DE4000304A1 - Polymerhaltige spinnpraeparationen in form waessriger emulsionen oder waessriger loesungen - Google Patents
Polymerhaltige spinnpraeparationen in form waessriger emulsionen oder waessriger loesungenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Spinnpräparationen in Form wäßriger Emul
sion oder wäßriger Lösungen, die wasserlösliche Polymerverbindun
gen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 enthal
ten, ein Verfahren zur Verminderung des Abschleuderns von Spinn
präparationen von Faseroberflächen sowie die Verwendung bestimmter
wasserlöslicher Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der Mole
kulargewichte von größer 106 in wäßrigen Emulsionen oder wäßrigen
Lösungen von Spinnpräparationen zur Verminderung des Abschleuderns
der Spinnpräparationen von Faseroberflächen.
Bei der Herstellung von Chemiefasern, die aus der Schmelze er
sponnen werden, ist der erste Verarbeitungsprozeß unmittelbar
nach Austritt der Kapillaren aus der Spinndüse, das heißt unmit
telbar nach der Bildung der Filamente, die Behandlung der Faser
oberfläche mit Spinnpräparationen, die als Hauptwirksubstanzen
Glättemittel und Antistatika enthalten ("Chemiefa
sern/Textil-Industrie" 1977, 328-335). Es ist allgemein bekannt,
daß ohne eine solche Präparierung Chemiefasern weder hergestellt
noch in der textilen Weiterverarbeitung verwendet werden können.
Das Aufbringen eines Glättemittels ist notwendig, weil die ur
sprüngliche Oberfläche der meisten polymeren Fasermaterialien hohe
Reibungskräfte verursacht, so daß durch die ständigen Kontakte mit
beispielsweise Leitorganen während der Herstellungs- und Verar
beitungsprozesse ein Abscheuern der Fasern erfolgt, was letztlich
zu Filament- oder Garnbrüchen führen kann. Des weiteren nehmen po
lymere Filamentmaterialien im allgemeinen nur wenig Wasser auf.
Sie neigen daher dazu, sich elektrostatisch aufzuladen.
Bei der Faserherstellung sowie bei der Weiterverarbeitung der Fa
sern sind heute schnellaufende Maschinen mit Fadengeschwindig
keiten von bis zu 6000 m/Minute üblich. Bei diesen hohen Ge
schwindigkeiten kommt es häufig zum Abspritzen eines nicht uner
heblichen Teils der aufgetragenen textilen Gleitmittel, wie
Spinnpräparationen oder Spulöle. Das Abschleudern der Gleitmittel
stellt nicht nur eine Verschwendung dar; durch das Abschleudern
ist es auch nahezu unmöglich, die für die einzelnen Arbeitspro
zesse benötigten Auftragsmengen exakt einzuhalten. Darüber hinaus
bringt das Abspritzen auch eine Beeinträchtigung der Sicherheit
mit sich, beispielsweise schlüpfrige Fußböden in der unmittelbaren
Umgebung der Maschinen sowie Atmungsbehinderungen und Hautrei
zungen, hervorgerufen durch abgeschleuderte Tröpfchen, die sich in
Form feiner Nebel verteilen. Zur Verminderung des Abspritzens von
textilen Gleitmitteln während der Faserherstellung und
-verarbeitung wurde bereits vielfach vorgeschlagen, den textilen
Gleitmitteln Polymerverbindungen zuzusetzen. So ist beispielsweise
aus US 44 00 281 bekannt, daß textile Gleitmittel auf Basis von
Kohlenwasserstoffen, wie Mineralölen, und/oder Fettsäureestern
und/oder Fetten und/oder Ölen, die hochmolekulare Polymere von
α-Mono-Olefinen mit 4 bis 20 C-Atomen enthalten, ein verbessertes
Haftvermögen auf der Faseroberfläche besitzen. Ferner ist aus den
europäischen Schutzrechten EP 2 61 415 und EP 1 27 293 bekannt, daß
die Verwendung von hochmolekularen Polyisobutenen sowie die
Verwendung von Copolymeren, die als Monomerenbestandteile Butene
in Kombination mit C5-20-α-Olefinen enthalten, eine Verminderung
des Abspritzens von Spulölen während der Garnverarbeitung bewir
ken. Die in US 40 98 702 beschriebenen Spulöle enthalten polymere
Viskositätsindexverbesserer, beispielsweise Polyisobutene mit Mo
lekulargewichten zwischen 20 000 und 2 000 000, Polyalkylstyrole
mit Molekulargewichten zwischen 20 000 und 2 000 000 oder
Polymethacrylate mit Molekulargewichten zwischen 300 000 und 800 000,
zur Verbesserung der Haftung der Spulöle an der Faserober
fläche.
