DE4022005A1 - Washing compsn. for delicate wash - contains water soluble citrate and polyacrylate or copolymer of acrylic acid and maleic acid as sole builder - Google Patents

Abstract

Washing compsn. for delicate washing comprises surfactants, soaps, complex-formers, thickeners, opt. brighteners, carbonates, sulphates and/or other auxiliaries, and as sole builder a combination of (a) a water-sol. citrate and (b) polyacrylate or polymer from acrylic acid and maleic acid with mol. wt. 30,000-12,000. The compsn. pref contains 2-25% citrate and 0.5-8% polyacrylate or copolymer, amd may also contain (c) a polyacrylate with mol. wt. below 10,000, in ratio of (b) : (c) of 10-5 : 1. ADVANTAGE - The compsn. is free from phosphates and zeolites, is biologically degradable, has good washing properties, and gives very little greying even after several washes.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein neues Feinwasch­ mittel, welches Phosphat- und Zeolit frei ist und als Builder eine Mischung aus Citrat und Polyacrylat enthält.The present invention is a new fine wash agent which is free of phosphate and zeolite and as builder contains a mixture of citrate and polyacrylate.

Feinwaschmittel, d. h. Mittel mit denen empfindliche Wäsche bei Temperaturen bis maximal 60% gewaschen werden kann, sind seit langem bekannt. Solche Mittel sind aus Tenside, Seifen, komplexbildenden Verdickern, optischen Aufhellern, Carbonaten, Sulfaten, Schaumunterdrückern und oder anderen Hilfsstoffen zusammengesetzt und enthalten zur Bindung der im Wasch- und Spülwasser enthaltenen Calzium- und Magnesiumionen einen Builder. Durch den Zusatz des Builders wird verhindert, daß die Calzium- oder Magnesiumionen mit den den Tensiden oder Seifen zusammen schwerlösliche Niederschläge bilden, die sich auf der Wäsche festsetzen und zu einem "Vergrauen" führen. Aufgrund Ihrer hervorragenden Eigenschaften wurden in der Vergangenheit praktisch ausschließlich Phosphat und/oder Polyphosphat für diesen Zweck benutzt. Zwischenzeitlich hat sich jedoch herausgestellt, daß auf diese Art und Weise eine so große Phosphatmenge in das Abwasser gelangt, so daß die Gewässer damit überdüngt werden und eutrophieren. Parallel zum Ersatz der Phosphate in Vollwaschmitteln hat man daher auch versucht in Feinwaschmitteln geeignete Zeolite als Buildersubstanzen einzusetzen. Obwohl Zeolite, die bei üblicher Vormahlung eine Korngröße von unter 5 µ, insbesondere 1-2 µ aufweisen, in Vollwaschmitteln durchaus mit befriedigendem Ergebnis eingesetzt werden können, erweisen sich diese bei Feinwaschmitteln als wenig geeignet. Aufgrund der geringen Waschtemperatur lagern sich nämlich die Zeolitteilchen stärker auf der Wäsche ab, was wiederum zu einem Vergrauen bzw. bei farbiger Wäsche zu einem Stumpferwerden der Farben führt.Mild detergent, d. H. Means with those delicate laundry can be washed at temperatures up to 60% are known for a long time. Such agents are surfactants, Soaps, complexing thickeners, optical brighteners, Carbonates, sulfates, suds suppressors and others Excipients composed and contain to bind in the Washing and rinsing water contained calcium and magnesium ions a builder. The addition of the builder prevents that the calcium or magnesium ions with the surfactants or Soaps together form sparingly soluble precipitates that are on the laundry and cause a "graying". Due to their excellent properties have been in the In the past almost exclusively phosphate and / or Polyphosphate used for this purpose. In the meantime However, it turned out that in this way a so large amount of phosphate enters the wastewater, so that the Waters are overfertilized and eutrophic. Parallel to Replacement of the phosphates in heavy duty detergents is therefore also possible tried in mild detergents suitable zeolites as Use Builders. Although zeolite, the usual Vormahlung a grain size of less than 5 μ, in particular 1-2 μ have, in heavy detergents certainly with satisfying  Result can be used, these prove to be Mild detergents considered unsuitable. Due to the low Washing temperature store namely the Zeolitteilchen stronger on the laundry, which in turn to a graying or at colored laundry leads to dulling of the colors.

Aus der DE-A 30 02 710 sind Vollwaschmittel, für Wasch­ temperaturen von über 85°C bekannt, bei denen ein Teil der Phosphatbuilder durch eine Kombination aus Salzen mehrwertiger Carbonsäuren, Copolymeren von Methylvinylethern und Maleinsäure und Polyacrylaten mit Molekulargewichten von 12 000 bis 20 000 ersetzt ist. Vergleichsversuche, mit Mischungen aus Zitronensäure und Polyacrylat oder Zitronensäure und Copolymeren von Methylvinylether und Maleinsäure enthalten sind weisen dabei ein schlechteres Waschergebnis auf.From DE-A 30 02 710 are heavy duty detergents, for washing Temperatures of over 85 ° C, where part of the Phosphate builders by a combination of salts of multivalent Carboxylic acids, copolymers of methyl vinyl ethers and maleic acid and polyacrylates having molecular weights of 12,000 to 20,000 is replaced. Comparative experiments, with mixtures of Citric acid and polyacrylate or citric acid and copolymers of methyl vinyl ether and maleic acid are included thereby a worse washing result.

