DE3940785A1 - Thermoplastic moulding materials - contains modified polyphenylene ether, partly-crystalline propylene] or block copolymer and opt. impact-modifying rubber, polyamide, etc. - Google Patents

Abstract

Thermoplastic moulding materials (I) are claimed, contg. mainly (A) 10-70 wt.% modified polyphenylene ether (PPE) and (B) 30-90 wt.% partly-crystalline polypropylene (PP) and/or a partly-crystalline block copolymer contg. at least 50 wt.% (D) 0-20 wt.% thermoplastic polyamide and (E) 0-60 wt.% fibrous or particulate filler and/or additives etc. (I), contg. at least one of (D) or (E), are produced by a continuous process in an extruder, by (i) mixing (A), (B) and (C) in a first zone at 240-350 deg.C for a mean residence time of 0.2-30 mins., (ii) adding (D) and (E) at 250-350 deg.C in at least one further zone of the extruder, and homogenising and extruding the mixt. USE/ADVANTAGE - (I) are useful for the prodn. of mouldings, film and fibre (claimed); moulded prods. obtd. from (I) are claimed as such. (I) have a good overall spectrum of mechanical properties and can be moulded with no problems (e.g. mould corrosion or delamination - contrast prior-art PPE/PP blends); the prods. are useful, e.g. in the automobile industry.

Description

Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen, enthaltend als wesentliche KomponentenThe invention relates to thermoplastic molding compositions containing as essential Components

• A) 10-70 Gew.-% eines modifizierten Polyphenylenethers undA) 10-70 wt .-% of a modified polyphenylene ether and
• B) 30-90 Gew.-% eines teilkristallinen Polypropylens oder/und eines teilkristallinen Blockcopolymerisats mit einem Polypropylenblockanteil von mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung der Komponente B),B) 30-90% by weight of a partially crystalline polypropylene and / or a partially crystalline block copolymer with a Polypropylene block content of at least 50% by weight, based on the composition of component B),

sowie darüber hinausas well as beyond

• C) 0-40 Gew.-% eines schlagzähmodifizierenden Kautschuks,C) 0-40% by weight of an impact-modifying rubber,
• D) 0-20 Gew.-% eines thermoplastischen Polyamids undD) 0-20% by weight of a thermoplastic polyamide and
• E) 0-60 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füll- und Hilfsstoffe oder deren Mischungen.E) 0-60 wt .-% fibrous or particulate fillers and auxiliaries or their mixtures.

Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser Formmassen, ihre Verwendung zur Herstellung von Formkörpern und die unter Verwendung dieser Formmassen hergestellten Formkörper.Furthermore, the invention relates to a method for producing this Molding compositions, their use for the production of moldings and the under Use of these molding compositions.

Blends aus Polyphenylenethern mit anderen Thermoplasten wie Polyamiden oder Polyolefinen sind u. a. aus der US 46 54 405 und WO 87/540 und WO 86/1511 bekannt. Insbesondere Polyolefine wie Polypropylen zeichnen sich durch gute Lösungsmittelbeständigkeit, geringe Wasseraufnahme und sehr gute Verarbeitbarkeit aus.Blends of polyphenylene ethers with other thermoplastics such as polyamides or polyolefins are u. a. from US 46 54 405 and WO 87/540 and WO 86/1511 known. Especially draw polyolefins like polypropylene good solvent resistance, low water absorption and very good workability.

Da beide Polymerphasen im allgemeinen nicht verträglich sind, müssen diesen Blends Verträglichkeitsvermittler zugesetzt werden, um eine gute Dispergierung und gegenseitige Verankerung der beiden Polymerphasen zu erreichen.Since both polymer phases are generally not compatible, Compatibility agents are added to these blends to make a good one Dispersion and mutual anchoring of the two polymer phases to reach.

Abmischungen von Polyphenylenethern und unterschiedlichen Polyolefinen mit Styrolbutadienblockcopolymeren sind aus der EP-A 2 74 029 und EP-A 2 63 678 bekannt. Die daraus herstellbaren Formkörper delaminieren jedoch leicht und zeigen somit keine guten mechanischen Eigenschaften. Mixtures of polyphenylene ethers and different polyolefins with Styrene-butadiene block copolymers are known from EP-A 2 74 029 and EP-A 2 63 678 known. However, the moldings that can be produced from it delaminate easily and therefore do not show good mechanical properties.  

In den EP-A 2 39 347 und EP-A 2 62 901 werden als Haftvermittler epoxygruppenhaltige oder säurehaltige Verbindungen vorgeschlagen. Bei der Verwendung dieser Haftvermittler zeigen sich Nachteile bei der Verarbeitung der Formmassen, da meist nicht umgesetzte Monomere des Haftvermittlers eine Formkorrosion der Spritzgußwerkzeuge verursachen. Ferner sind durch mehrfache Extrusion thermische Schädigungen der Blends und damit negative Einflüsse auf die Mechanik der Formkörper nicht auszuschließen.EP-A 2 39 347 and EP-A 2 62 901 contain epoxy groups as adhesion promoters or acidic compounds proposed. In the Using these adhesion promoters shows disadvantages in processing the molding compounds, since mostly unreacted monomers of the adhesion promoter cause mold corrosion of the injection molds. Further are thermal damage to the blends and thus negative effects on the mechanics of the molded body cannot be excluded.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyphenylenethern und Polypropylenhomo- und/oder -copolymerisaten sowie ein einfaches Verfahren für die Herstellung dieser zur Verfügung zu stellen, die Formkörper mit verbesserten mechanischen Eigenschaften liefern.The object of the present invention was therefore to provide thermoplastic molding compositions based on polyphenylene ethers and polypropylene homo- and / or copolymers and a simple process for the preparation of these to provide the moldings with improved mechanical Deliver properties.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die eingangs definierten thermoplastischen Formmassen gelöst.According to the invention, this object is achieved by the thermoplastic materials defined at the outset Molding compounds released.

Bevorzugte Massen dieser Art, ihre Herstellung sowie ihre Verwendung sind den Unteransprüchen zu entnehmen.Preferred compositions of this type, their preparation and their use are can be found in the subclaims.

Als Komponente A) enthalten die erfindungsgemäßen Formmassen 10 bis 70, vorzugsweise 15 bis 65 Gew.-% eines modifizierten Polyphenylenethers.The molding compositions according to the invention contain 10 to 70 as component A), preferably 15 to 65% by weight of a modified polyphenylene ether.

Unter modifiziertem PPE soll hierin ein durch die Umsetzung der Komponenten a₁) bis a₅) erhaltenes Produkt verstanden werden.Modified PPE is intended here by the implementation of the components a₁) to a₅) product obtained are understood.

Bei der Komponente a₁) handelt es sich um an sich bekannte Polyphenylenether, die beispielsweise durch oxidative Kupplung aus in o-Position disubstituierten Phenolen hergestellt werden können. Vorzugsweise werden solche Polyphenylenether eingesetzt, die mit vinylaromatischen Polymeren verträglich, d. h. ganz oder weitgehend in diesen Polymeren löslich sind (vgl. A. Noshay, Block Copolymers, S. 8 bis 10, Academic Press, 1977, und O. Olabisi, Polymer-Polymer Miscibility, 1979, S. 117 bis 189).Component a 1) is known polyphenylene ether, for example by oxidative coupling from the o-position disubstituted phenols can be prepared. Preferably be such polyphenylene ethers used with vinyl aromatic polymers tolerable, d. H. are wholly or largely soluble in these polymers (see A. Noshay, Block Copolymers, pp. 8-10, Academic Press, 1977, and O. Olabisi, Polymer-Polymer Miscibility, 1979, pp. 117-189).

Der Anteil der Komponente a₁), bezogen auf die Summe der Komponenten a₁) bis a₅), beträgt 9,95 bis 99,95, vorzugsweise 30 bis 99 und insbesondere 50 bis 90 Gew.-%.The proportion of component a₁), based on the sum of components a₁) to a₅), is 9.95 to 99.95, preferably 30 to 99 and in particular 50 up to 90% by weight.

Die eingesetzten Polyphenylenether weisen im allgemeinen ein Molekulargewicht (Gewichtsmittelwert) im Bereich von 10 000 bis 80 000, vorzugsweise von 20 000 bis 60 000 auf. The polyphenylene ethers used generally have a molecular weight (Weight average) in the range of 10,000 to 80,000, preferably from 20,000 to 60,000.  

Nur beispielsweise seien hier einige Polyphenylenether aufgeführt, wie sie u. a. in O. Olabisi, l.c., S. 224 bis 230 und 245, genannt werden, wie Poly(2,6-diethyl-1-phenylen)-oxid, Poly(2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylen)oxid, Poly(2-methyl-6-propyl-1,4-phenylen)oxid, Poly-(2,6-dipropyl- 1,4-phenylen)oxid, Poly(2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylen)oxid, bevorzugt Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)oxid, oder Copolymere, wie solche, die Einheiten von 2,3,6-Trimethylphenol enthalten, außerdem Polyermischungen. Besonders bevorzugt ist jedoch Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)oxid.Some polyphenylene ethers such as these are only listed here u. a. in O. Olabisi, l.c., pp. 224 to 230 and 245, as Poly (2,6-diethyl-1-phenylene) oxide, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) oxide, Poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) oxide, poly- (2,6-dipropyl- 1,4-phenylene) oxide, poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) oxide, preferred Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) oxide, or copolymers such as those Units of 2,3,6-trimethylphenol also contain polymer mixtures. However, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) oxide is particularly preferred.

Die Komponente a₂), die gegebenenfalls bei der Herstellung des modifizierten Polyphenylenethers zugegeben wird, ist ein vinylaromatisches Polymer, das vorzugsweise mit dem eingesetzten Polyphenylenether verträglich ist.Component a₂), which may be used in the manufacture of the modified Polyphenylene ether added is a vinyl aromatic Polymer that is preferably compatible with the polyphenylene ether used is.

Das Molekulargewicht dieser Polymeren liegt im allgemeinen im Bereich von 1500 bis 2 000 000, vorzugsweise im Bereich von 70 000 bis 1 000 000.The molecular weight of these polymers is generally in the range of 1,500 to 2,000,000, preferably in the range of 70,000 to 1,000,000.

Beispiele für bevorzugte, mit Polyphenylenethern verträgliche vinylaromatische Polymere sind der bereits erwähnten Monographie von Olabisi, S. 224 bis 230 und 245, zu entnehmen. Nur stellvertretend seien hier vinylaromatische Polymere aus Styrol, Chlorstyrol, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol genannt; in untergeordneten Anteilen (vorzugsweise nicht mehr als 20, insbesondere nicht mehr als 8 Gew.-%) können auch Comonomere wie (Meth)acrylnitril oder (Meth)acrylsäureestern am Aufbau beteiligt sein. Besonders bevorzugte vinylaromatische Polymere sind Polystyrol und schlagzäh modifiziertes Polystyrol. Es versteht sich, daß auch Mischungen dieser Polymeren eingesetzt werden können.Examples of preferred vinyl aromatic compatible with polyphenylene ethers Polymers are the already mentioned monograph by Olabisi, Pp. 224 to 230 and 245. Only here are representative vinyl aromatic polymers of styrene, chlorostyrene, α-methylstyrene, called p-methylstyrene; in minor proportions (preferably not more than 20, in particular not more than 8% by weight) can also comonomers such as (meth) acrylonitrile or (meth) acrylic acid esters involved in the construction be. Particularly preferred vinyl aromatic polymers are polystyrene and impact modified polystyrene. It goes without saying that mixtures these polymers can be used.

Verfahren zur Herstellung solcher vinylaromatischer Polymeren sind an sich bekannt und in der Literatur beschrieben, so daß sich hier nähere Angaben erübrigen.Processes for producing such vinyl aromatic polymers are in progress known and described in the literature, so that here is closer There is no need for information.

Nur beispielsweise seien hier als geeignete Polymerisationsverfahren die Masse-, Suspension-, Emulsions- oder Lösungspolymerisationen erwähnt.For example, here are the suitable polymerization processes Bulk, suspension, emulsion or solution polymerizations mentioned.

Der Anteil des vinylaromatischen Polymeren a₂) an der Komponente A) liegt im Bereich von 0 bis 45, vorzugsweise 0 bis 20 und insbesondere 2 bis 10 Gew.-%.The proportion of the vinyl aromatic polymer a₂) in component A) is in the range from 0 to 45, preferably 0 to 20 and in particular 2 to 10% by weight.

