DE4102745A1

DE4102745A1 - POWDERED SURFACE BLEND

Info

Publication number: DE4102745A1
Application number: DE4102745A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Seiter; Lothar Pioch; Eva Dr Kiewert; Martina Dr Kihn-Botulinski
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1991-01-30
Filing date: 1991-01-30
Publication date: 1992-08-06
Also published as: EP0569371B1; DE59107367D1; JPH06504556A; ES2083147T3; EP0569371A1; WO1992013938A1; ATE133703T1

Abstract

Essentially, the process consists in mixing 15 to 50 parts by weight of alkyl sulphate of the formula R<1>-OSO3X, in which R<1> is an alkyl radical with 10 to 20 C atoms and X is an alkali, ammonium, alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium, 1 to 5 parts by weight of alkyl glycoside of the formula R<2>-O(G)n, in which R<2> is an alkyl radical with 8 to 22 C atoms, G is a glycose unit and n a number from 1 to 10, whereby the ratio by weight of alkyl sulphate to alkyl glycoside is 25:1 to 8:1, and 45 to 80 parts by weight of an inorganic carrier consisting of at least 7 % wt. alkali silicate with a mol ratio of SIO2 to alkali oxide of over 2, with enough water to obtain a mixture which is fluid and can be pumped at temperatures below 80 DEG C with a viscosity from 3000 mPa.s to 15000 mPa.s measured at 60 to 75 DEG C, and extracting the water therefrom by spray drying or the use of drying gases at temperatures below 250 DEG C until a powdered, fluid product is obtained. The tenside mixtures thus obtainable are preferably used to make particulate washing and cleaning agents.

Description

Die Erfindung betrifft pulverförmige, schütt- und rieselfähige Tensid mischungen, die Alkylsulfat, Alkylglykosid und anorganisches Trägermate rial enthalten, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Vorgemische (Compounds) zur Herstellung von partikelförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln.The invention relates to powdered, pourable and free-flowing surfactant mixtures, the alkyl sulfate, alkyl glycoside and inorganic carrier mate rial contain, a process for their preparation and their use as premixes (compounds) for the production of particulate washing and detergents.

Aus der internationalen Patentanmeldung WO 87/02 053 ist ein Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger Waschmittel durch Trocknen einer 40 bis 80 prozentigen wäßrigen Aufschlämmung bekannt, die, bezogen auf entstehenden Feststoff, 2 bis 60 Gew.-% Tenside, die zu mindestens 0,1 Gew.-% aus Al kylglykosiden bestehen, wobei die Gesamtmenge an Alkylglykosiden höchstens 2 Gew.-% beträgt, 5 bis 70 Gew.-% Buildersubstanzen und bis zu 40 Gew.-% wasserlösliche Füllstoffe enthält. In derartigen Aufschlämmungen wirken die Alkylglykoside als Viskositätserniedriger. Bevorzugt eingesetzte Ten side sind anionische Tenside, insbesondere solche vom Typ der Alkylbenzol sulfonate, und nichtionische Tenside, insbesondere ethoxylierte Fettalko hole. Der Entzug des Wassers aus der Aufschlämmung wird vorzugsweise durch Sprühtrocknen erreicht.From the international patent application WO 87/02 053 a method for Preparation of particulate detergents by drying a 40 to 80 percent aqueous slurry known, based on emerging Solid, 2 to 60% by weight of surfactants, which consist of at least 0.1% by weight of Al alkyl glycosides exist, the total amount of alkyl glycosides at most Is 2% by weight, 5 to 70% by weight builder substances and up to 40% by weight contains water-soluble fillers. Work in such slurries the alkyl glycosides as lower viscosity. Preferred ten side are anionic surfactants, especially those of the alkylbenzene type sulfonates, and nonionic surfactants, especially ethoxylated fatty alcohols get. Withdrawal of water from the slurry is preferably accomplished by Spray drying reached.

Der Einsatz von Alkylbenzolsulfonat in Wasch- und Reinigungsmitteln wird in neuerer Zeit wegen der Erdöl-Basis dieses Tensids in Frage gestellt. Als umweltverträglichere Tenside mit vergleichbar guten Reinigungseigen schaften kommen zum Beispiel Sulfatierungsprodukte von aus nachwachsenden Rohstoffen zugänglichen Verbindungen, insbesondere Fettalkoholen, in Be tracht. Während allerdings alkylbenzolsulfonathaltige wäßrige Aufschläm mungen problemlos bei den in derartigen Verfahren üblichen Temperaturen, normalerweise etwa 250°C bis 350°C, sprühgetrocknet werden können, be steht bei wäßrigen Aufschlämmungen, welche die gleiche Menge an Alkylsul faten enthalten, die Gefahr der Selbstentzündung.The use of alkylbenzenesulfonate in detergents and cleaning agents will recently questioned because of the petroleum base of this surfactant. As more environmentally compatible surfactants with comparable good cleaning properties For example, sulfation products come from renewable sources Compounds accessible to raw materials, especially fatty alcohols, in Be dress. However, while aqueous slurries containing alkylbenzenesulfonate without problems at the temperatures customary in such processes, normally about 250 ° C to 350 ° C, can be spray dried, be stands for aqueous slurries containing the same amount of alkyl sul faten contain the risk of spontaneous combustion.

Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren zu entwickeln, welches die Herstellung alkylbenzolsulfonatfreier pulverförmiger Tensidmischungen durch Sprühtrocknen einer wäßrigen Aufschlämmung unter Vermeidung der ge nannten Probleme erlaubt.It was therefore the task to develop a process that the Manufacture of powdered surfactant mixtures free of alkylbenzenesulfonate by spray drying an aqueous slurry while avoiding ge mentioned problems allowed.

Diese Aufgabe wird durch das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung pulverförmiger Tensidmischungen gelöst, das im wesentlichen darin besteht, daß man 15 bis 50 Gewichtsteile Alkylsulfat der Formel I,This object is achieved by the manufacturing method according to the invention powdered surfactant mixtures dissolved, which consists essentially in that 15 to 50 parts by weight of alkyl sulfate of the formula I,

R¹-OSO₃X (I)R¹-OSO₃X (I)

in der R¹ einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und X ein Alkali-, Ammo nium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion bedeuten, 1 bis 5 Gewichtsteile Alkylglykosid der Formel II,in which R ^{1 is} an alkyl radical having 10 to 20 carbon atoms and X is an alkali metal, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium ion, 1 to 5 parts by weight of alkyl glycoside of the formula II,

R²-O(G)_n (II)R²-O (G) _n (II)

in der R² einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkyl sulfat zu Alkylglykosid 25:1 bis 8:1, vorzugsweise 20:1 bis 10:1 beträgt, und 45 bis 80 Gewichtsteile eines anorganischen Trägermaterials, das zu mindestens 7 Gew.-% aus Alkalisilikat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Al kalioxid über 2 besteht, mit so viel Wasser mischt, daß eine bei Tempera turen unter 80°C fließfähige und pumpbare Mischung mit einer Viskosität von 3000 mPa·s bis 15 000 mPa·s, gemessen bei 60°C bis 75°C, entsteht, und dieser durch Sprühtrocknung unter Verwendung von Trocknungsgasen mit Temperaturen unter 250 °C das Wasser soweit entzieht, daß ein pulverförmi ges, rieselfähiges Produkt entsteht. Dies ist in der Regel bei Wasserge halten im Pulverprodukt von nicht mehr als 15 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% der Fall. In Formulierungen, in denen das Träger material einen Teil des Wassers als Kristallwasser bindet, bezieht sich der Rest-Wassergehalt auf das freie, nicht im Kristallgitter gebundene Wasser.in which R² is an alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, G is a glycose unit and n is a number from 1 to 10, the weight ratio of alkyl sulfate to alkyl glycoside being 25: 1 to 8: 1, preferably 20: 1 to 10: 1 is, and 45 to 80 parts by weight of an inorganic carrier material, which consists of at least 7 wt .-% of alkali silicate with a molar ratio of SiO ₂ to Al kalioxid over 2, mixed with so much water that a flowable at temperatures below 80 ° C and Pumpable mixture with a viscosity of 3000 mPa · s to 15 000 mPa · s, measured at 60 ° C to 75 ° C, is formed, and this by spray drying using drying gases at temperatures below 250 ° C so far that the water that a Powdery, free-flowing product is created. This is usually the case with water content in the powder product of not more than 15% by weight, in particular from 5% by weight to 15% by weight. In formulations in which the carrier material binds part of the water as crystal water, the residual water content relates to the free water not bound in the crystal lattice.

Vorzugsweise wird das Verfahren derart ausgeführt, daß man 20 bis 40 Ge wichtsteile Alkylsulfat gemäß Formel I, 2 bis 4 Gewichtsteile Alkylgly kosid gemäß Formel II und 48 bis 68 Gewichtsteile des anorganischen Trä germaterials mit so viel Wasser mischt, daß eine mindestens 35 Gew.-%, insbesondere 40 Gew.-% bis 50 Gew.-% Wasser enthaltende Mischung entsteht.The process is preferably carried out in such a way that 20 to 40 Ge parts by weight of alkyl sulfate according to formula I, 2 to 4 parts by weight of alkylgly kosid according to formula II and 48 to 68 parts by weight of the inorganic carrier germ material with so much water that at least 35% by weight, in particular, a mixture containing 40% by weight to 50% by weight of water is formed.