Aus der EP-A 01 32 792 ist ferner ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen bekannt, insbesondere für Spülmaschinen, welches als Buildersubstanz Polyacryl- oder Polymethacrylsäure mit Molekulargewichten von 12 000 bis 40 000 enthält. Im Gemisch damit können zusätzlich noch wasserlösliche Citrate, Methacrylate oder Carbonate enthalten sein.From EP-A 01 32 792 a cleaning agent for hard surfaces are known, especially for dishwashers, which as a builder substance polyacrylic or polymethacrylic acid containing molecular weights of 12,000 to 40,000. In the mixture in addition, water-soluble citrates, Methacrylates or carbonates may be included.

Aus der DE-A 37 07 806 sind ferner Waschmittelzubereitungen bekannt, welche bei Waschtemperaturen zwischen 30° und 90° Grad eingesetzt werden sollen, welche als Austauschstoff für den Phosphatbuilder ein Gemisch aus Zeolit, Natriumgluconat und Polyacrylat enthalten. Durch den Zusatz von Natriumgluconat wird insbesondere ein Ausfall von Calziumionen im gesamten Temperaturbereich verhindert, so daß diese Zeit haben sich an die Zeolite zu binden und eine Vergrauung inhibiert wird. Auch dieses Gemisch kann jedoch nicht vermeiden, daß sich Zeolite auf der Wäsche absetzen.From DE-A 37 07 806 are also detergent formulations known, which at washing temperatures between 30 ° and 90 ° Degree should be used, which as a substitute for the phosphate builder a mixture of zeolite, sodium gluconate and Polyacrylate included. By the addition of sodium gluconate In particular, a failure of calcium ions throughout Temperature range prevented, so that this time have started to bind the zeolites and a graying is inhibited. Also However, this mixture can not avoid that zeolite  deposit on the laundry.

Es besteht daher die Aufgabe ein wirksames Feinwaschmittel zu finden, welches weder Phosphate noch Zeolite enthält, biologisch abbaubar ist und gute Wascheigenschaften aufweist.There is therefore the task of an effective mild detergent which contains neither phosphates nor zeolites, biodegradable and has good washing properties.

Die Lösung dieser Aufgabe wird überraschenderweise darin gefunden, daß man einer für Feinwaschmittel an sich bekannten Mischung aus Tensiden, Seifen, Komplexbildern, Verdickern, optischen Aufhellern, Carbonaten, Sulfaten und/oder anderen Hilfsstoffen als einzigen Builder eine Kombination aus einem wasserlöslichen Citrat mit einem Polyacrylat oder Copolymeren aus Acrylsäuren und Maleinsäuren mit Molekulargewichten von 30 000 bis 120 000 zusetzt. Insbesondere enthält die Mischung etwa 2 bis 25% Citrat und 0,5-8% Polymeres.The solution to this problem is surprisingly in it found that one known for mild detergent in itself Mixture of surfactants, soaps, complexing agents, thickeners, optical brighteners, carbonates, sulfates and / or others Excipients as a single builder a combination of a water-soluble citrate with a polyacrylate or copolymers from acrylic and maleic acids with molecular weights of 30 000 to 120 000 added. In particular, the mixture contains about 2 to 25% citrate and 0.5-8% polymer.

Die erfindungsgemäßen Mittel weisen im Vergleich zu handels­ üblichen Mitteln welche Zeolit bzw. Zeolit und Phosphate ent­ halten bzw. Mitteln, die die Einzelkomponenten allein enthalten eine sehr geringe Vergrauung und eine auch nach mehrmaligen Waschen geringe Gewebsasche auf.The compositions of the invention have compared to commercial customary agents which zeolite or zeolite and phosphates ent hold or agents that contain the individual components alone a very slight graying and even after repeated washing low tissue pocket.

Eine weitere Verbesserung des Mittels läßt sich dadurch er­ reichen, daß noch ein Polyacrylat mit einem Molekulargewicht von unter 10 000, insbesondere 800-5000 zugesetzt wird, welches bei höheren Temperaturen ein verbessertes Calzium­ bindevermögen besitzt und das Ausspülen der Waschmittel ver­ bessert.A further improvement of the agent can thereby he range that even a polyacrylate with a molecular weight of less than 10 000, in particular 800-5000, which at elevated temperatures an improved calcium has binding capacity and the rinsing of the detergent ver repaired.

In den folgenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert, ohne daß sie dadurch in irgendeiner Weise beschränkt sein soll. In the following examples, the invention is explained in more detail, without it being in any way limited thereby.  

Beispiel 1example 1 Vergleich herkömmlicher Builder mit der erfindungsgemäßen BuildermischungComparison of conventional builders with the invention Builder mixture

Eine Waschmittelstammlösung der folgenden Zusammensetzung wird mit den in der Tabelle aufgeführten Buildern gemischt.A detergent stock solution of the following composition is mixed with the builders listed in the table.