Die mit den bekannten Polymerverbindungen erzielte Verminderung
des Abschleuderns von textilen Gleitmitteln, insbesondere von
Spinnpräparationen von Faseroberflächen, ist jedoch in vielen Fäl
len noch nicht zufriedenstellend. Die der Erfindung zugrunde lie
gende Aufgabe bestand daher in der Entwicklung von Spinnpräpara
tionen, die, im Vergleich zu bekannten Spinnpräparationen, deut
lich verbesserte Hafteigenschaften auf den Faseroberflächen be
sitzen und die somit bei den heute üblichen hohen Fadengeschwin
digkeiten nicht mehr oder nur noch in sehr geringen Mengen abge
schleudert werden.
Es wurde nun gefunden, daß die an die zu entwickelnden Spinnprä
parationen gestellten hohen Anforderungen erfüllt werden, wenn
Spinnpräparationen, die in Form wäßriger Emulsionen oder wäßriger
Lösungen vorliegen, wasserlösliche Polymerverbindungen mit Ge
wichtsmitteln der Molekulargewichte von größer 106 enthalten.
Gegenstand der Erfindung sind dementsprechend Spinnpräparationen
auf Basis von Glättemittel, Emulgatoren, Antistatika und/oder
Netzmitteln mit einem Gehalt an Polymerverbindungen, in Form wäß
riger Emulsionen oder wäßriger Lösungen, die dadurch gekennzeich
net sind, daß sie eine oder mehrere der folgenden wasserlöslichen
Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte
größer 106 enthalten:
Polyalkylenoxide und/oder
Polyacryl- und/oder Polymethacrylamide und/oder
Copolymere aus Acryl- und/oder Methacrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen.
Polyalkylenoxide und/oder
Polyacryl- und/oder Polymethacrylamide und/oder
Copolymere aus Acryl- und/oder Methacrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen.
Weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Verminderung
des Abschleuderns von Spinnpräparationen von Faseroberflächen,
welches dadurch gekennzeichnet ist, daß unmittelbar nach Austritt
der Kapillaren aus der Spinndüse Spinnpräparationen, die eine oder
mehrere der folgenden wasserlöslichen Polymerverbindungen mit Ge
wichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106:
Polyalkylenoxide und/oder
Polyacryl- und/oder Polymethacrylamide und/oder
Copolymere aus Acryl- und/oder Methacrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen
enthalten, in Form wäßriger Emulsionen oder wäßriger Lösungen auf die Fadenbündel aufgebracht werden.
Polyalkylenoxide und/oder
Polyacryl- und/oder Polymethacrylamide und/oder
Copolymere aus Acryl- und/oder Methacrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen
enthalten, in Form wäßriger Emulsionen oder wäßriger Lösungen auf die Fadenbündel aufgebracht werden.
Ferner ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung von wasserlös
lichen Polyalkylenoxiden mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte
größer 106, wasserlöslichen Polyacryl- und/oder Polymethacrylami
den mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 und/oder
wasserlöslichen Copolymeren aus Acryl- und/oder Methacrylamid und
ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen mit Gewichtsmit
teln der Molekulargewichte größer 106 in wäßrigen Emulsionen oder
wäßrigen Lösungen von Spinnpräparationen zur Verminderung des Ab
schleuderns der Spinnpräparationen von Faseroberflächen.
