DE4121833C1 - Anchoring casing for attachment to e.g. rock - comprises outer tubular casing contg. liq. resin components and inner casing contg. granular filter and curing components - Google Patents
Anchoring casing for attachment to e.g. rock - comprises outer tubular casing contg. liq. resin components and inner casing contg. granular filter and curing componentsInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft eine Zweikammerpatrone mit einem Reaktionssatz zum Erzeugen von Kunstharzkörpern für die Verankerung von Befestigungselementen durch Klebbindung in Befestigungsgrund.The invention relates to a two-chamber cartridge with a Reaction set for producing synthetic resin bodies for the Anchoring of fasteners by adhesive bonding in fixing ground.
Seit langem ist es bekannt, zur sicheren Befestigung von Ankerstangen und dergleichen in gewachsenem Fels, Mauerwerk, Beton und ähnlichem aushärtende Kunstharze einzusetzen.It has long been known for secure attachment of Anchor rods and the like in grown rock, masonry, Use concrete and similar curing resins.
Dabei werden die Ausgangskomponenten des Kunstharzes und der Kunstharzhärter getrennt von einander an den Befestigungsort gebracht und dort durch das Eintreiben des Befestigungselementes gemischt. Die Bildung des gehärteten Kunstharzkörpers, der das Befestigungselement mit dem Befestigungsgrund verklebt, wird damit erst in Gang gesetzt, wenn sich das Befestigungselement in seiner Endlage befindet.The starting components of the synthetic resin and the resin hardener separated from each other at the attachment site brought and there by the driving of the fastener mixed. The formation of the hardened Synthetic resin body, the fastener with the mounting base glued, it is only set in motion, when the fastener in its final position located.
Um härtbares Kunstharz und Härter vor Gebrauch zu trennen, jedoch bei der Anwendung das erforderliche Mischungsverhältnis zu gewährleisten, wird der Reaktionssatz auf von einander getrennte Kammern in sogenannten zerstörbaren Mehrkammerpatronen verteilt.To separate hardenable resin and hardener before use, however, in use, the required mixing ratio ensure the reaction rate on separate chambers in so-called destructible multi-chamber cartridges distributed.
Aus GB-A 15 21 902 ist eine Zweikammerpatrone für derartige Reaktionssätze bekannt, mit einer hohlzylindrischen Außenpatrone und einer darin angeordneten verschlossenen kürzeren hohlzylindrischen Innenpatrone mit kleinerem Durchmesser als die Außenpatrone. In dem nicht von der Innenpatrone ausgefüllten Innenraum, der aus naßfester Pappe oder Glas hergestellten Außenpatrone, befindet sich flüssiges ungesättigtes Polyesterharz in Mischung mit inerten Stoffen und Binder. Die verschlossene Innenpatrone aus Glas enthält einen pulverförmigen Härter für das Polyesterharz. Beim Eintreiben eines Befestigungselementes in ein mit der Patrone ausgestattetes Bohrloch werden die Kammern zerstört und der Reaktionssatz gemischt, so daß die Härtungsreaktion stattfindet.From GB-A 15 21 902 is a two-chamber cartridge for such Reaction rates known, with a hollow cylindrical External cartridge and a sealed arranged therein shorter hollow cylindrical inner cartridge with smaller Diameter as the outer cartridge. In that not of the Inner cartridge filled interior, made of wet-strength Cardboard or glass-made outer cartridge, located liquid unsaturated polyester resin mixed with inert substances and binders. The closed inner cartridge made of glass contains a powdered hardener for the Polyester resin. When driving a fastener into a well equipped with the cartridge destroyed the chambers and mixed the reaction sentence, so that the curing reaction takes place.
DE-A 27 05 484 richtet sich auf eine Ankerbefestigung mit einer sich aus einer Innen- und einer Außenampulle zusammensetzenden Zweikomponentenkleber-Patrone, bei dem die beiden Klebstoffkomponenten innerhalb der Innen- bzw. Außenampulle voneinander getrennt sind.DE-A 27 05 484 is directed to an anchor attachment one composed of an inner and an outer ampoule Two-component adhesive cartridge, in which the two adhesive components within the inner or Outside ampoule are separated.
In der Innenampulle ist die pulverförmige Härterkomponente zusammen mit Quarzsand als Füllstoff untergebracht. Die andere Komponente, das flüssige härtbare Bindemittel ist davon getrennt in dem noch zur Verfügung stehenden Raum der Außenampulle untergebracht. Die umgekehrte Anordnung beider Komponenten ist ebenfalls beschrieben. In der Beschreibung des Standes der Technik ist in dieser Druckschrift erwähnt, daß schon vorgeschlagen wurde, die Härterkomponente mit dem Füllstoff mit Hilfe eines zusätzlichen Bindemittels zu verbinden. Diese Bindung verzögert das Freisetzen des Härters aus dem Bindemittel, vergrößert den Mischaufwand und verzögert die Härtung. Außerdem sind negative Auswirkungen des Bindemittels auf die Härtungsreaktion und das Langzeitverhalten der Klebung zu erwarten. Deshalb wurde einfaches Mischen von Härterkomponente und Füllstoff bevorzugt.In the inner ampoule is the powdery hardener component housed together with quartz sand as a filler. The other component, the liquid curable binder is separate from it in the still available Room of the outer ampoule housed. The reverse Arrangement of both components is also described. In the description of the prior art is in this Reference mentions that has already been proposed, the Hardener component with the filler with the help of an additional Binders to connect. This bond is delayed the release of the hardener from the binder, increases the mixing effort and delays hardening. There are also negative effects of the binder on the curing reaction and the long-term behavior of the bond expected. Therefore, simple mixing of Hardener component and filler preferred.
