-40% alkali and/or NH4 salt of a polycarboxylic acid (I), 0.1-5% mono- or poly-hydric, water-soluble alcohol (II); 0.1-5% surfactant (III) and opt. at least one of 0.5-2% phosphonic acid; 0.001-0.1% dye and/or 0.01-1% perfume oil, with the balance water. (I) is pref 15-20%; (II) 0.5-2%; (III) 0.1-0.5%; dye 0.001-0.01% and perfume 0.01-1%. (I) is a homo- or copolymer contg. at least one of (meth)acrylic acid; maleic acid or anhydride; itaconic acid and citraconic acid, opt. with up to 30 mole% (meth)acrylamide and/or methacrylamidepropane sulphonic acid. USE/ADVANTAGE - The compsn. is esp. used to stabilise water hardness during domestic clothes washing. It is added to the wash liquor at 0.05-1.5 g per g of washing compsn., before, during or after adding the washing compsn. The addn. of (II) and (III) solubilises the water insoluble components (perfume and dye) so well that no phase sepn. occurs on storage

Description

Die Erfindung betrifft einen flüssigen konfektionierten Wasserenthärter, vorzugsweise für den Haushaltsgebrauch im Zusammenhang mit Wasch- und Rei­ nigungsverfahren. Der Wasserenthärter enthält als Hauptbestandteil Poly­ carbonsäuren, die als Alkalisalze insbesondere als Natriumsalze vorliegen.The invention relates to a liquid ready-made water softener, preferably for household use in connection with washing and rice settlement procedure. The water softener contains poly as the main component carboxylic acids, which are present as alkali salts, in particular as sodium salts.

Es ist seit vielen Jahren bekannt, Polycarbonsäuren zur Stabilisierung von Wasserhärte einzusetzen. Als Mechanismus dieses Stabilisierungseffektes wird angenommen, daß die Polycarbonsäuren das Auskristallisieren der Här­ tebildner dadurch verhindern, daß sie sich an die Oberflächen wachsender Kristallite anlagern und so Beläge an Heizspiralen, Rohren und Kesselwän­ den verhindern. Aus dem älteren Stand der Technik sei hier verwiesen auf US 32 93 152, US 36 65 035, US 40 08 164 und DE 16 42 462 für Derivate der Polyacrylsäure und Polymethacrylsäure. Weiterhin verwiesen sei auf DE 21 59 127, DE 24 12 926, DE 25 18 880, DE 27 32 628 und DE 24 05 192, betreffend Derivate des Maleinsäureanhydrids. Erwähnt seien auch US 40 01 161 und US 34 92 240, betreffend Acrylamidcopolymere.It has been known for many years to stabilize polycarboxylic acids Use water hardness. As a mechanism of this stabilizing effect it is believed that the polycarboxylic acids crystallize the hardness This prevents them from growing on the surfaces Accumulate crystallites and so deposits on heating spirals, pipes and boiler walls prevent that. Reference is made here to the older state of the art US 32 93 152, US 36 65 035, US 40 08 164 and DE 16 42 462 for derivatives of Polyacrylic acid and polymethacrylic acid. Further reference is made to DE 21 59 127, DE 24 12 926, DE 25 18 880, DE 27 32 628 and DE 24 05 192, regarding derivatives of maleic anhydride. May also be mentioned US 40 01 161 and US 34 92 240, regarding acrylamide copolymers.