Der Gehalt an wasserlöslichen Polymerverbindungen mit Gewichtsmit
teln der Molekulargewichte größer 106 liegt in den wäßrigen Emul
sionen oder in den wäßrigen Lösungen der erfindungsgemäßen Spinn
präparationen bevorzugt zwischen 0,0001 und 0,3 Gew.-%, besonders
bevorzugt zwischen 0,005 und 0,05 Gew.-%. Als wasserlösliche Poly
merverbindungen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer
106 werden vorzugsweise Polyethylenoxide, Polyacrylamide und/oder
Copolymere aus Acrylamid und Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen
eingesetzt. Polyethylenoxide mit Gewichtsmitteln der Molekularge
wichte größer 106 werden beispielsweise von Union Carbide als Pul
ver unter den Namen Polyox® WSR301 und Polyox® WSR Coagulant und
Polyacrylamide mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer
106 beispielsweise von Henkel KGaA unter der Bezeichnung Ferro
cryl® oder von Stockhausen unter der Bezeichnung Praestol® ange
boten. Copolymere aus Acrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit
3 bis 5 C-Atomen, beispielsweise Copolymere aus Acrylamid und
Acrylsäure mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106
sind beispielsweise unter dem Namen Superfloc® (Hersteller: Cyan
amid) erhältlich.
Als wasserlösliche Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der
Molekulargewichte größer 106 werden Polyethylenoxide in Spinnprä
parationen besonders bevorzugt eingesetzt.
Wäßrige Emulsionen oder wäßrige Lösungen von Spinnpräparationen,
die Glättemittel, Emulgatoren, Antistatika und/oder Netzmittel und
gegebenenfalls weitere Additive enthalten, werden bei Temperaturen
zwischen 18 und 25°C entweder mit wasserlöslichen Polymerverbin
dungen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 ver
setzt oder zu wasserlöslichen Polymerverbindungen mit Gewichtsmit
teln der Molekulargewichte größer 106 gegeben. Bei der Herstellung
erfindungsgemäßer Spinnpräparationen werden die wasserlöslichen
Polymerverbindungen vorzugsweise in Form wäßriger Lösungen einge
setzt. Die erhaltenen wäßrigen polymerhaltigen Spinnpräparation
emulsionen oder -lösungen enthalten bevorzugt 0,0001 bis
0,3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,05 Gew.-% wasserlös
liche Polymere mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer
106 und haben einen Gesamtaktivsubstanzgehalt zwischen 3 und 40
Gew.-%. Bezogen auf den Gesamtaktivsubstanzgehalt enthalten poly
merfreie, wäßrige Emulsionen oder Lösungen von Spinnpräparationen
vorzugsweise
35 bis 95 Gew.-% Glättemittel
0 bis 55 Gew.-% Emulgatoren, Antistatika und/oder Netzmittel
0 bis 10 Gew.-% Additive, z. B. pH-Wert-Regulanzien, Fadenschlußmittel, Bakterizide und/oder Korrosionsschutzmittel.
35 bis 95 Gew.-% Glättemittel
0 bis 55 Gew.-% Emulgatoren, Antistatika und/oder Netzmittel
0 bis 10 Gew.-% Additive, z. B. pH-Wert-Regulanzien, Fadenschlußmittel, Bakterizide und/oder Korrosionsschutzmittel.