In DE-A 38 06 598 bzw. der korrespondierenden WO-89/292 ist eine Verankerungspatrone mit einem Zweikomponentenkleber beschrieben, bei dem eine Innenpatrone koaxial in einer Außenpatrone fixiert ist. Der Ringspalt zwischen der zylindrischen Innenpatrone und der zylindrischen Außenpatrone mit größerem Durchmesser ist mit einem körnigen Füllstoff ausgefüllt. Der Härter für das härtbare Kunstharz ist mittels eines Haftvermittlers, der die Füllstoffkörner umüllt, auf dem Füllstoff aufgetragen. In der Innenpatrone befindet sich ein flüssiges härtbares Kunstharz, vorzugsweise ein vorbeschleunigtes Epoxyacrylatharz. Die koaxiale Fixierung der Innenpatrone innerhalb der Außenpatrone wird durch den körnigen Füllstoff bewirkt, wobei vorzugsweise in Längsrichtung der Patrone Füllstoff unterschiedlicher Körnung eingebracht wird. Beim Einschlagen eines Ankers in ein Bohrloch, in dem sich die zerstörbare Patrone befindet, werden Innen- und Außenpatrone durch den Anker zerstört und das flüssige Harz mit dem Härter beladenen Füllstoff vermischt. In der Praxis hat sich jedoch herausgestellt, daß die Fixierung der Innenpatrone besondere Sorgfalt und Präzision beim Eintreiben der Ankerstange in das Bohrloch verlangt, um eine gleichmäßige Verteilung des Härters in dem flüssigen ungehärteten Harz zu erreichen. Außerdem ist die Fertigung der gefüllten Zweikammerpatrone durch die erforderliche unterschiedliche Körnung des Füllstoffes und die ggf. thermische Behandlung der Füllstoffschicht sehr kostenaufwendig.In DE-A 38 06 598 or the corresponding WO-89/292 is an anchoring cartridge with a two-component adhesive described in which an inner cartridge coaxial in an outer cartridge is fixed. The annular gap between the cylindrical inner cartridge and the cylindrical outer cartridge larger diameter is with a grainy Filled filler. The hardener for the hardenable Resin is by means of a primer, the Filled filler grains, applied to the filler. In the inner cartridge is a liquid curable Resin, preferably a pre-accelerated epoxy acrylate resin. The coaxial fixation of the inner cartridge inside the outer cartridge gets through the granular filler causes, preferably in the longitudinal direction of the cartridge Filler of different grain size is introduced. When driving an anchor into a borehole in which the destructible cartridge is inside and out External cartridge destroyed by the anchor and the liquid Resin mixed with the hardener loaded filler. In In practice, however, it has been found that the fixation the inner cartridge special care and precision when driving the anchor rod into the well, for a uniform distribution of the hardener in the liquid to reach uncured resin. In addition, the Manufacture of the filled two-chamber cartridge by the required different grain size of the filler and the possibly thermal treatment of the filler layer very costly.
Aus EP-A 1 50 555 ist eine Zweikammerpatrone mit einem Reaktionssatz bekannt, bei denen sich ein feinkörniger natürlicher oder künstlicher mineralischer Füllstoff zusammen mit einem Vinylesterepoxyharz auf Acrylat- oder Methacrylatbasis in der inneren oder äußeren Kammer einer aus zwei ineinandergesteckten Glaszylindern aufgebauten Zweikammerpatrone befinden, während sich der Härter - ein organisches Peroxid - in der jeweils anderen Kammer befindet. Die Besonderheit der Patronen nach EP-A 1 50 555 liegt darin, daß die Harzkomponente zusätzlich ein reaktionsfähiges Vinylmonomer enthält. Die Lagerbeständigkeit des vorbeschleunigten Vinylesterepoxyharzes zusammen mit dem reaktionsfähigen Vinylmonomer hat sich jedoch, trotz der Trennung vom Härter, als unbefriedigend erwiesen.From EP-A 1 50 555 is a two-chamber cartridge with a Reaction rate known in which a fine-grained natural or artificial mineral filler together with a vinyl ester epoxy on acrylate or Methacrylate base in the inner or outer chamber of a built from two nested glass cylinders Two-chamber cartridge are located while the hardener - a organic peroxide - located in the other chamber. The peculiarity of the cartridges according to EP-A 1 50 555 is that the resin component additionally a reactive Contains vinyl monomer. The shelf life the pre-accelerated vinyl ester epoxy resin together with However, the reactive vinyl monomer has, despite The separation from the hardener, as unsatisfactory.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Mehrkammerverankerungspatrone mit einem darin verteilten Reaktionssatz zu schaffen, der gegenüber den bekannten Ausführungen verbessert ist und gute Lagerbeständigkeit aufweist und beim Aushärten zu einem Kunstharzkörper mit geringen Volumenschwund führt.The object of the present invention is a multi-chamber anchoring cartridge with a reaction set distributed therein to create, compared to the known designs is improved and has good storage stability and when curing to a resin body with low Volume shrinkage leads.
Diese Aufgabe wird gelöst durch eine Verankerungspatrone mit einem Reaktionssatz zum Erzeugen von Kunstharzkörpern für die Klebbindung von Befestigungselementen in Befestigungsgrund mit einer die flüssige Harzkomponente (a) des Reaktionssatzes enthaltenden rohrförmigen Außenpatrone, in der eine Innenpatrone mit darin eingeschlossenem körnigen Füllstoff (b) und Härterkomponente (c) angeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Innenpatrone ein Gemisch von mit Härterkomponente (c) beladenem Füllstoff (b) und mit Beschleuniger (d) beladenem Füllstoff (b) enthält und die in der Innenpatrone verbleibenden Zwischenräume mit einem sauerstoffreien Gas ausgefüllt sind und die Harzkomponente (a) eine Reaktionsmischung ist, enthaltend 51 bis 100 Gewichtsteile monomeres 2,2-Bis-[4-(Methacryloxy-ethoxy)phenyl]propan und 49 und 0,0 Gewichtsprozent ungesättigtes Polyesterharz, Vinylesterharz, Acrylharz oder eine Mischung derselben.This task is solved by an anchoring cartridge with a reaction set for producing synthetic resin bodies for the adhesive bond of fasteners in mounting base with a liquid resin component (a) of the Reaction rate containing tubular outer cartridge, in which an inner cartridge with grainy enclosed therein Filler (b) and hardener component (c) arranged is, characterized in that the inner cartridge is a mixture of filler loaded with hardener component (c) (b) and accelerator (d) loaded filler (b) contains and remaining in the inner cartridge spaces filled with an oxygen-free gas and the resin component (a) is a reaction mixture, containing 51 to 100 parts by weight of monomeric 2,2-bis [4- (methacryloxy-ethoxy) phenyl] propane and 49 and 0.0 weight percent unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, acrylic resin or a mixture of them.