Es ist auch bekannt, Polycarbonsäuren als Gerüststoffsubstanzen und In­ krustationsinhibitoren in Wasch- und Reinigungsmitteln einzusetzen. So schlägt beispielsweise das europäische Patent 76 992 Copolymere aus unge­ sättigten Monocarbonsäuren, Dicarbonsäuren und aus Monomeren ohne Säure­ funktion für diesen Einsatzzweck vor. Eine entsprechende Waschmittelmi­ schung mit solchen Polycarbonsäuren ist beispielsweise in EP 1 310 be­ schrieben. Weiter genannt sei das europäische Patent 25 551, das die Ver­ wendung von Copolymerisaten als Inkrustierungsinhibitoren in Waschmitteln beschreibt, die bezogen auf das Gewicht der Polymerisate, 40 bis 90% Methacrylsäure oder Acrylsäure und 60 bis 10% Maleinsäure enthalten bzw. deren Alkali- oder Ammoniumsalze.It is also known to use polycarboxylic acids as builders and In use crustation inhibitors in detergents and cleaning agents. So For example, European patent 76,992 proposes copolymers from unung saturated monocarboxylic acids, dicarboxylic acids and from monomers without acid function for this purpose. A corresponding detergent Schung with such polycarboxylic acids is for example in EP 1 310 be wrote. European Patent 25 551, which ver use of copolymers as incrustation inhibitors in detergents describes, based on the weight of the polymers, 40 to 90% Contain methacrylic acid or acrylic acid and 60 to 10% maleic acid or  their alkali or ammonium salts.

Bekannt ist weiterhin, derartige Polycarbonsäuren mit anderen Substanzen zu kombinieren. So beschreibt US-Patent 40 62 796 die Kombination einer Polyacrylsäure vom Molgewicht 1000 bis 10 000 mit einem Kationtensid. Das Produkt soll zur Ölförderung eingesetzt werden.It is also known that such polycarboxylic acids with other substances to combine. For example, US Patent 40 62 796 describes the combination of one Polyacrylic acid with a molecular weight of 1000 to 10,000 with a cationic surfactant. The Product is to be used for oil production.

Schließlich ist die Kombination von Polycarbonsäuren mit Diphosphonsäuren oder anderen Komplexbildnern, meist für das Einsatzgebiet Brauchwasserbe­ handlung, in den folgenden Patenten beschrieben: DE 18 15 940, DE 18 06 594 und DE 19 03 165 sowie DE 24 57 583.Finally, the combination of polycarboxylic acids with diphosphonic acids or other complexing agents, mostly for the field of industrial water act, described in the following patents: DE 18 15 940, DE 18 06 594 and DE 19 03 165 and DE 24 57 583.

Es sind auch Wasserenthärter bekannt, die in Haushalten zusammen mit Waschmitteln eingesetzt werden. Derartiger Wasserenthärter werden bisher ausschließlich oder zumindest überwiegend als Festprodukte angeboten und enthalten neben Zeolith NaA oder Pentanatriumtripolyphosphat meist kleine Mengen an nichtionischen Tensiden, Natriumsulfat und teilweise die Natri­ umsalze der Polycarbonsäuren.Water softeners are also known to be used in households along with Detergents are used. Such water softeners have so far been used offered exclusively or at least predominantly as solid products and usually contain small zeolite NaA or pentasodium tripolyphosphate Amounts of nonionic surfactants, sodium sulfate and sometimes the natri salts of the polycarboxylic acids.

Vor dem Hintergrund dieses Standes der Technik war es Aufgabe der Erfin­ dung, einen flüssigen Wasserenthärter für den Gebrauch im Zusammenhang mit Wasch- und Reinigungsmitteln bereitzustellen. An die Rezepturen derartiger Wasserenthärter ist die Anforderung zu stellen, daß sie wasserunlösliche Substanzen wie Parfümöle oder wasserunlösliche Farbstoffe so gut solubili­ sieren können, daß bei der Lagerung keine Phasentrennung auftritt.Against the background of this state of the art, it was the task of the inventor dung, a liquid water softener for use related Provide washing and cleaning agents. To the recipes of such Water softener is required to be water-insoluble Substances like perfume oils or water-insoluble dyes solubili so well sieren that no phase separation occurs during storage.