Das anorganische Trägermaterial besteht vorzugsweise zu 20 bis 50 Gew.-% aus Alkalisilikat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid über 2, ins besondere von 2,5 bis 3,5. Bevorzugtes Alkalimetall ist hierbei Natrium. Zusätzlich zum Alkalisilikat können weitere wasserlösliche und nach dem Trocknen partikelförmige anorganische Trägermaterialien eingesetzt werden. Besonders geeignet sind die Alkalicarbonate, -hydrogencarbonate und -sul fate sowie deren Gemische. Auch die Einarbeitung wasserunlöslicher Träger materialien, zu denen insbesondere Schichtsilikate, beispielsweise Bento nite oder Smectite, und Alumosilikate, beispielsweise Zeolithe, gehören, ist möglich.The inorganic carrier material preferably consists of 20 to 50% by weight of alkali silicate with a molar ratio of SiO ₂ to alkali oxide over 2, in particular from 2.5 to 3.5. The preferred alkali metal is sodium. In addition to the alkali silicate, further water-soluble and after drying particulate inorganic carrier materials can be used. The alkali metal carbonates, hydrogen carbonates and sulfates and mixtures thereof are particularly suitable. It is also possible to incorporate water-insoluble carrier materials, which include, in particular, layered silicates, for example bento nite or smectite, and aluminum silicates, for example zeolites.

Die Sprühtrocknung der wäßrigen Aufschlämmungen erfolgt in üblicherweise dafür vorgesehenen Apparaturen, sogenannten Sprühtürmen, in deren oberem Teil die Aufschlämmung durch Druckdüsen zu feinen Tröpfchen versprüht wird, die sich unter Einwirkung der Schwerkraft in den unteren Teil des Sprühturms bewegen und dabei mit heißen Trocknungsgasen in Kontakt kommen, die im Gleichstrom oder vorzugsweise im Gegenstrom zu den zu trocknenden Partikeln geführt werden. Dabei ist darauf zu achten, daß die Temperatur der Trocknungsgase nicht so hoch liegt, daß die Temperatur der sprühge trockneten Partikel über die Selbstentzündungstemperatur dieser Partikel steigt. Im Rahmen der Erfindung bedeutet dies, daß die Temperatur der Trocknungsgase einen Wert von 250°C nicht überschreitet und vorzugsweise im Bereich von 120°C bis 240°C, insbesondere von 140°C bis 210°C liegt, wobei die Trocknungsgastemperatur an der heißesten Stelle des Trockenturms, dem sogenannten Ringkanal, gemessen wird.Spray drying of the aqueous slurries is usually carried out intended equipment, so-called spray towers, in the upper Part of the slurry is sprayed into fine droplets by pressure nozzles which is under the influence of gravity in the lower part of the Move the spray tower and come into contact with hot drying gases, those in cocurrent or preferably in countercurrent to those to be dried Particles are guided. It is important to ensure that the temperature the drying gases are not so high that the temperature of the spray dried particles above the autoignition temperature of these particles increases. In the context of the invention, this means that the temperature of the Drying gases do not exceed a value of 250 ° C and preferably in the range from 120 ° C to 240 ° C, in particular from 140 ° C to 210 ° C lies, with the drying gas temperature at the hottest point of the Drying tower, the so-called ring channel, is measured.

Bei der Zubereitung der zu den erfindungsgemäßen Mischungen führenden Auf schlämmungen ist die Einarbeitung wäßriger, in der Regel 30- bis 60ge wichtsprozentiger Alkylglykosid-Pasten, wie sie im Rahmen der Alkylglyko sid-Herstellung und gegebenenfalls anschließendem Bleichen üblicherweise anfallen, möglich. Ebenso kann die Alkylsulfat-Komponente und insbesondere die Träger-Komponente als wäßrige Lösung oder Aufschlämmung eingesetzt werden. Um die leichte Fließ- und Pumpfähigkeit der zu versprühenden Auf schlämmung bei Temperaturen unter 80°C zu gewährleisten, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn mindestens etwa 35 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 50 Gew.-% Wasser in der zu trocknenden Aufschlämmung vorhanden ist. Dabei ist als weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens die mit Werten im Bereich von 3000 mPa·s bis 15 000 mPa·s bei Temperaturen von 60°C bis 75°C überraschend niedrige Viskosität der zu den erfindungsgemäßen Com pounds führenden Aufschlämmungen gegenüber Aufschlämmungen, die statt Al kylsulfat die gleiche Menge Alkylbenzolsulfonat enthalten, zu werten.In the preparation of the leading to the mixtures according to the invention Slurry is the incorporation of aqueous, usually 30 to 60ge weight percent alkyl glycoside pastes, such as in the context of alkyl glyco sid production and optionally subsequent bleaching usually incurred, possible. Likewise, the alkyl sulfate component and in particular the carrier component is used as an aqueous solution or slurry will. To ensure the easy flow and pumpability of the sprayed on To ensure slurry at temperatures below 80 ° C, it has proven to be proven advantageous if at least about 35 wt .-%, preferably 40 to 50% by weight of water is present in the slurry to be dried. Here is a further advantage of the method according to the invention with values in the range from 3000 mPa · s to 15 000 mPa · s at temperatures from 60 ° C to 75 ° C surprisingly low viscosity of the Com to the invention pounds leading slurries versus slurries which instead of Al kylsulfat contain the same amount of alkylbenzenesulfonate.

