DE4122200A1 - AQUEOUS PREPARATIONS OF SURFACE-ACTIVE SUBSTANCES - Google Patents

AQUEOUS PREPARATIONS OF SURFACE-ACTIVE SUBSTANCES

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DE4122200A1
DE4122200A1 DE19914122200 DE4122200A DE4122200A1 DE 4122200 A1 DE4122200 A1 DE 4122200A1 DE 19914122200 DE19914122200 DE 19914122200 DE 4122200 A DE4122200 A DE 4122200A DE 4122200 A1 DE4122200 A1 DE 4122200A1
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Detlef Dr Hollenberg
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Abstract

Proposed are aqueous surfactant compositions containing at least two different anionic surface-active agents. Such compositions behaviour with respect to foaming power and concentratability, and at the same time are kinder to the skin, if at least one of the anionic surface-active agents contains a polyoxyalkylene group added by alkoxylation in the presence of catalytic amounts of double-layer hydroxide compounds, in particular hydrotalcite, which have been made hydrophobic.

Description

Die Erfindung betrifft wäßrige Zubereitungen oberflächenaktiver Substanzen mit verbessertem Verhalten hinsichtlich Schaumvermögen und Verdickbarkeit bei gleichzeitig geringer Hautbelastung.The invention relates to aqueous preparations of surface-active substances with improved behavior in terms of foaming power and thickenability with low skin stress at the same time.

Es besteht ein ständiger Bedarf an wäßrigen Zubereitungen oberflächenakti­ ver Substanzen, die über ein verbessertes Schaumvermögen sowie eine ver­ besserte Verdickbarkeit verfügen und sich dadurch ganz besonders für den Einsatz in Körperreinigungsmittel eignen.There is a constant need for aqueous surface-active preparations ver substances that have improved foaming power and a ver have better thickenability and are therefore particularly suitable for the Suitable for use in body cleansers.

Um die Reinigungswirkung wäßriger Zubereitungen zu verstärken, enthalten diese üblicherweise oberflächenaktive Verbindungen. Allerdings ist eine gesteigerte Reinigungswirkung in der Regel mit einer erhöhten Hautbela­ stung verbunden. Dies gilt besonders für die wichtige Klasse der Anion­ tenside.To enhance the cleaning effect of aqueous preparations, contain these are usually surface-active compounds. However, one is Increased cleaning effect usually with an increased skin load connected. This applies particularly to the important class of the anion surfactants.

Diese erhöhte Hautbelastung sollte im Bereich der Körperreinigungsmittel vermieden werden. Insbesondere bei Produkten, die für eine häufige Anwen­ dung konzipiert sind, zur Reinigung des Intimbereiches dienen oder mit Schleimhäuten in Berührung kommen, ist eine gute Hautverträglichkeit wich­ tig.This increased skin strain should be in the area of body cleansers be avoided. Especially for products that are used frequently are designed to serve to clean the intimate area or with Mucous membranes come into contact, good skin tolerance is important tig.

Es ist bekannt, daß durch den Einsatz von Magnesiumionen bei Aniontensiden wie den Fettalkoholsulfaten und Fettalkoholethersulfaten Produkte mit ver­ besserter Hautverträglichkeit erhalten werden können.It is known that the use of magnesium ions in anionic surfactants such as the fatty alcohol sulfates and fatty alcohol ether sulfates products with ver better skin tolerance can be obtained.

Gleichfalls bekannt ist, daß sich ampholytische und nichtionogene Tenside im Vergleich zu Aniontensiden häufig durch eine verbesserte Hautverträg­ lichkeit auszeichnen. Diese Tensidklassen können jedoch für viele Anwen­ dungsbereiche nicht als Ersatz für Aniontenside verwendet werden, da sie in der Reinigungswirkung deren Eigenschaften nicht erreichen. Auch die für Shampoos gewünschte Schaumbildung ist bei ausschließlicher oder überwie­ gender Verwendung von Amphotensiden in der Regel nicht gewährleistet.It is also known that ampholytic and nonionic surfactants compared to anionic surfactants often due to an improved skin tolerance distinction. However, these classes of surfactants can be used by many users areas cannot be used as a replacement for anionic surfactants as they  in the cleaning effect do not achieve their properties. Even for Shampoos desired foam formation is exclusive or predominant gender use of amphoteric surfactants is usually not guaranteed.

Aus einem in "Ärztliche Kosmetologie 13, 39-45 (1983)" veröffentlichten Artikel ist zu entnehmen, daß die Hautverträglichkeit von Anion-/Ampho­ tensid-Mischungen in Einzelfällen über der der reinen Aniontenside liegt. Somit läßt sich die Hautverträglichkeit von Tensidlösungen dadurch stei­ gern, daß die Aniontenside teilweise durch Amphotenside ersetzt werden, es müssen jedoch hinsichtlich wichtiger Eigenschaften wie Reinigungswirkung und Schaumbildung Nachteile in Kauf genommen werden.From a published in "Medical Cosmetology 13, 39-45 (1983)" Article shows that the skin tolerance of anion / ampho In certain cases, surfactant mixtures are higher than that of the pure anionic surfactants. Thus the skin compatibility of surfactant solutions can be increased like that the anionic surfactants are partially replaced by amphoteric surfactants, it however, with regard to important properties such as cleaning effect and foaming disadvantages are accepted.

Es bestand daher die Aufgabe, Reinigungsmittel zu finden, die sich durch ein verbessertes Schaumvermögen sowie verbesserter Verdickbarkeit bei gleichzeitig geringer Hautbelastung auszeichnen.It was therefore the task of finding cleaning agents that could be found improved foaming and thickening at the same time distinguish low skin stress.

Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch wäßrige Zubereitungen oberflächenaktiver Substanzen enthaltend mindestens zwei unterschiedliche Aniontenside, wobei als AniontensideThis object has been achieved according to the invention by aqueous preparations surface-active substances containing at least two different ones Anionic surfactants, being as anionic surfactants