Als Glättemittel in erfindungsgemäßen Spinnpräparationen eignen
sich beispielsweise Mineralöle, Carbonsäureester, hergestellt aus
aliphatischen Carbonsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen und gerad-
und/oder verzweigtkettigen, gegebenenfalls alkoxylierten Alkylal
koholen mit 1 bis 22 C-Atomen, beispielsweise Isobutylstearat,
n-Hexyllaurat, Talgfettsäure-2-ethylhexylester, Kokosfettsäuretri
glyceride und/oder Trimethylolpropan-tripelargonat, Silicone, bei
spielsweise Dimethylpolysiloxan und/oder Polyalkylenglycole, bei
spielsweise Ethylenoxid/Propylenoxid-Mischpolymere mit mittleren
Molekulargewichten zwischen 600 und 6000. Als Emulgatoren, Netz
mittel und/oder Antistatika kommen anionische, kationische
und/oder nichtionische Tenside in Betracht, wie Mono- und/oder
Diglyceride, beispielsweise Glycerinmono- und/oder Glycerindiole
at, alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte und/oder propoxylierte
Fette, Öle, Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen und/oder C8-18-Al
kylphenole, beispielsweise Rizinusöl, ethoxyliert mit 10 bis 40
Mol Ethylenoxid (EO), und/oder C16-18-Fettalkohole, alkoxyliert
mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, gewünschtenfalls alkoxylier
te C8-22-Fettsäuremono- und/oder -diethanolamide, beispielsweise
gegebenenfalls ethoxyliertes Ölsäuremono- und/oder -diethanolamid,
Talgfettsäuremono- und/oder -diethanolamid und/oder Kokosfettsäure
mono- und/oder -diethanolamid, Alkali- und/oder Ammoniumsulfonate
von gegebenenfalls alkoxylierten C8-22-Alkylalkoholen, C8-22-Alke
nylalkoholen und/oder aromatischen Alkoholen, Umsetzungsprodukte
von gegebenenfalls alkoxylierten C4-22-Alkylalkoholen mit Phos
phorpentoxid oder Phosphoroxychlorid in Form ihrer Alkali-, Ammoni
um- und/oder Aminsalze, beispielsweise Phosphorsäureester von ge
gebenenfalls ethoxylierten C12/14-Fettalkoholen, Alkali- und/oder
Ammoniumsalze von C8-22-Alkylsulfosuccinaten, beispielsweise Natri
umdioctylsulfosuccinat und/oder Aminoxide, beispielsweise Dimethyl
dodecylaminoxid. Bei dieser beispielhaften Aufzählung von Glätte
mitteln, Emulgatoren, Antistatika und/oder Netzmitteln muß berück
sichtigt werden, daß eine Vielzahl der genannten Substanzen nicht
nur eine Funktion, sondern mehrere Funktionen in Spinnpräparatio
nen erfüllen: beispielsweise kann ein Glättemittel gleichzeitig
auch als Antistatikum und/oder als Emulgator wirken.
Emulgatoren, Antistatika und/oder Netzmittel können in jedem Mi
schungsverhältnis zueinander in den erfindungsgemäßen Spinnpräpa
rationen eingesetzt werden.
Als Additive können die erfindungsgemäßen Spinnpräparationen
pH-Wert-Regulanzien, beispielsweise aliphatische C1-22-Carbon
säuren und/oder C1-4-Hydroxycarbonsäuren, wie Essigsäure, Glycol
säure und/oder Ölsäure, Alkalihydroxide, wie Kaliumhydroxid
und/oder Amine, wie Triethanolamin, Fadenschlußmittel, beispiels
weise Fettsäuresarcoside und/oder Mischpolymerisate mit Maleinsäu
reanhydrid und/oder Polyurethane gemäß DE 38 30 468, Bakterizide
und/oder Korrosionsschutzmittel enthalten.