Als wesentliche Komponente a₃) wird bei der Herstellung des modifizierten Polyphenylenethers A) mindestens eine der Verbindungen a₃) eingesetzt. As an essential component a₃) is used in the manufacture of the modified Polyphenylene ether A) at least one of the compounds a₃) used.  

Prinzipiell können auch Mischungen verschiedener Verbindungen a₃) eingesetzt werden, doch ist im allgemeinen die Verwendung nur einer dieser Verbindungsarten vorteilhaft.In principle, mixtures of different compounds a₃) can also be used in general, but use is only one of them Connection types advantageous.

Bei der Komponente a₃) handelt es sich um α,β-ungesättigte Dicarbonylverbindungen der allgemeinen Formel I oder IIComponent a₃) is an α, β-unsaturated dicarbonyl compound of the general formula I or II

wobei
R¹ und R⁴ Hydroxylgruppen, Aryloxy-, Alkoxy-, Aralkoxy- oder Cycloalkoxygruppen mit bis zu 12 C-Atomen oder gemeinsam -O- oder -NR⁵-,
R² und R³ Wasserstoff, eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe mit bis zu 12 C-Atomen, eine Arylgruppe, Chlor oder gemeinsam eine Alkylengruppe mit 4 bis 12 C-Atomen,
R⁵ Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl, Aralkyl- oder Arylgruppen mit bis zu 12 C-Atomen, die ihrerseits durch C₁-C₄-Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein können,
darstellen.in which
R¹ and R⁴ hydroxyl groups, aryloxy, alkoxy, aralkoxy or cycloalkoxy groups with up to 12 carbon atoms or together -O- or -NR⁵-,
R² and R³ are hydrogen, an alkyl or cycloalkyl group with up to 12 C atoms, an aryl group, chlorine or together an alkylene group with 4 to 12 C atoms,
R⁵ is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl groups having up to 12 C atoms, which in turn can be substituted by C₁-C₄ alkyl or alkoxy groups,
represent.

Die Substituenten müssen, was sich allerdings von selbst versteht, so beschaffen sein, daß sie die Modifizierungsreaktion nicht verhindern. Es handelt sich daher im allgemeinen bei den Verbindungen a₃) um α,β-ungesättigte Dicarbonsäuren, deren Anhydride, Imide, Monoester oder Diester dieser Dicarbonsäuren.The substituents must, which is self-evident, so be such that they do not prevent the modification reaction. It is therefore generally in the compounds a₃) to α, β-unsaturated Dicarboxylic acids, their anhydrides, imides, monoesters or diesters of these dicarboxylic acids.

Als Beispiele für Dicarbonsäuren seien Maleinsäure, Fumarsäure, Methylmaleinsäure, Butenylbernsteinsäure, Tetrahydrophthalsäure und Chlormaleinsäure und Itaconsäure genannt, von denen Fumarsäure besonders bevorzugt wird.Examples of dicarboxylic acids are maleic acid, fumaric acid, methyl maleic acid, Butenylsuccinic acid, tetrahydrophthalic acid and chloromaleic acid and called itaconic acid, of which fumaric acid is particularly preferred becomes.

Als Anhydride seien beispielhaft erwähnt Maleinsäureanhydrid, Methylmaleinsäureanhydrid, Chlormaleinsäureanhydrid und Itaconsäureanhydrid.Examples of anhydrides are maleic anhydride, methyl maleic anhydride, Chloromaleic anhydride and itaconic anhydride.

Bevorzugte Imide leiten sich von der Maleinsäure ab. Die Substituenten R², R³ und R⁵ sind dabei Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, beispielsweise Methyl-, Ethyl- oder n-, i- oder t-Butyl, Cycloalkylgruppen mit bis zu 8 C-Atomen oder Phenylgruppen, wobei R¹³ durch C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann. Nur beispielshaft seien als Maleinimide N-Methylmaleinimid, N-Butylmaleinimid, N-Cyclohexylmaleinimid, N-Phenylmaleinimid, N-(p-Methylphenyl)maleinimid, N-(3,5-Dimethylphenyl)maleinimid, N-Benzylmaleinimid, N-(1-Naphthyl)maleinimid oder deren Mischungen genannt. Von diesen wird N-Phenylmaleinimid besonders bevorzugt.Preferred imides are derived from maleic acid. The substituents R², R³ and R⁵ are alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, for example Methyl, ethyl or n-, i- or t-butyl, cycloalkyl groups with up to 8 carbon atoms or phenyl groups, where R¹³ is substituted by C₁-C₄ alkyl groups can be. Examples are maleimides N-methylmaleinimide, N-butyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, N-phenyl maleimide,  N- (p-methylphenyl) maleimide, N- (3,5-dimethylphenyl) maleimide, N-benzylmaleimide, N- (1-naphthyl) maleimide or mixtures thereof called. From N-phenylmaleimide is particularly preferred.

Die Halbester leiten sich bevorzugt von primären und sekundären Monoalkoholen, wie Methanol, Ethanol, n- und i-Propanol, n- und i-Butanol, Pentanolen, Hexanolen, Heptanolen, Octanolen, z. B. 2-Ethylhexylalkohol und höheren Alkoholen wie Dodecanolen und cycloalipahtischen Alkoholen, z. B. Cyclohexanol, ab. Weiter eignen sich auch Alkohole mit aromatischen Struktureinheiten, wie z. B. Benzylalkohol. Bevorzugt werden jedoch Alkanole mit 1 bis 6 C-Atomen.The half esters are preferably derived from primary and secondary monoalcohols, such as methanol, ethanol, n- and i-propanol, n- and i-butanol, pentanols, Hexanols, heptanols, octanols, e.g. B. 2-ethylhexyl alcohol and higher alcohols such as dodecanols and cycloaliphatic alcohols, e.g. B. Cyclohexanol, ab. Alcohols with aromatic are also suitable Structural units such as B. benzyl alcohol. However, alkanols are preferred with 1 to 6 carbon atoms.

Gegebenenfalls können bei der Herstellung des modifizierten Polyphenylenethers A) auch weitere Comonomere a₄) eingesetzt werden, die unter den Herstellungsbedingungen mit den Komponenten a₁) und gegebenenfalls a₂) reagieren bzw. auf diese aufpfropfen. Beispielsweise seien hier Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylate, Methacrylate und vinylaromatische Monomere wie Styrol, α-Methylstyrol und Vinyltoluol genannt, um nur einige aufzuführen.If necessary, in the preparation of the modified polyphenylene ether A) also other comonomers a₄) are used, which under the Manufacturing conditions with components a₁) and optionally a₂) react or graft on to them. For example, here are acrylic acid, Methacrylic acid, acrylates, methacrylates and vinyl aromatic monomers such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene, to name a few to perform.

Der Anteil der Komponente a₄) beträgt 0 bis 80, vorzugsweise 0 bis 45 und insbesondere nicht mehr als 20 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten a₁) bis a₅). Besonders bevorzugt werden Formmassen, die keine Komponenten a₄) und a₂) enthalten.The proportion of component a₄) is 0 to 80, preferably 0 to 45 and in particular not more than 20% by weight, based on the sum of the components a₁) to a₅). Molding compositions which have no components are particularly preferred a₄) and a₂) included.

Als Komponente a₅) können bei der Herstellung der modifizierten Polyphenylenether A) bis zu 20 Gew.-% an Radikalstartern eingesetzt werden.As component a₅) in the preparation of the modified polyphenylene ether A) up to 20 wt .-% of radical initiators are used.

Der Anteil der Komponente a₅) ist in der Regel geringer als die Summe der Anteile der Komponenten a₃) und a₄). Vorzugsweise handelt es sich dabei um ein organisches Peroxid oder eine Azo-Verbindung.The proportion of component a₅) is usually less than the sum of Proportions of components a₃) and a₄). This is preferably the case an organic peroxide or an azo compound.

Besonders bevorzugt sind organische Peroxide mit einer Halbwertzeit im Bereich von 1 bis 30 sec bei 200°C. Die Wahl des Radikalstarters richtet sich nach der gewünschten Reaktionstemperatur.Organic peroxides with a half-life in are particularly preferred Range from 1 to 30 sec at 200 ° C. The choice of radical starter judges according to the desired reaction temperature.

Beispielsweise seien als Radikalstarter genannt:Examples of radical initiators are:

Di-(2,4-dichlorbenzoyl)peroxid, tert.-Butylperoxid, Di-(3,5,5-trimethylhexanol) peroxid, Di-lauroylperoxid, Di-decanoylperoxid, Di-propionylperoxid, Di-benzoylperoxid, tert.-Butylperoxy-2-ethylhexoat, tert.-Butylperoxydiethylacetat, tert.-Butylperoxyisobutyrat, 1,1-Di-tert.-butylperoxy- 3,3,5-trimethylcyclohexan, tert.-Butylperoxyisopropylcarbonat, tert.-Butylperoxy-3,3,5-trimethylhexoat, tert.-Butylperacetat, tert.- Butylperbenzoat, 4,4-Di-tert.-butylperoxyvaleriansäure-butylester, 2,2-Di-tert.-butylperoxybutan, Di-cumylperoxid, tert.-Butylcumylperoxid, 1,3-Di(tert.-butylperoxyisopropyl)benzol, Di-tert.-butylperoxid, Di-isopropylbenzolmonohydroperoxid, Cumolhydroperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, 2,2-Azo-di(2,4-dimethylvaleronitril), Azo-bis-isobutyronitril, wobei Di- cumylperoxid besonders bevorzugt wird.Di- (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide, tert-butyl peroxide, di- (3,5,5-trimethylhexanol) peroxide, di-lauroyl peroxide, di-decanoyl peroxide, di-propionyl peroxide, Di-benzoyl peroxide, tert-butyl peroxy-2-ethylhexoate, tert-butyl peroxy diethyl acetate, tert-butyl peroxy isobutyrate, 1,1-di-tert-butyl peroxy 3,3,5-trimethylcyclohexane, tert-butylperoxyisopropyl carbonate,  tert-butyl peroxy-3,3,5-trimethylhexoate, tert-butyl peracetate, tert.- Butyl perbenzoate, 4,4-di-tert-butylperoxyvaleric acid butyl ester, 2,2-di-tert-butyl peroxybutane, di-cumyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, 1,3-di (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, di-tert-butyl peroxide, di-isopropylbenzene monohydroperoxide, Cumene hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide, 2,2-azo-di (2,4-dimethylvaleronitrile), azo-bis-isobutyronitrile, where di- Cumyl peroxide is particularly preferred.

Häufig hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, ohne die Komponente a₅) zu arbeiten. Dies gilt insbesondere dann, wenn als Komponente a₃) Fumarsäure eingesetzt wird, da hier bei der Verwendung von Radikalstartern unter Umständen unerwünschte Nebenreaktionen auftreten können.It has often proven to be particularly advantageous without the component a₅) to work. This applies in particular if component a₃) Fumaric acid is used because here when using radical starters Under certain circumstances, undesirable side reactions can occur.

Als Komponente B) enthalten die erfindungsgemäßen Formmassen 30 bis 90, bevorzugt 40 bis 80 Gew.-% eines teilkristallinen Polypropylens und/oder eines teilkristallinen Polypropylens und/oder eines teilkristallinen Blockcopolymerisats mit einem Polypropylenblockanteil von mindestens 50 Gew.-%, bevorzugt mindestens 70 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung der Komponente B).The molding compositions according to the invention contain 30 to 90 as component B), preferably 40 to 80% by weight of a partially crystalline polypropylene and / or a partially crystalline polypropylene and / or a partially crystalline Block copolymers with a polypropylene block content of at least 50% by weight, preferably at least 70% by weight, based on the composition component B).

Geeignete Polypropylene sind solche mit hohem kristallinen Anteil (isotaktisches Polypropylen). Die Kristallinität (Anteile an isotaktischem Polypropylen) kann mittels differentialkalorimetrischen Meßgeräten bestimmt werden.Suitable polypropylenes are those with a high crystalline content (isotactic Polypropylene). The crystallinity (proportions of isotactic Polypropylene) by means of differential calorimetric measuring devices be determined.