  • a) mindestens eine Verbindung (A1), die einen Polyoxyalkylenrest mit ei­ nem mittleren Alkoxylierungsgrad von 1 bis 15 und 1 oder 2 lipophile Reste mit 1 bis 22 C-Atomen und 1 bis 3 polare Reste ausgewählt aus der Gruppe der Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatreste enthält, wobei der Polyoxyalkylenrest angelagert wurde durch Alkoxylierung in Gegen­ wart katalytischer Mengen einer hydrophobierten Doppelschichthydroxid- Verbindung der allgemeinen Formel (I) [M(II)1-xM(III)x(OH)₂]AaBb * z H₂O (I)in der M(II) ein zweiwertiges Metallkation, ausgewählt aus der von Magnesium, Zink, Calcium, Eisen, Cobalt, Kupfer, Cadmium, Nickel und Mangan gebildeten Gruppe,
    M(III) ein dreiwertiges Metallkation, ausgewählt aus der von Alumini­ um, Eisen, Chrom, Mangan, Wismut und Cer gebildeten Gruppe, bedeutet, A das Äquivalent eines Monoanions einer aliphatischen Monocarbonsäure mit 2 bis 34 C-Atomen oder ein Äquivalent eines Dianions einer alipha­ tischen Dicarbonsäure mit 4 bis 44 C-Atomen und B ein Anion, aus der von Carbonat, Hydrogencarbonat, Sulfat, Nitrat, Nitrit, Phosphat, Hydroxid und Halogeniden gebildeten Gruppe bedeutet und in der die Bedingungen0,1×0,5
    0<a0,5
    0b0,5
    0<a+b0,5
    0z10gelten, und    a) at least one compound (A1) which has a polyoxyalkylene radical having an average degree of alkoxylation of 1 to 15 and 1 or 2 lipophilic radicals having 1 to 22 carbon atoms and 1 to 3 polar radicals selected from the group consisting of carboxylate, sulfate and or contains sulfonate residues, the polyoxyalkylene residue being attached by alkoxylation in the presence of catalytic amounts of a hydrophobized double-layer hydroxide compound of the general formula (I) [M (II) 1-x M (III) x (OH) ₂] A a B b * z H₂O (I) in M (II) is a divalent metal cation selected from the group formed by magnesium, zinc, calcium, iron, cobalt, copper, cadmium, nickel and manganese,
    M (III) is a trivalent metal cation selected from the group consisting of aluminum, iron, chromium, manganese, bismuth and cerium, A means the equivalent of a monoanion of an aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 34 C atoms or an equivalent of a dianion aliphatic dicarboxylic acid with 4 to 44 carbon atoms and B is an anion from the group formed by carbonate, hydrogen carbonate, sulfate, nitrate, nitrite, phosphate, hydroxide and halides and in which the conditions are 0.1 × 0.5
    0 <a0.5
    0b0.5
    0 <a + b0.5
    Apply, and
  • b) mindestens eine Verbindung (A2), die einen Polyoxyalkylenrest mit ei­ nem mittleren Alkoxylierungsgrad von 1 bis 15 und 1 oder 2 lipophile Reste mit 1 bis 22 C-Atomen und 1 bis 3 polare Reste ausgewählt aus der Gruppe der Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatreste enthält, wobei der Polyoxyalkylenrest angelagert wurde durch Alkoxylierung in Gegen­ wart katalytischer Mengen einer hydrophobierten Doppelschichthydroxid- Verbindung der allgemeinen Formel (I) oderb) at least one compound (A2) which has a polyoxyalkylene radical with egg Nem average degree of alkoxylation of 1 to 15 and 1 or 2 lipophilic Residues with 1 to 22 carbon atoms and 1 to 3 polar residues selected from contains the group of carboxylate, sulfate or sulfonate residues, where the polyoxyalkylene residue was attached by alkoxylation in counter were catalytic amounts of a hydrophobic double layer hydroxide Compound of the general formula (I) or
  • c) mindestens eine Verbindung (B1), die einen Polyoxyalkylenrest mit ei­ nem mittleren Alkoxylierungsgrad von 1 bis 15 und 1 oder 2 lipophile Reste mit 1 bis 22 C-Atomen und 1 bis 3 polare Reste ausgewählt aus der Gruppe der Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatreste enthält und/oder
    mindestens eine Verbindung (B2), die 1 oder 2 lipophile Reste mit 1 bis 22 C-Atomen und einen polaren Rest ausgewählt aus der Gruppe der Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatreste enthält,
    enthalten sind und die lipophilen Reste der Verbindungen (A1), (A2), (B1) und (B2) zusammen jeweils mindestens 8 C-Atome enthalten.    c) at least one compound (B1) which has a polyoxyalkylene radical having an average degree of alkoxylation of 1 to 15 and 1 or 2 lipophilic radicals having 1 to 22 C atoms and 1 to 3 polar radicals selected from the group consisting of carboxylate, sulfate and or contains sulfonate residues and / or
    at least one compound (B2) which contains 1 or 2 lipophilic residues with 1 to 22 C atoms and a polar residue selected from the group consisting of carboxylate, sulfate or sulfonate residues,
    are contained and the lipophilic residues of the compounds (A1), (A2), (B1) and (B2) together each contain at least 8 carbon atoms.

Unter Polyoxyalkylenrest wird dabei eine Gruppe verstanden, die aus Oxy­ ethylen-Einheiten -[CH2-CH2-O]- oder aus Oxypropylen-Einheiten -[CH(CH3)- CH2-O]- aufgebaut ist. Die mittlere Anzahl der Oxyethylen- bzw. Oxypropy­ len-Einheiten wird dabei als mittlerer Alkoxylierungsgrad bezeichnet. Polyoxyalkylene radical is understood to mean a group which is composed of oxyethylene units - [CH 2 -CH 2 -O] - or of oxypropylene units - [CH (CH 3 ) - CH 2 -O] -. The average number of oxyethylene or oxypropylene units is referred to as the average degree of alkoxylation.

Die erfindungsgemäßen wäßrigen Zubereitungen können z. B. Kombinationen von Aniontensiden aus folgenden Gruppen enthalten:The aqueous preparations according to the invention can, for. B. Combinations of Anionic surfactants from the following groups contain:

  • - (A1) und (A2)- (A1) and (A2)
  • - (A1) und (B1)- (A1) and (B1)
  • - (A1) und (B2)- (A1) and (B2)
  • - (A1) und (B1) und (B2)- (A1) and (B1) and (B2)

Bevorzugt werden diejenigen Verbindungen (I), die hydrophobierte Hydro­ talcite darstellen. Hydrotalcit ist ein natürliches Mineral der Idealfor­ mel Mg0,75Al0,25(OH)₂CO₃ * 0,5 H₂O; da in der älteren Literatur üblicher­ weise ganzzahlige Indices bevorzugt wurden, findet man häufig auch die Formel Mg₆Al₂(OH)₁₆CO₃ * 4 H₂O, die aus der ersten Darstellung durch Mul­ tiplikation mit dem Faktor acht erhalten wird.Those compounds (I) which are hydrophobized hydro talcites are preferred. Hydrotalcite is a natural mineral of Idealfor mel Mg 0.75 Al 0.25 (OH) ₂CO₃ * 0.5 H₂O; Since in the older literature usually integer indices were preferred, one often finds the formula Mg₆Al₂ (OH) ₁₆CO₃ * 4 H₂O, which is obtained from the first presentation by multiplication by a factor of eight.