Selbst wenn es daher für den Fachmann vorhersehbar gewesen sein mag, daß die Alkali- oder Ammoniumsalze von Polycarbonsäuren als Wasserenthärter, d. h. Härtestabilisatoren einsetzbar sind, so war es doch überraschend, daß der Zusatz von Kationtensiden und ein- oder mehrwertigen Alkoholen in kleinen Mengen geeignet ist, ein derartiges Solubilisierungsvermögen zu bewirken und dadurch einen konfektionierten, d. h. Farbstoffe und Parfüm­ öle enthaltenden Wasserenthärter zu schaffen.Even if it was therefore foreseeable for the person skilled in the art that the alkali or ammonium salts of polycarboxylic acids as water softeners, d. H. Hardness stabilizers can be used, so it was surprising that the addition of cationic surfactants and mono- or polyhydric alcohols in small amounts is suitable to such a solubilization ability effect and thereby a ready-made, d. H. Dyes and perfume create water softener containing oils.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein konfektionierter flüssiger Wasser­ enthärter, enthaltend 10 bis 40 Gew.-% eines Alkali- und/oder Ammoniumsalzes einer Polycarbonsäure, 0,1 bis 5 Gew.-% eines ein- oder mehrwertigen wasserlöslichen Alkohols, 0,1 bis 5 Gew.-% eines Tensids sowie gewünschtenfalls 0,5 bis 2 Gew.-% einer Phosphonsäure und/oder 0,001 bis 0,1 Gew.-% Farbstoffe und/oder 0,01 bis 1 Gew.-% Parfümöle und als Rest ad 100 Gew.-% Wasser.The invention thus relates to a made-up liquid water softener containing 10 to 40 wt .-% of an alkali and / or  Ammonium salt of a polycarboxylic acid, 0.1 to 5 wt .-% of one or polyhydric water-soluble alcohol, 0.1 to 5 wt .-% of a surfactant and, if desired, 0.5 to 2% by weight of a phosphonic acid and / or 0.001 up to 0.1% by weight of dyes and / or 0.01 to 1% by weight of perfume oils and as Remainder ad 100 wt .-% water.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht der flüssige konfektionierte Wasserenthärter aus all diesen Komponenten. Be­ vorzugt können flüssige konfektionierte Wasserenthärter sein, die aus 15 bis 30 Gew.-%, insbesondere 15 bis 20 Gew.-%, des Alkali- und/oder Ammoni­ umsalzes einer Polycarbonsäure, 0,5 bis 2 Gew.-% ein- oder mehrwertigem Alkohol, 0,1 bis 0,5 Gew.-% Tensid, insbesondere Kationtensid, 0,001 bis 0,01 Gew.-% Farbstoff und 0,001 bis 1 Gew.-% Parfümöl bestehen, wobei ge­ wünschtenfalls noch 0,05 bis 2 Gew.-% einer Phosphonsäure enthalten sein können.According to a particularly preferred embodiment of the invention, the liquid ready-made water softener from all these components. Be liquid, ready-made water softeners, which consist of 15 up to 30% by weight, in particular 15 to 20% by weight, of the alkali and / or ammoni Salting a polycarboxylic acid, 0.5 to 2 wt .-% mono- or polyvalent Alcohol, 0.1 to 0.5% by weight of surfactant, especially cationic surfactant, 0.001 to 0.01 wt .-% dye and 0.001 to 1 wt .-% perfume oil, where ge if desired, 0.05 to 2% by weight of a phosphonic acid may also be present can.

Bei der in den erfindungsgemäßen flüssigen Wasserenthärtern eingesetzten Polycarbonsäure handelt es sich vorzugsweise um Homo- oder Copolymere aus einem der folgenden Monomeren: Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure, Crotonsäure und/oder Citraconsäure, wo­ bei auch andere Monomere mit einem Anteil (Mol-%) von bis zu 30% enthal­ ten sein können. Derartige andere Monomeren sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, Methacrylamidopropansulfonsäure, Vinylsulfonsäure oder auch Methylacrylat.When used in the liquid water softeners according to the invention Polycarboxylic acid is preferably homopolymers or copolymers one of the following monomers: acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, Maleic anhydride, itaconic acid, crotonic acid and / or citraconic acid where also contain other monomers with a proportion (mol%) of up to 30% can be. Such other monomers are, for example, acrylamide, Methacrylamide, methacrylamidopropanesulfonic acid, vinyl sulfonic acid or also Methyl acrylate.