Vorzugsweise enthält die Reaktionsmischung 75 bis 100 Gewichtsteile des vorstehend genannten speziellen monomeren Propanderivates und 25 bis 0 Gewichtsteile ungesättigtes Polyesterharz, Vinylesterharz, Acrylharz oder eine Mischung derselben.Preferably, the reaction mixture contains 75 to 100 parts by weight the above-mentioned specific monomer Propane derivatives and 25 to 0 parts by weight of unsaturated Polyester resin, vinyl ester resin, acrylic resin or a Mixture of the same.
Das Beladen des körnigen Füllstoffes (b) mit Härterkomponente (c) oder Beschleuniger (d) für die Harzkomponente (a) erfolgt mittels eines Haftvermittlers auf der Basis einer wäßrigen Dispersion auf der Basis eines Copolymerisats von Methacrylsäureestern und/oder Acrylsäureestern. The loading of the granular filler (b) with hardener component (c) or accelerator (d) for the resin component (a) by means of an adhesion promoter on the basis an aqueous dispersion based on a copolymer of methacrylic acid esters and / or acrylic acid esters.
Geeignete Comonomere für Acrylsäureester sind Methacrylate, insbesondere Methylmethacrylat, und umgekehrt für Methacrylsäureester Acrylate, insbesondere Methyl-, Ethyl-, m-Butyl- und 2-Ethylhexylacrylat sowie Styrol, Acrylnitril und Vinylmonomere wie Vinylpropionat.Suitable comonomers for acrylic esters are methacrylates, in particular methyl methacrylate, and vice versa for Methacrylic esters acrylates, in particular methyl, Ethyl, m-butyl and 2-ethylhexyl acrylate and styrene, Acrylonitrile and vinyl monomers such as vinyl propionate.
Geeignete Copolymerisate sind kommerziell erhältlich als wäßrige Dispersionen mit Feststoffgehalten von 10 bis 50 Gewichtsteile. Als besonders geeignet hat sich eine wäßrige Dispersion von Copolymerisat aus Methacrylsäure- und Acrylsäureestern, Viskosität 2000 mPa · s bei 23°C, mittlerer Teilchendurchmesser 0,08 µm erwiesen.Suitable copolymers are commercially available as aqueous dispersions with solids contents of 10 to 50 parts by weight. Particularly suitable is an aqueous Dispersion of copolymer of methacrylic acid and Acrylic acid esters, viscosity 2000 mPa · s at 23 ° C, average Particle diameter 0.08 microns proved.
Zum Beladen des Füllstoffes wird zunächst der Haftvermittler aufgebracht. Füllstoff, beispielsweise Sand mit einer Körnung von 0,1 bis 5,0 mm, wird mit der wäßrigen Copolymerdispersion gemischt, wobei sich auf den Körnern ein Film aus Copolymerisat ausbildet. Der so vorbereitete Füllstoff wird in feuchtem Zustand mit einem organischen Peroxid als Härterkomponente in Kontakt gebracht, wobei das organische Peroxid vom feuchten Film des Copolymerisats an der Oberfläche der Füllstoffkörner aufgenommen wird. Anschließend erfolgt schonendes Trocknen des beladenen Füllstoffes unter Vakuum bei Temperaturen etwas oberhalb der Raumtemperatur. Vorzugsweise wird ein mit Gips phlegmatisiertes organisches Peroxid verwendet.To load the filler is first the bonding agent applied. Filler, for example, sand with a grain size of 0.1 to 5.0 mm, is mixed with the aqueous Copolymer dispersion mixed, taking on the grains a film of copolymer is formed. The so prepared Filler is in a moist state with an organic Peroxide brought as a hardener component in contact, wherein the organic peroxide from the wet film of the copolymer added to the surface of the filler grains becomes. This is followed by gentle drying of the loaded one Filler under vacuum at temperatures slightly above room temperature. Preferably, a with Plaster phlegmatized organic peroxide used.
Der Anteil an Haftvermittler ist von der Korngröße der Füllstoffe abhängig, beispielsweise auf 100 Gewichtsteile Quarzsand von einer Korngröße von 1,2 bis 1,8 mm wird 0,8 bis 1,2 Gewichtsteile des Haftvermittlers verwendet.The proportion of adhesion promoter is of the grain size of Depending on fillers, for example, to 100 parts by weight Quartz sand with a grain size of 1.2 to 1.8 mm becomes 0.8 used to 1.2 parts by weight of the coupling agent.
Der Anteil an Haftvermittler bezogen auf 100 Gewichtsteile des Füllstoffes kann 0,07 bis 0,3 Gewichsteile betragen. Die Menge an organischem Peroxid bezogen auf 100 Gewichtsteile von Füllstoff und Haftvermittler kann 2,0 bis 6,0 Gewichtsteile betragen. The proportion of adhesion promoter based on 100 parts by weight of the filler may be 0.07 to 0.3 parts by weight. The amount of organic peroxide based on 100 parts by weight from filler and primer can be 2.0 to 6.0 parts by weight.
Geeignete organische Peroxide sind Benzoylperoxid, p-Butylperoxybenzoat, Cyclohexanonperoxid oder eine Mischung derselben.Suitable organic peroxides are benzoyl peroxide, p-butyl peroxybenzoate, Cyclohexanone peroxide or a mixture the same.
In analoger Weise wird der Beschleuniger in Kontakt mit dem vorbereiteten Füllstoff gebracht, wobei der Beschleuniger vom feuchten Film des Copolymerisats auf der Oberfläche der Füllstoffkörner aufgenommen wird. Anschließend erfolgt Trocknen des beladenen Füllstoffes unter Vakuum bei Temperaturen bis zu 50°C. Vorzugsweise wird ein mit Quarzmehl phlegmatisierter Beschleuniger verwendet.In an analogous manner, the accelerator is in contact with brought to the prepared filler, the accelerator a wet film of copolymer on a surface the filler grains is absorbed. Subsequently Dry the loaded filler under vacuum at temperatures up to 50 ° C. Preferably, a with Quartz powder phlegmatized accelerator used.
Der Anteil an Haftvermittler bezogen auf Gewicht des Füllstoffes kann 0,07 bis 0,3 Gewichtsteile betragen. Die Menge an Beschleuniger bezogen auf 100 Gewichtsteile des Füllstoffes und Haftvermittler kann 0,3 bis 2,5 Gewichtsteile betragen.The proportion of adhesion promoter based on weight of Filler can be 0.07 to 0.3 parts by weight. The Amount of accelerator based on 100 parts by weight of Filler and adhesion promoter can be 0.3 to 2.5 parts by weight be.