Die Struktur des Hydrotalcits leitet sich von der des Brucits, Mg(OH)2, ab. Brucit kristallisiert in einer Schichtstruktur mit den Metallionen in Oktaederlücken zwischen zwei Schichten aus dichtgepackten Hydroxylionen, wobei nur jede zweite Schicht der Oktaederlücken besetzt ist. Im Hydro­ talcit sind einige Magnesiumionen durch Aluminiumionen ersetzt, wodurch das Schichtpaket eine positive Ladung erhält. Diese wird durch die Anionen ausgeglichen, die sich zusammen mit zeolithischem Kristallwasser in den Zwischenschichten befinden. Der Schichtaufbau wird in dem Röntgenpulver­ diagramm deutlich (ASTM-Karte Nr. 14-191), das zur Charakterisierung her­ angezogen werden kann. Das Mg2+:Al3+-Verhältnis kann in natürlichen und synthetischen Hydrotalciten zwischen etwa 1 und 5 variieren. Auch das Ver­ hältnis von OH⁻:CO3 2- kann schwanken.The structure of hydrotalcite is derived from that of brucite, Mg (OH) 2 . Brucite crystallizes in a layer structure with the metal ions in octahedral gaps between two layers of densely packed hydroxyl ions, with only every second layer of the octahedral gaps being occupied. In the hydro talcite, some magnesium ions are replaced by aluminum ions, which gives the layer package a positive charge. This is compensated for by the anions, which are located in the intermediate layers together with zeolitic crystal water. The layer structure is shown in the X-ray powder diagram (ASTM card No. 14-191), which can be used for characterization. The Mg 2+ : Al 3+ ratio can vary between about 1 and 5 in natural and synthetic hydrotalcites. The ratio of OH⁻: CO 3 2- can also fluctuate.

Die hydrophobierten Doppelschichthydroxid-Verbindungen (I), insbesondere die hydrophobierten Hydrotalcite werden erhalten durch Umsetzung von Doppelschichthydroxid-Verbindungen, z. B. Hydrotalciten, mit aliphatischen Monocarbonsäuren mit 2 bis 34 C-Atomen bzw. aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 44 C-Atomen. Diese Umsetzungen können z. B. in organischen Lö­ sungsmitteln wie Isopropanol oder direkt durch Rühren oder Kneten beider Reaktionspartner durchgeführt werden. The hydrophobized double layer hydroxide compounds (I), in particular the hydrophobicized hydrotalcites are obtained by reacting Double layer hydroxide compounds, e.g. B. hydrotalcites, with aliphatic Monocarboxylic acids with 2 to 34 carbon atoms or aliphatic dicarboxylic acids with 4 to 44 C atoms. These implementations can e.g. B. in organic solvents solvents such as isopropanol or directly by stirring or kneading both Reaction partners are carried out.  

Die Verbindungen (A1), (A2) und (B1) werden erfindungsgemäß bevorzugt aus­ gewählt aus der Gruppe der Alkyl- und Dialkylethersulfate, Ethercarbon­ säuren, Sulfobernsteinsäurehalbester, Fettalkoholethercitrate, Fettalko­ holethertartrate und Hydroxyalkylethersulfonate, die Verbindungen (B2) aus der Gruppe der Sulfobernsteinsäurehalbester, Fettalkoholsulfate, α-Olefin­ sulfonate, sekundären Alkylsulfonate, Acylsarkoside, Acyltauride und der Sulfierungsprodukte ungesättigter Fettsäuren.The compounds (A1), (A2) and (B1) are preferred according to the invention selected from the group of alkyl and dialkyl ether sulfates, ether carbon acids, sulfosuccinic acid semiesters, fatty alcohol ether citrates, fatty alcohol holethertartrate and hydroxyalkyl ether sulfonates, the compounds (B2) the group of sulfosuccinic acid semiesters, fatty alcohol sulfates, α-olefin sulfonates, secondary alkyl sulfonates, acyl sarcosides, acyl taurides and the Sulfation products of unsaturated fatty acids.

Die Gegenionen der Carboxylat-, Sulfat oder Sulfonatreste werden bevorzugt aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetalle, Aluminium, Ammonium sowie Alkyl- oder Alkylolammoniumgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Alkyl- oder Alkylolgruppe gewählt.The counterions of the carboxylate, sulfate or sulfonate residues are preferred from the group of alkali and alkaline earth metals, aluminum, ammonium and Alkyl or alkylolammonium groups with 1 to 4 carbon atoms in each alkyl or alkylol group selected.

Die chemischen Strukturen sowie die grundlegenden Tensideigenschaften der meisten dieser Aniontenside gehören mittlerweile zum Lehrbuchwissen und bedürfen daher keiner weiteren Erläuterung. Unter Dialkylethersulfaten sind Verbindungen zu verstehen wie sie in der Europäischen Patentanmeldung EP 2 99 370 beschrieben sind. Aus dieser Schrift können Einzelheiten des Herstellungsverfahrens und der Eigenschaften dieser Verbindungen entnommen werden. Unter Fettalkoholethertartraten sind Monoestersalze der Weinsäure, unter Fettalkoholethercitraten Mono-und/oder Diestersalze der Zitronen­ säure mit Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole zu verstehen. Hydroxyalkylethersulfonate sind Gegenstand der Deutschen Patentanmeldung DE 37 25 030. Einzelheiten des Herstellungsver­ fahrens können der genannten Patentanmeldung DE 37 25 030 entnommen wer­ den. Unter Sulfonaten von ungesättigten Fettsäuren sind Sulfonierungspro­ dukte von Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen zu verstehen. Derartige Produkte sind literaturbekannt und beispielsweise durch Umsetzung dieser Fettsäuren mit gasförmigem Schwefeltrioxid zugäng­ lich. Am Beispiel der Ölsäure können Einzelheiten des Herstellungsverfah­ rens der deutschen Patentanmeldung DE 39 26 344 entnommen werden.The chemical structures as well as the basic tenside properties of the Most of these anionic surfactants are now part of textbook knowledge and therefore need no further explanation. Among dialkyl ether sulfates are to be understood as connections in the European patent application EP 2 99 370 are described. Details of the Manufacturing process and the properties of these compounds will. Among fatty alcohol ether tartrates are monoester salts of tartaric acid, among fatty alcohol ether citrates mono and / or diester salts of the lemons acid with addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide Understand fatty alcohols. Hydroxyalkyl ether sulfonates are the subject of German patent application DE 37 25 030. Details of the manufacturing ver driving can be found in the aforementioned patent application DE 37 25 030 the. Among sulfonates of unsaturated fatty acids are sulfonation products products of fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and 1 to 6 double bonds understand. Such products are known from the literature and for example accessible by reacting these fatty acids with gaseous sulfur trioxide Lich. Using the example of oleic acid, details of the manufacturing process can be found can be found in German patent application DE 39 26 344.