Geeigente Polypropylene sind aus der Polymerchemie bekannt und werden z. B. im Kunststoff-Handbuch, Band IV, Polyolefine, Carl Hanser Verlag, München, 1969, beschrieben und sind im Handel erhältlich, so daß sich nähere Angaben dazu erübrigen.Suitable polypropylenes are known from polymer chemistry and are e.g. B. in the plastic manual, volume IV, polyolefins, Carl Hanser Verlag, Munich, 1969, described and are commercially available, so that closer No information is required.

Anwendung finden vorzugsweise Polypropylenhomopolymerisate und Polypropylenblockcopolymerisate, insbesondere solche, die durch Polymerisation von Propylen in Gegenwart eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems hergestellt werden und einen Schmelzflußindex MFI von 0,1 bis 100 g/10 min, bevorzugt von 1 bis 50 g/10 min bei 190°C und 2,16 kg Belastung besitzen und einen Zug-E-Modul von <400 N/mm², bevorzugt <800 N/mm² aufweisen.Polypropylene homopolymers and polypropylene block copolymers are preferably used, especially those obtained by polymerizing Propylene produced in the presence of a Ziegler-Natta catalyst system and a melt flow index MFI of 0.1 to 100 g / 10 min, preferred from 1 to 50 g / 10 min at 190 ° C and 2.16 kg load and have one Tensile modulus of elasticity of <400 N / mm², preferably <800 N / mm².

Geeignet sind auch teilkristalline Blockcopolymerisate, erhältlich durch Stufenpolymerisation ,wobei zunächst teilkristallines Homopolypropylen und anschließend ein statistisches Copolymer aus Propylen mit α-Olefinen aufgebaut wird. Geeignete α-Olefine sind z. B. 1-Buten, 1-Penten, 3-Methylpenten-1, 1-Hexen, 1-Hepten, 1-Octen und bevorzugt Ethylen. Semi-crystalline block copolymers, obtainable from are also suitable Step polymerization, initially semi-crystalline homopolypropylene and then a random copolymer of propylene with α-olefins is built up. Suitable α-olefins are e.g. B. 1-butene, 1-pentene, 3-methylpentene-1, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and preferably ethylene.  

Neben den wesentlichen Komponenten A) und B) können die erfindungsgemäßen Formmassen 0 bis 40, bevorzugt 5 bis 30 Gew.-% eines schlagzähmodifizierenden Kautschuks enthalten. Es können übliche Schlagzähmodifier C) verwendet werden, die für Polyamide (Komponente D) geeignet sind, und Kautschuke C), die üblicherweise Polyphenylenether A) schlagzähmodifizieren.In addition to the essential components A) and B), the inventive Molding compositions 0 to 40, preferably 5 to 30 wt .-% of an impact modifier Rubber included. Usual impact modifiers C) used, which are suitable for polyamides (component D), and rubbers C), which usually impact-modify polyphenylene ether A).

Als kautschukelastische Polymerisate C) für Polyamide D) werden solche bevorzugt, die an der Oberfläche reaktive Gruppen aufweisen.As rubber-elastic polymers C) for polyamides D) there are preferred, which have reactive groups on the surface.

Derartige Gruppen sind z. B. Epoxy-, Carboxyl-, latente Carboxyl-, Amino- oder Amidgruppen sowie funktionelle Gruppen, die durch Mitverwendung von Monomeren der allgemeinen FormelSuch groups are e.g. B. epoxy, carboxyl, latent carboxyl, amino or amide groups as well as functional groups which can be obtained by using Monomers of the general formula

eingeführt werden können, wobei die Substituenten folgende Bedeutung haben können:
R¹⁰ Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe,
R¹¹ Wasserstoff, eine C₁-C₈-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe, insbesondere Phenyl,
R¹² Wasserstoff, eine C₁-C₁₀-Alkyl-, eine C₆-C₁₂-Arylgruppe oder OR¹³,
R¹³ eine C₁-C₈- oder C₆-C₁₂-Arylgruppe, die gegebenenfalls mit O- oder N-haltigen Gruppen substituiert sein können,
X eine chemische Bindung, eine C₁-C₁₀-Alkylen- oder C₆-C₁₂-Arylengruppe odercan be introduced, where the substituents can have the following meanings:
R¹⁰ is hydrogen or a C₁-C₄ alkyl group,
R¹¹ is hydrogen, a C₁-C₈ alkyl group or an aryl group, especially phenyl,
R¹² is hydrogen, a C₁-C₁₀ alkyl, a C₆-C₁₂ aryl group or OR¹³,
R¹³ is a C₁-C₈ or C₆-C₁₂ aryl group which may optionally be substituted with O- or N-containing groups,
X is a chemical bond, a C₁-C₁₀ alkylene or C₆-C₁₂ arylene group or

Y O-Z oder NH-Z und
Z eine C₁-C₁₀-Alkylen- oder C₆-C₁₂-Arylengruppe.Y OZ or NH-Z and
Z is a C₁-C₁₀ alkylene or C₆-C₁₂ arylene group.

Auch die in der EP-A 2 08 187 beschriebenen Pfropfmonomeren sind zur Einführung reaktiver Gruppen an der Oberfläche geeignet. The graft monomers described in EP-A 2 08 187 are also ready for introduction reactive groups on the surface.  

Beispiele für Monomere, mit denen die erwähnten funktionellen Gruppen eingeführt werden können, sind Methacrylsäureglycidylester, Acrylsäureglycidylester, Allylglycidylether, Vinylglycidylether, Itaconsäureglycidylester, Acrylsäure, Methacrylsäure und ihre Metall-, insbesondee Alkalimetall- und Ammoniumsalze, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Vinylbenzoesäure, Vinylphthalsäure, Monoester dieser Säuren mit Alkoholen ROH, wobei R bis zu 29 Kohlenstoffatome aufweist und z. B. eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, i-Butyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-, Octyl-, 2-Ethylhexyl-, Decyl-, Stearyl-, Methoxyethyl-, Ethoxyethyl- oder Hydroxyethylgruppe darstellt. Maleinsäureanhydrid sowie Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit tertiären Alkoholen, z. B. tert.-Butylacrylat, weisen zwar keine freien Carboxylgruppen auf, kommen in ihrem Verhalten aber den freien Säuren nahe und werden deshalb als Monomere mit latenten Säuregruppen bezeichnet.Examples of monomers with which the functional groups mentioned can be introduced are methacrylic acid glycidyl ester, acrylic acid glycidyl ester, Allyl glycidyl ether, vinyl glycidyl ether, itaconic acid glycidyl ester, Acrylic acid, methacrylic acid and their metal, in particular Alkali metal and ammonium salts, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, Vinylbenzoic acid, vinylphthalic acid, monoesters of these acids with alcohols ROH, where R has up to 29 carbon atoms and z. B. a methyl, Ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, i-butyl, hexyl, cyclohexyl, Octyl, 2-ethylhexyl, decyl, stearyl, methoxyethyl, ethoxyethyl or Represents hydroxyethyl group. Maleic anhydride and esters of acrylic acid or methacrylic acid with tertiary alcohols, e.g. B. tert-butyl acrylate, although they have no free carboxyl groups, their behavior is different but close to the free acids and are therefore called monomers with latent Designated acid groups.

Als weitere Beispiele seien noch Acrylamid, Methacrylamid und substituierte Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure wie (N-t-Butylamino)- ethylmethacrylat, (N,N-Dimethylamino)ethylacrylat, (N,N-Dimethylamino)- methylacrylat und (N,N-Diethylamino)ehtylacrylat genannt.Acrylamide, methacrylamide and substituted are further examples Esters of acrylic acid or methacrylic acid such as (N-t-butylamino) - ethyl methacrylate, (N, N-dimethylamino) ethyl acrylate, (N, N-dimethylamino) - called methyl acrylate and (N, N-diethylamino) ethyl acrylate.

Der Anteil der von den vorstehend aufgeführten Monomeren abgeleiteten Gruppen beträgt im allgemeinen 0,5 bis 40, vorzugsweise 0,5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kautschuks.The proportion of those derived from the monomers listed above Groups is generally 0.5 to 40, preferably 0.5 to 25 wt .-%, based on the total weight of the rubber.

Diese Monomeren können entweder mit den anderen Monomeren bereits bei der Herstellung des Kautschuks copolymerisiert werden oder aber auf einen bereits fertig vorliegenden, nicht modifizierten Kautshuk aufgepfropft werden (gegebenenfalls unter Mitverwendung von Initiatoren, z. B. Radikalstartern).These monomers can either already with the other monomers in the Production of the rubber can be copolymerized or on a grafted already existing, unmodified chewing gum (if necessary with the use of initiators, e.g. free radical initiators).

Bei den Kautschuken handelt es sich im allgemeinen um Polymerisate, die bevorzugt aus mindestens zwei der folgenden Monomeren als Hauptkomponenten aufgebaut sind: Ethylen, Propylen, Butadien, Isobuten, Isopren, Chloropren, Vinylacetat, Styrol, Acrylnitril, Methacrylsäure, Acrylsäure und Acryl- und Methacrylsäureester mit 1 bis 18 C-Atomen in der Alkoholkomponente.The rubbers are generally polymers that preferably from at least two of the following monomers as main components are built up: ethylene, propylene, butadiene, isobutene, isoprene, chloroprene, Vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, methacrylic acid, acrylic acid and Acrylic and methacrylic acid esters with 1 to 18 carbon atoms in the alcohol component.

Als erste bevorzugte Gruppe sind die sogenannten Ethylen-Propylen-(EPM-) Kautschuke zu nennen, die vorzugsweise ein Verhältnis von Ethylenresten zu Propylenresten im Bereich von 30 : 70 bis 90 : 10 aufweisen.The first preferred group is the so-called ethylene-propylene (EPM) To name rubbers, which preferably have a ratio of ethylene residues Have propylene residues in the range from 30:70 to 90:10.

Die Mooney-Viskositäten (ML1+4/100°C) solcher unvernetzter EPM-Kautschuke (Gelgehalte im allgemeinen unter 1 Gew.-%) liegen bevorzugt im Bereich von 25 bis 100, insbesondere von 35 bis 90 (gemessen am großen Rotor nach 4 Minuten Laufzeit bei 100°C nach DIN 53 523). The Mooney viscosities (ML1 + 4/100 ° C) of such uncrosslinked EPM rubbers (Gel contents generally below 1% by weight) are preferably in the range of 25 to 100, in particular from 35 to 90 (measured on the large rotor after 4 minutes running time at 100 ° C according to DIN 53 523).  

EPM-Kautschuke werden üblicherweise mit den obengenannten, reaktive Gruppen tragenden Monomeren gepfropft. Hier seien nur Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Derivate sowie Maleinsäureanhydrid genannt.EPM rubbers are usually reactive with the above Grafted monomers. Here are only acrylic acid, Methacrylic acid and its derivatives and maleic anhydride called.

Eine weitere Gruppe von Kautschuken sind Copolymere von α-Olefinen, vorzugsweise Ethylen, mit Estern der Acryl- oder Methacrylsäure, z. B. mit den Methyl-, Ethyl-, Propyl-, n-, i- bzw. t-Butyl- und 2-Ethylhexylestern. Zusätzlich können die Kautschuke noch die obengenannten reaktiven Gruppen z. B. in Form von Dicarbonsäuren, Derivaten dieser Säuren, Vinylestern und -ethern enthalten:Another group of rubbers are copolymers of α-olefins, preferably Ethylene, with esters of acrylic or methacrylic acid, e.g. B. with the Methyl, ethyl, propyl, n-, i- or t-butyl and 2-ethylhexyl esters. In addition, the rubbers can also contain the reactive groups mentioned above e.g. B. in the form of dicarboxylic acids, derivatives of these acids, vinyl esters and -ether contain:

• C₁) 40-100 Gew.-% mindestens eines α-Olefins mit 2-8 C-Atomen,C₁) 40-100% by weight of at least one α-olefin with 2-8 C atoms,
• C₂) 0-45 Gew.-% eines primären oder sekundären C₁-C₁₂-Alkylesters der Acrylsäure oder Methacrylsäure oder Mischungen derartiger Ester,C₂) 0-45 wt .-% of a primary or secondary C₁-C₁₂ alkyl ester Acrylic acid or methacrylic acid or mixtures of such esters,
• C₃) 0-40 Gew.-% eines säurefunktionellen und/oder eines latent säurefunktionellen Monomeren einer ehtylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure,C₃) 0-40 wt .-% of an acid-functional and / or a latent acid-functional monomer of an ethylenically unsaturated mono- or Dicarboxylic acid,
• C₄) 0-40 Gew.-% eines Epoxygruppen enthaltenden Monomeren undC₄) 0-40 wt .-% of an epoxy-containing monomer and
• C₅) 0-5 Gew.-% sonstiger radikalisch polymerisierbarer Monomeren,C₅) 0-5% by weight of other free-radically polymerizable monomers,

mit der Maßgabe, daß die Komponente (C) kein Olefinhomopolymerisat ist.with the proviso that component (C) is not an olefin homopolymer.