In den erfindungsgemäßen Wasserenthärtern liegen die Polycarbonsäure in Form ihrer Alkali- und/oder Ammoniumsalze vor. So beispielsweise als Na­ triumsalz, Ammoniumsalz oder als Salz des Triethanolamins.The polycarboxylic acid is present in the water softeners according to the invention Form of their alkali and / or ammonium salts. For example, as Na trium salt, ammonium salt or as the salt of triethanolamine.

Bevorzugt sind Polycarbonsäuren aus Acrylsäure und Maleinsäure im Molver­ hältnis 9 : 1 bis 1 : 9. Das Molekulargewicht der bevorzugten Copolymeren beträgt 5000 bis 100 000, vorzugsweise 50 000 bis 90 000. Soweit tech­ nisch verfügbar, kann der Fachmann auch kürzerkettige Produkte einsetzen, längerkettige sind weniger bevorzugt. Zur Herstellung entsprechender Poly­ carbonsäuren sei auf die europäische Offenlegungsschrift 75 820 verwiesen, die die Herstellung von Produkten mit einem Dicarbonsäuregehalt (Gewichtsprozent) von 10 bis 60 und einem Monocarbonsäureanteil von 90 bis 40 Gew.-%, gewünschtenfalls in Gegenwart weiterer Carboxylgruppen-freier Monomerer in Wasser beschreibt. Ein technisches Herstellverfahren für derartige Produkte wird in der europäischen Patentanmeldung 1 06 110 beschrieben. Die gemäß diesen beiden Patentanmeldungen erhaltenen Produkte sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt.Polycarboxylic acids from acrylic acid and maleic acid in a molver are preferred Ratio 9: 1 to 1: 9. The molecular weight of the preferred copolymers is 5000 to 100,000, preferably 50,000 to 90,000. As far as tech nically available, the specialist can also use shorter-chain products, longer chains are less preferred. To produce the corresponding poly carboxylic acids, reference is made to European laid-open specification 75 820, which are the manufacture of products with a dicarboxylic acid content  (Weight percent) from 10 to 60 and a monocarboxylic acid content from 90 to 40% by weight, if desired in the presence of further carboxyl groups Monomer in water describes. A technical manufacturing process for such products are described in European patent application 1 06 110 described. The products obtained according to these two patent applications are particularly preferred according to the invention.

Besonders bevorzugt sind auch die Maleinsäure-reicheren Produkte, herge­ stellt nach der Lehre der deutschen Patentanmeldung 32 13 296. Auch nach der Lehre dieser Patentanmeldung wird in Wasser polymerisiert.The products rich in maleic acid are particularly preferred puts after the teaching of the German patent application 32 13 296th Also after the teaching of this patent application is polymerized in water.

Als Konfektionierungshilfsmittel enthalten die erfindungsgemäßen Wasser­ enthärter ein- oder mehrwertige Alkohole. Weiterhin bevorzugt sind hier Alkohole mit 1 bis 6 C-Atomen und bis zu 4 Hydroxylgruppen. Weiterhin be­ vorzugt sind Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Glycerin, Diglycerin, Trimethylolpropan, Neopentylglykol und/oder Pentaerythrit. Unter all diesen Alkoholen ist das Glycerin besonders bevorzugt.The water according to the invention contains preparation aids softener mono- or polyhydric alcohols. Are further preferred here Alcohols with 1 to 6 carbon atoms and up to 4 hydroxyl groups. Continue to be preferred are ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, Diglycerin, trimethylolpropane, neopentyl glycol and / or pentaerythritol. Among all these alcohols, glycerin is particularly preferred.

