DE405924C - Process for breaking up chrome iron stone - Google Patents

Description

Verfahren zum Aufschließen von Chromeisenstein. Es wurde gefunden, daß sich Chronieisenstein, der bekanntlich von Säuren nur schwer angegriffen wird, verhältnismäßig Leicht auf Bassein Wege aufschließen läßt, wenn man ihn einer Vorbehandlung mit Wasserstoff oder anderen, vornehmlich Wasserstoff enthaltenden reduzierenden Gasen in der Hitze, zweckmäßig bei schwacher Rotglut, unterwirft. Der so behandelte Chroineise.ils-tein geht beim Erliit7en mit starker Salpetersäure oder anderen Säuren in verhältnismäßig kurzer "Zeit praktisch vollkommen in Lösulig.Procedure for opening up chrome iron stone. It was found, that Chronieisenstein, which is known to be difficult to attack by acids, Relatively easy to open up on Bassein ways if one has a pretreatment with hydrogen or other reducing agents, primarily containing hydrogen Gases in the heat, expediently with weak red heat, subjected. So treated Chroineise.ils-tein works with strong nitric or other acids in a relatively short "time practically completely in Lösulig.

Die Vorbehandlung finit @V asserstoff oder anderen Reduktionsgasen kann iin allgeineinei, von kurzer Dauer sein. Dabei kointnt es nicht auf möglichst weitgehende Reduktion des Chroineiseusteitis an, jedoch ist die Temperatur von Wichtigkeit. Die günstigste Temperatur liegt iii der Regel bei etwa 5oo' C. Ein z. B. bei 7oo' niit Wasserstoff vorbehanilelter Chronicisenstein ist zwar bedeutend weiter reduziert als ein bei 5oo° vorbehanclelter, wird aber wesentlich langsamer von Salpetersäure angegriffen. Die Konzentration. der Salpetersäure ist von verhältnismäßig geringem Einfluß auf die Schnelligkeit des Aufschlusses. Zweckmäßig verwendet man Säure vom höchsten Siedepunkt, also von etwa Oo bis 68 Prozent.The pretreatment of finite hydrogen or other reducing gases can generally be of short duration. Thereby it is not necessary to reduce the chroineiseusteitis as far as possible, but the temperature is important. The most favorable temperature is usually around 500 ° C. B. Chronicisenstein pre-treated with hydrogen at 700 ° is reduced considerably more than one pre-treated at 500 °, but is attacked much more slowly by nitric acid. The concentration. the nitric acid has a comparatively little influence on the speed of the digestion. It is advisable to use acid with the highest boiling point, i.e. from about 0o to 68 percent.

Es ist zwar schon ein Verfahren zur Gewinnung von Chroinioxvd aus Chroineisenstein beschrieben, bei welchem das Erz zunächst längere Zeit in einer Wasserstoff- oder Wassergasatniosphäre auf helle Rotglut erhitzt und dann in Säure eingetragen wird. Hierbei soll (las metallische Eisen, welches bei #ler reduzierenden Behandlung aus denn Chr onieisenstein entstanden ist, zusammen finit dem Magnesium in Lösung gehen und hochprozentiges unlösliches Chromoxyd zurückbleiben. Das vorliegende Verfahren hat dagegen .den vollkommenen Aufschluß des C hrouieisensteiils zum Ziele. Bei der Behandlung finit Säuren soll nicht nur das Eisen und ltaguesiuni, sondern vor allem auch das Chrom in Lösung gehen. Dies wird nun gein<iß vorliegender Erfindung dadurch erreicht, daß inan bei der Vorbehandlung des Chromeisensteins mit Wasserstoff oder anderen, vornehmlich Wasserstoff enthaltenden reduzierende,i Gasen nicht auf hell '-' ,tJg-lr,+ er' fitzt, soti--lern eine mäßigere Temperatur einhält, deren C)ptimitni bei den meisten Erzsorten bei beginnender Potgltit, also etwa. bei 5oo` liegt. Das neue Aufschlußverfahren beruht also nicht auf der Reduktion des Eisenoxyds zu metallischem Eisen.It is true that there is already a process for extracting Chroinioxvd from Chromium iron stone described, in which the ore was initially in a Hydrogen or water gas atmosphere heated to bright red heat and then in acid is entered. Here (read metallic iron, which in #ler reducing Treatment from because Chronieisenstein originated, together with the magnesium go into solution and remain highly insoluble chromium oxide. The present The process, on the other hand, aims at the complete disclosure of the cast iron part. When treating finite acids should not only include iron and ltaguesiuni, but especially the chromium will go into solution. This will now become more true Invention achieved in that inan in the pretreatment of the chrome iron stone with hydrogen or other reducing agents, primarily containing hydrogen, i Do not gas to light '-', tJg-lr, + er 'fitzt, so a more moderate temperature is required complies with, whose C) ptimitni for most ore types at the beginning of Potgltit, i.e. approximately. is at 5oo`. The new digestion process is therefore not based on reduction of iron oxide to metallic iron.