Geeignete Beschleuniger für die Härtungsreaktionen der erfindungsgemäßen Harzkomponente (a) sind Beschleuniger, die einen Schmelzpunkt haben, der über 70°C liegt und in Wasser unlöslich sind, z. B. 4,4-Bis(dimethylaminodiphenylmethan), Schmelzpunkt 80° bis 85°C.Suitable accelerators for the curing reactions of the invention Resin component (a) are accelerators, which have a melting point above 70 ° C and in Water insoluble, z. B. 4,4-bis (dimethylaminodiphenylmethane), Melting point 80 ° to 85 ° C.
Der Beschleuniger wird in Mengen von 0,1 bis 5,0 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile der Reaktionsmischung (a) verwendet.The accelerator is used in amounts of 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the reaction mixture (a) used.
Völlig überraschend wurde gefunden, daß die Verwendung von Copolymerisaten von Methacrylsäureestern und/oder Acrylsäureestern zum Beladen der Füllstoffkörner mit Härterkomponente und Beschleuniger keine nachteiligen Folgen für das Mischen der Harzkomponente (a) mit Härter (c) und Beschleuniger und die nachfolgende Härtungsreaktion hat und beim Zerstörer der Mehrkammerpatrone und Mischen des beladenen Füllstoffes (b) mit der Harzkomponente (a) durch das Befestigungselement innerhalb des Bohrloches ein rasches Aushärten des Reaktionssatzes unter Bildung eines gefüllten Kunstharzkörpers stattfindet.Quite surprisingly, it was found that the use of copolymers of methacrylic acid esters and / or Acrylic acid esters for loading the filler grains with hardener component and accelerators no adverse consequences for mixing the resin component (a) with hardener (c) and Accelerator and the subsequent curing reaction has and the destroyer of the multi-chamber cartridge and mixing the loaded filler (b) with the resin component (a) through the fastener within the borehole a rapid curing of the reaction set to form a filled resin body takes place.
Durch das Beladen der Füllstoffkörner können weichmacherfreie Härter und Beschleuniger für den Reaktionssatz verwendet werden.By loading the filler grains plasticizer-free Hardener and accelerator used for the reaction set become.
Eine bessere Aushärtung wird dann erreicht, wenn der verbleibende Raum in der Innenpatrone mit einem sauerstoffreien inerten Gas gefüllt. Geeignete Gase sind z. B. Stickstoff, Helium, Argon.Better curing is achieved when the remaining Space in the inner cartridge with an oxygen-free filled inert gas. Suitable gases are for. B. Nitrogen, helium, argon.
Hauptbestandteil der erfindungsgemäßen Reaktionsmischung ist ein bifunktionelles selbstvernetzendes Monomer der FormelMain component of the reaction mixture according to the invention is a bifunctional self-crosslinking monomer formula
das dem gebildeten Harzkörper einen überraschend geringen Volumenschwund von 1 bis 2 Prozent verleiht. Der Harzkörper hat aber auch eine hervorragende chemische Beständigkeit gegenüber der Einwirkung von Säuren und Basen und ein sehr geringes Wasseraufnahmevermögen. Ebenso ist eine hohe Wärmestandfestigkeit vorhanden.the resin body formed a surprisingly small Volume loss of 1 to 2 percent gives. The resin body but also has excellent chemical resistance against the action of acids and bases and a very low water absorption capacity. Likewise is one high heat resistance available.
Ein besonderer Vorteil einer Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß die Reaktionsmischung (a) neben dem speziellen monomeren Propanderivat keine weiteren reaktiven Monomeren enthält. A particular advantage of an embodiment of the invention is that the reaction mixture (a) in addition to the special monomeric propane derivative no further contains reactive monomers.
Insbesondere enthält diese Reaktionsmischung (a), im Gegensatz zu zahlreichen bekannten Reaktionsmischungen kein monomeres Styrol.In particular, this reaction mixture contains (a), in contrast None of numerous known reaction mixtures monomeric styrene.
Bei einer anderen Ausführungsform kann die Reaktionsmischung (a) auch noch andere reaktive ethylenisch ungesättigte Monomere enthalten.In another embodiment, the reaction mixture (a) also other reactive ethylenically unsaturated Contain monomers.
Die Reaktionsmischung (a) kann zusätzlich noch ein oder mehrere, nicht-reaktive organische Verdünnungsmittel enthalten, um die Viskosität der Reaktionsmischung (a) in den gewünschten Bereich zu bringen und ggf. auch die Flexibilität des beim Aushärten entstehenden Kunstharzkörpers zu verändern.The reaction mixture (a) may additionally be an or contain several non-reactive organic diluents, to the viscosity of the reaction mixture (a) in to bring the desired range and possibly also the flexibility the resulting resin during curing resin body to change.
Geeignete nicht-reaktive organische Verdünnungsmittel sind Aceton, Dimethylformamid, Toluol, Methylethylketon (MEK), Dibutylphthalat, Dimethylphthalat, Dihexylphthalat oder eine Mischung derselben.Suitable non-reactive organic diluents are acetone, dimethylformamide, toluene, methyl ethyl ketone (MEK), dibutyl phthalate, dimethyl phthalate, dihexyl phthalate or a mixture of them.
In einem solchen Falle entfält die Reaktionsmischung (a) bezogen auf das Gesamtgewicht von (a) 51 bis 100 Gewichtsteile spezielles monomeres Propanderivat, 39 bis 0 Gewichtsteile ungesättigtes Polyesterharz, Vinylesterharz, Acrylharz oder eine Mischung derselben und 10 bis 0 Gewichtsteile eines oder mehrerer flüssiger nicht-reaktiver organischer Verdünnungsmittel(s).In such a case, the reaction mixture (a) based on the total weight of (a) 51 to 100 parts by weight special monomeric propane derivative, 39 to 0 parts by weight of unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, Acrylic resin or a mixture thereof and 10 to 0 parts by weight of one or more liquid non-reactive organic diluent (s).
Vorzugsweise enthält die Reaktionsmischung (a) bis 5 Gewichtsteile nicht-reaktives Verdünnungsmittel und entsprechend mehr Monomer und/oder ungesättigtes Polyesterharz, Vinylesterharz, Acrylharz oder eine Mischung derselben. Preferably, the reaction mixture contains (a) to 5 parts by weight non-reactive diluent and equivalent more monomer and / or unsaturated polyester resin, Vinyl ester resin, acrylic resin or a mixture thereof.