Die durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen pulverförmigen, schütt- und rieselfähigen Tensidmischungen enthalten 15 bis 50 Gew.-% Alkylsulfat der Formel I,The inventive produced by the inventive method contain powdery, pourable and free-flowing surfactant mixtures 15 to 50% by weight of alkyl sulfate of the formula I,

R¹-OSO₃X (I)R¹-OSO₃X (I)

in der R¹ einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und X ein Alkali-, Ammo nium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion bedeuten, 1 bis 5 Gew.-% Alkylglykosid der Formel II,in which R ^{1 is} an alkyl radical having 10 to 20 C atoms and X is an alkali metal, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium ion, 1 to 5% by weight of alkyl glycoside of the formula II,

R²-O(G)_n (II)R²-O (G) _n (II)

in der R² einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkyl sulfat zu Alkylglykosid 25:1 bis 8:1 beträgt, und 45 bis 80 Gew.-% eines anorganischen Trägermaterials, das zu mindestens 7 Gew.-% aus Alkalisili kat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid größer 2 besteht.in which R ^{2 is} an alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, G is a glycose unit and n is a number from 1 to 10, the weight ratio of alkyl sulfate to alkyl glycoside being 25: 1 to 8: 1, and 45 to 80% by weight. -% of an inorganic carrier material, which consists of at least 7 wt .-% of alkali silicate with a molar ratio SiO ₂ to alkali oxide greater than 2.

Als für den Einsatz in den erfindungsgemäßen Compounds geeignete Alkylsul fate kommen die Verbindungen der Formel I, in der R¹ einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und X ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungs weise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion bedeuten, in Frage. Beson ders geeignet sind die Derivate der Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analogen, der sogenannten Oxoalko hole. Die Alkylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der ent sprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neu tralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxy alkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden. Derartige Alkylsul fate sind in den erfindungsgemäßen Compounds in Mengen von 15 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% enthalten.Suitable alkyl sulfates for use in the compounds according to the invention are the compounds of the formula I in which R ^{1 is} an alkyl radical having 10 to 20 carbon atoms and X is an alkali metal, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium ion, in question. The derivatives of fatty alcohols with in particular 12 to 18 carbon atoms and their branched-chain analogs, the so-called oxo alcohols, are particularly suitable. The alkyl sulfates can be prepared in a known manner by reaction of the corresponding alcohol component with a conventional sulfating reagent, in particular sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and subsequent neutralization with alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium bases. Such alkyl sulfates are contained in the compounds according to the invention in amounts of from 15% by weight to 50% by weight, preferably from 20% by weight to 40% by weight.

Die zur Einarbeitung in die erfindungsgemäßen Compounds geeigneten Alkyl glykoside sind Verbindungen der allgemeinen Formel II, in der R² einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten. Derartige Alkylglykoside und ihre Herstellung werden zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen EP 92 355, EP 3 01 298, EP 3 57 969 und EP 3 62 671 oder der US-amerikanischen Patent schrift US 35 47 828 beschrieben. Bei der Glykosidkomponente ((G)_n in Formel II) derartiger Alkylglykoside handelt es sich um Oligo- oder Poly mere aus natürlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den sogenannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der Oli gomerisierungsgrad (n in Formel II) nimmt als analytisch zu ermittelnde Größe im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an; er liegt bei Werten zwi schen 1 und 10, bei den vorzugsweise eingesetzten Alkylglykosiden unter einem Wert von 1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4. Bevorzugter Mono mer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glucose.The alkyl glycosides suitable for incorporation into the compounds according to the invention are compounds of the general formula II in which R ^{2 is} an alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, G is a glycose unit and n is a number between 1 and 10. Such alkyl glycosides and their preparation are described for example in the European patent applications EP 92 355, EP 3 01 298, EP 3 57 969 and EP 3 62 671 or the US patent US 35 47 828. The glycoside component ((G) _n in formula II) of such alkyl glycosides are oligomers or polymers of naturally occurring aldose or ketose monomers, which include, in particular, glucose, mannose, fructose, galactose, talose, gulose, old rose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose and Lyxose belong. The oligomers consisting of such glycosidically linked monomers are characterized not only by the type of sugar they contain, but also by their number, the so-called degree of oligomerization. The degree of oligomerization (n in formula II) generally assumes fractional numerical values as the quantity to be determined analytically; it is between values between 1 and 10, with the alkyl glycosides preferably used below 1.5, in particular between 1.2 and 1.4. The preferred monomer unit is glucose because of its good availability.

Der Alkylteil (R² in Formel II) der in den erfindungsgemäßen Tensidmi schungen enthaltenen Alkylglykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettal koholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere soge nannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkylglykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octa decylresten sowie deren Gemische. Besonders geeignete Alkylglykoside ent halten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen R¹=Dodecyl und R¹=Tetradecyl. Die Alkylglykoside können herstellungsbe dingt geringe Mengen, beispielsweise 1 bis 2%, an nicht umgesetztem freiem Fettalkohol enthalten, was sich nicht nachteilig auf die Eigen schaften der damit hergestellten Compounds auswirkt.The alkyl portion (R ² in formula II) of the alkyl glycosides contained in the surfactant mixtures according to the invention preferably also originates from readily available derivatives of renewable raw materials, in particular from fatty alcohols, although their branched chain isomers, in particular so-called oxo alcohols, can also be used to prepare usable alkyl glycosides . Accordingly, the primary alcohols with linear octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octa decyl radicals and mixtures thereof are particularly useful. Particularly suitable alkyl glycosides contain a coconut fatty alkyl radical, ie mixtures with essentially R ¹ = dodecyl and R ¹ = tetradecyl. The alkylglycosides may contain small amounts, for example 1 to 2%, of unreacted free fatty alcohol due to the production process, which does not have a disadvantageous effect on the properties of the compounds produced therewith.