Der Ethylengehalt der Copolymeren liegt im allgemeinen im Bereich von 50 bis 98 Gew.-%, der Anteil an Epoxidgruppen enthaltenden Monomeren und der Anteil des Acrylsäure- und/oder Methacrylsäureesters jeweils im Bereich von 1 bis 49 Gew.-%.The ethylene content of the copolymers is generally in the range of 50 to 98 wt .-%, the proportion of monomers containing epoxy groups and Proportion of the acrylic acid and / or methacrylic acid ester in each case in the range from 1 to 49% by weight.

Bevorzugt sind Olefinpolymerisate aus
50 bis 98,9, insbesondere 60 bis 95 Gew.-% Ethylen,
0,1 bis 20, insbesondere 0,15 bis 15 Gew.-% Glydidylacrylat und/oder Glycidylmethacrylat, Acrylsäure und/oder Maleinsäureanhydrid,
1 bis 45, insbesondere 10 bis 35 Gew.-% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat.Olefin polymers are preferred
50 to 98.9, in particular 60 to 95% by weight of ethylene,
0.1 to 20, in particular 0.15 to 15% by weight of glydidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate, acrylic acid and / or maleic anhydride,
1 to 45, in particular 10 to 35% by weight of n-butyl acrylate and / or 2-ethylhexyl acrylate.

Die Herstellung der vorstehend beschriebenen Ethylencopolymeren kann nach an sich bekannten Verfahren erfolgen, vorzugsweise durch statistische Copolymerisation unter hohem Druck und erhöhter Tempratur. Entsprechende Verfahren sind in der Literatur beschrieben. The production of the ethylene copolymers described above can be carried out according to known methods are carried out, preferably by statistical Copolymerization under high pressure and elevated temperature. Appropriate Methods are described in the literature.  

Der Schmelzindex der Ethylencopolymeren liegt im allgemeinen im Bereich von 1 bis 80 g/10 min (gemessen bei 190°C und 2,16 kg Belastung).The melt index of the ethylene copolymers is generally in the range from 1 to 80 g / 10 min (measured at 190 ° C and 2.16 kg load).

Geeignete Elastomere zur Schlagzähmodifizierung von Polyamid sind weiterhin reaktive Gruppen enthaltende Pfropfcopolymerisate mit Butadien, Butadien/Styrol-, Butadien/Acrylnitril- und Acrylesterkautschuken als Pfropfgrundlage, wie sie z. B. in den DE-A 16 94 173, DE-A 23 48 377, DE-A 24 44 584 und DE-A 27 26 256 beschrieben werden. Von diesen seien die sogenannten ABS-Polymerisate erwähnt, wie sie in den DE-A 20 35 390, DE-A 22 48 242 und der EP-A 22 216 beschrieben werden.Suitable elastomers for impact modification of polyamide are also graft copolymers containing butadiene containing reactive groups, Butadiene / styrene, butadiene / acrylonitrile and acrylic ester rubbers as Graft base, as z. B. in DE-A 16 94 173, DE-A 23 48 377, DE-A 24 44 584 and DE-A 27 26 256 are described. Of these, they are so-called ABS polymers mentioned in DE-A 20 35 390, DE-A 22 48 242 and EP-A 22 216 can be described.

Als Kautschuk C können Pfropfpolymerisate aus
25 bis 98 Gew.-% eines Acrylatkautschuks mit einer Glasübergangstemperatur von unter -20°C als Pfropfgrundlage (Basispolymer) und
2 bis 75 Gew.-% eines copolymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Monomeren, dessen Homo- bzw. Copolymerisate eine Glasübergangstemperatur von mehr als 25°C aufweisen, als Pfropfauflage (Pfropfhülle)
eingesetzt werden.Graft polymers can be used as rubber C.
25 to 98 wt .-% of an acrylate rubber with a glass transition temperature of below -20 ° C as a graft base (base polymer) and
2 to 75% by weight of a copolymerizable, ethylenically unsaturated monomer, the homo- or copolymers of which have a glass transition temperature of more than 25 ° C., as a graft layer (graft shell)
be used.

Die Pfropfgrundlage ist ein Acrylat bzw. Methacrylatkautschuk, wobei bis zu 40 Gew.-% weiterer Comonomerer enthalten sein können. Die C₁-C₈-Ester der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure sowie deren halogenierte Derivate wie auch aromatische Acrylsäureester und deren Mischungen werden üblicherweise eingesetzt. Als Comonomere in der Pfropfgrundlage seien Acrylnitril, Methacrylnitril, Styrol, α-Methylstyrol, Acrylamide, Methacrylamide sowie Vinyl-C₁-C₆-Alkylether angeführt.The graft base is an acrylate or methacrylate rubber, whereby up to 40% by weight of further comonomer may be included. The C₁-C₈ esters acrylic acid or methacrylic acid and their halogenated derivatives such as Aromatic acrylic acid esters and their mixtures are also customary used. As comonomers in the graft base are acrylonitrile, methacrylonitrile, Styrene, α-methylstyrene, acrylamides, methacrylamides as well C₁-C₆ vinyl ether listed.

Die Pfropfgrundlage kann unvernetzt oder teilweise oder vollständig vernetzt sein. Die Vernetzung wird z. B. durch Copolymeirsation von vorzugsweise 0,02 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 2 Gew.-% eines vernetzenden Monomeren mit mehr als einer Doppelbindung erzielt. Geeignete vernetzende Monomere werden z. B. in der DE-A 27 26 256 und der EP-A 50 265 beschrieben.The graft base can be uncrosslinked or partially or fully crosslinked be. Networking is e.g. B. by copolymeirsation of preferably 0.02 to 5 wt .-%, in particular 0.05 to 2 wt .-% of a crosslinking Monomers achieved with more than one double bond. Suitable cross-linking Monomers are e.g. B. described in DE-A 27 26 256 and EP-A 50 265.

Bevorzugte vernetzende Monomere sind Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Triacryloylhexahydro-s-triazin und Triallylbenzole. Preferred crosslinking monomers are triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, Triacryloylhexahydro-s-triazine and triallylbenzenes.  

Falls die vernetzenden Monomeren mehr als 2 polymerisierbare Doppelbindungen aufweisen, ist es vorteilhaft, ihre Menge auf nicht mehr als 1 Gew.-%, bezogen auf die Pfropfgrundlage, zu beschränken.If the crosslinking monomers have more than 2 polymerizable double bonds have, it is advantageous not to exceed their amount 1% by weight, based on the graft base.

Gut geeignete Pfropfgrundlagen sind Emulsionspolymerisate mit einem Gelgehalt von mehr als 60 Gew.-% (bestimmt in Dimethylformamid bei 25°C nach M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik, Georg-Thieme- Verlag, Stuttgart, 1977).Emulsion polymers with a suitable graft base Gel content of more than 60% by weight (determined in dimethylformamide at 25 ° C after M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, polymer analysis, Georg-Thieme- Verlag, Stuttgart, 1977).

Ebenfalls geeignet als Pfropfgrundlage sind Acrylat-Kautschuke mit einem Dienkern, wie sie z. B. in der EP-A 50 262 beschrieben werden.Acrylate rubbers with a are also suitable as a graft base Servants as they e.g. B. be described in EP-A 50 262.

Als Pfropfmonomere eignen sich besonders Styrol-, α-Methylstyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril und Methylmethacrylat oder deren Mischungen, insbesondere solche aus Styrol und Acrylnitril, im Gewichtsverhältnis von 1 : 1 bis 9 : 1.Particularly suitable graft monomers are styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, Methacrylonitrile and methyl methacrylate or mixtures thereof, especially those made of styrene and acrylonitrile, in the weight ratio of 1: 1 to 9: 1.

Die Einführung der reaktiven Gruppen in Pfropfcopolymerisate kann z. B. durch Mitverwendung der entsprechenden Monomeren bei der Herstellung der Pfropfhülle erfolgen. In diesem Fall beträgt deren Anteil an der Pfropfmonomermischung vorzugsweise 0,5 bis 30, insbesondere 1 bis 25 Gew.-%. Es ist auch möglich, die entsprechenden Monomeren als letzte Pfropfhülle getrennt aufzubringen.The introduction of the reactive groups in graft copolymers can, for. B. by using the corresponding monomers in the preparation of the Graft cover made. In this case, their share in the graft monomer mixture is preferably 0.5 to 30, in particular 1 to 25% by weight. It it is also possible to use the corresponding monomers as the last graft shell to be applied separately.

Die Pfropfausbeute, d. h., der Quotient aus der Menge des aufgepfropften Monomeren und der Menge des eingesetzten Pfropfmonomeren, liegt im allgemeinen im Bereich von 20 bis 90%.The graft yield, i.e. that is, the quotient of the amount of the grafted on Monomers and the amount of graft monomer used is generally in the range of 20 to 90%.

Als Beispiele für Kautschuke sind solche zu nennen, die den Polyphenylenether A) schlagzäh modifizieren.Examples of rubbers are those which contain the polyphenylene ether A) Modify impact resistant.

Als Beispiele seien thermoplastische Kautschuke, wie Polybutadien-, Polybuten-, Polyisopren-, Acrylnitrilbutadien-, Ethylenpropylen-, Polyester- oder Ethylenkautschuke und elastomere Copolymere aus Ethylen und Estern der (Meth)acrylsäure, z. B. Ethylenbutylacrylatcopolymere, erwähnt. Weiterhin seien genannt Ionomre, Polyoctenylene, Pfropfkautschuke mit einem Pfropfkern aus Butadien oder Isopren odr Alkyl(meth)acrylaten und einer Pfropfhülle aus Styrol oder/und α-Methylstyrol sowie vorzugsweise Styrol- Butadien-Blockcopolymere einschließlich AB-, ABA- und ABAB-Blockcopolymere, die auch verschmierte Übergänge haben können, Sternblockcopolymere und ähnliche, analoge Isoprenblockcopolymerisate und (teil)hydrierte Blockcopolymerisate. Diese Kautschuke können auch in mit vinylaromatischen Monomeren wie Styrol gepfropfter Form eingesetzt werden (EP-A 2 34 063 und US-A 46 81 915). Examples include thermoplastic rubbers, such as polybutadiene, polybutene, Polyisoprene, acrylonitrile butadiene, ethylene propylene, polyester or ethylene rubbers and elastomeric copolymers of ethylene and esters the (meth) acrylic acid, e.g. B. ethylene butyl acrylate copolymers mentioned. Farther May be mentioned ionomers, polyoctenylenes, graft rubbers with one Graft core made of butadiene or isoprene or alkyl (meth) acrylates and one Graft cover made of styrene or / and α-methylstyrene and preferably styrene Butadiene block copolymers including AB, ABA and ABAB block copolymers, which can also have smeared transitions, star block copolymers and similar, analog isoprene block copolymers and (partially) hydrogenated Block copolymers. These rubbers can also be used with vinyl aromatic Monomers such as styrene-grafted form can be used (EP-A 2 34 063 and US-A 46 81 915).  

Die Kautschuke C) weisen vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur von unter -30°C, insbesondere von unter -40°C auf. Selbstverständlich können auch Mischungen der vorstehend aufgeführten Kautschuktypen eingesetzt werden.The rubbers C) preferably have a glass transition temperature of below -30 ° C, especially below -40 ° C. Of course you can mixtures of the rubber types listed above are also used will.