Die Verbindungen (B1) enthalten einen Polyoxyalkylenrest; für diese Ver­ bindungen gilt bezüglich des Alkoxylierungsgrades allgemein, daß bei Alk­ oxylierungsreaktionen wie beispielsweise der Anlagerung von x mol Ethylen­ oxid an 1 mol Fettalkohol in Gegenwart eines Alkoxylierungskatalysators nach den bekannten Ethoxylierungsverfahren kein einheitliches Addukt, son­ dern ein Gemisch aus Restmengen freien Fettalkohols und einer Reihe homo­ loger (oligomerer) Anlagerungsprodukte von 1, 2, 3, .. x, x+1, x+2 usw. Molekülen Ethylenoxid je Molekül Fettalkohol erhalten wird. Der mittlere Ethoxylierungsgrad (x) wird dabei definiert durch die Ausgangsmengen an Fettalkohol und Ethylenoxid. Die Verteilungskurve des Homologengemisches weist in der Regel ein Maximum im Bereich zwischen x-3 und x+3 auf. Nähere Informationen hierzu können beispielsweise der Zeitschrift Soap/Cos­ metics/Chemical Specialities, Heft Januar 1988, S. 34, entnommen werden.The compounds (B1) contain a polyoxyalkylene radical; for this ver With regard to the degree of alkoxylation, bonds generally apply to alk oxylation reactions such as the addition of x mol ethylene oxide on 1 mol of fatty alcohol in the presence of an alkoxylation catalyst  according to the known ethoxylation processes, no uniform adduct, son a mixture of residual amounts of free fatty alcohol and a series of homo loger (oligomeric) addition products of 1, 2, 3, .. x, x + 1, x + 2 etc. Molecules of ethylene oxide per molecule of fatty alcohol is obtained. The middle one Degree of ethoxylation (x) is defined by the starting quantities Fatty alcohol and ethylene oxide. The distribution curve of the homologue mixture usually has a maximum in the range between x-3 and x + 3. Closer Information on this can be found, for example, in the Soap / Cos magazine metics / Chemical Specialties, issue January 1988, p. 34.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen oberflächenaktiven Mischungen neben den Aniontensiden zusätzlich 0,5-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, an ampholytischen und/oder zwitterionischen Tensiden enthalten.The surface-active mixtures according to the invention can also be used in addition to the anionic surfactants additionally 0.5-20% by weight, in particular 1-10% by weight contain ampholytic and / or zwitterionic surfactants.

Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindun­ gen verstanden, die außer einer C8-C18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H- Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropion­ säuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxy­ ethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarkosine, 2-Al­ kylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe.Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C 8 -C 18 -alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts are. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkyl sarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid each with about 8 up to 18 carbon atoms in the alkyl group.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(⁻)- oder -SO3(⁻)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N­ dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammo­ niumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinat, beispiels­ weise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3- carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcar­ boxymethylglycinat. Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO (⁻) - or -SO 3 (⁻) group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coco-acylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2- Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcar boxymethylglycinate.

Die hautschonenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel kommen be­ sonders dann zur Geltung, wenn diese so formuliert werden, daß sie einen pH-Wert in der Nähe des Neutralpunktes der Haut aufweisen. Mittel mit pH-Werten im Bereich von 5,0-7,5, insbesondere von 5,5-7,0, sind daher bevorzugt.The skin-protecting properties of the agents according to the invention come from especially if they are formulated so that they unite Have a pH value close to the neutral point of the skin. Means with pH values in the range of 5.0-7.5, especially 5.5-7.0, are therefore prefers.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer Vielzahl von Konsumentenpro­ dukten wie Haarshampoos, Schaumbädern, Duschbädern, flüssigen Seifen und manuellen Geschirrspülmitteln Verwendung finden.The agents according to the invention can be used in a large number of consumers products such as hair shampoos, bubble baths, shower baths, liquid soaps and use manual dishwashing detergents.

Diese Produkte enthalten neben der beschriebenen Tensidkombination die üblichen Bestandteile wie Emulgatoren, Ölkomponenten, Fette und Wachse, Lösungsvermittler, Verdickungsmittel, Überfettungsmittel, biogene Wirk­ stoffe, Filmbildner, Duftstoffe, Farbstoffe, Perlglanzmittel, Schaumsta­ bilisatoren, Konservierungsmittel und pH-Regulatoren.In addition to the surfactant combination described, these products contain the usual components such as emulsifiers, oil components, fats and waxes, Solubilizers, thickeners, superfatting agents, biogenic effects substances, film formers, fragrances, dyes, pearlescent agents, foam bilisators, preservatives and pH regulators.

Als weitere Emulgatoren können die in kosmetischen Zubereitungen üblichen Substanzen wie z. B. Fettsäurepartialglyceride, Fettsäuresorbitanpartial­ ester und deren Ethoxylate, Seifen, Fettalkoholpolyglykolether, Lanolin, Wollfettalkohole und Alkylphosphate verwendet werden.Other emulsifiers which can be used are those customary in cosmetic preparations Substances such as B. fatty acid partial glycerides, fatty acid sorbitan partial esters and their ethoxylates, soaps, fatty alcohol polyglycol ethers, lanolin, Wool fatty alcohols and alkyl phosphates can be used.

Übliche Ölkomponenten sind Substanzen wie Paraffinöl, Pflanzenöle, Fett­ säureester, Squalan und 2-Octyldodecanol, während als Fette und Wachse beispielsweise Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffin und Cetyl-stea­ rylalkohol Verwendung finden.Common oil components are substances such as paraffin oil, vegetable oils, fat acid esters, squalane and 2-octyldodecanol while as fats and waxes for example, walnut, beeswax, montan wax, paraffin and cetyl stea Find ryl alcohol.

Als Lösungsvermittler werden üblicherweise niedrige ein- oder mehrwertige Alkohole wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glyce­ rin, 1,3-Butylenglykol und Diethylenglykol verwendet.Low monovalent or multivalent are usually used as solubilizers Alcohols such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glyce rin, 1,3-butylene glycol and diethylene glycol are used.

Als Überfettungsmittel können Substanzen wie polyethoxylierte Lanolinde­ rivate, Lecithinderivate und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig auch als Schaumstabilisatoren dienen.Substances such as polyethoxylated lanolinde can be used as superfatting agents Derivatives, lecithin derivatives and fatty acid alkanolamides are used, wherein the latter also serve as foam stabilizers.

Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccharide, insbeson­ dere Xanthan-Gum, Guar-Gum, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, sowie Car­ boxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglykolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvi­ nylalkohol und Polyvinylpyrrolidon und schließlich Elektrolyte wie Koch­ salz und Ammoniumchlorid, gewünschtenfalls in Kombination mit Alkylether­ sulfaten.Suitable thickeners are, for example, polysaccharides, in particular other xanthan gum, guar gum, agar agar, alginates and tyloses, and car  boxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, further higher molecular weight Polyethylene glycol monoesters and diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvi nyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone and finally electrolytes like Koch salt and ammonium chloride, if desired in combination with alkyl ether sulfates.

Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenextrakte, Eiweißab­ bauprodukte und Vitaminkomplexe zu verstehen.Plant extracts, protein deficiency are examples of biogenic active substances to understand building products and vitamin complexes.

Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, Vinyl­ pyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, qua­ ternäre Cellulose-Derivate und ähnliche Verbindungen.Common film formers are, for example, polyvinylpyrrolidone, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymers of the acrylic acid series, qua ternary cellulose derivatives and similar compounds.

Als Konservierungsmittel eignen sich die in der Anlage zur Kosmetikver­ ordnung aufgeführten Substanzen.Suitable preservatives are those in the cosmetics plant listed substances.

Als Perlglanzmittel kommen insbesondere Glykoldistearinsäureester wie Ethylenglykoldistearat, aber auch Fettsäuremonoglykolester in Betracht.Glycol distearic acid esters such as Ethylene glycol distearate, but also fatty acid monoglycol esters into consideration.