Als weiteren Bestandteil enthalten die konfektionierten flüssigen Wasser­ enthärter ein oder mehrere Tenside in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%. Eingesetzt werden können nichtionische, anionische oder kationische Tenside. Die hier geeigneten nichtionischen oder anionischen Tenside sind dem Waschmittelfachmann bekannt. Es sind die in festen oder flüssigen Waschmitteln üblicherweise eingesetzten Stoffe, also die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Alkohole oder die Alkyl­ polyglykoside als nichtionische Tenside und langkettige Sulfate oder Sul­ fonate als anionische Tenside sowie auch Seifen bevorzugt.The ready-made liquid water contains a further component softener one or more surfactants in an amount of 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 0.5% by weight. Non-ionic, anionic or cationic surfactants. The suitable non-ionic ones or anionic surfactants are known to the detergent expert. They are substances usually used in solid or liquid detergents, thus the adducts of ethylene oxide with alcohols or the alkyl polyglycosides as non-ionic surfactants and long-chain sulfates or sul fonate preferred as anionic surfactants as well as soaps.

Für den speziellen Anwendungszweck geeignete kationische Tenside sind die auf dem Tensidgebiet üblichen Tetraalkylammoniumsalze, d. h. Ammoniumsalze mit 4 Alkylsubstituenten, von denen einer oder höchstens zwei langkettig sind (12 bis 24 C-Atome, vorzugsweise 16 bis 18 C-Atome) und die restli­ chen drei Alkylsubstituenten Alkylreste mit 1 bis 6, vorzugsweise einen oder zwei C-Atomen enthalten oder eine Benzylgruppe darstellen. Cationic surfactants suitable for the specific application are tetraalkylammonium salts customary in the surfactant field, d. H. Ammonium salts with 4 alkyl substituents, one or at most two long-chain are (12 to 24 carbon atoms, preferably 16 to 18 carbon atoms) and the rest Chen three alkyl substituents alkyl radicals with 1 to 6, preferably one or contain two carbon atoms or represent a benzyl group.  

Die erfindungsgemäßen flüssigen Wasserenthärter können weiterhin Phosphon­ säuren enthalten. Unter Phosphonsäuren werden hier komplexbildende Phos­ phonsäuren verstanden. Geeignet sind beispielsweise die Alkan-1,1-diphos­ phonsäuren, die zumindest in 1-Stellung noch Hydroxy- oder Aminogruppen tragen können und auch ansonsten noch mit einer Hydroxy- oder Aminogruppe substituiert sein können. Bevorzugt sind hier beispielsweise die Hydroxy­ ethan-1,1-diphosphonsäuren, die in 2-Stellung eine Amino- oder Hydroxyl­ gruppe tragen können, die entsprechende Verbindung mit einer Aminogruppe in 1-Stellung und die analogen Säuren, die sich vom Propan, Butan, Pentan, oder Hexan ableiten, wobei die Substituenten jeweils am ersten und letzten Kohlenstoff der unverzweigten Alkylgruppe angebracht sein sollten.The liquid water softeners according to the invention can also be phosphon contain acids. Complex-forming phos understood phonic acids. Alkane-1,1-diphos, for example, are suitable phonic acids, at least in the 1-position, also hydroxyl or amino groups can wear and also otherwise with a hydroxy or amino group can be substituted. The hydroxyls are preferred here, for example ethane-1,1-diphosphonic acids, in the 2-position an amino or hydroxyl Group can carry the corresponding compound with an amino group in the 1 position and the analogous acids, which are derived from propane, butane, pentane, or deduce hexane, the substituents on the first and last Carbon of the unbranched alkyl group should be attached.