Derartige Alkylglykoside sind in den erfindungsgemäßen Compounds in Mengen von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 2 Gew.-% bis 4 Gew.-% enthal ten, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylsulfat zu Alkylglykosid 25:1 bis 8:1, vorzugsweise 20:1 bis 10:1 beträgt.Such alkyl glycosides are present in the compounds according to the invention in quantities from 1% by weight to 5% by weight, preferably from 2% by weight to 4% by weight ten, the weight ratio of alkyl sulfate to alkyl glycoside 25: 1 to 8: 1, preferably 20: 1 to 10: 1.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Gemische weitere Tenside, vor zugsweise nichtionische Tenside und/oder Aniontenside und unter diesen insbesondere solche des Sulfat- oder Sulfonat-Typs, in Mengen von vorzugs weise nicht über 10 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, ent halten. Zu den zusätzlich brauchbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Alkohole, sogenannte Ethersulfate. Vorzugsweise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, ins besondere 4 bis 10, Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül. Zu den geeigneten Aniontensiden gehören auch die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfo ester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vor zugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte.In addition, the mixtures according to the invention can further surfactants preferably nonionic and / or anionic surfactants and among them especially those of the sulfate or sulfonate type, in amounts of preferred not more than 10% by weight, in particular from 1% by weight to 5% by weight hold. The sulfate-type surfactants that can also be used include sulfated alkoxylation products of the alcohols mentioned, so-called Ether sulfates. Such ether sulfates preferably contain 2 to 30, ins special 4 to 10, ethylene glycol groups per molecule. To the appropriate ones Anionic surfactants also include those from the implementation of fatty acid esters Sulfur trioxide and subsequent neutralization available α-sulfo esters, in particular those derived from fatty acids with 8 to 22 carbon atoms preferably 12 to 18 carbon atoms, and linear alcohols with 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, derivative sulfonation products.

Zu den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden gehören die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von linearen oder ver zweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalko hole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Ethoxylate primärer Al kohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Außerdem sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäure amiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entsprech en, verwendbar.The nonionic surfactants in question include the alkoxylates, in particular the ethoxylates and / or propoxylates of linear or ver branched chain alcohols with 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 C atoms. The degree of alkoxylation of the alcohols is between 1 and 20, preferably between 3 and 10. You can in a known manner Reaction of the corresponding alcohols with the corresponding alkylene oxides getting produced. Derivatives of fatty alcohols are particularly suitable get, although their branched chain isomers, especially so-called Oxo alcohols can be used to produce alkoxylates can. Accordingly, the ethoxylates of primary Al are particularly useful alcohols with linear dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals as well as their mixtures. In addition, corresponding ethoxylation and / or Propoxylation products of alkyl amines, vicinal diols and carboxylic acid amides which correspond to the alcohols mentioned with regard to the alkyl part usable.

Trägersubstanzen sind in den erfindungsgemäßen Mischungen in Mengen von 45 Gew.-% bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 48 Gew.-% bis 68 Gew.-% enthalten, wobei wesentlich ist, daß mindestens 7 Gew.-% des Trägerma terials, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 45 Gew.-%, aus dem genannten Alkalisi likat bestehen.Carrier substances are present in the mixtures according to the invention in amounts of 45% by weight to 80% by weight, preferably from 48% by weight to 68% by weight contain, it is essential that at least 7 wt .-% of the carrier Ma terials, preferably 20 wt .-% to 45 wt .-%, from the alkali mentioned similar exist.

Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Mischungen weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Bestandteile enthalten, die unter den Trock nungsbedingungen stabil sind. Zu diesen fakultativen Bestandteilen gehören insbesondere Komplexbildner für Schwermetalle, beispielsweise Aminopoly carbonsäuren und/oder Polyphosphonsäuren, Vergrauungsinhibitoren, bei spielsweise Celluloseether, Cobuilder, beispielsweise Polymerpolycarbon säuren, Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane oder Paraf fine, und optische Aufheller, beispielsweise Stilbendisulfonsäurederivate.In addition, the mixtures according to the invention can be further washed and Detergents contain common ingredients that are under the dry conditions are stable. These optional components include in particular complexing agents for heavy metals, for example aminopoly carboxylic acids and / or polyphosphonic acids, graying inhibitors for example cellulose ethers, cobuilders, for example polymer polycarbonate acids, foam inhibitors, for example organopolysiloxanes or paraf fine, and optical brighteners, for example stilbene disulfonic acid derivatives.

Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Tensidmischungen werden insbesondere als schütt- und rieselfähige Vorprodukte (Compounds) für die Herstellung von partikelförmigen Wasch- oder Reinigungsmitteln verwendet.The powdered surfactant mixtures according to the invention are particularly as pourable and free-flowing preliminary products (compounds) for production of particulate detergents or cleaning agents.

Zur Verwendung als Vorgemische für die Herstellung pulverförmiger Wasch- und Reinigungsmittel sollten die erfindungsgemäßen Compounds mittlere Korngrößen von vorzugsweise 0,2 mm bis 0,4 mm aufweisen und weitgehend frei von Teilchen mit Durchmessern über 2 mm oder unter 50 µm sein. Diese Grenzen werden von den durch Sprühtrocknen erhaltenen Compounds normaler weise eingehalten, ansonsten können Partikel außerhalb dieses Größenbe reichs durch einfaches Aussieben entfernt und in den Herstellungsprozeß zurückgeführt werden. Vorzugsweise liegt die Schüttdichte der erfindungs gemäßen Compounds zwischen 120 und 500 Gramm pro Liter und kann damit durchaus wesentlich von derjenigen der übrigen pulverförmigen Bestandteile eines fertigen Wasch- oder Reinigungsmittels abweichen, normalerweise ohne Auftreten von Entmischung.For use as premixes in the manufacture of powdered laundry and cleaning agents, the compounds according to the invention should be medium Grain sizes of preferably 0.2 mm to 0.4 mm and largely be free of particles with diameters over 2 mm or under 50 µm. These Limits become more normal from the compounds obtained by spray drying adhered to wisely, otherwise particles outside this size may be Reichs removed by simple sieving and in the manufacturing process to be led back. The bulk density of the invention is preferably appropriate compounds between 120 and 500 grams per liter and can therefore quite different from that of the other powdery components of a finished detergent or cleaning agent, usually without Occurrence of segregation.

Die erfindungsgemäßen Compounds sind rieselfähige, freifließende Pulver, die ihre vorteilhaften Eigenschaften auch bei längerer Lagerung nicht verlieren. Zur Herstellung von Reinigungs- oder Waschmitteln können die erfindungsgemäßen Compounds in im Prinzip bekannter Weise mit sonstigen in derartigen Mitteln üblichen pulverförmigen Bestandteilen vermischt werden, zu denen insbesondere Abrasivstoffe, beispielsweise Quarzmehl, Bleichmit tel, beispielsweise Perborate oder Percarbonate, und Bleichaktivatoren, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, Carbonsäureanhydride oder mehrfach acylierte Polyole, gehören. Auch das Aufsprühen von flüs sigen, verflüssigten oder gelösten Inhaltsstoffen, beispielsweise Ezymen, Farbstoffen, Duftstoffen oder weiteren Tensiden, insbesondere nichtio nischen Tensiden, auf die erfindungsgemäßen Compounds ist in im Prinzip bekannter Weise möglich.The compounds according to the invention are free-flowing, free-flowing powders, which do not have their beneficial properties even after prolonged storage to lose. For the production of cleaning agents or detergents Compounds according to the invention in a manner known in principle with other in such powdery ingredients are mixed, to which in particular abrasives, for example quartz powder, bleaching agent tel, for example perborates or percarbonates, and bleach activators, for example multiple acylated alkylenediamines, carboxylic anhydrides or polyacylated polyols. Also spraying rivers liquid, liquefied or dissolved ingredients, for example enzymes, Dyes, fragrances or other surfactants, especially nonio African surfactants on the compounds according to the invention is in principle known way possible.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

Durch Erwärmen der Alkylglykosid-Komponente auf ca. 60°C, Zugabe zur wäß rigen Alkylsulfat-Lösung und Zugabe der weiteren Komponenten unter Rühren, wobei der Zeolith in Form einer ca. 50-gewichtsprozentigen wäßrigen Auf schlämmung eingesetzt wurde und das Natriumsilikat in Form einer ca. 35 gewichtsprozentigen Wasserglas-Lösung als letzte Komponente zugegeben wur de, wurden aus den in Tabelle 1 angegebenen Rohstoffen wäßrige Aufschläm mungen erzeugt, die 40 bis 44 Gew.-% Wasser enthielten. Diese Slurries,By heating the alkyl glycoside component to about 60 ° C, add to aq residual alkyl sulfate solution and addition of the other components with stirring, the zeolite in the form of an approximately 50% by weight aqueous solution slurry was used and the sodium silicate in the form of an approx. 35 percent by weight water glass solution was added as the last component de, were aqueous slurries from the raw materials listed in Table 1 Mungen generated that contained 40 to 44 wt .-% water. These slurries,