Die Reaktionsmischung (a) kann, wenn auch nicht bevorzugt, zusätzlich weitere andere reaktive Monomere, wie Styrol, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, α-Methylstyrol, Chlorstyrol, Butylacrylat, Diallylphthalat Trimethylolpropan-Trimethacrylat, 3,3,5-Trimethylcyclohexylmethacrylat enthalten.The reaction mixture (a) may, although not preferred, additionally other reactive monomers, such as Styrene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, α-methyl styrene, Chlorostyrene, butyl acrylate, diallyl phthalate, trimethylolpropane trimethacrylate, 3,3,5-trimethyl contain.
In einem solchen Falle enthält die Reaktionsmischung (a) bezogen auf ihr Gesamtgewicht 51 bis 100 Gewichtsteile spezielles monomeres Propanderivat, 24 bis 0 Gewichtsteile ungesättigtes Polyesterharz, Vinylesterharz, Acrylharz oder eine Mischung derselben und 25 bis 0 Gewichtsteile eines oder mehrerer anderer reaktiver ethylenisch ungesättigter Monomere(n).In such a case, the reaction mixture contains (a) Based on their total weight 51 to 100 parts by weight special monomeric propane derivative, 24 to 0 parts by weight unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, acrylic resin or a mixture thereof and 25 to 0 parts by weight of one or more other reactive ethylenically unsaturated monomers (s).
Es ist grundsätzlich auch möglich, daß die Reaktionsmischung (a) sowohl nicht-reaktive(s) Verdünnungsmittel und weitere(s) andere(s) reaktive(s) Monomere(s) enthält. Bei einer solchen Ausführungsform der Erfindung enthält die vorbeschleunigte Reaktionsmischung (a) bezogen auf das Gesamtgewicht von 51 bis 100 Gewichsteile spezielles monomeres Propanderivat, 24 bis 0 Gewichtsteile ungesättigtes Polyesterharz, Vinylesterharz, Acrylharz oder eine Mischung derselben und 10 bis 0 Gewichtsteile nicht-reaktive(s) flüssige(s) organische(s) Verdünnungsmittel und 15 bis 0 Gewichtsteile eines oder mehrerer anderer ethylenisch ungesättigter Monomere.It is also possible in principle that the reaction mixture (a) both non-reactive (s) diluents and other (s) reactive monomer (s) contains. at Such an embodiment of the invention contains the pre-accelerated reaction mixture (a) based on the Total weight of 51 to 100 parts by weight of special monomeric propane derivative, 24 to 0 parts by weight of unsaturated Polyester resin, vinyl ester resin, acrylic resin or a Mixture of the same and 10 to 0 parts by weight of non-reactive liquid (s) organic (s) Diluents and 15 to 0 parts by weight of one or more other ethylenic unsaturated monomers.
Geeignete ungesättigte Polyesterharze sind ungesättigte Polyester, die auf der Basis von zweibasischen Säuren wie Maleinsäure, o-Phthalsäure und/oder m-Phthalsäure oder Isophthalsäure mit einem zweiwertigen Alkohol wie Ethylenglykol und/oder Propylenglykol hergestellt sind. Die ungesättigten Polyesterharze härten oder setzen ihre Polymerisation zu höhermolekularen festen Polymeren fort, wenn sie in Kontakt mit einem Härter (c) gebracht werden. Üblicherweise enthalten die Polyesterharze ein Verdünnungsmittel, das ein ethylenisch ungesättigtes Monomer, wie Styrol sein kann.Suitable unsaturated polyester resins are unsaturated Polyester based on dibasic acids such as Maleic acid, o-phthalic acid and / or m-phthalic acid or Isophthalic acid with a dihydric alcohol such as ethylene glycol and / or propylene glycol are produced. The unsaturated polyester resins harden or set their Polymerization to higher molecular weight solid polymers, when brought into contact with a hardener (c). Usually the polyester resins contain a diluent, which is an ethylenically unsaturated monomer, such as Styrene can be.
Um besonders umweltfreundliche Reaktionsmischungen (a) herzustellen, sind ungesättigte Polyesterharze bevorzugt, die kein Styrol enthalten. Die Esterzahl der Polyester soll vorzugsweise im Bereich von 250 bis 460 mg KOH/g betragen. Die Bestimmung der Esterzahl erfolgt nach DIN 53 401.For particularly environmentally friendly reaction mixtures (a) unsaturated polyester resins are preferred, which do not contain styrene. The ester number of the polyester should preferably be in the range of 250 to 460 mg KOH / g. The determination of the ester number is according to DIN 53 401.
Geeignete Vinylesterharze sind solche die durch Umsetzung von Polyepoxiden mit ethylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren erhalten werden. Die bekannten Polyepoxide, wie Glycidylether von mehrwertigen Alkoholen und mehrwertigen Phenolen, Epoxynovolak, epoxidierten ungesättigten Polyestern können für die Herstellung der Vinylesterharze verwendet werden, solange sie mehr als eine Epoxidgruppe pro Molekülgruppe enthalten. Die Polyepoxide können monomere oder Polymere sein. Geeignete ungesättigte Carbonsäuren für die Umsetzung mit Polyepoxiden sind α,β-ungesättigte Monocarbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure.Suitable vinyl ester resins are those obtained by reaction of polyepoxides with ethylenically unsaturated monocarboxylic acids to be obtained. The known polyepoxides, such Glycidyl ethers of polyhydric alcohols and polyvalent ones Phenols, epoxynovolak, epoxidized unsaturated polyesters can for the production of vinyl ester resins used as long as they have more than one epoxy group per molecule group. The polyepoxides can be monomeric or polymers. Suitable unsaturated carboxylic acids for the reaction with polyepoxides are α, β-unsaturated Monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, Crotonic.