Als Farbstoffe können die für kosmetischen Zwecke geeigneten und zugelas­ senen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publika­ tion "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen For­ schungsgemeinschaft, veröffentlicht im Verlag Chemie, Weinheim, 1984, zu­ sammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentra­ tionen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, einge­ setzt.Suitable dyes are those which are suitable and approved for cosmetic purposes Substances are used, such as those used in the public tion "Cosmetic Dyes" of the Dye Commission of Deutsche For schungsgemeinschaft, published by Verlag Chemie, Weinheim, 1984 are compiled. These dyes are commonly found in concentra ions from 0.001 to 0.1 wt .-%, based on the total mixture puts.

Weitere Komponenten der erfindungsgemäßen Mittel sind gewünschtenfalls Duftstoffe und Substanzen, die der Einstellung des pH-Wertes der Mittel dienen.If desired, further components of the agents according to the invention are Fragrances and substances that help adjust the pH of the agent serve.

Die erfindungsgemäßen Mischungen werden bevorzugt in Produkten eingesetzt, die zum Waschen, Färben, Wellen oder Spülen von Haaren dienen. Insbeson­ dere eignen sich die Mischungen für Shampoos zur Haarwäsche. The mixtures according to the invention are preferably used in products for washing, dyeing, waving or rinsing hair. In particular The mixtures are also suitable for shampoos for washing hair.  

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung und sind nicht einschränkend aufzufassen.The following examples serve to explain the invention and are not to be interpreted restrictively.

BeispieleExamples 1. Allgemeines1. General 1.1. Abkürzungen1.1. Abbreviations

Der Zusatz HHT zu der Bezeichnung eines Tensides bedeutet im folgenden, daß die darin enthaltenen Ethylenoxid-Bausteine unter Verwendung von hy­ drophobiertem Hydrotalcit als Katalysator angelagert worden sind. Die so erhaltenen Tenside werden als HHT-Tenside bezeichnet.The addition of HHT to the name of a surfactant means below that the ethylene oxide building blocks contained therein using hy drophobed hydrotalcite have been added as a catalyst. The so The surfactants obtained are referred to as HHT surfactants.

In den Kopfzeilen der Tabellen 1 bis 3 sind die Beispiele mit B1, B2, B3, usw., die Vergleiche mit V1, V2, V3 usw. kenntlich gemacht.In the headers of Tables 1 to 3 the examples with B1, B2, B3, etc., the comparisons with V1, V2, V3 etc. identified.

1.2. Verwendete Substanzen1.2. Substances used N25N25

Wäßrige Lösung von Natriumlaurylethersulfat; Aktivsubstanzgehalt: 28 Gew-% ("Texapon(R) N25"; Fa. Henkel/Düsseldorf)Aqueous solution of sodium lauryl ether sulfate; Active substance content: 28 % By weight ("Texapon (R) N25"; Fa. Henkel / Düsseldorf)

Dehyton KDehyton K

Wäßrige Lösung eines Fettsäureamid-Derivats mit Betainstruktur der Formel R-CONH-(CH2)3-N⁺(CH3)2-CH2-COO⁻; CTFA-Bezeichnung: Cocamido­ propyl Betaine; Aktivsubstanzgehalt: 30 Gew.-%; NaCl-Gehalt: 5 Gew.-% (Fa. Henkel/Düsseldorf).Aqueous solution of a fatty acid amide derivative with betaine structure of the formula R-CONH- (CH 2 ) 3 -N⁺ (CH 3 ) 2 -CH 2 -COO⁻; CTFA name: Cocamido propyl betaine; Active substance content: 30% by weight; NaCl content: 5% by weight (from Henkel / Düsseldorf).

Dehyton CBDehyton CB

Fettaminderivat mit Betainstruktur; CTFA-Bezeichnung: Coco- Betain; Aktivsubstanzgehalt: 31 Gew.-%; NaCl-Gehalt 5 Gew.-% (Fa. Henkel/- Düsseldorf).Fatty amine derivative with betaine structure; CTFA name: Coco- Betaine; Active substance content: 31% by weight; NaCl content 5% by weight (from Henkel / - Düsseldorf).

Comperlan LSComperlan LS

Mischung von Kokosfettsäurediethanolamid (ca. 70%) und ei­ nes Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid an Laurylalkohol (ca. 20%); Rest: Wasser, freies Amin, freie Fettsäure, Ester. (Fa. Henkel/- Düsseldorf).Mixture of coconut fatty acid diethanolamide (approx. 70%) and egg addition product of 2 moles of ethylene oxide with lauryl alcohol (approx. 20%); Rest: water, free amine, free fatty acid, ester. (Fa. Henkel / - Düsseldorf).

K14SK14S

Wäßrige Lösung von Lauryl-/Myristylethersulfat, Na-Salz; Aktivsub­ stanzgehalt: 28 Gew.-% ("Texapon® K14S-Spezial"; Fa. Henkel/Düsseldorf).Aqueous solution of lauryl / myristyl ether sulfate, Na salt; Active sub punch content: 28% by weight ("Texapon® K14S-Spezial"; Fa. Henkel / Düsseldorf).

SB3SB3

Wäßrige Lösung eines Sulfobernsteinsäurehalbesters auf Basis eines Alkylpolyglykolethers, Di-Na-Salz, CTFA-Bezeichnung: Disodiumlaureth, (C12, 12 (3 EO)) Sulfosuccinate Aktivsubstanzgehalt: 40 Gew.-% ("Texa­ pon® SB3; Fa. Henkel/Düsseldorf). Aqueous solution of a sulfosuccinic acid semi-ester based on a Alkyl polyglycol ether, di-Na salt, CTFA name: disodium laureth, (C12, 12 (3 EO)) sulfosuccinate active substance content: 40% by weight ("Texa pon® SB3; Henkel / Düsseldorf).  

HMSHMS

Wäßrige Lösung eines Dialkylethersulfat der Formel (III), in der R2 einen n-Decylrest, R3 einen n-Octylrest, R4 Wasserstoff, m die Zahl 2 und b die Zahl 4 bedeuten; Aktivsubstanzgehalt: 40 Gew.-%.Aqueous solution of a dialkyl ether sulfate of the formula (III) in which R 2 is an n-decyl radical, R 3 is an n-octyl radical, R 4 is hydrogen, m is the number 2 and b is the number 4; Active substance content: 40% by weight.

AKYPAKYP

Wäßrige Lösung eines Ethercarbonsäuresalzes der Formel C12/14-(O-CH2-CH2)10-OCH2-COONa, Aktivsubstanzgehalt: 22 Gew.% ("Aky­ po®-Soft 100 NV"; Fa. Chemy-Y).Aqueous solution of an ether carboxylic acid salt of the formula C 12/14 - (O-CH 2 -CH 2 ) 10 -OCH 2 -COONa, active substance content: 22% by weight ("Aky po®-Soft 100 NV"; Chemy-Y) .

HOESHOES

Wäßrige Lösung eines Gemisches von Hydroxyalkylethersulfaten gemäß den Formeln (VIII) und (IX), die analog zu der in den Beispielen 2.1 und 2.2 der Deutschen Patentanmeldung 37 25 030 offenbarten Vorschrift aus einem Anlagerungsprodukt von 10 Mol Ethylenoxid an technischen Oleylalkohol mit einer Jodzahl von 94 und einer Hydroxylzahl von 210 hergestellt wurde und in der M6 Natrium bedeutet; Aktivsubstanzgahalt: 32 Gew.-%.Aqueous solution of a mixture of hydroxyalkyl ether sulfates according to the formulas (VIII) and (IX), which, analogously to the procedure disclosed in Examples 2.1 and 2.2 of German Patent Application 37 25 030, consists of an adduct of 10 mol ethylene oxide with technical oleyl alcohol with an iodine number of 94 and has a hydroxyl number of 210 and in which M 6 is sodium; Active substance content: 32% by weight.