Die erfindungsgemäßen Wasserenthärter können weiterhin Farbstoffe enthal­ ten. Gedacht ist hier an die auf dem Waschmittelgebiet üblichen Farbstof­ fe, wie sie beispielsweise in Flüssigwaschmitteln eingesetzt werden.The water softener according to the invention can also contain dyes Here is thought of the usual dye in the detergent field fe, such as those used in liquid detergents.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Wasserenthärter auch Parfümöle ent­ halten. Auch bei der Auswahl geeigneter Parfümöle wird sich der Fachmann an das auf dem Gebiet der Flüssigwaschmittel bestehende Wissen anlehnen. Durch die Solubilisierungsfähigkeit des konfektionierten flüssigen Wasser­ enthärters, die auf die Bestandteile ein- oder mehrwertiger wasserlös­ licher Alkohole im Zusammenhang mit den Tensiden, insbesondere Kationten­ siden, zurückzuführen sein dürfte, besteht bezüglich der Parfümöle in weitesten Grenzen Rezepturfreiheit, da eine Phasentrennung auch bei Lage­ rung vermieden wird.Furthermore, the water softener according to the invention can also ent perfume oils hold. The expert will also consider the selection of suitable perfume oils based on existing knowledge in the field of liquid detergents. Due to the solubilization ability of the assembled liquid water softener based on the components of mono- or polyvalent water Licher alcohols in connection with the surfactants, especially cations siden, is probably due to the perfume oils in the widest range of recipes, since there is a phase separation even when in position tion is avoided.

Die erfindungsgemäßen konfektionierten flüssigen Wasserenthärter werden bevorzugt zum Enthärten von Waschwasser genauer zur Härtestabilisierung im Waschwasser eingesetzt. Sie können bei Hand- oder Maschinenwaschprogrammen zusammen mit Waschmitteln, insbesondere Flüssigwaschmitteln, zugegeben werden.The assembled liquid water softeners according to the invention preferred for softening wash water more precisely for hardness stabilization in the Wash water used. You can use hand or machine wash programs added together with detergents, in particular liquid detergents will.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Textilwaschverfahren, bei dem man zu Beginn des Waschgangs vor, während und nach der Waschmit­ telzugabe den flüssigen konfektionierten Wasserenthärter in einer Menge von 0,05 bis 1,5 g/g Waschmittel zur Waschflotte zugibt und den Waschgang in üblicher Weise durchführt. Daneben kann der erfindungsgemäße flüssige Wasserenthärter aber auch bei Reinigungsvorgängen im Haushalt einge­ setzt werden oder bei gewerblichen Wasch- oder Reinigungsvorgängen, insbeson­ dere dann, wenn nur Wasser hoher Härte zur Verfügung steht.Another object of the invention is therefore a textile washing process, where at the beginning of the wash before, during and after the wash addition of the liquid ready-made water softener in one  Amount of 0.05 to 1.5 g / g of detergent is added to the wash liquor and Performs washing in the usual way. In addition, the invention liquid water softener also used in household cleaning processes be set or in commercial washing or cleaning processes, in particular This is the case when only water of high hardness is available.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

Ein flüssiger Wasserenthärter wurde hergestellt aus:
22,5 Gew.-% Copolymer aus Maleinsäure und Acrylsäure (ca. 60 Gew.-% Maleinsäure) als Natriumsalz;
1 Gew.-% Glycerin;
0,25 Gew.-% Cetyltrimethylammoniumchlorid;
0,1 Gew.-% einer gängigen Parfümölmischung und
0,0006 Gew.-% Farbstoff;
Rest Wasser.A liquid water softener was made from:
22.5% by weight copolymer of maleic acid and acrylic acid (approx. 60% by weight maleic acid) as the sodium salt;
1 wt% glycerin;
0.25% by weight cetyltrimethylammonium chloride;
0.1% by weight of a common perfume oil mixture and
0.0006 wt% dye;
Rest of water.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Es wurde ein zweiter flüssiger Enthärter hergestellt, der nur 22,5 Gew.-% der in Beispiel 1 genannten Polycarbonsäure enthielt.A second liquid softener was produced, which was only 22.5% by weight contained the polycarboxylic acid mentioned in Example 1.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Ein fester Wasserenthärter wurde hergestellt aus
60 Gew.-% Zeolith NaA;
10 Gew.-% der in Beispiel 1 genannten Polycarbonsäure als Natriumsalz:
1,5 Gew.-% Talgfettalkohol, modifiziert mit 5 Mol Ethylenoxid;
12 Gew.-% Natriumsulfat.A solid water softener was made from
60 wt% zeolite NaA;
10% by weight of the polycarboxylic acid mentioned in Example 1 as the sodium salt:
1.5% by weight of tallow fatty alcohol modified with 5 moles of ethylene oxide;
12% by weight sodium sulfate.