Besonders bevorzugte Polyepoxide für die Umsetzung mit ethylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren sind Bisphenol-A-Epoxidharze, Bisphenol-F-Epoxidharze, Novolakepoxidharze, halogenierte Bisphenoltyp Epoxidharze, Polyglycidylestertyp Epoxidharze wie Diglycidylphthalat, Polyglycidylethertyp Epoxidharze wie ein Glycidylether eines aliphatischen Alkohols. Gegebenenfalls können die sekundären Hydroxylgruppen der Vinylesterharze mit einem Dicarbonsäureanhydrid umgesetzt sein, um anhängende Halbestergruppen auszubilden. Particularly preferred polyepoxides for the reaction with ethylenically unsaturated monocarboxylic acids are bisphenol A epoxy resins, Bisphenol F epoxy resins, novolak epoxy resins, halogenated bisphenol type epoxy resins, polyglycidyl ester type Epoxy resins such as diglycidyl phthalate, polyglycidyl ether type Epoxy resins such as a glycidyl ether of an aliphatic Alcohol. Optionally, the secondary hydroxyl groups the vinyl ester resins with a dicarboxylic anhydride be implemented to pendant half ester groups train.
Die bevorzugten styrolfreien Vinylesterharze oder Vinylesterepoxyharze haben eine mittlere Molmasse von 450 bis 1200 Dalton. Die Vinylesterharze haben vorzugsweise eine Esterzahl von 90 bis 240 g KOH/g Harz. Die Esterzahl wird nach DIN 53 401 bestimmt.The preferred styrene-free vinyl ester resins or vinylester epoxy resins have an average molecular weight of 450 to 1200 daltons. The vinyl ester resins preferably have one Ester number from 90 to 240 g KOH / g resin. The ester number is determined according to DIN 53 401.
Als Acrylharz kann beispielsweise Polymethylmethacrylat (PMMA), Partikelgröße 0,1 mm evtl. im Methylmethacrylat teilweise gelöst, verwendet werden.As the acrylic resin, for example, polymethyl methacrylate (PMMA), particle size 0.1 mm, possibly in methyl methacrylate partially dissolved, used.
Als Füllstoffkomponente (b) wird (werden) der Reaktionsmischung (a) die beladenen Füllstoff(e) bei der eigentlichen Verwendung zugemischt. Bevorzugter Füllstoff (b) ist feinkörniger Quarzsand, mit einer Körnung von 0,1 bis 5,0 mm.As the filler component (b), the reaction mixture is (are) (a) the loaded filler (s) at the actual Use mixed. Preferred filler (b) is more fine-grained Quartz sand, with a grain size of 0.1 to 5.0 mm.
Bei der erfindungsgemäßen zerstörbaren Mehrkammerpatrone
beträgt das Gewichtsverhältnis des Gesamtreaktionssatzes
vorzugsweise
40 bis 60 Gewichtsteile Patronenglas,
18 bis 25 Gewichtsteile Reaktionsmischung (a) aus speziellem
Monomer und ggf. den bereits
genannten Harzen,
15 bis 28 Gewichtsteile mit Peroxidhärter (c) beladene
Füllstoffkomponente (b) und
8 bis 18 Gewichtsteile mit Beschleuniger (d) beladene
Füllstoffkomponente (b).In the destructible multi-chamber cartridge according to the invention, the weight ratio of the total reaction rate is preferably
40 to 60 parts by weight of cartridge glass,
From 18 to 25 parts by weight of reaction mixture (a) of specific monomer and, if appropriate, of the resins already mentioned,
15 to 28 parts by weight of peroxide hardener (c) loaded filler component (b) and
8 to 18 parts by weight of accelerator (d) loaded filler component (b).
Der Anteil an Peroxidhärter an 100 Gewichtsteile der beladenen Füllstoffkomponente (b) beträgt von 2,0 bis 6,0 und der Anteil an Beschleuniger (d) an 100 Gewichtsteilen der beladenen Füllstoffkomponente (b) beträgt von 1 bis 5 Gewichtsteile.The proportion of peroxide hardener to 100 parts by weight of the loaded Filler component (b) is from 2.0 to 6.0 and the proportion of accelerator (d) to 100 parts by weight the loaded filler component (b) is from 1 to 5 parts by weight.
Der geringe Volumenschwund der mit der erfindungsgemäßen Reaktionsmischung (a) hergestellten Harzkörper zur Klebeverankerung von Befestigungselementen wird aus folgenden Vergleichen deutlich. The low volume shrinkage of the inventive Reaction mixture (a) produced resin body for adhesive anchoring of fasteners is made of the following Compare clearly.
Volumenschwund der Prüfkörper aus den bekannten Reaktionsmischungen nach der erfindungsgemäßen Reaktionsmischung (a):Volume shrinkage of the test specimens from the known reaction mixtures according to the reaction mixture (a) according to the invention:
In o. g. Vergleichen wurde 50 g Harz und 1,0 g 50% Benzoylperoxidhärter in pastöser Form verwendet.In o. G. Compare was 50 g of resin and 1.0 g of 50% benzoyl peroxide hardener used in pasty form.
Die Erfindung wird nun anhand der nachfolgenden Beispiele noch näher erläutert.The invention will now be described with reference to the following examples explained in more detail.
150 g Sand mit einer Körnung von 1,2 bis 1,8 mm werden mit 1,2 g wäßriger 25 Gewichtsteile Trockensubstanz enthaltender Dispersion eines Copolymerisats aus Methacrylsäure- und Acrylsäureester (Degussa VP 190) beschichtet und die feuchte Mischung in zwei Portionen geteilt. 150 g of sand with a grain size of 1.2 to 1.8 mm with 1.2 g of aqueous 25 parts by weight of dry matter containing dispersion of a copolymer of methacrylic acid and acrylic acid ester (Degussa VP 190) coated and the moist mixture divided into two portions.
75,6 g des beschichteten Sandes werden mit 4 g eines 50prozentigen 4,4-Bis-(Dimethylamino)diphenylmethan in Quarzmehl (Gewichtsverhältnis Quarzmehl : Phenylmethanderivat=1 : 1) phlegmatisiert zugegeben, vermischt und anschließend der beladene Sand unter Vakuum bei einer Temperatur von bis zu 50°C getrocknet. Die andere Hälfte des beschichteten Sandes wird mit 8 g eines 50prozentigen Dibenzoylperoxids in Gips phlegmatisiert zugegeben, gemischt und anschließend unter Vakuum schonend bei geringfügig über Raumtemperatur liegenden Temperaturen getrocknet.75.6 g of the coated sand are mixed with 4 g of a 50 percent 4,4-bis (dimethylamino) diphenylmethane in Quartz flour (weight ratio of quartz flour: phenylmethane derivative = 1: 1) phlegmatized added, mixed and then the loaded sand under vacuum at a temperature dried up to 50 ° C. The other half of the Coated sand is mixed with 8 g of a 50 percent Dibenzoyl peroxide added in gypsum phlegmatized, mixed and then gently under vacuum at slight dried above room temperature.