Tabelle 1 Table 1

Pulverzusammensetzung [Gew.-%] Powder composition [% by weight]

die bei 65°C die in Tabelle 2 angegebenen Viskositäten aufwiesen, wurden auf Temperaturen von etwa 60°C bis 80°C erwärmt und unter einem Druck von 40 bar in einem Trockenturm versprüht, wobei Heißluft (Temperatur 145°C bis 160°C im Ringkanal) im Gegenstrom geführt wurde. Dabei wurden die in Tabelle 1 durch ihre Zusammensetzung charakterisierten rieselfähi gen Pulver mit mittleren Korngrößen um 300 µm erhalten, die frei von Teil chen über 1,6 mm Durchmesser waren, Staubanteile von 0,1 bis 0,65 Gew.-% aufwiesen und Schüttdichten von 145 bis 270 Gramm pro Liter besaßen.which had the viscosities shown in Table 2 at 65 ° C, were heated to temperatures of about 60 ° C to 80 ° C and under pressure sprayed from 40 bar in a drying tower, whereby hot air (temperature 145 ° C to 160 ° C in the ring channel) was conducted in countercurrent. In doing so the free-flowing materials characterized in Table 1 by their composition gene powder with average grain sizes around 300 microns that are free of part were over 1.6 mm in diameter, dust content from 0.1 to 0.65 wt .-% and had bulk densities of 145 to 270 grams per liter.

Tabelle 2 Table 2

Viskosität [mPa · s] der Aufschlämmungen bei 65°C Slurry viscosity [mPa · s] at 65 ° C

Claims

1. Verfahren zur Herstellung pulverförmiger Tensidmischungen durch Trock nen fließfähiger, wäßriger, tensidhaltiger Mischungen, dadurch gekenn zeichnet, daß man 15 bis 50 Gewichtsteile Alkylsulfat der Formel I, R¹-OSO₃X (I)in der R¹ einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und X ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion bedeuten, 1 bis 5 Gewichtsteile Alkylglykosid der For mel II,R²-O(G)_n (II)in der R² einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylsulfat zu Alkylglykosid 25:1 bis 8:1 beträgt, und 45 bis 80 Ge wichtsteile eines anorganischen Trägermaterials, das zu mindestens 7 Gew.-% aus Alkalisilikat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid über 2 besteht, mit so viel Wasser mischt, daß eine bei Temperaturen unter 80°C fließfähige und pumpbare Mischung mit einer Viskosität von 3000 mPa·s bis 15 000 mPa·s, gemessen bei 60°C bis 75°C, entsteht, und dieser durch Sprühtrocknung unter Verwendung von Trocknungsgasen mit Temperaturen unter 250°C das Wasser soweit entzieht, daß ein pulverförmiges, rieselfähiges Produkt entsteht.1. A process for the preparation of powdered surfactant mixtures by drying flowable, aqueous, surfactant-containing mixtures, characterized in that 15 to 50 parts by weight of alkyl sulfate of the formula I, R¹-OSO₃X (I) in which R ^{1 is} an alkyl radical having 10 to 20 C- Atoms and X are an alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium ion, 1 to 5 parts by weight of alkyl glycoside of the formula II, R²-O (G) _n (II) in which R ^{2 is} an alkyl radical with 8 to 22 C. -Atoms, G is a glycose unit and n is a number from 1 to 10, the weight ratio of alkyl sulfate to alkyl glycoside being 25: 1 to 8: 1, and 45 to 80 parts by weight of an inorganic carrier material which is at least 7% by weight consists of alkali silicate with a molar ratio of SiO ₂ to alkali oxide over 2, mixed with so much water that a flowable and pumpable mixture at temperatures below 80 ° C with a viscosity of 3000 mPa · s to 15000 mPa · s, measured at 60 ° C to 75 ° C, and this by spray drying using drying gases at temperatures below 250 ° C removes the water to such an extent that a powdery, free-flowing product is formed.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 20 bis 40 Gewichtsteile Alkylsulfat gemäß Formel I, 2 bis 4 Gewichtsteile Alkylglykosid gemäß Formel II und 48 bis 68 Gewichtsteile des anorga nischen Trägermaterials mit so viel Wasser mischt, daß eine mindestens 35 Gew.-%, insbesondere 40 Gew.-% bis 50 Gew.-% Wasser enthaltende Mischung entsteht.2. The method according to claim 1, characterized in that one to 20 to 40 parts by weight of alkyl sulfate according to formula I, 2 to 4 parts by weight Alkyl glycoside according to formula II and 48 to 68 parts by weight of the anorga African carrier material mixed with so much water that at least one 35 wt .-%, in particular 40 wt .-% to 50 wt .-% containing water Mixture arises.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Ge wichtsverhältnis von Alkylsulfat zu Alkylglykosid 20:1 bis 10:1 be trägt. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the Ge weight ratio of alkyl sulfate to alkyl glycoside 20: 1 to 10: 1 be wearing.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Trocknungsgase mit Temperaturen von 120°C bis 240°C, insbesondere von 140°C bis 210°C einsetzt.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that drying gases with temperatures of 120 ° C to 240 ° C, in particular from 140 ° C to 210 ° C.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Trägermaterial zu 20 bis 50 Gew.-% aus Alkalisilikat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid über 2, insbesondere von 2,5 bis 3,5 besteht.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the inorganic carrier material consists of 20 to 50 wt .-% of alkali silicate with a molar ratio of SiO ₂ to alkali oxide over 2, in particular from 2.5 to 3.5.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Trägermaterial zusätzlich zu dem Alkalisilikat ein Alkalicarbonat, Alkalihydrogencarbonat, Alkalisulfat, Schichtsili kat oder Alumosilikat oder ein Gemisch aus diesen enthält.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that that the inorganic carrier material in addition to the alkali silicate an alkali carbonate, alkali hydrogen carbonate, alkali sulfate, layered silica contains kat or aluminosilicate or a mixture of these.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man der fließfähigen wäßrigen Mischung das Wasser durch Sprüh trocknung soweit entzieht, daß das entstehende pulverförmige Produkt nicht mehr als 15 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Wasser enthält.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that that the water flowable mixture by spray drying so far that the resulting powdery product not more than 15% by weight, in particular 5% by weight to 15% by weight of water contains.