Die Applikation polymerhaltiger, wäßriger Spinnpräparation-Emul
sionen oder -Lösungen erfolgt in bekannter Weise unmittelbar nach
Austritt der Kapillaren aus der Spinndüse. Die Präparationen, die
eine Temperatur zwischen 18 und 30°C haben, werden mit Hilfe von
Auftragswalzen oder mittels Dosierpumpen über geeignete Applika
toren aufgebracht. Die Aktivsubstanzauftragsmenge (Ölauflage) der
erfindungsgemäßen Spinnpräparation-Emulsionen oder Spinnpräpara
tion-Lösungen liegt zwischen 0,3 und 2,0 Gew.-%, bezogen auf das
Gewicht der Fadenbündel. Nach der Behandlung mit den Präparationen
werden die Fadenbündel auf Spinnspulen aufgewickelt. Die Fadenbün
del können beispielsweise aus Polyestern, Polyamiden, Polyolefinen
und/oder Polyacryl bestehen.
Die erfindungsgemäßen Spinnpräparationen haften sehr gut auf Faser
oberflächen und werden bei den heute üblichen hohen Fadengeschwin
digkeiten nur in sehr geringen Mengen abgeschleudert.
Die Angaben in % bedeuten Gew.-%.
78,5% Isobutylstearat
5% Oleyl/Cetylalkohol×5 Mol EO
2,2% Kokosfettsäuremonoethanolamid×4 Mol EO
0,8% Ölsäure
6% Tergitol® 15S3 (Hersteller: Union Carbide; sekundärer Fettalkohol×3 Mol EO)
6% Tergitol® 15S7 (Hersteller: Union Carbide; sekundärer Fettalkohol×7 Mol EO)
1,5% Wasser
5% Oleyl/Cetylalkohol×5 Mol EO
2,2% Kokosfettsäuremonoethanolamid×4 Mol EO
0,8% Ölsäure
6% Tergitol® 15S3 (Hersteller: Union Carbide; sekundärer Fettalkohol×3 Mol EO)
6% Tergitol® 15S7 (Hersteller: Union Carbide; sekundärer Fettalkohol×7 Mol EO)
1,5% Wasser
Aus 150 g der obengenannten Spinnpräparation und 840 g Wasser wur
de eine wäßrige Emulsion hergestellt und in diese bei 20°C
10 g einer wäßrigen 1 gew.-%igen Polyox® WSR301-Lösung eingerührt.
Polyester (167 dtex/34 Filamente) wurde mit einer Spinngeschwindig
keit von 3200 Meter pro Minute gesponnen. Der Auftrag der polymer
haltigen Spinnpräparation-Emulsion, die eine Temperatur von 20°C
hatte, erfolgte unmittelbar nach Austritt der Kapillaren über eine
Dosierpumpe (Ölauflage: 1,5 Gew.-%). An der ersten Stelle nach der
Applikation der Spinnpräparation, an der das Faserbündel seine
Laufrichtung änderte, wurde die abgespritzte Menge gesammelt und
gewogen. Im Vergleich zu der Spinnpräparation ohne Polymerzusatz
wurde mit der polymerhaltigen Spinnpräparation eine Reduzierung
der abgespritzten Menge von 82% erzielt.
Claims (11)
1. Spinnpräparationen auf Basis von Glättemitteln, Emulgatoren,
Antistatika und/oder Netzmitteln mit einem Gehalt an Polymer
verbindungen in Form wäßriger Emulsionen oder wäßriger Lö
sungen, dadurch gekennzeichnet, daß diese eine oder mehrere
der folgenden wasserlöslichen Polymerverbindungen mit
Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 enthalten:
Polyalkylenoxide und/oder
Polyacryl- und/oder Polymethacrylamide und/oder
Copolymere aus Acryl- und/oder Methacrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen.
Polyalkylenoxide und/oder
Polyacryl- und/oder Polymethacrylamide und/oder
Copolymere aus Acryl- und/oder Methacrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen.
2. Spinnpräparationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die wäßrigen Emulsionen oder wäßrigen Lösungen der Spinn
präparationen 0,0001 bis 0,3 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis
0,05 Gew.-% wasserlösliche Polymerverbindungen enthalten.