ÖDSÖDS

Wäßrige Lösung von Ölsäuresulfonat, Di-Natriumsalz, hergestellt durch Sulfonierung von technischer Ölsäure mit gasförmigem Schwefeltrioxid gemäß der Deutschen Patentanmeldung DE 39 26 344; dabei wurde die auf Seite 4 dieser Anmeldung näher gekennzeichnete Ölsäure Nr. 1 (ex Rindertalg) ver­ wendet. Aktivsubstanzgehalt: 51 Gew.-%.Aqueous solution of oleic acid sulfonate, disodium salt, made by Sulfonation of technical oleic acid with gaseous sulfur trioxide according to German patent application DE 39 26 344; the on page 4 oleic acid No. 1 (ex beef tallow) ver turns. Active substance content: 51% by weight.

APG600APG600

C12/14-Fettalkoholglucosid mit einem Oligomerisationsgrad von 1,45 (Fa. Henkel/Düsseldorf).C 12/14 fatty alcohol glucoside with a degree of oligomerization of 1.45 (from Henkel / Düsseldorf).

HHT-TensideHHT surfactants

Die Herstellung der HHT-Tenside war mit Ausnahme des Ethoxy­ lierungsschrittes identisch mit der Herstellung der analogen Verbindung der gleichen Summenformel. Der als Ethoxylierungs-Katalysator verwendete hydrophobierte Hydrotalcit wurde folgendermaßen erhalten: 50 g Hydrotalcit (handelsübliche Qualität) wurden in 250 ml Isopropanol suspendiert und innerhalb von 30 Minuten mit 33,2 g Laurinsäure (Molverhältnis Hydrotalcit : Ölsäure 1:2) in 200 ml Isopropanol bei Raumtemperatur versetzt. Während des Erhitzens auf Rückflußtemperatur setzte eine CO2-Entwicklung ein. Nach beendeter Gasentwicklung ließ man 1 bis 2 Stunden nachreagieren, abkühlen und filtrierte die Suspension. Der Filterkuchen wurde mit Isopropanol nachgewaschen und im Trockenschrank bei 105°C und 100 hPa bis zur Ge­ wichtskonstanz getrocknet. Ausbeute 56,4 g; Laurinsäuregehalt ca. 26,4 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht; Carbonatgehalt: 6,9 Gew.-%. Zur Ethoxylierung wurde der entsprechende Alkohol in einem Druckreaktor vorge­ legt und mit dem hydrophobierten Hydrotalcit versetzt. Der Reaktor wurde mit Stickstoff gespült und 30 Minuten bei einer Temperatur von 100°C evakuiert. Anschließend wurde die Temperatur auf 180°C gesteigert und die gewünschte Menge Ethylenoxid bei einem Druck von 400 bis 500 kPa (4-5 bar) aufgedrückt. Nach Beendigung der Reaktion ließ man 30 Minuten nachreagie­ ren. Das gewünschte Ethoxylat wurde nach dem Abfiltrieren des Katalysators erhalten. With the exception of the ethoxylation step, the preparation of the HHT surfactants was identical to the preparation of the analog compound of the same empirical formula. The hydrophobicized hydrotalcite used as the ethoxylation catalyst was obtained as follows: 50 g of hydrotalcite (commercially available quality) were suspended in 250 ml of isopropanol and within 30 minutes with 33.2 g of lauric acid (molar ratio of hydrotalcite: oleic acid 1: 2) in 200 ml of isopropanol Room temperature offset. CO 2 evolution started during heating to reflux temperature. After the evolution of gas had ended, the mixture was left to react for 1 to 2 hours, cooled and the suspension was filtered. The filter cake was washed with isopropanol and dried in a drying cabinet at 105 ° C and 100 hPa to constant weight. Yield 56.4 g; Lauric acid content approx. 26.4% by weight based on the total weight; Carbonate content: 6.9% by weight. For ethoxylation, the corresponding alcohol was placed in a pressure reactor and mixed with the hydrophobic hydrotalcite. The reactor was flushed with nitrogen and evacuated at a temperature of 100 ° C for 30 minutes. The temperature was then raised to 180 ° C. and the desired amount of ethylene oxide was injected at a pressure of 400 to 500 kPa (4-5 bar). After the reaction had ended, the mixture was left to react for 30 minutes. The desired ethoxylate was obtained after filtering off the catalyst.

2. Bestimmung des Schaumverhaltens2. Determination of the foaming behavior

Das Schaumverhalten der Tenside und Tensidmischungen wurde mit einer mo­ torisierten Schlag-Schaum-Apparatur in Anlehnung an DIN 53 902 bestimmt. Dazu wurden 340 ml Tensidlösung (2 Gew.-% Aktivsubstanz in Leitungswasser aus Düsseldorf-Holthausen mit 18°dH) hergestellt. Der Schaum wurde bei Raumtemperatur mit einer Lochplatte (Bohrungen von 1 mm Durchmesser, 10 Schläge bei einer Frequenz von 50 Schlägen/min, 13 cm Hub) erzeugt; er war sehr feinporig und entsprach somit weitgehend einem beim Shampoonieren auf dem Kopf entstehenden Schaum. Die Messungen wurden ohne Fettbelastung der Tensidlösung als Doppelbestimmung durchgeführt.The foaming behavior of the surfactants and surfactant mixtures was determined with a mo torized blow foam apparatus determined based on DIN 53 902. 340 ml of surfactant solution (2% by weight of active substance in tap water from Düsseldorf-Holthausen with 18 ° dH). The foam was at Room temperature with a perforated plate (holes of 1 mm diameter, 10 Beats generated at a frequency of 50 beats / min, 13 cm stroke); he was very fine pored and thus largely corresponded to one when shampooing foam that forms on the head. The measurements were made without fat exposure Tenside solution carried out as a double determination.