Beispiel 2: WaschversucheExample 2: Washing attempts

Baumwollgewebe wurde bei 90°C 25mal in einer haushaltsüblichen Waschma­ schine gewaschen. Die Dosierung betrug 140 g eines üblichen Waschmittels und 63,4 g fester Wasserenthärter bzw. 120 g flüssiger konfektionierter Wasserenthärter. Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
Remission nach einer Lippenstiftanschmutzung, gemessen nach der 1. Wäsche:
58,1 fester Wasserenthärter;
62,6 flüssiger Wasserenthärter.Cotton fabric was washed 25 times in a household washing machine at 90 ° C. The dosage was 140 g of a conventional detergent and 63.4 g of solid water softener or 120 g of liquid ready-made water softener. The following results were obtained:
Remission after lipstick soiling, measured after the 1st wash:
58.1 solid water softener;
62.6 liquid water softener.

Remission nach einer Make up-Anschmutzung:
64,1 fester Wasserenthärter;
67,8 flüssiger Wasserenthärter.Remission after a make-up soiling:
64.1 solid water softener;
67.8 liquid water softener.

Nach 25 Wäschen wurden die Gewebe verbrannt. Der Ascherückstand (vorwie­ gend Wasserhärte) betrug im Falle des festen Wasserenthärters 2,02%, im Falle des flüssigen Wasserenthärters nur 0,79%.After 25 washes, the tissues were burned. The ash residue (as before gend water hardness) was 2.02% in the case of the solid water softener, In the case of the liquid water softener only 0.79%.

Claims (8)

1. Konfektionierter flüssiger Wasserenthärter, enthaltend

• - 10 bis 40 Gew.-% eines Alkali- und/oder Ammoniumsalzes einer Polycarbonsäure;
• - 0,1 bis 5 Gew.-% eines ein- oder mehrwertigen wasserlöslichen Alko­ hols;
• - 0,1 bis 5 Gew.-% eines Tensid sowie gewünschtenfalls
• - 0,5 bis 2 Gew.-% einer Phosphonsäure und/oder
• - 0,001 bis 0,1 Gew.-% Farbstoffe und/oder
• - 0,01 bis 1 Gew.-% Parfümöle und
• - als Rest ad 100 Gew.-% Wasser.

1. Ready-made liquid water softener, containing

• - 10 to 40 wt .-% of an alkali and / or ammonium salt of a polycarboxylic acid;
• - 0.1 to 5 wt .-% of a mono- or polyvalent water-soluble alcohol;
• - 0.1 to 5 wt .-% of a surfactant and, if desired
• - 0.5 to 2 wt .-% of a phosphonic acid and / or
• - 0.001 to 0.1% by weight of dyes and / or
• - 0.01 to 1% by weight of perfume oils and
• - The remainder ad 100 wt .-% water.

2. Konfektionierter flüssiger Wasserenthärter nach Anspruch 1, bestehend aus

• - 15 bis 20 Gew.-% des Alkali- und/oder Ammoniumsalzes einer Polycar­ bonsäure;
• - 0,5 bis 2 Gew.-% eines ein- oder mehrwertigen Alkohols;
• - 0,1 bis 0,5 Gew.-% eines Tensids;
• - 0,001 bis 0,01 Gew.-% Farbstoff;
• - 0,01 bis 1 Gew.-% Parfümöl und gewünschtenfalls
• - 0,05 bis 2 Gew.-% einer Phosphonsäure sowie
• - Wasser ad 100 Gew.-%.