Die als Komponente D) in den Massen enthaltenen Polyamide sind an sich bekannt und umfassen die teilkristallinen und amorphen Harze mit Molekulargewichten (Gewichtsmittelwerten) von mindestens 5000, die gewöhnlich als Nylon bezeichnet werden. Solche Polyamide sind z. B. in den amerikanischen Patentschriften 20 71 250, 20 71 251, 21 30 523, 21 30 948, 22 41 322, 23 12 966, 25 12 606 und 33 93 210 beschrieben.The polyamides contained as component D) in the compositions are in themselves known and include the semi-crystalline and amorphous resins with molecular weights (Weight averages) of at least 5000, the usual be called nylon. Such polyamides are e.g. B. in the American Patents 20 71 250, 20 71 251, 21 30 523, 21 30 948, 22 41 322, 23 12 966, 25 12 606 and 33 93 210.

Die Polyamide können z. B. durch Kondensation äquimolarer Mengen einer gesättigten oder einer aromatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit einem gesättigten oder aromatischen Diamin, welches bis 14 Kohlenstoffatome aufweist, oder durch Kondensation von ω-Aminocarbonsäuren oder Polyaddition von Lactamen hergestellt werden.The polyamides can e.g. B. by condensation of equimolar amounts saturated or an aromatic dicarboxylic acid with 4 to 12 carbon atoms, with a saturated or aromatic diamine, which up to Has 14 carbon atoms, or by condensation of ω-aminocarboxylic acids or polyaddition of lactams.

Beispiele für Polyamide sind Polyhexamethylenadipinsäureamid (Nylon 66), Polyhexamethylenazelainsäureamid (Nylon 69), Polyhexamethylensebacinsäureamid (Nylon 610), Polyhexamethylendodecandisäureamid (Nylon 612), die durch Ringöffnung von Lactamen erhaltenen Polyamide wie Polycarpolactam, Polylaurinsäurelactam, ferner Poly-11-aminoundecansäure und ein Polyamid aus Di(p-aminocyclohexyl)-methan- und Dodecansäure.Examples of polyamides are polyhexamethylene adipamide (nylon 66), Polyhexamethylene azelaic acid amide (Nylon 69), polyhexamethylene sebacic acid amide (Nylon 610), polyhexamethylene dodecanedioic acid amide (nylon 612), the polyamides obtained by ring opening of lactams, such as polycarpolactam, Polylauric acid lactam, also poly-11-aminoundecanoic acid and a polyamide from di (p-aminocyclohexyl) methanoic and dodecanoic acid.

Es ist auch möglich, gemäß der Erfindung Polyamide zu verwenden, die durch Copolykondensation von zwei oder mehr der obengenannten Polymeren oder ihrer Komponenten hergestellt worden sind, z. B. Copolymere aus Adipinsäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäure und Hexamethylendiamin oder Copolymere aus Caprolactam, Terephthalsäure und Hexamethylendiamin. Derartige teilaromatische Copolyamide enthalten als Komponente a₁) 40 bis 90 Gew.-% Einheiten, die sich von Terephthalsäure und Hexamethylendiamin ableiten. Ein geringer Anteil der Terephthalsäure, vorzugsweise nicht mehr als 10 Gew.-% der gesamten eingesetzten aromatischen Dicarbonsäuren können durch Isophthalsäure oder andere aromatische Dicarbonsäuren, vorzugsweise solche, in denen die Carboxylgruppen in para-Stellung stehen, ersetzt werden.It is also possible to use polyamides according to the invention which are characterized by Copolycondensation of two or more of the above-mentioned polymers or their components have been manufactured, e.g. B. copolymers of adipic acid, Isophthalic acid or terephthalic acid and hexamethylenediamine or copolymers from caprolactam, terephthalic acid and hexamethylenediamine. Such partially aromatic copolyamides contain as component a₁) 40 to 90% by weight of units derived from terephthalic acid and hexamethylenediamine deduce. A small proportion of terephthalic acid, preferably no more than 10% by weight of the total aromatic dicarboxylic acids used by isophthalic acid or other aromatic dicarboxylic acids, preferably those in which the carboxyl groups are in the para position are replaced will.

Neben den Einheiten, die sich von Terephthalsäure und Hexamethylendiamin ableiten, enthalten die teilaromatischen Copolyamide Einheiten, die sich von ε-Caprolactam ableiten (a₂) und/oder Einheiten, die sich von Adipinsäure und Hexamethylendiamin (a₃) ableiten. In addition to the units, which differ from terephthalic acid and hexamethylenediamine derived, the partially aromatic copolyamides contain units that are derived from ε-caprolactam (a₂) and / or units derived from adipic acid and deduce hexamethylenediamine (a₃).  

Der Anteil an Einheiten, die sich von ε-Caprolactam ableiten, beträgt bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-%, insbesondere 25 bis 40 Gew.-%, während der Anteil an Einheiten, die sich von Adipinsäure und Hexamethylendiamin ableiten, bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-% und insbesondere 35 bis 55 Gew.-% beträgt.The proportion of units derived from ε-caprolactam is up to 50% by weight, preferably 20 to 50% by weight, in particular 25 to 40 wt .-%, while the proportion of units that differ from adipic acid and Derive hexamethylenediamine, up to 60 wt .-%, preferably 30 to 60% by weight and in particular 35 to 55% by weight.

Die Copolyamide können auch sowohl Einheiten von ε-Caprolactam als auch Einheiten von Adipinsäure und Hexamethylendiamin enthalten; in diesem Fall ist darauf zu achten, daß der Anteil an Einheiten, die frei von aromatischen Gruppen sind, mindestens 10 Gew.-% beträgt, vorzugsweise mindestens 20 Gew.-%. Das Verhältnis der Einheiten, die sich von ε-Caprolactam und von Adipinsäure und Hexamethylendiamin ableiten, unterliegt dabei keiner besonderen Beschränkung.The copolyamides can also be both units of ε-caprolactam and Contain units of adipic acid and hexamethylenediamine; in this case Care should be taken to ensure that the proportion of units that are free of aromatic Groups are, is at least 10 wt .-%, preferably at least 20% by weight. The ratio of units that differ from ε-caprolactam and derive from adipic acid and hexamethylenediamine special limitation.

Als besonders vorteilhaft für viele Anwendungszwecke haben sich Polyamide mit 50 bis 80, insbesondere 60 bis 75 Gew.-% Einheiten, die sich von Terephthalsäure und Hexamethylendiamin ableiten (Einheiten a₁) und 20 bis 50, vorzugsweise 25 bis 40 Gew.-% Einheiten, die sich von ε-Caprolactam ableiten (Einheiten a₂), erwiesen.Polyamides have proven to be particularly advantageous for many applications with 50 to 80, in particular 60 to 75 wt .-% units, which are derived from terephthalic acid and derive hexamethylenediamine (units a 1) and 20 to 50, preferably 25 to 40 wt .-% units, which differ from ε-caprolactam derive (units a₂), proven.

Die Herstellung der teilaromatischen Copolyamide kann z. B. nach dem in den EP-A 1 29 195 und EP 1 29 196 beschriebenen Verfahren erfolgen.The preparation of the partially aromatic copolyamides can e.g. B. after in the EP-A 1 29 195 and EP 1 29 196 described methods take place.

Bevorzugt werden lineare Polyamide mit einem Schmelzpunkt über 200°C, deren Endgruppenverhältnis COOH : NH₂ von 1 : 1 bis 1 : 4 allgemein beträgt.Linear polyamides with a melting point above 200 ° C. are preferred, whose COOH: NH₂ end group ratio is generally from 1: 1 to 1: 4.

Bevorzugte Polyamide sind Polyhexamethylenadipinsäureamid, Polyhexamethylensebacinsäureamid und Polycaprolactam sowie Polyamid 6/6T und Polyamid 66/6T. Die Polyamide weisen im allgemeinen eine relative Viskosität von 2,0 bis 5 auf, bestimmt an einer 1gew.-%igen Lösung in 96%iger Schwefelsäure bei 23°C, was einem Molekulargewicht von etwa 15 000 bis 45 000 entspricht. Polyamide mit einer relativen Viskosität von 2,4 bis 3,5, insbesondere 2,5 bis 3,4 werden bevorzugt verwendet.Preferred polyamides are polyhexamethylene adipamide, polyhexamethylene sebacamide and polycaprolactam as well as polyamide 6 / 6T and polyamide 66 / 6T. The polyamides generally have a relative viscosity from 2.0 to 5, determined on a 1% strength by weight solution in 96% strength Sulfuric acid at 23 ° C, which has a molecular weight of about 15,000 to Corresponds to 45,000. Polyamides with a relative viscosity of 2.4 to 3.5, in particular 2.5 to 3.4, are preferably used.

Außerdem seien noch Polyamide erwähnt, die z. B. durch Kondensation von 1,4-Diaminobutan mit Adipinsäure unter erhöhter Temperatur erhältlich sind (Polyamid-4,6). Herstellungsverfahren für Polyamide dieser Struktur sind z. B. in den EP-A 38 094, EP-A 38 582 und EP-A 39 524 beschrieben.In addition, polyamides should be mentioned, which, for. B. by condensation of 1,4-diaminobutane with adipic acid are available under elevated temperature (Polyamide-4,6). Manufacturing processes for polyamides of this structure are e.g. B. described in EP-A 38 094, EP-A 38 582 and EP-A 39 524.

Der Anteil der Polyamide D) an den erfindungsgemäßen Formmassen beträgt 0 bis 20, vorzugsweise 1 bis 20 und insbesondere 2 bis 10 Gew.-%.The proportion of polyamides D) in the molding compositions according to the invention is 0 to 20, preferably 1 to 20 and in particular 2 to 10 wt .-%.

Als Komponente E) können die erfindungsgemäßen Formmassen 0 bis 60, vorzugsweise von 10 bis 50 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füll- oder Hilfsstoffe oder deren Mischungen enthalten. Als Beispiele für Füllstoffe seien Kohlenstoff- oder Glasfasern in Form von Glasgeweben, Glasmatten oder Glasseidenrovings, Glaskugeln sowie Wollastonit genannt.The molding compositions according to the invention can be 0 to 60, preferably as component E) from 10 to 50 wt .-% fibrous or particulate filler or  Contain auxiliaries or mixtures thereof. As examples of fillers be carbon or glass fibers in the form of glass fabrics, glass mats or called glass silk rovings, glass balls and wollastonite.

Bevorzugte faserförmige Verstärkungsstoffe (Komponente E) sind Kohlenstoffasern, Kaliumtitanatwhisker, Aramidfasern und besonders bevorzugt Glasfasern. Bei der Verwendung von Glasfasern können diese zur besseren Verträglichkeit mit dem thermoplastischen Polyamid (D) mit einer Schlichte und einem Haftvermittler ausgerüstet sein. Im allgemeinen haben die verwendeten Kohlenstoff- und Glasfasern einen Durchmesser im Bereich von 6 bis 20 µm.Preferred fibrous reinforcing materials (component E) are carbon fibers, Potassium titanate whiskers, aramid fibers and particularly preferred Fiberglass. When using glass fibers, these can be improved Compatibility with the thermoplastic polyamide (D) with a size and an adhesion promoter. Generally used Carbon and glass fibers have a diameter in the range of 6 up to 20 µm.

Die Einarbeitung dieser Glasfasern kann sowohl in Form von Kurzglasfasern als auch in Form von Endlossträngen (Rovings) erfolgen. Im fertigen Spritzgußteil liegt die mittlere Länge der Glasfasern vorzugsweise im Bereich von 0,08 bis 0,5 mm.The incorporation of these glass fibers can take the form of both short glass fibers as well as in the form of endless strands (rovings). In the finished Injection molded part, the average length of the glass fibers is preferably in Range from 0.08 to 0.5 mm.

Als teilchenförmige Füllstoffe eignen sich amorphe Kieselsäure, Asbest, Magnesiumcarbonat, Kreise, gepulverter Quarz, Glimmer, Talkum, Feldspat, Bariumsulfat und insbesondere Calciumsilikate wie Wollastonit und Kaolin (insbesondere kalzinierter Kaolin).Amorphous silica, asbestos, Magnesium carbonate, circles, powdered quartz, mica, talc, feldspar, Barium sulfate and especially calcium silicates such as wollastonite and kaolin (especially calcined kaolin).