Eine Innenpatrone mit einem Glasgewicht von 3 g, einem Außendurchmesser von 9,25 mm, Glaswandstärke 0,45 mm und einer Patronenlänge von 90 mm wird mit 3 g mit Dibenzylperoxid beladenem Füllstoff und 3 g mit 4,4-Bis-(Dimethylamino)diphenylmethan beladenem Füllstoff gefüllt, der verbleibenden Innenraum mit Argon durchgespült, um die Luft zu verdrängen und anschließend verschlossen.An inner cartridge with a glass weight of 3 g, one Outer diameter of 9.25 mm, glass wall thickness 0.45 mm and a cartridge length of 90 mm is mixed with 3 g of dibenzyl peroxide loaded filler and 3 g with 4,4-bis (dimethylamino) diphenylmethane filled filler filled, the remaining interior is flushed with argon to the Displace air and then closed.
Diese Innenpatrone wird in eine Außenpatrone eingesetzt mit einem Glasgewicht von 2,4 g, Glasaußendurchmesser 12,65 mm, Glaswandstärke 0,45 mm und Patronenlänge 95 mm. In die Außenpatrone werden zusätzlich 3,6 g von 2,2-Bis-[4-(Methacryloxy-ethoxy)phenyl]propan eingefüllt.This inner cartridge is inserted into an outer cartridge with a glass weight of 2.4 g, glass outer diameter 12.65 mm, glass wall thickness 0.45 mm and cartridge length 95 mm. In the outer cartridge, an additional 3.6 g of 2,2-bis [4- (methacryloxy-ethoxy) phenyl] propane are introduced.
Es wird eine Ankerstange M 12 in Beton B50 mit einer Istfestigkeit von 55,1 N/mm² gesetzt. Nach einer Aushärtezeit von 0,5 Stunden beträgt der mittlere Auszugswert 80 kN, die Verbundspannung 16,2 N/mm². Versagen tritt durch Verbundbruch auf.It becomes an anchor rod M 12 in concrete B50 with a Istfestigkeit set of 55.1 N / mm². After a curing time of 0.5 hours the mean pull-out value is 80 kN, the composite tension 16.2 N / mm². Failure occurs Composite break up.
Es wird die Innenpatrone wie in Beispiel 1 mit einer Außenpatrone aus Glas wie in Beispiel 1 verwendet. Die Außenpatrone enthält 3 g 2,2-Bis-[4-(Methacryloxy-ethoxy)phenyl]propan und 0,3 g Trimethylolpropan- Trimethacrylat und 0,3 g Vinylester, styrolfrei, EZ=140 mg KOH/g. It is the inner cartridge as in Example 1 with a External cartridge made of glass as used in Example 1. The External cartridge contains 3 g of 2,2-bis [4- (methacryloxy-ethoxy) phenyl] propane and 0.3 g of trimethylolpropane trimethacrylate and 0.3 g of vinyl ester, styrene-free, EZ = 140 mg KOH / g.
Es wird eine Ankerstange M 12 in Beton B50 mit einer Istfestigkeit von 55,1 N/mm² gesetzt. Nach einer Aushärtezeit von 1 Stunde beträgt der mittlere Auszugswert 83 kN, die Verbundspannung 16,8 N/mm². Das Versagen tritt durch Verbundbruch auf.It becomes an anchor rod M 12 in concrete B50 with a Istfestigkeit set of 55.1 N / mm². After a curing time of 1 hour the mean pull-out value is 83 kN, the bond stress 16.8 N / mm². The failure occurs Composite break up.
Es wird eine Innenpatrone wie in Beispiel 1 mit einer
Außenpatrone wie in Beispiel 1 verwendet. Die Außenpatrone
enthält
3,6 g spezielles Propanderivat,
0,52 g Vinylester styrolfrei, EZ 140 mg KOH/g,
0,72 g Methylmethacrylat.An inner cartridge as in Example 1 with an outer cartridge as in Example 1 is used. The outer cartridge contains
3.6 g of special propane derivative,
0.52 g vinyl ester styrene-free, EZ 140 mg KOH / g,
0.72 g of methyl methacrylate.
Es wird eine Ankerstange M 12×160, Gewindestangenqualität 9.8, in Beton B50 gesetzt.It will be an anchor rod M 12 × 160, threaded rod quality 9.8, set in concrete B50.
Nach einer Aushärtezeit von 0,5 Stunden bei Raumtemperatur
werden folgende Festigkeitswerte ermittelt:
mittlerer Auszugswert: <81 kN,
Verbundspannung: 16,4 N/mm²,
Versagen: Stahlbruch.After a curing time of 0.5 hours at room temperature, the following strength values are determined:
average pull-out value: <81 kN,
Bond voltage: 16.4 N / mm²,
Failure: Steel breakage.
Es wird die Innenpatrone wie in Beispiel 1 mit einer
Außenpatrone wie in Beispiel 1 verwendet. Die Außenpatrone
enthält
3,35 g spezielles Propanderivate,
0,2 g Polymethylmethacrylat (Partikelgröße 0,1 mm),
0,4 g Methylmethacrylat.The inner cartridge is used as in Example 1 with an outer cartridge as in Example 1. The outer cartridge contains
3.35 g of special propane derivatives,
0.2 g of polymethyl methacrylate (particle size 0.1 mm),
0.4 g of methyl methacrylate.
Es wird eine Ankerstange M 12×160, Gewindestangenqualität 12.9, in Beton B50 gesetzt. It will be an anchor rod M 12 × 160, threaded rod quality 12.9, set in concrete B50.
Nach einer Aushärtezeit von 1,0 Stunde bei Raumtemperatur
werden folgende Festigkeitswerte ermittelt:
mittlerer Auszugswert: 99,9 kN,
Verbuundspannung: 20,4 N/mm²,
Versagen: Verbundbruch.After a curing time of 1.0 hour at room temperature, the following strength values are determined:
average pull-out value: 99.9 kN,
Rated voltage: 20.4 N / mm²,
Failure: composite breakage.