Na-ABS|15%Na-ABS | 15% SeifeSoap 3,5%3.5% Disilikatdisilicate 5,0%5.0% EDTAEDTA 0,3%0.3% CMCCMC 1,2%1.2% opt. Aufhelleropt. brighteners 0,05%0.05% NonionicNonionic 3,0%3.0% Na-SulfatNa sulfate 43,0%43.0% Na-bicarbonatNa-bicarbonate 5,0%5.0% Sodasoda 8,0%8.0% Enzymenzyme 0,3%0.3% Schaumbremse (ATO 274)Foam brake (ATO 274) 0,5%0.5%

Eine Waschflotte wird durch Lösen vom 5 Gramm pro Liter dieser Mischung in Wasser gebildet. Je ein Streifen BW (20×25 cm) sowie ein Streifen EMPA Schmutzgewebe (7×10 cm) wird in 200 ml Waschlauge 20 min bei 60° Grad bewegt. Danach wird das Testgewebe 3 mal mit je 200 ml Wasser gespült, 2 min geschleudert und trockengebügelt.A wash liquor is formed by dissolving 5 grams per liter of this mixture in water. One strip of BW (20 x 25 cm) and one strip of EMPA dirt cloth (7 x 10 cm) are moved in 200 ml of wash liquor at 60 ° C for 20 min. Thereafter, the test fabric is rinsed 3 times with 200 ml of water, spun for 2 min and ironed dry.

Nach 8 Waschzyklen wird die Vergrauung und nach 15 Waschzyklen die Gewebsasche bestimmt. Folgende Ergebnisse wurde erzielt:After 8 washing cycles, the graying and after 15 washing cycles determines the tissue bag. The following results were achieved:

Beispiel 2Example 2

Vergleich des erfindungsgemäßen Mittels mit handelsüblichen Zeolit und phosphathaltigen Feinwaschmitteln: 1,5 kg schmutzige Feinwäsche wurden bei 60° Grad in einem handelsüblichen, Zeolit als Builder enthaltenen Feinwasch­ mittel und einem handelsüblichen, Natriumphosphat als Builder enthaltenden Mittel sowie in dem erfindungsgemäßen Mittel gewaschen und von 10 Testpersonen das Waschergebnis bezüglich der in der Tabelle aufgeführten Normverschmutzungen auf einer von +10 bis -10 reichenden Skala beurteilt mit dem erfindungsgemäßen Produkt als Standart. Es zeigt sich, daß die Waschleistung mit dem zeolithaltigen Produkt vergleich­ bar ist und lediglich gegenüber dem phosphathaltigen Produkt größere Abweichungen bei einigen Schmutzarten nach beiden Richtungen bestehen.Comparison of the agent according to the invention with commercially available Zeolite and phosphate-containing mild detergents: 1.5 kg dirty delicates were at 60 degrees in one commercially available, zeolite contained as a builder fine wash medium and a commercial sodium phosphate builder containing agent as well as in the agent according to the invention washed and 10 test persons the washing result the standard soiling listed in the table on one from +10 to -10 reaching scale judged with the product according to the invention as standard. It appears, that the washing performance compared with the zeolite-containing product bar and only to the phosphate-containing product larger deviations for some types of dirt after both Directions exist.

Claims (3)

1. Feinwaschmittel bestehend aus einer für Feinwaschmittel an sich bekannten Mischung aus Tensiden, Seifen Komplexbildnern, Verdickern, opt. Aufhellern, Carbonaten, Sulfaten und/oder anderen Hilfsstoffen sowie einen Builder, dadurch gekennzeichnet, daß als einziger Builder eine Kombination aus einem wasserlöslichen Citrat mit einem Polyacrylat oder Polymer aus Acrylsäure und Maleinsäure mit Molekulargewichten von 30-120 000 enthalten ist.1. mild detergent consisting of a fine detergent known per se mixture of surfactants, soaps complexing agents, thickeners, opt. Lighteners, carbonates, sulfates and / or other auxiliaries and a builder, characterized in that the sole builder is a combination of a water-soluble citrate with a polyacrylate or polymer of acrylic acid and maleic acid having molecular weights of 30-120,000. 2. Feinwaschmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung 2-25% Citrat und 0,5-8% Polyacrylat beziehungsweise Copolymer enthält.2. mild detergent according to claim 1, characterized that the mixture 2-25% citrate and 0.5-8% polyacrylate or copolymer contains. 3. Feinwaschmittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß zusätzlich ein Polyacrylat mit einem Molgewicht von unter 10 000 enthalten ist, wobei das Verhältnis zwischen hochmolekularen und niedermolekularen Acrylat 10 : 1 bis 5 : 1 beträgt.3. mild detergent according to claim 1 or 2, characterized gekenn records that in addition a polyacrylate with a Molecular weight is less than 10,000, the Relationship between high molecular weight and low molecular weight Acrylate is 10: 1 to 5: 1.