Bevorzugte Kombinationen von Füllstoffen sind z. B. 20 Gew.-% Glasfasern mit 15 Gew.-% Wollastonit und 15 Gew.-% Glasfasern mit 15 Gew.-% Wollastonit.Preferred combinations of fillers are e.g. B. 20 wt .-% glass fibers 15% by weight wollastonite and 15% by weight glass fibers with 15% by weight wollastonite.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können weiterhin Flammschutzmittel in Mengen von 0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmassen, enthalten.The molding compositions according to the invention can also contain flame retardants Amounts from 0 to 25 wt .-%, preferably up to 15 wt .-%, based on the Total weight of the molding compounds included.

Es kommen alle bekannten Flammschutzmittel in Betracht, wie z. B. Polyhalogendiphenyl, Polyhalogendiphenylether, Polyhalogenphthalsäure und ihre Derivate, Polyhalogenoligo- und -polycarbonate, wobei die entsprechenden Bromverbindungen besonders wirksam sind.There are all known flame retardants, such as. B. polyhalodiphenyl, Polyhalodiphenyl ether, polyhalophthalic acid and their Derivatives, polyhalo oligo- and polycarbonates, the corresponding Bromine compounds are particularly effective.

Beispiele hierfür sind Polymere des 2,6,2′,6′-Tetrabrombisphenols A, der Tetrabromphthalsäure, des 2,6-Dibromphenols und 2,4,6-Tribromphenols und deren Derivate.Examples of these are polymers of 2,6,2 ', 6'-tetrabromobisphenol A, the Tetrabromophthalic acid, 2,6-dibromophenol and 2,4,6-tribromophenol and their derivatives.

Bevorzugtes Flammschutzmittel ist elementarer roter Phosphor. In der Regel kann der elementare Phosphor mit z. B. Polyurethanen oder anderen Aminoplasten phlegmatisiert oder gecoatet werden. Außerdem sind Konzentrate von rotem Phosphor z. B. in einem Polyamid, Elastomeren oder Polyolefin geeignet. The preferred flame retardant is elemental red phosphorus. Usually can the elementary phosphor with z. B. polyurethanes or other aminoplasts be phlegmatized or coated. Concentrates of red phosphorus z. B. in a polyamide, elastomers or polyolefin suitable.  

Besonders bevorzugt ist 1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,14,14-Dodecachloro- 1,4,4a,5,6,6a,7,10,10a,11,12,12a-dodecahydro-1,4,7,10-dimethano- dibenzo(a,e)-cyclooctan (Dechlorane® Plus, Occidental Chemical Corp.) und gegebenenfalls einem Synergisten, z. B. Antimontrioxid.1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,14,14-dodecachloro- is particularly preferred. 1,4,4a, 5,6,6a, 7,10,10a, 11,12,12a-dodecahydro-1,4,7,10-dimethano- dibenzo (a, e) -cyclooctane (Dechlorane® Plus, Occidental Chemical Corp.) and optionally a synergist, e.g. B. antimony trioxide.

Weitere Phosphorverbindungen sind Organophosphorverbindungen wie Phosphonate, Phosphinate, Phosphonite, Phosphinite, Phosphinoxide, Phosphine, Phosphite oder Phosphate sind ebenfalls bevorzugt. Als Beispiel sei Triphenylphosphinoxid genannt. Dieses kann allein oder vermischt mit Hexabrombenzol oder einem chlorierten Biphenyl oder rotem Phosphor und, wahlweise, Antimonoxid verwendet werden.Other phosphorus compounds are organophosphorus compounds such as phosphonates, Phosphinates, phosphonites, phosphinites, phosphine oxides, phosphines, Phosphites or phosphates are also preferred. Triphenylphosphine oxide is an example called. This can be used alone or mixed with hexabromobenzene or a chlorinated biphenyl or red phosphorus and, optionally, Antimony oxide can be used.

Typische für die bevorzugten Phosphorverbindungen, die gemäß in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind solche der folgenden allgemeinen FormelTypical of the preferred phosphorus compounds described in the present Invention can be used are those of the following general formula

worin Q für Wasserstoff oder für gleiche oder verschiedene Kohlenwasserstoffreste oder Halogenkohlenwasserstoffreste, wie Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, alkylsubstituiertes Aryl und arylsubstituiertes Alkyl steht, vorausgesetzt, daß mindestens einer der für Q stehenden Reste ein Arylrest ist. Beispiele solcher geeigneter Phosphate sind z. B. die folgenden: Phenylbisdodecylphosphat, Phenylbisneopentylphosphat, Phenylethylenhydrogenphosphat, Phenyl-bis-(3,5,5′-trimethylhexylphosphat), Ethyldiphenylphosphat, 2-Ethylhexyldi(p-toluyl)phosphat, Diphenylhydrogenphosphat, Bis-(2-ethylhexyl) phenylphosphat, Tri(nonylphenyl)phosphat, Phenylmethylhydrogenphosphat, Di(dodecyl)-p-tolylphosphat, Tricresylphosphat, Triphenylphosphat, Dibutylphenylphosphat und Diphenylhydrogenphosphat. Die bevorzugten Phosphate sind solche, bei denen jedes Q Aryl ist. Das am meisten bevorzugte Phosphat ist Triphenylphosphat. Weiter ist die Kombination von Triphenylphosphat mit Hexabrombenzol und Antimontrioxid bevorzugt.where Q is hydrogen or the same or different hydrocarbon radicals or halogenated hydrocarbon radicals, such as alkyl, cycloalkyl, Aryl, alkyl substituted aryl and aryl substituted alkyl is provided that at least one of the radicals representing Q is an aryl radical. Examples of such suitable phosphates are e.g. B. the following: phenylbisdodecyl phosphate, Phenylbisneopentyl phosphate, phenylethylene hydrogen phosphate, Phenyl bis (3,5,5′-trimethylhexyl phosphate), ethyl diphenyl phosphate, 2-ethylhexyldi (p-toluyl) phosphate, diphenyl hydrogen phosphate, bis (2-ethylhexyl) phenyl phosphate, tri (nonylphenyl) phosphate, phenyl methyl hydrogen phosphate, Di (dodecyl) p-tolyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, Dibutylphenyl phosphate and diphenyl hydrogen phosphate. The preferred phosphates are those where every Q is aryl. The most preferred Phosphate is triphenyl phosphate. Next is the combination of triphenyl phosphate preferred with hexabromobenzene and antimony trioxide.

Als Flammschutzmittel sind auch solche Verbindungen geeignet, die Phosphor- Stickstoff-Bindungen enthalten, wie Phosphonitrilchlorid, Phosphorsäureesteramide, Phosphorsäureesteramine, Phosphorsäureamide, Phosphonsäureamide, Phosphinsäureamide, Tris(Aziridinyl)-phosphinoxid oder Tetrakis (hydroxymethyl)phosphoniumchlorid. Diese entflammungshemmenden Additive sind größtenteils im Handel erhältlich.Compounds which contain phosphorus are also suitable as flame retardants. Contain nitrogen bonds, such as phosphonitrile chloride, phosphoric acid ester amides, Phosphoric acid amines, phosphoric acid amides, phosphonic acid amides, Phosphinamide, tris (aziridinyl) phosphine oxide or tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium chloride. These flame retardant additives are mostly commercially available.

Weitere halogenhaltige Flammschutzmittel sind Tetrabrombenzol, Hexachlorbenzol und Hexabrombenzol sowie halogenierte Polystyrole und Polyphenylenether. Other halogen-containing flame retardants are tetrabromobenzene and hexachlorobenzene and hexabromobenzene and halogenated polystyrenes and polyphenylene ethers.  

Auch die in der DE-A 19 46 924 beschriebenen halogenierten Phthalimide können verwendet werden. Von diesen hat insbesondere N,N′-Ethylenbistetrabromphthalimid Bedeutung erlangt.The halogenated phthalimides described in DE-A 19 46 924 can be used. Of these, in particular, N, N'-ethylene bistetrabromophthalimide Gained meaning.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Formmassen übliche Zusatzstoffe und Verarbeitungshilfsmittel enthalten. Deren Anteil beträgt im allgemeinen bis zu 20, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A) bis E).The molding compositions according to the invention can also contain conventional additives and Processing aids included. Their share is generally up to 20, preferably up to 10 wt .-%, based on the total weight of components A) to E).

Übliche Zusatzstoffe sind beispielsweise Stabilisatoren und Oxidationsinhibitoren, Mittel gegen Wärmezersetzung und Zersetzung durch ultraviolettes Licht, Gleit- und Entformungsmittel, Farbstoffe, Pigmente und Weichmacher.Common additives are, for example, stabilizers and oxidation inhibitors, Anti-heat decomposition and ultraviolet decomposition Light, lubricants and mold release agents, dyes, pigments and plasticizers.

Oxidationsverzögerer und Wärmestabilisatoren, die den thermoplastischen Massen gemäß der Erfindung zugesetzt werden können, sind z. B. sterisch gehinderte Phenole, Hydrochinone, substituierte Vertreter dieser Gruppe und Mischungen dieser Verbindungen, vorzugsweise in Konzentrationen bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Mischung, einsetzbar.Oxidation retarders and heat stabilizers that the thermoplastic Masses can be added according to the invention are, for. B. steric hindered phenols, hydroquinones, substituted representatives of this group and mixtures of these compounds, preferably in concentrations up to 1% by weight, based on the weight of the mixture, can be used.

Beispiele für UV-Stabilisatoren sind verschiedene substituierte Resorcine, Salicylate, Benzotriazole und Benzophenone, die im allgemeinen in Mengen bis zu 2 Gew.-% eingesetzt werden.Examples of UV stabilizers are various substituted resorcinols, Salicylates, benzotriazoles and benzophenones, which are generally in amounts up to 2% by weight can be used.

Materialien zur Erhöhung der Abschirmung gegen elektromagnetische Wellen wie Metallflocken, -pulver, -fasern, metallbeschichtete Füllstoffe können mitverwendet werden.Materials to increase electromagnetic wave shielding such as metal flakes, powders, fibers, metal-coated fillers can also be used.

Gleit- und Entformungsmittel, die in der Regel in Mengen bis zu 5 Gew.-% der thermoplastischen Masse zugesetzt werden, sind Stearinsäure sowie deren Alkali- und Erdalkalisalze, Stearylalkohol, Stearinsäurealkylester und -amide sowie Ester des Glycerins oder Pentaerythrits mit langkettigen Fettsäuren.Lubricants and mold release agents, which are usually in quantities of up to 5% by weight. added to the thermoplastic mass are stearic acid as well their alkali and alkaline earth salts, stearyl alcohol, stearic acid alkyl esters and amides and esters of glycerol or pentaerythritol with long-chain Fatty acids.

Unter den Zusatzstoffen sind auch Stabilisatoren, die die Zersetzung des roten Phosphors in Gegenwart von Feuchtigkeit und Luftsauerstoff verhindern. Als Beispiele seien Verbindungen des Cadmiums, Zinks, Aluminiums, Antimons, Zinns, Magnesiums und Bors genannt. Besonders geeignete Verbindungen sind z. B. Oxide der genannten Metalle, ferner Carbonate oder Oxycarbonate, Hydroxide sowie Salze organischer oder anorganischer Säuren wie Acetate oder Phosphate bzw. Hydrogenphosphate und Sulfate.The additives also include stabilizers that prevent the decomposition of the Prevent red phosphorus in the presence of moisture and atmospheric oxygen. Examples include compounds of cadmium, zinc, aluminum,  Antimons, Zinns, Magnesium and Bors called. Particularly suitable connections are z. B. oxides of the metals mentioned, further carbonates or Oxycarbonates, hydroxides and salts of organic or inorganic acids such as acetates or phosphates or hydrogen phosphates and sulfates.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, indem man die Ausgangskomponenten in üblichen Mischvorrichtungen wie Schneckenextrudern vorzugsweise Zweischneckenextrudern, Brabender- oder Banbury-Mühlen sowie Knetern mischt und anschließend extrudiert. Nach der Extrusion wird das Extrudat abgekühlt und zerkleinert.The thermoplastic molding compositions according to the invention can per se known processes can be prepared by using the starting components preferably in conventional mixing devices such as screw extruders Twin-screw extruders, Brabender or Banbury mills and kneaders mixes and then extruded. After extrusion, the extrudate cooled and crushed.