Als Vergleich wurde das Schaumverhalten einer als gut schäumend bekannten Mischung ausFor comparison, the foaming behavior was known to be good foaming Mixture of

  • (a) 42 Gewichtsprozent Texapon N 25 (=12% Aktivsubstanz),(a) 42 percent by weight of Texapon N 25 (= 12% active substance),
  • (b) 10 Gewichtsprozent Dehyton K (=3% Aktivsubstanz),(b) 10% by weight of Dehyton K (= 3% active substance),
  • (c) 1 Gewichtsprozent Comperlan LS (=1% Aktivsubstanz) und(c) 1% by weight Comperlan LS (= 1% active substance) and
  • (d) 47 Gewichtsprozent Wasser(d) 47 weight percent water

bestimmt. Diese Standard-Mischung wurde mit Wasser verdünnt und ebenfalls in Form einer Lösung mit 2 Gew.-% Aktivsubstanz eingesetzt. Es wurden folgende Schaummengen gemessen:certainly. This standard mixture was diluted with water and so too used in the form of a solution with 2% by weight of active substance. The following were Foam quantities measured:

  • - nach 1 Minute: 240 ml- after 1 minute: 240 ml
  • - nach 3 Minuten: 210 ml- after 3 minutes: 210 ml
  • - nach 5 Minuten: 190 ml- after 5 minutes: 190 ml

Die gemessenen Schaummengen der erfindungsgemäßen Tensidlösungen sind in Tabelle 1 in Prozent bezogen auf die Schaummenge der Vergleichsmischung angegeben. Es fällt auf, daß diejenigen Tensidmischungen, die mindestens ein NRE-Tensid enthalten, den entsprechenden NRE-freien Vergleichen hin­ sichtlich der Schaummenge deutlich überlegen sind. The measured amounts of foam of the surfactant solutions according to the invention are in Table 1 in percent based on the amount of foam in the comparison mixture specified. It is striking that those surfactant mixtures that have at least contain an NRE surfactant, the corresponding NRE-free comparisons are clearly superior to the amount of foam.  

Tabelle 1 Table 1

relative Schaummenge relative amount of foam

3. Verdickbarkeit von Mischungen mit ampholytischen bzw. zwitterionischen Tensiden3. Thickenability of mixtures with ampholytic or zwitterionic surfactants

Die Verdickbarkeit ausgewählter Tensidmischungen wurde bei 20°C mit einem Brookfield-Viskosimeter unter Verwendung von Spindel 3 bei 20 Umdrehungen pro Minute gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 dargestellt. Es ist festzustellen, daß die Viskositäten der Beispiele B11 bis B14 den ent­ sprechenden Vergleichen V7 bis V10 deutlich überlegen sind.The thickenability of selected surfactant mixtures was measured at 20 ° C with a Brookfield viscometer using spindle 3 at 20 turns measured per minute. The results are shown in Table 2. It it should be noted that the viscosities of Examples B11 to B14 ent speaking comparisons V7 to V10 are clearly superior.

Tabelle 2 Table 2

Verdickbarkeit(1) Thickenability (1)

4. Hautverträglichkeits-Untersuchungen4. Skin tolerance examinations

Zur Bestimmung der Hautverträglichkeit der Tensidmischungen wurde die von Zeidler und Reese entwickelte in-vitro-Methode verwendet, die in der Zeit­ schrift Ärztliche Kosmetologie 13, 39-45 (1983) ausführlich dargestellt ist. Als Maß für die Hautverträglichkeit der Tensidmischungen diente die Quellung von Schweine-Epidermis. Dazu wurde die benötigte Epidermis un­ mittelbar nach der Schlachtung junger Schweine gewonnen und tiefgekühlt gelagert. To determine the skin tolerance of the surfactant mixtures, the was developed by Zeidler and Reese developed the in vitro method used in time Written medical cosmetology 13, 39-45 (1983) detailed is. The served as a measure of the skin compatibility of the surfactant mixtures Swelling of the pig epidermis. For this, the required epidermis was un obtained indirectly after the slaughter of young pigs and frozen stored.  

Für die Messung wurden ausgestanzte Epidermisstreifen der Größe 1 cm×6 cm 30 Minuten lang in die Tensidlösungen getaucht, die jeweils 2 Gew.-% Aktivsubstanz enthielten, auf 39°C temperiert und auf pH = 6,5 einge­ stellt waren. Sodann wurde nach kurzem Spülen und Entfernen des anhaften­ den Wasser durch leichtes Abpressen unter definierten Bedingungen das Ge­ wicht der gequollenen Streifen bestimmt. Anschließend wurden die Streifen 24 Stunden über Calciumchlorid entwässert und erneut gewogen. Um Einflüsse auszuschalten, die auf spezifische Eigenschaften des jeweiligen Tieres oder den Entnahmeort (Rücken, Seite) zurückgehen, wurde jeweils eine Standardmessung durchgeführt. Dabei wird ein unmittelbar benachbarter Epidermisstreifen in gleicher Weise mit Wasser anstelle der Tensidlösung behandelt.Die-cut epidermis strips measuring 1 cm × 6 were used cm immersed for 30 minutes in the surfactant solutions, each 2% by weight Contained active substance, tempered to 39 ° C and adjusted to pH = 6.5 represents goods. Then after rinsing and removing the adherent the water by gently squeezing it under defined conditions weight of the swollen strips determined. Then the strips Dehydrated over calcium chloride for 24 hours and weighed again. For influences turn off based on specific characteristics of each animal or the place of removal (back, side) was reduced to one Standard measurement carried out. In doing so, an immediately adjacent Epidermis strips in the same way with water instead of the surfactant solution treated.

Die Meßwerte t für die Tensid-Behandlung und w für die Behandlung mit Wasser ergeben sich aus der Beziehung:The measured values t for the surfactant treatment and w for the treatment with Water result from the relationship:

Die standardisierte, relative Quellungsänderung Q ist schließlich defi­ niert alsThe standardized, relative swelling change Q is finally defi niert as

Q = (t/w-1) * 100%Q = (t / w-1) * 100%

Der Q-Wert der wasserbehandelten Haut ist somit definitionsgemäß 0%; ne­ gative Werte weisen auf quellungshemmende Eigenschaften hin.The Q value of the water-treated skin is therefore by definition 0%; no negative values indicate anti-swelling properties.

Die Ergebnisse der Quellungsmessungen sind in der Tabelle 3 zusammenge­ stellt. Die in der Kopfleiste angegebenen Versuchsnummern entsprechen hin­ sichtlich der Zusammensetzung der Tensidmischungen denen der Tabelle 1.The results of the swelling measurements are summarized in Table 3 poses. The test numbers given in the header correspond visually the composition of the surfactant mixtures that of Table 1.

Es stellt sich heraus, daß Mischungen, die ein HHT-Tensid enthalten, im Vergleich zu HHT-Tensid-freien Mischungen mindestens gleich gute, in vie­ len Fällen sogar verbesserte Quellwerte aufweisen. Im Hinblick auf Tabelle 1 wird somit deutlich, daß die erfindungsgemäßen Tensidmischungen gegenüber den Vergleichen sich durch ein verbessertes Schaumvermögen bei mindestens gleichguten Quellwerten auszeichnen.It turns out that mixtures containing an HHT surfactant in Compared to HHT-surfactant-free mixtures at least equally good, in vie len cases even have improved source values. With regard to table 1 is thus clear that the surfactant mixtures according to the invention  compared to the comparisons by an improved foaming power mark at least equally good source values.