3. Spinnpräparationen nach einem oder beiden der Ansprüche 1 bis
2, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrigen Emulsionen oder
wäßrigen Lösungen der Spinnpräparationen wasserlösliche Poly
ethylenoxide, wasserlösliche Polyacrylamide und/oder wasserlös
liche Copolymere aus Acrylamid und ungesättigten Carbonsäuren
mit 3-5 C-Atomen enthalten.
4. Spinnpräparationen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1
bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrigen Emulsionen
oder wäßrigen Lösungen der Spinnpräparationen wasserlösliche
Polyethylenoxide enthalten.
5. Verfahren zur Verminderung des Abschleuderns von Spinnpräpa
rationen von Faseroberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß
unmittelbar nach Austritt der Kapillaren aus der Spinndüse
Spinnpräparationen, die eine oder mehrere der folgenden was
serlöslichen Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der Mole
kulargewichte größer 106 enthalten:
Polyalkylenoxide und/oder
Polyacryl- und/oder Polymethacrylamide und/oder
Copolymere aus Acryl- und/oder Methacrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen
in Form wäßriger Emulsionen oder wäßriger Lösungen auf die Fadenbündel aufgebracht werden.
Polyalkylenoxide und/oder
Polyacryl- und/oder Polymethacrylamide und/oder
Copolymere aus Acryl- und/oder Methacrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen
in Form wäßriger Emulsionen oder wäßriger Lösungen auf die Fadenbündel aufgebracht werden.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß wäßrige
Spinnpräparation-Emulsionen oder -Lösungen, die 0,0001 bis 0,3
Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 0,05 Gew.-% wasserlösliche Poly
merverbindungen enthalten, auf die Fadenbündel aufgebracht
werden.
7. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 5 bis 6, da
durch gekennzeichnet, daß wäßrige Spinnpräparation-Emulsionen
oder -Lösungen, die wasserlösliche Polyethylenoxide, wasser
lösliche Polyacrylamide und/oder wasserlösliche Copolymere aus
Acrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3-5 C-Atomen
enthalten, auf die Fadenbündel aufgebracht werden.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 5 bis 7, da
durch gekennzeichnet, daß wäßrige Spinnpräparation-Emulsionen
oder -Lösungen, die wasserlösliche Polyethylenoxide enthalten,
auf die Fadenbündel aufgebracht werden.
9. Verwendung von wasserlöslichen Polyalkylenoxiden mit Gewichts
mitteln der Molekulargewichte größer 106 und/oder wasserlös
lichen Polyacryl- und/oder Polymethacrylamiden mit Gewichts
mitteln der Molekulargewichte größer 106 und/oder wasserlös
lichen Copolymeren aus Acryl- und/oder Methacrylamid und unge
sättigten Carbonsäuren mit 3-5 C-Atomen mit Gewichtsmitteln
der Molekulargewichte größer 106 in wäßrigen Emulsionen oder
wäßrigen Lösungen von Spinnpräparationen zur Verminderung des
Abschleuderns der Spinnpräparationen von Faseroberflächen.
10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß was
serlösliche Polyethylenoxide, wasserlösliche Polyacrylamide
und/oder wasserlösliche Copolymere aus Acrylamid und ungesät
tigten Carbonsäuren mit 3-5 C-Atomen verwendet werden.
11. Verwendung nach einem oder beiden der Ansprüche 9 bis 10, da
durch gekennzeichnet, daß wasserlösliche Polyethylenoxide ver
wendet werden.
Priority Applications (6)
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---|---|---|---|
DE4000304A DE4000304A1 (de) | 1990-01-08 | 1990-01-08 | Polymerhaltige spinnpraeparationen in form waessriger emulsionen oder waessriger loesungen |
US07/867,704 US5382372A (en) | 1990-01-08 | 1990-12-21 | Spinning preparations in the form of aqueous emulsions or aqueous solutions containing polymers |
EP91902137A EP0510048B2 (de) | 1990-01-08 | 1990-12-21 | Polymerhaltige spinnpräparationen in form wässriger emulsionen oder wässriger lösungen |
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