Um eine möglichst homogene Formmasse zu erhalten, ist eine intensive Durchmischung vorteilhaft. Dazu sind im allgemeinen mittlere Mischzeiten von 0,2 bis 30 Minuten bei Temperaturen von 280 bis 380°C erforderlich. Die Abmischreihenfolge der Komponenten kann variiert werden, so können zwei oder gegebenenfalls drei Komponenten vorgemischt werden, es können aber auch alle Komponenten gemeinsam gemischt werden. Es kann von Vorteil sein, den modifizierten Polyphenylenether A) in einer ersten Zone einex Extruders herzustellen und in einer oder mehreren nachfolgenden Zonen des Extruders mit den übrigen Komponenten der erfindungsgemäßen Formmasse zu vermischen. Ein solches Verfahren ist in der DE-A 37 02 582 beschrieben.In order to obtain a molding compound that is as homogeneous as possible, an intensive one Mixing advantageous. These are generally medium mixing times from 0.2 to 30 minutes at temperatures from 280 to 380 ° C required. The mixing order of the components can be varied, so can two or possibly three components are premixed, but it can also all components are mixed together. It can be an advantage modified polyphenylene ether A) in a first zone of an extruder to manufacture and in one or more subsequent zones of the extruder to mix with the other components of the molding composition according to the invention. Such a method is described in DE-A 37 02 582.

Vorzugsweise wird der modifizierte Polyphenylenether mit der Komponente B) in einem Verfahrensschritt hergestellt, da hierbei eine besonders gute Anbindung der 2 Polymerphasen erfolgt, wie es gewünscht wird.The modified polyphenylene ether with component B) is preferably produced in one process step, since this is a particularly good one The 2 polymer phases are connected as desired.

Bei Mitverwendung der Komponente C) ist es allgemein vorteilhaft, diese mit den Komponenten A) und B) in einer 1. Reaktionszone abzumischen, dies gilt insbesondere für säuregruppenhaltige Kautschuke (Komponente C) bei gleichzeitiger Verwendung faserförmiger Füllstoffe.If component C) is also used, it is generally advantageous to use it to mix with components A) and B) in a 1st reaction zone, this applies in particular to rubbers containing acid groups (component C) simultaneous use of fibrous fillers.

Es ist von Vorteil, das Polyamid (Komponente D) in einem 2. Verfahrensschritt einzubringen, da hierbei nicht umgesetzte saure Monomere vollständig abreagieren und die weitere Verarbeitung der Formmassen nicht mehr negativ beeinflussen können. Zweckmäßigerweise erfolgt die Umsetzung kontinuierlich in einem Extruder, wobei manIt is advantageous to use the polyamide (component D) in a second process step to be introduced, since acid monomers which have not been converted completely here react and the further processing of the molding compounds no longer can negatively influence. The implementation is expediently carried out continuously in an extruder, whereby one

• I. in einer ersten Zone bei Temperaturen von 240 bis 350°C
  10-70 Gew.-% der Komponente A),
  30-90 Gew.-% der Komponente B) und
   0-40 Gew.-% der Komponente C),
  bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A) bis E), über eine mittlere Verweilzeit von 0,2 bis 30, vorzugsweise von 0,25 bis 5 min umsetzt undI. in a first zone at temperatures of 240 to 350 ° C
  10-70% by weight of component A),
  30-90% by weight of component B) and
  0-40% by weight of component C),
  based on the total weight of components A) to E), over a mean residence time of 0.2 to 30, preferably from 0.25 to 5 minutes and
• II. anschließend in mindestens einer weiteren Zone des Extruders bei 250°C bis 350°C
  0-20 Gew.-% der Komponente D) und
  0-60 Gew.-% der Komponente E),
  bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A) bis E), zusetzt, homogenisiert und die so erhaltene Mischung extrudiert.II. Then in at least one further zone of the extruder at 250 ° C to 350 ° C
  0-20% by weight of component D) and
  0-60% by weight of component E),
  based on the total weight of components A) to E), added, homogenized and the mixture thus obtained extruded.

Die erfindungsgemäßen Formmassen zeichnen sich durch ein gutes Gesamtspektrum der mechanischen Eigenschaften aus und lassen sich problemlos (weitestgehend ohne Formkorrosion und Delaminierung) zu Formkörpern verarbeiten.The molding compositions according to the invention are distinguished by a good overall spectrum the mechanical properties and can be easily (largely without mold corrosion and delamination) to moldings to process.

Infolge dieses Eigenschaftsspektrums eignen sich die aus den erfindungsgemäßen Formmassen herstellbaren Formkörper besonders für Kraftfahrzeugformkörper jeglicher Art.As a result of this spectrum of properties, those from the invention are suitable Molding compositions that can be produced, in particular for automotive molded articles of any kind.

BeispieleExamples Beispiel 1Example 1

44,4 Gew.-% Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ether (η_red=0,6; gemessen in einer 1gew.-%igen Lösung in Chloroform bei 25°C); Komponente a₁),
0,6 Gew.-% Fumarsäure (Komponente a₃),
45 Gew.-% eines Polypropylen-Blockcopolymeren (Komponente B) mit einem Gehalt an Ethylen-Propylen-Blockcopolymer von 25 Gew.-% (Schmelzflußindex MFI: 15 g/10 min bei 230°C und 2,16 kg Belastung)
wurden in einen Zweischneckenextruder (ZSK 53, Werner und Pfleiderer) dosiert, in einem ersten Teil unter Verwendung von Knetelementen bei 260°C aufgeschmolzen und innig vermischt.44.4% by weight of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether (η _red = 0.6; measured in a 1% by weight solution in chloroform at 25 ° C.); Component a₁),
0.6% by weight of fumaric acid (component a₃),
45% by weight of a polypropylene block copolymer (component B) with an ethylene-propylene block copolymer content of 25% by weight (melt flow index MFI: 15 g / 10 min at 230 ° C. and 2.16 kg load)
were metered into a twin-screw extruder (ZSK 53, Werner and Pfleiderer), melted in a first part using kneading elements at 260 ° C. and mixed intimately.

Nach einer mittleren Verweilzeit von 0,5 min wurden in einer 2. Reaktionszone
10 Gew.-% Poly-ε-Caprolactam (Komponente D) mit einer η_rel=3,1, gemessen in einer 1gew.-%igen Lösung von 96gew.-%iger Schwefelsäure bei 25°C
eindosiert, mit den übrigen Komponenten bei 260°C homogenisiert und anschließend in einer Entgasungszone durch Anlegen von Vakuum entgast. Die austretende Schmelze wurde durch ein Wasserbad geleitet, granuliert und getrocknet.After an average residence time of 0.5 min in a second reaction zone
10 wt .-% poly-ε-caprolactam (component D) with a η _rel = 3.1, measured in a 1 wt .-% solution of 96 wt .-% sulfuric acid at 25 ° C.
metered in, homogenized with the other components at 260 ° C and then degassed in a degassing zone by applying a vacuum. The emerging melt was passed through a water bath, granulated and dried.

Beispiel 2Example 2

Die Arbeitsweise und die eingesetzten Komponenten entsprachen Beispiel 1, zusätzlich wurde als Komponente a₅) 0,05 Gew.-% Dibenzoylperoxid in die erste Reaktionszone zudosiert.The procedure and the components used corresponded to Example 1, in addition, 0.05% by weight of dibenzoyl peroxide was added to the component a₅) first reaction zone metered.

Beispiel 3Example 3

Die Ausführung erfolgte analog Beispiel 1, wobei in der 1. Reaktionszone folgende Komponenten eingesetzt wurden:
39,4 Gew.-% Komponente a₁),
0,6 Gew.-% Komponente a₃),
40 Gew.-% isotaktisches Polypropylen mit einem MFI (230°C/2,16 kg) von 10 g/10 min und
10 Gew.-% eines hydrierten Styrol-Butadien-Styrol-Dreiblockcopolymeren mit einem Styrolgehalt von 35 Gew.-% (Komponente C).
Die mittlere Verweilzeit betrug 0,5 min.The procedure was analogous to Example 1, the following components being used in the 1st reaction zone:
39.4% by weight of component a 1),
0.6% by weight of component a₃),
40% by weight isotactic polypropylene with an MFI (230 ° C / 2.16 kg) of 10 g / 10 min and
10% by weight of a hydrogenated styrene-butadiene-styrene three-block copolymer with a styrene content of 35% by weight (component C).
The mean residence time was 0.5 min.

In der 2. Reaktionszone wurden
10 Gew.-% ε-Polycaprolactam (η_rel=3,1)
zudosiert. Die Verarbeitung erfolgte analog Beispiel 1. In the 2nd reaction zone
10% by weight ε-polycaprolactam (η _rel = 3.1)
added. Processing was carried out analogously to Example 1.

Beispiel 4Example 4

Ein modifizierter Polyphenylenether aus
90 Gew.-% Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ether (η_red=0,62, gemessen in einer 1gew.-%igen Lösung in Chloroform bei 25°C),
9 Gew.-% Polystyrol (Schmelzfließindex MFI bei 200°C/5 kg Belastung: 24 g/10 min) und
1 Gew.-% Fumarsäure
wurde durch Mischen der Komponenten bei Temperaturen von 290 bis 310°C in einem Zweischneckenextruder mit anschließender Entgasung hergestellt. Die Schmelze wurde durch ein Wasserbad geleitet, granuliert und getrocknet.A modified polyphenylene ether
90% by weight of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether (η _red = 0.62, measured in a 1% by weight solution in chloroform at 25 ° C.),
9% by weight of polystyrene (melt flow index MFI at 200 ° C / 5 kg load: 24 g / 10 min) and
1% by weight of fumaric acid
was produced by mixing the components at temperatures of 290 to 310 ° C in a twin-screw extruder with subsequent degassing. The melt was passed through a water bath, granulated and dried.

Es wurden eingesetzt:
40 Gew.-% dieses modifizierten Polyphenylenethers,
40 Gew.-% Komponente B), Beispiel 1,
10 Gew.-% eines Polypropylens, welches mit 5 Gew.-% Acrylsäure gepfropft war (Komponent C1), (MFI (230°C/2,16 kg): 40 g/10 min) und
10 Gew.-% eines Ethylencopolymerisats (Komponente C2), bestehend aus:
65 Gew.-% Ethylen,
30 Gew.-% n-Butylacrylat und 5 Gew.-% Glycidylmethacrylat
mit einem MFI von 2 g/10 min (230°C/2,16 kg).
Die mittlere Verweilzeit betrug 1,2 min.The following were used:
40% by weight of this modified polyphenylene ether,
40% by weight of component B), example 1,
10% by weight of a polypropylene which was grafted with 5% by weight of acrylic acid (component C1), (MFI (230 ° C./2.16 kg): 40 g / 10 min) and
10% by weight of an ethylene copolymer (component C2), consisting of:
65% by weight of ethylene,
30% by weight of n-butyl acrylate and 5% by weight of glycidyl methacrylate
with an MFI of 2 g / 10 min (230 ° C / 2.16 kg).
The mean residence time was 1.2 min.

Beispiel 5Example 5

Komponenten und Arbeitsweise entsprechen Beispiel 4; in einer 2. Reaktionszone wurde nach einer mittleren Verweilzeit von 0,5 min 3 Gew.-% Polyhexamethylenadipinsäureamid mit einer relativen Viskosität von 2,8 und einem Endgruppenverhältnis COOH : NH₂ von 1 : 2 zudosiert und analog Beispiel 1 weiterverarbeitet.Components and mode of operation correspond to example 4; in a second reaction zone after an average residence time of 0.5 min 3 wt .-% polyhexamethylene adipamide with a relative  Viscosity of 2.8 and an end group ratio COOH: NH₂ of 1: 2 metered and processed analogously to Example 1.

Beispiel 6Example 6

In der ersten Reaktionszone des Extruders wurden innerhalb von 0,5 min umgesetzt:
24,4 Gew.-% Komponente a₁), Beispiel 1,
0,6 Gew.-% Komponente a₃), Beispiel 1,
30 Gew.-% eines Polypropylenblockcopolymeren mit einem Ethylen-Propylenanteil von 16% (MFI (230°C/2,16 kg): 4 g/10 min) und
7,5 Gew.-% Komponente C), Beispiel 3.In the first reaction zone of the extruder, the following were implemented within 0.5 min:
24.4% by weight of component a 1), example 1,
0.6% by weight of component a₃), Example 1,
30 wt .-% of a polypropylene block copolymer with an ethylene-propylene content of 16% (MFI (230 ° C / 2.16 kg): 4 g / 10 min) and
7.5% by weight of component C), example 3.