Da sich das C hroni in der Kochlauge nicht nur in Form von Chromnitrat, sondern, wie beobachtet wurde, infolge der oxydierenden Wirkung der Salpetersäure zu über 5o Prozent als Chromsäure vorfindet, nimmt die Auflösungsgeschwindigkeit fies Chromeiselisteins in der Salpetersäure während des Rochens autokatalytisch zu. Vorteilhaft wird daher der zumAufschluß zu verwendenden Salpetersäure ein Teil der Kochlauge von einem früheren Aufschluß zugesetzt, damit die Lösulig von vornher eiii Chromsäure enthält. Beuierkenswerterweise wird dadurch die durch die Vorbehandlung mit Wasserstoff hervorgerufene Aktivierung des Chromeisensteins nicht rückgängig gemacht.Since the C hroni in the cooking liquor is not only in the form of chromium nitrate, but, as has been observed, due to the oxidizing action of nitric acid found to be more than 50 percent as chromic acid, the rate of dissolution decreases nasty chromeiselisteins in nitric acid during the smell autocatalytic to. The nitric acid to be used for the digestion therefore advantageously becomes a part added to the cooking liquor from an earlier digestion so that the solvent can be removed from the start eiii contains chromic acid. It is noteworthy that this makes the the Pre-treatment with hydrogen-induced activation of the chrome iron stone does not reversed.

Da es beim Aufschluß vor allem erwünscht ist, die Salpetersäure in kurzer Zeit möglichst weit auszunutzen, wendet man zweckmäßig den Chromeisenstein im i lberschuß an, wodurch die Absattiagung -der Salpetersäure beschleunigt wird. Beispiel. foo kg feingepulverter Chromeisenstein «-erden '/Z bis i Stunde lang im Wasserstoffstrom auf 50o° erhitzt und -dann in .t4o kg 68prozentige Salpetersäure eingetragen. Die Lösung wird am Rückflußkühler, gegebenenfalls unter Anwendung eines Rührwerkes, 2o bis 30 Stunden, bei sehr feiner Mahlung auch kürzere Zeit, zum schwachen Sieden erhitzt. Die sich entwickelnden nitrosen Gase können :durch Oxydation mit Luft und Absorption in Wasser in bekannter Weise wieder in Salpetersäure verwandelt werden, gegebenenfalls durch Einleiten in eine für eine andere Fabrikation betriebene Absorptionsanlage, wozu sie sich infolge ihrer hohen Konzentration gut eignen. Auch kann man sie mit Basen oder anderen :Mitteln absorbieren. Durch Einsblasen von Luft in den zweckmäßig mit Füllkörpern versehenen Rückflußkühler kann man die Stickoxyde in dieseln unmittelbar wieder in Salpetersäure überführen und letztere der kochenden Lösung wieder zufließen lassen. Es gehen etwa 6o kg des Chromeisensteins in Lösung. Dann werden etwa °!1o der heißen Kochlauge vom ungelösten Rückstand abgezogen, worauf letzterer mit dem Rest der Lösung nach Ergänzung des Chromeisensteins und der Salpetersäure auf die ursprünglich angewandten I-Tengen zu einem neuen Ansatz verwendet wird. Von Zeit zu Zeit, wenn sich unlösliche Gangart in erheblichem Maße im Rückstand angereichert hat, wird dieser entfernt.Since it is particularly desirable during digestion to utilize the nitric acid as far as possible in a short time, it is advisable to use an excess of chrome iron stone, which accelerates the deposition of the nitric acid. Example. foo kg of finely powdered chrome iron stone "earth" / Z heated to 50 ° C. for up to one hour in a stream of hydrogen and then added to .t4o kg of 68 percent nitric acid. The solution is heated to a gentle boil on the reflux condenser, if necessary using a stirrer, for 20 to 30 hours, or even a shorter time if the grinding is very fine. The nitrous gases that develop can be converted back into nitric acid in a known manner by oxidation with air and absorption in water, if necessary by feeding into an absorption system operated for another production, for which they are well suited due to their high concentration. You can also absorb them with bases or other: means. By blowing air into the reflux condenser, which is expediently packed with packing, the nitrogen oxides in the dies can be converted directly back into nitric acid and the latter can be allowed to flow back into the boiling solution. About 60 kg of the chrome iron stone go into solution. Then about ° 1o of the hot cooking liquor is removed from the undissolved residue, whereupon the latter is used for a new approach with the rest of the solution after adding the chrome iron stone and nitric acid to the originally applied I-Tengen. From time to time, when insoluble gangue has accumulated to a significant extent in the residue, the residue is removed.