2. Assembled liquid water softener according to claim 1, consisting of

• - 15 to 20 wt .-% of the alkali and / or ammonium salt of a polycarboxylic acid;
• - 0.5 to 2 wt .-% of a mono- or polyhydric alcohol;
• 0.1 to 0.5% by weight of a surfactant;
• - 0.001 to 0.01% by weight of dye;
• - 0.01 to 1 wt .-% perfume oil and if desired
• - 0.05 to 2 wt .-% of a phosphonic acid and
• - Water ad 100 wt .-%.

3. Konfektionierter flüssiger Wasserenthärter nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polycarbonsäure ein Homo- oder Copoly­ mer aus zumindest einem der folgenden Monomeren ist:
Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itacon­ säure, Citraconsäure,
wobei auch noch bis zu 30 Mol -% eines der folgenden Monomeren enthal­ ten sein kann: Acrylamid, Methacrylamid und/oder Methacrylamidopropan­ sulfonsäure. 3. Assembled liquid water softener according to claim 1 or 2, characterized in that the polycarboxylic acid is a homo- or copoly mer of at least one of the following monomers:
Acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, citraconic acid,
which may also contain up to 30 mol% of one of the following monomers: acrylamide, methacrylamide and / or methacrylamidopropane sulfonic acid. 4. Konfektionierter flüssiger Wasserenthärter nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polycarbonsäure ein Copolymer aus Acrylsäure und Maleinsäure im Molverhältnis 9 : 1 bis 1 : 9 mit einem Molekulargewicht von 5000 bis 100 000 darstellt, vorzugsweise mit einem Molekulargewicht von 50 000 bis 90 000.4. Ready-made liquid water softener according to one of claims 1 to 3, characterized in that the polycarboxylic acid is a copolymer from acrylic acid and maleic acid in a molar ratio of 9: 1 to 1: 9 with represents a molecular weight of 5000 to 100,000, preferably with a molecular weight of 50,000 to 90,000. 5. Konfektionierter flüssiger Wasserenthärter nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als mehrwertiger Alkohol ein Alko­ hol mit 1 bis 6 C-Atomen und bis zu 4 Hydroxylgruppen enthalten ist.5. Ready-made liquid water softener according to one of claims 1 to 4, characterized in that an alcohol as polyhydric alcohol hol with 1 to 6 carbon atoms and up to 4 hydroxyl groups is contained. 6. Konfektionierter flüssiger Wasserenthärter nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als ein- oder mehrwertiger Alkohol einer oder mehrerer der folgenden Alkohole enthalten sind: Ethylengly­ kol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Glycerin, Diglycerin, Tri­ methylolpropan, Neopentylglykol und/oder Pentaerythrit.6. Assembled liquid water softener according to one of claims 1 to 5, characterized in that as a mono- or polyhydric alcohol one or more of the following alcohols are contained: ethylene glycol kol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, diglycerin, tri methylolpropane, neopentyl glycol and / or pentaerythritol. 7. Konfektionierter flüssiger Wasserenthärter nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Phosponsäuren Alkan-1,1-diphon­ säuren eingesetzt werden, die zumindest in 1-Stellung noch Hydroxy- oder Aminogruppen tragen.7. Ready-made liquid water softener according to one of claims 1 to 6, characterized in that as phosphonic acids alkane-1,1-diphon acids are used, which are at least in the 1-position hydroxy or Wear amino groups. 8. Textilwaschverfahren unter Verwendung eines konfektionierten flüssigen Wasserenthärters nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeich­ net, daß man zu Beginn des Waschgangs vor, während oder nach der Wasch­ mittelzugabe den flüssigen konfektionierten Wasserenthärter in einer Menge von 0,05 bis 1,5 g/g Waschmittel zu der Waschflotte zugibt und den Waschgang in üblicher Weise durchführt.8. Textile washing process using a made-up liquid Water softener according to one of claims 1 to 7, characterized in net that one at the beginning of the wash before, during or after the wash Add the liquid ready-made water softener in one Amount of 0.05 to 1.5 g / g of detergent is added to the wash liquor and performs the wash cycle in the usual way.