Es wird die Innenpatrone wie in Beispiel 1 mit einer
Außenpatrone wie in Beispiel 1 verwendet. Die Außenpatrone
enthält
3,1 g spezielles Propanderivat,
0,7 g 3,3,5-Trimethylcyclohexylmethacrylat.The inner cartridge is used as in Example 1 with an outer cartridge as in Example 1. The outer cartridge contains
3.1 g of special propane derivative,
0.7 g of 3,3,5-trimethylcyclohexylmethacrylate.
Es wird eine Ankerstange M 12×160, Gewindestangenqualität 12.9, in Beton B50 gesetzt.It will be an anchor rod M 12 × 160, threaded rod quality 12.9, set in concrete B50.
Nach einer Aushärtezeit von 1 Stunde bei Raumtemperatur
werden folgende Festigkeitswerte ermittelt:
mittlerer Auszugswert: X=84 kN,
Verbundspannung: 17 N/mm²,
Versagen: Verbundbruch.After a curing time of 1 hour at room temperature, the following strength values are determined:
average pull-out value: X = 84 kN,
Bond voltage: 17 N / mm²,
Failure: composite breakage.
Es wird die Innenpatrone wie in Beispiel 1 mit einer
Außenpatrone wie in Beispiel 1 verwendet. Die Außenpatrone
enthält
3,0 g spezielles Propanderivat,
0,4 g Vinylester mit 38% Styrol, EZ=80 mg KOH/g,
0,4 g Tetrahydrofuryl-Methacrylat.The inner cartridge is used as in Example 1 with an outer cartridge as in Example 1. The outer cartridge contains
3.0 g of special propane derivative,
0.4 g vinyl ester with 38% styrene, EZ = 80 mg KOH / g,
0.4 g of tetrahydrofuryl methacrylate.
Es wird eine Ankerstange M 12×160, Gewindestangenqualität 12.9, in Beton B50 gesetzt. It will be an anchor rod M 12 × 160, threaded rod quality 12.9, set in concrete B50.
Nach einer Aushärtezeit von 1 Stunde bei Raumtemperatur
werden folgende Fertigekitswerte ermittelt:
mittlerer Auszugswert: 83,8 kN,
Verbundspannung: 17,1 N/mm²,
Versagen: Verbundbruch.After a curing time of 1 hour at room temperature, the following finished kit values are determined:
average pull-out value: 83.8 kN,
Bond stress: 17.1 N / mm²,
Failure: composite breakage.
Claims (9)
51 bis 100 Gewichtsteile monomeres 2,2-Bis-[4-(Methacryloxy-ethoxy)phenyl]propan und
49 bis 0,0 Gewichtsteile ungesättigtes Polyesterharz, Vinylesterharz, Acrylharz oder eine Mischung derselben.An anchoring cartridge comprising a reaction kit for generating resin bodies for adhering fasteners to a mounting base with a tubular outer cartridge containing the liquid resin component (a) of the reaction kit in which an inner cartridge having granular filler (b) and hardener component (c) enclosed therein is disposed characterized in that the inner cartridge contains a mixture of filler (b) loaded with hardener component (c) and filler (b) charged with accelerator (d), and the spaces left in the inner cartridge are filled with an oxygen-free gas and the resin component (a ) is a reaction mixture containing
51 to 100 parts by weight of monomeric 2,2-bis [4- (methacryloxy-ethoxy) phenyl] propane and
49 to 0.0 parts by weight of unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, acrylic resin or a mixture thereof.
75 bis 100 Gewichtsteile monomeres 2,2-Bis-[4-(Methacryloxy-ethoxy)phenyl]propan und
25 bis 0,0 Gewichtsteile ungesättigtes Polyesterharz, Vinylesterharz, Acrylharz oder eine Mischung derselben.2. Anchoring cartridge according to claim 1, characterized in that the resin component (a) is a reaction mixture containing
75 to 100 parts by weight of monomeric 2,2-bis [4- (methacryloxy-ethoxy) phenyl] propane and
25 to 0.0 parts by weight of unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, acrylic resin or a mixture thereof.
34 bis 44 Gewichtsteile flüssige Harzkomponente (a),
50 bis 70 Gewichtsteile beladenen Füllstoff (b),
1,0 bis 2,0 Gewichsteile organisches Peroxid als Härterkomponente (c),
0,2 bis 0,7 Gewichtsteile Beschleuniger (d).3. Anchoring cartridge according to claim 1 or 2, characterized in that the entire reaction set contains:
34 to 44 parts by weight of liquid resin component (a),
50 to 70 parts by weight of loaded filler (b),
1.0 to 2.0 parts by weight of organic peroxide as hardener component (c),
0.2 to 0.7 parts by weight of accelerator (d).
0,07 bis 0,3 Gewichtsteile Copolymer auf Basis von Methacrylsäureester und Acrylsäureester als Haftvermittler und
2,0 bis 6,0 Gewichtsteile organisches Peroxid
aufweisen.4. Anchoring cartridge according to claim 1, characterized in that 100 parts by weight of organic peroxide as hardener component (c) loaded filler
0.07 to 0.3 parts by weight of copolymer based on methacrylic acid ester and acrylic ester as adhesion promoter and
2.0 to 6.0 parts by weight of organic peroxide
respectively.
0,07 bis 0,3 Gewichtsteile Copolymer auf Basis von Methacrylsäureester und Acrylsäureester als Haftvermittler
1,0 bis 5,0 Gewichtsteile Beschleuniger (d) aufweisen.5. Anchoring cartridge according to claim 1, characterized in that 100 parts by weight of accelerator (d) loaded filler (b)
0.07 to 0.3 parts by weight of copolymer based on methacrylic acid ester and acrylic ester as adhesion promoter
1.0 to 5.0 parts by weight of accelerator (d).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914121833 DE4121833C1 (en) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | Anchoring casing for attachment to e.g. rock - comprises outer tubular casing contg. liq. resin components and inner casing contg. granular filter and curing components |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914121833 DE4121833C1 (en) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | Anchoring casing for attachment to e.g. rock - comprises outer tubular casing contg. liq. resin components and inner casing contg. granular filter and curing components |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4121833C1 true DE4121833C1 (en) | 1992-09-10 |
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ID=6435231
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19914121833 Expired - Lifetime DE4121833C1 (en) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | Anchoring casing for attachment to e.g. rock - comprises outer tubular casing contg. liq. resin components and inner casing contg. granular filter and curing components |
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4121833C1 (en) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4304824A1 (en) * | 1993-02-17 | 1994-08-18 | Upat Max Langensiepen Kg | Reaction resin mortar for two-component systems |
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