8. Pulverförmige, schütt- und rieselfähige Tensidmischung, die durch Sprühtrocknen unter Verwendung von Trocknungsgasen mit Temperaturen unter 250°C einer gießfähigen wäßrigen Mischung ihrer Bestandteile erhalten wird, und die 15 bis 50 Gew.-% Alkylsulfat der Formel I, R¹-OSO₃X (I)in der R¹ einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und X ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion bedeuten, 1 bis 5 Gew.-% Alkylglykosid der Formel II,R²-O(G)_n (II)in der R² einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylsulfat zu Alkylglykosid 25:1 bis 8:1 beträgt, und 45 bis 80 Gew.-% eines anorganischen Trägermaterials enthält, das zu mindestens 7 Gew.-% aus Alkalisilikat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid größer 2 besteht.8. Powdery, pourable and free-flowing surfactant mixture which is obtained by spray drying using drying gases at temperatures below 250 ° C. of a pourable aqueous mixture of its components, and the 15 to 50% by weight alkyl sulfate of the formula I, R¹-OSO₃X ( I) in which R ^{1 is} an alkyl radical having 10 to 20 C atoms and X is an alkali metal, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium ion, 1 to 5% by weight of alkyl glycoside of the formula II, R²-O (G ) _n (II) in which R ^{2 is} an alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, G is a glycose unit and n is a number from 1 to 10, the weight ratio of alkyl sulfate to alkyl glycoside being 25: 1 to 8: 1, and 45 contains up to 80% by weight of an inorganic carrier material which consists of at least 7% by weight of alkali silicate with a molar ratio of SiO ₂ to alkali oxide greater than 2.

9. Tensidmischung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie 20 bis 40 Gew.-% Alkylsulfat gemäß Formel I, 2 bis 4 Gew.-% Alkylglykosid ge mäß Formel II, 48 bis 68 Gew.-% Trägermaterial und nicht mehr als 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 15 Gew.-% Wasser enthält.9. surfactant mixture according to claim 8, characterized in that it is 20 to 40% by weight of alkyl sulfate according to formula I, 2 to 4% by weight of alkyl glycoside according to formula II, 48 to 68 wt .-% carrier material and no more than Contains 15 wt .-%, in particular 5 to 15 wt .-% water.

10. Tensidmischung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Trägermaterial zu 20 Gew.-% bis 50 Gew.-% aus Alkalisili kat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid größer 2 besteht.10. surfactant mixture according to claim 8 or 9, characterized in that the inorganic carrier material consists of 20 wt .-% to 50 wt .-% of alkali silicate with a molar ratio SiO ₂ to alkali oxide greater than 2.

11. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeich net, daß das Alkalisilikat ein Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid von 2,5 bis 3,5 aufweist.11. Surfactant mixture according to one of claims 8 to 10, characterized in that the alkali silicate has a molar ratio of SiO ₂ to alkali oxide of 2.5 to 3.5.

12. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeich net, daß das Alkylsulfat der Formel I einen Alkylrest R¹ mit 12 bis 18 C-Atomen besitzt.12. A surfactant mixture according to one of claims 8 to 11, characterized in that the alkyl sulfate of the formula I has an alkyl radical R ¹ with 12 to 18 carbon atoms.

13. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeich net, daß das Alkylglykosid der Formel II ein Alkylglucosid ist und ei nen Oligomerisierungsgrad n unter 1,5, insbesondere von 1,2 bis 1,4, besitzt.13. surfactant mixture according to one of claims 8 to 12, characterized in net that the alkyl glycoside of formula II is an alkyl glucoside and ei degree of oligomerization n below 1.5, in particular from 1.2 to 1.4, owns.

14. Verwendung einer pulverförmigen Tensidmischung gemäß einem der Ansprü che 8 bis 13 als schütt- und rieselfähiges Vorgemisch zur Herstellung von partikelförmigen Wasch- oder Reinigungsmitteln.14. Use of a powdery surfactant mixture according to one of the claims che 8 to 13 as a pourable and free-flowing premix for production of particulate detergents or cleaning agents.