In der 2. Reaktionszone wurden
30 Gew.-% Glasfasern (Komponente E) mit einem mittleren Durchmesser von 10 µm und
7,5 Gew.-% Polyhexamethylenadipinsäureamid mit einer relativen Viskosität von 2,8 und einem Endgruppenverhältnis von 1 : 2
zudosiert und analog Beispiel 1 weiterverarbeitet.In the 2nd reaction zone
30 wt .-% glass fibers (component E) with an average diameter of 10 microns and
7.5% by weight of polyhexamethylene adipamide with a relative viscosity of 2.8 and an end group ratio of 1: 2
added and processed analogously to Example 1.

Beispiel 7Example 7

Analog der Arbeitsweise in Beispiel 4 wurde ein modifizierter Polyphenylenther hergestellt.Analogous to the procedure in Example 4, a modified polyphenylene ether produced.

In der 1. Reaktionszone wurden eingesetzt:
27,5 Gew.-% dieses modifizierten Polyphenylenethers,
25 Gew.-% der Komponente B), Beispiel 1,
10 Gew.-% der Komponente (C1), Beispiel 4.The following were used in the 1st reaction zone:
27.5% by weight of this modified polyphenylene ether,
25% by weight of component B), example 1,
10% by weight of component (C1), example 4.

Nach einer mittleren Verweilzeit von 0,5 min wurden in eine 2. Reaktionszone zudosiert:
30 Gew.-% Glasfasern (Komponente E) und
7,5 Gew.-% Polyhexamethylenadipinsäureamid mit einer realtiven Viskosität von 2,8 und einem Endgruppenverhältnis von 1 : 2. After an average residence time of 0.5 min, the following were metered into a second reaction zone:
30% by weight of glass fibers (component E) and
7.5% by weight of polyhexamethylene adipamide with an effective viscosity of 2.8 and an end group ratio of 1: 2.

Vergleichsbeispiel AComparative Example A

In der 1. Reaktionszone wurden
30 Gew.-% Komponente a₁), Beispiel 1,
40 Gew.-% Komponente B), Beispiel 6,
für 0,5 min umgesetzt und in der 2. Reaktionszone
30 Gew.-% Glasfasern
zudosiert und entsprechend Beispiel 1 weiterverarbeitet.In the 1st reaction zone
30% by weight of component a 1), example 1,
40% by weight of component B), example 6,
implemented for 0.5 min and in the 2nd reaction zone
30% by weight of glass fibers
metered in and processed according to Example 1.

Vergleichsbeispiel BComparative Example B

In der 1. Reaktionszone wurden
30 Gew.-% Komponente a₁), Beispiel 1,
30 Gew.-% Komponente B), Beispiel 6, und
10 Gew.-% Komponente C1), Beispiel 4,
für 0,5 min umgesetzt und in der 2. Reaktionszone
30 Gew.-% Glasfasern
zudosiert.In the 1st reaction zone
30% by weight of component a 1), example 1,
30 wt .-% component B), Example 6, and
10% by weight of component C1), example 4,
implemented for 0.5 min and in the 2nd reaction zone
30% by weight of glass fibers
added.

Vergleichsbeispiel CComparative Example C

In der 1. Reaktionszone wurden
35 Gew.-% Komponente a₁), Beispiel 1,
30 Gew.-% Komponente B), Beispiel 1,
20 Gew.-% Komponente C1), Beispiel 4,
10 Gew.-% Komponente C), Beispiel 3,
für 0,5 min umgesetzt und in der 2. Reaktionszone
5 Gew.-% Polyamid 66 (η_rel: 2,8; Endgruppenverhältnis 1 : 2)
zudosiert und entsprechend Beispiel 1 weiterverarbeitet. In the 1st reaction zone
35% by weight of component a 1), example 1,
30% by weight of component B), example 1,
20% by weight of component C1), example 4,
10% by weight of component C), example 3,
implemented for 0.5 min and in the 2nd reaction zone
5% by weight of polyamide 66 (η _rel : 2.8; end group ratio 1: 2)
metered in and processed according to Example 1.

Das getrocknete Granulat wurde bei 280°C zu Formkörpern gespritzt.The dried granules were sprayed into moldings at 280 ° C.

Die Reißfestigkeit wurde nach DIN 53 455, der Zugmodul nach DIN 53 457, die Schlagzähigkeit nach 53 453, die Kerbschlagzähigkeit nach 53 453, die Wärmeformbeständigkeit nach 53 461 bestimmt.The tensile strength was determined according to DIN 53 455, the tensile modulus according to DIN 53 457 Impact strength after 53 453, notched impact strength after 53 453, the Heat resistance determined according to 53 461.

Die Oberflächenbeschaffenheit des Granulatstranges bzw. der gespritzten Rundscheiben (Durchmesser: 60 mm) wurde visuell beurteilt.The surface condition of the granulate strand or the sprayed Round discs (diameter: 60 mm) were assessed visually.

Die Ergebnisse der Messungen sind der Tabelle zu entnehmen. The results of the measurements can be found in the table.

Claims (10)

1. Thermoplastische Formmassen, enthaltend als wesentliche Komponenten

• A) 10-70 Gew.-% eines modifizierten Polyphenylenethers und
• B) 30-90 Gew.-% eines teilkristallinen Polypropylens und/oder eines teilkristallinen Blockcopolymerisats mit einem Polypropylenblockanteil von mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung der Komponente B),

1. Thermoplastic molding compositions containing as essential components

• A) 10-70 wt .-% of a modified polyphenylene ether and
• B) 30-90% by weight of a partially crystalline polypropylene and / or a partially crystalline block copolymer with a polypropylene block content of at least 50% by weight, based on the composition of component B),

sowie darüber hinaus

• C) 0-40 Gew.-% eines schlagzähmodifizierenden Kautschuks,
• D) 0-20 Gew.-% eines thermoplastischen Polyamids und
• E) 0-60 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füll- und Hilfsstoffe oder deren Mischungen.

as well as beyond

• C) 0-40% by weight of an impact-modifying rubber,
• D) 0-20% by weight of a thermoplastic polyamide and
• E) 0-60% by weight of fibrous or particulate fillers and auxiliaries or mixtures thereof.

2. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, in denen die Komponente A) ein modifizierter Polyphenylenether ist, hergestellt aus

• a₁) 9,95 bis 99,95 Gew.-% eines Polyphenylenethers,
• a₂) 0 bis 45 Gew.-% eines vinylaromatischen Polymeren,
• a₃) 0,05 bis 10 Gew.-% einer α,β-ungesättigten Carbonsäure oder deren Derivaten der allgemeinen Formel I oder II wobei
  R¹ und R⁴ Hydroxylgruppen, Aryloxy-, Alkoxy-, Aralkoxy- oder Cycloalkoxygruppen mit bis zu 12 C-Atomen oder gemeinsam -O- oder -NR⁵-,
  R² und R³ Wasserstoff, eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe mit bis zu 12 C-Atomen, eine Arylgruppe, Chlor oder gemeinsam eine Alkylengruppe mit 4 bis 12 C-Atomen,
  R⁵ Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppen mit bis zu 12 C-Atomen, die ihrerseits durch C₁-C₄-Alkyl- oder -Alkoxygruppen substituiert sein können,
  darstellen,
• a₄) 0-80 Gew.-% weiterer pfropfaktiver Monomerer und
• a₅) 0-20 Gew.-% eines Radikalstarters

2. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, in which component A) is a modified polyphenylene ether, made from

• a₁) 9.95 to 99.95% by weight of a polyphenylene ether,
• a₂) 0 to 45% by weight of a vinyl aromatic polymer,
• a₃) 0.05 to 10 wt .-% of an α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivatives of the general formula I or II in which
  R¹ and R⁴ hydroxyl groups, aryloxy, alkoxy, aralkoxy or cycloalkoxy groups with up to 12 carbon atoms or together -O- or -NR⁵-,
  R² and R³ are hydrogen, an alkyl or cycloalkyl group with up to 12 C atoms, an aryl group, chlorine or together an alkylene group with 4 to 12 C atoms,
  R⁵ is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl groups with up to 12 C atoms, which in turn can be substituted by C₁-C₄ alkyl or alkoxy groups,
  represent
• a₄) 0-80 wt .-% of other graft-active monomers and
• a₅) 0-20% by weight of a radical starter

wobei die Angaben in Gew.-% sich jeweils auf das Gesamtgewicht der Komponenten a₁) bis a₅) beziehen.the details in% by weight refer to the total weight of the Components a₁) to a₅) refer. 3. Thermoplastische Formmassen nach den Ansprüchen 1 und 2, in denen die Komponente C) ein Blockcopolymer aus einer vinylaromatischen Verbindung und einem konjugierten Dien ist, deren Dienblöcke teilweise oder vollständig hydriert sein können.3. Thermoplastic molding compositions according to claims 1 and 2, in which the Component C) a block copolymer from a vinyl aromatic Compound and a conjugated diene is whose diene blocks can be partially or fully hydrogenated. 4. Thermoplastische Formmassen nach den Ansprüchen 1 und 2, in denen die Komponente C) ein Olefincopolymerisat ist, aufgebaut aus

• C₁) 40-100 Gew.-% mindestens eines α-Olefins mit 2 bis 8 C-Atomen,
• C₂) 0-45 Gew.-% eines primären oder sekundären C₁-C₁₂-Alkylesters der Acrylsäure oder Methacrylsäure oder Mischungen derartiger Ester,
• C₃) 0-40 Gew.-% eines säurefunktionellen und/oder eines latent säurefunktionellen Monomeren einer ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure,
• C₄) 0-40 Gew.-% eines Epoxygruppen enthaltenden Monomeren und
• C₅) 0-5 Gew.-% sonstiger radikalisch polymerisierbarer Monomeren,

4. Thermoplastic molding compositions according to claims 1 and 2, in which component C) is an olefin copolymer, built up from

• C₁) 40-100% by weight of at least one α-olefin having 2 to 8 C atoms,
• C₂) 0-45% by weight of a primary or secondary C₁-C₁₂ alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid or mixtures of such esters,
• C₃) 0-40 wt .-% of an acid-functional and / or a latent acid-functional monomer of an ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acid,
• C₄) 0-40 wt .-% of an epoxy-containing monomer and
• C₅) 0-5% by weight of other free-radically polymerizable monomers,

mit der Maßgabe, daß die Komponente C) kein Olefinhomopolymerisat ist.with the proviso that component C) is not an olefin homopolymer is. 5. Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Formmassen gemäß Anspruch 1, die mindestens eine der Komponenten D) oder E) enthalten, in einem Extruder, dadurch gekennzeichnet, daß man

• I) in einer ersten Zone bei Temperaturen von 240 bis 350°C
  10-70 Gew.-% der Komponente A),
  30-90 Gew.-% der Komponente B) und
   0-40 Gew.-% der Komponente C),
  bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A) bis E), über eine mittlere Verweilzeit von 0,2 bis 30 min umsetzt und
• II) anschließend in mindestens einer weiteren Zone des Extruders bei 250°C bis 350°C
  0-20 Gew.-% der Komponente D) und
  0-60 Gew.-% der Komponente E),
  bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A) bis E), zusetzt, homogenisiert und die so erhaltene Mischung extrudiert.

5. Continuous process for the production of thermoplastic molding compositions according to claim 1, which contain at least one of components D) or E), in an extruder, characterized in that

• I) in a first zone at temperatures of 240 to 350 ° C
  10-70% by weight of component A),
  30-90% by weight of component B) and
  0-40% by weight of component C),
  based on the total weight of components A) to E), over a mean residence time of 0.2 to 30 minutes and
• II) then in at least one further zone of the extruder at 250 ° C to 350 ° C
  0-20% by weight of component D) and
  0-60% by weight of component E),
  based on the total weight of components A) to E), added, homogenized and the mixture thus obtained extruded.

6. Verwendung der thermoplastischen Formkörper gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 zur Herstellung von Formkörpern, Folien und Fasern.6. Use of the thermoplastic molded body according to claims 1 to 5 for the production of moldings, foils and fibers. 7. Formkörper, erhältlich aus thermoplastischen Formmassen gemäß den Ansprüchen 1 bis 5.7. Moldings, obtainable from thermoplastic molding compositions according to the Claims 1 to 5.