Tabelle 3 Table 3

Quellenmessungen(1) Source measurements (1)

Claims (6)

1. Wäßrige Zubereitungen oberflächenaktiver Substanzen enthaltend minde­ stens zwei unterschiedliche Aniontenside, dadurch gekennzeichnet, daß als Aniontenside
  • a) mindestens eine Verbindung (A1), die einen Polyoxyalkylenrest mit einem mittleren Alkoxylierungsgrad von 1 bis 15 und 1 oder 2 lipo­ phile Reste mit 1 bis 22 C-Atomen und 1 bis 3 polare Reste aus­ gewählt aus der Gruppe der Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatreste enthält, wobei der Polyoxyalkylenrest angelagert wurde durch Alk­ oxylierung in Gegenwart katalytischer Mengen einer hydrophobierten Doppelschichthydroxid-Verbindung der allgemeinen Formel (I), [M(II)1-xM(III)x(OH)₂]AaBb * z H₂O (I)in der M(II) ein zweiwertiges Metallkation, ausgewählt aus der von Magnesium, Zink, Calcium, Eisen, Cobalt, Kupfer, Cadmium, Nickel und Mangan gebildeten Gruppe,
    M(III) ein dreiwertiges Metallkation, ausgewählt aus der von Alu­ minium, Eisen, Chrom, Mangan, Wismut und Cer gebildeten Gruppe, bedeutet, A das Äquivalent eines Monoanions einer aliphatischen Monocarbon­ säure mit 2 bis 34 C-Atomen oder für ein Äquivalent eines Dianions einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 44 C-Atomen und B ein Anion, aus der von Carbonat, Hydrogencarbonat, Sulfat, Ni­ trat, Nitrit, Phosphat, Hydroxid und Halogeniden gebildeten Gruppe bedeutet und in der die Bedingungen0,1×0,5
    0<a0,5
    0b0,5
    0<a+b0,5
    0z10gelten, und
  • b) mindestens eine Verbindung (A2), die einen Polyoxyalkylenrest mit einem mittleren Alkoxylierungsgrad von 1 bis 15 und 1 oder 2 lipo­ phile Reste mit 1 bis 22 C-Atomen und 1 bis 3 polare Reste aus­ gewählt aus der Gruppe der Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatreste enthält, wobei der Polyoxyalkylenrest angelagert wurde durch Alk­ oxylierung in Gegenwart katalytischer Mengen einer hydrophobierten Doppelschichthydroxid-Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder
  • c) mindestens eine Verbindung (B1), die einen Polyoxyalkylenrest mit einem mittleren Alkoxylierungsgrad von 1 bis 15 und 1 oder 2 lipo­ phile Reste mit 1 bis 22 C-Atomen und 1 bis 3 polare Reste aus­ gewählt aus der Gruppe der Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatreste enthält und/oder mindestens eine Verbindung (B2), die 1 oder 2 lipophile Reste mit 1 bis 22 C-Atomen und einen polaren Rest ausgewählt aus der Gruppe der Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatreste enthält,
1. Aqueous preparations of surface-active substances containing at least two different anionic surfactants, characterized in that the anionic surfactants
  • a) at least one compound (A1) which has a polyoxyalkylene radical having an average degree of alkoxylation of 1 to 15 and 1 or 2 lipophilic radicals having 1 to 22 carbon atoms and 1 to 3 polar radicals selected from the group consisting of carboxylate and sulfate - or contains sulfonate residues, the polyoxyalkylene residue being attached by alk oxylation in the presence of catalytic amounts of a hydrophobized double-layer hydroxide compound of the general formula (I), [M (II) 1-x M (III) x (OH) ₂] A a B b * z H₂O (I) in the M (II) a divalent metal cation selected from the group formed by magnesium, zinc, calcium, iron, cobalt, copper, cadmium, nickel and manganese,
    M (III) is a trivalent metal cation selected from the group formed by aluminum, iron, chromium, manganese, bismuth and cerium, A means the equivalent of a monoanion of an aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 34 carbon atoms or for one equivalent Dianions of an aliphatic dicarboxylic acid with 4 to 44 C atoms and B an anion, from the group formed by carbonate, hydrogen carbonate, sulfate, Ni, nitrite, phosphate, hydroxide and halides, and in which the conditions are 0.1 × 0.5
    0 <a0.5
    0b0.5
    0 <a + b0.5
    Apply, and
  • b) at least one compound (A2) which is a polyoxyalkylene radical having an average degree of alkoxylation of 1 to 15 and 1 or 2 lipophilic radicals having 1 to 22 carbon atoms and 1 to 3 polar radicals selected from the group consisting of carboxylate and sulfate - Contains or sulfonate residues, the polyoxyalkylene residue being attached by alk oxylation in the presence of catalytic amounts of a hydrophobized double-layer hydroxide compound of the general formula (I) or
  • c) at least one compound (B1) which is a polyoxyalkylene radical having an average degree of alkoxylation of 1 to 15 and 1 or 2 lipophilic radicals having 1 to 22 carbon atoms and 1 to 3 polar radicals selected from the group consisting of carboxylate and sulfate - or contains sulfonate residues and / or at least one compound (B2) which contains 1 or 2 lipophilic residues with 1 to 22 C atoms and a polar residue selected from the group consisting of carboxylate, sulfate or sulfonate residues,
enthalten sind und die lipophilen Reste der Verbindungen (A1), (A2), (B1) und (B2) zusammen jeweils mindestens 8 C-Atome enthalten.are contained and the lipophilic residues of the compounds (A1), (A2), (B1) and (B2) together each contain at least 8 carbon atoms. 2. Wäßrige Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I) ein hydrophobierter Hydrotalcit ist.2. Aqueous preparations according to claim 1, characterized in that the Compound of general formula (I) a hydrophobicized hydrotalcite is. 3. Wäßrige Zubereitungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen (A1) und (A2) ausgewählt sind aus der Gruppe der Alkyl- und Dialkylethersulfate, Ethercarbonsäuren, Sulfobernsteinsäu­ rehalbester, Hydroxyalkylethersulfonate, Alkylethercitrate und Alkyl­ ethertartrate.3. Aqueous preparations according to claim 1 or 2, characterized in that the compounds (A1) and (A2) are selected from the group of Alkyl and dialkyl ether sulfates, ether carboxylic acids, sulfosuccinic acid half-esters, hydroxyalkyl ether sulfonates, alkyl ether citrates and alkyl ether rate. 4. Wäßrige Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Verbindung (B1) ausgewählt ist aus der Gruppe der Alkyl- und Dialkylethersulfate, Ethercarbonsäuren, Sulfobernstein­ säurehalbester, Hydroxyalkylethersulfonate, Alkylethercitrate und Al­ kylethertartrate.4. Aqueous preparations according to one of claims 1 to 3, characterized ge indicates that the compound (B1) is selected from the group the alkyl and dialkyl ether sulfates, ether carboxylic acids, sulfoberstein acid half esters, hydroxyalkyl ether sulfonates, alkyl ether citrates and Al kylether tartrate. 5. Wäßrige Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Verbindung (B2) ausgewählt ist aus der Gruppe der Alkylsulfate, α-Olefinsulfonate, sekundären Alkylsulfonate, Acyl­ sarkoside, Acyltauride, Acylisethionate und der Sulfonaten ungesättig­ ter Fettsäuren.5. Aqueous preparations according to one of claims 1 to 4, characterized ge indicates that the compound (B2) is selected from the group  the alkyl sulfates, α-olefin sulfonates, secondary alkyl sulfonates, acyl sarcosides, acyl taurides, acyl isethionates and the sulfonates unsaturated ter fatty acids.
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