Die beim Aufschluß erhaltene tiefdunkelroteLösung,welche in der Hauptsache Chromnitrat, Eisennitrat und Chromsäure neben etwas unverbrauchter Salpetersäure enthält, kann in beliebiger Weise weiterverarbeitet werden. Die Chromsäure läßt sich durch Reduktionsmittel, z. B. durch Einleiten von stickoxydhaltigen Gasen, leicht zu Chromisalz reduzieren, und es kann so eine Lösung gewonnen «-erden, aus der schon bei geringer Abkühlung Chromnitrat und Ferrinitrat auskristallisieren.The deep dark red solution obtained during the digestion, which in the main Chromium nitrate, iron nitrate and chromic acid in addition to some unused nitric acid can be further processed in any way. The chromic acid leaves by reducing agents, e.g. B. by introducing nitrogen oxide-containing gases, easily reduce to chromium salt, and a solution can be obtained from this which crystallize out chromium nitrate and ferric nitrate even with a slight cooling.

Statt Salpetersäure kann man, wenngleich im allgemeinen etwas weniger günstig, auch andere Säuren oder Säuregemische verwenden.Instead of nitric acid one can, albeit generally a little less cheap, also use other acids or acid mixtures.

Claims (3)

PATENT-ANspRLi cHE: i. Verfahren zum Aufschließen von Chromeisenstein,dadurch gekennzeichnet, daß man das Mineral zunächst bei einer unter 7 oo ° liegenden Temperatur, zweckmäßig bei beginnender Rotglut, mit Wasserstoff oder anderen, vornehmlich Wasserstoff enthaltenden reduzierenden Gasen und dann mit Säure, insbesondere starker Salpetersäure, und zwar zweckmäßig solcher vom höchsten Siedepunkt, in der Wärme behandelt. PATENT REQUIREMENTS: i. Process for opening up chrome iron stone, thereby characterized in that the mineral is initially used at a temperature below 7 oo °, useful when red heat begins, with hydrogen or other, primarily hydrogen containing reducing gases and then with acid, especially strong nitric acid, and expediently those with the highest boiling point, treated with heat. 2. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, -daß man den Chromeisenstein gegenüber der Säure im Uberschuß anwendet. 2. Process according to claim i, characterized in that the chrome iron stone is used used in excess of the acid. 3. Verfahren gemäß Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man der zum Aufschließen dienenden Salpetersäure einen Teil :der bei einer früheren Aufschließung erhaltenen chromsä urehaltigen Lösung zusetzt.3. The method according to claim i and 2, characterized in that one of the nitric acid used for digestion is used Part: the chromic acid solution obtained from an earlier digestion clogs.