DE3930704A1 - Wasserloesliche faserreaktive farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents
Wasserloesliche faserreaktive farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendungInfo
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Description
Die Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet der
faserreaktiven Farbstoffe.
Die Praxis des Färbens mit Reaktivfarbstoffen hat in
neuerer Zeit zu erhöhten Anforderungen an die Qualität der
Färbungen und die Wirtschaftlichkeit des Färbeprozesses
geführt. Infolgedessen besteht weiterhin ein Bedarf nach
neuen Reaktivfarbstoffen, die verbesserte Eigenschaften,
nicht nur in bezug auf die Echtheiten, sondern auch einen
hohen Fixiergrad auf dem zu färbenden Material aufweisen.
So sind aus der US-Patentschrift Nr. 47 40 592 und aus den
japanischen Patent-Auslegungen Sho-40-17 113 und Sho-50-31 566
faserreaktive Farbstoffe bekannt, die einen s-Triazinrest
enthalten, an den eine faserreaktive Gruppe aus der
Vinylsulfon-Reihe gebunden ist und dessen dritter
Substituent eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe
oder eine Methoxygruppe ist. Des weiteren sind aus der
US-PS 37 58 470 Farbstoffe bekannt, die einen 2-Chlor-4-cyanamido-s-triazin-6-ylamino-Rest
enthalten. Die bekannten
Farbstoffe haben jedoch gewisse anwendungstechnische Mängel;
so besitzen sie einen Fixiergrad, der aus heutiger Sicht
nicht mehr voll befriedigend ist, und sie liefern Färbungen
mit nicht ausreichender coloristischer Farbstärke.
Mit der vorliegenden Erfindung wurden nunmehr neue,
wasserlösliche, diesbezüglich verbesserte Azofarbstoffe
und Kupferkomplex-Azofarbstoffe gefunden, die der
nachstehenden allgemeinen Formel (1) entsprechen.
In Formel (1) bedeuten:
F ist der Rest eines Monoazo- oder Disazofarbstoffes oder
eines Kupferkomplex-Monoazo- oder -Disazofarbstoffes;
Rx ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Methyl- oder Ethylgruppe, die durch Halogen, wie Chlor und Brom, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann, bevorzugt die Methyl- oder Ethylgruppe und insbesondere ein Wasserstoffatom;
n ist die Zahl 1 oder 2, bevorzugt 1;
Q ist eine Gruppe der allgemeinen Formel (2a) oder (2b)
Rx ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Methyl- oder Ethylgruppe, die durch Halogen, wie Chlor und Brom, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann, bevorzugt die Methyl- oder Ethylgruppe und insbesondere ein Wasserstoffatom;
n ist die Zahl 1 oder 2, bevorzugt 1;
Q ist eine Gruppe der allgemeinen Formel (2a) oder (2b)
in welchen
Rz ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie insbesondere die Methyl- oder Ethylgruppe, ist, die durch Halogen, wie Chlor und Brom, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato oder durch einen gegebenenfalls durch Substituenten aus der Gruppe Halogen, wie Chlor und Brom, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Sulfo und Carboxy substituierten Phenylrest substituiert sein kann, oder ein Cyclohexylrest oder ein gegebenenfalls durch Substituenten aus der Gruppe Halogen, wie Chlor und Brom, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Sulfo und Carboxy substituierter Phenylrest ist,
W ein gegebenenfalls substituierter Arylenrest oder ein Alkylen-arylen- oder Arylen-alkylen- oder Alkylen-arylen-alkylen- oder Arylen-alkylen-arylen-Rest ist, wobei die Alkylenreste solche von 1 bis 8, vorzugsweise von 2 bis 6, insbesondere von 2 bis 4, C-Atomen sind und substituiert sein können und die Arylenreste gegebenenfalls substituierte Phenylen- oder Naphthylenreste sind, und wobei die Alkylenreste durch 1 oder mehrere, wie 1 oder 2, Heterogruppen, wie Aminogruppen oder Sauerstoff- oder Schwefelatome oder Gruppen der Formeln -SO₂-, -CO-, -SO₂-NH- oder -CO-NH-, unterbrochen sein können und die Alkylen- und Arylenanteile in den kombinierten Alkylen/Arylen-Resten jeweils durch eine solche Gruppe voneinander getrennt sein können,
Y die Vinylgruppe oder eine β-Sulfatoethyl-, β-Thiosulfatoethyl- oder β-Phosphatoethyl-Gruppe oder eine β-Alkanoyloxy-ethyl-Gruppe mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkanoylrest, wie die β-Acetyloxyethyl-Gruppe, oder die β-Benzoyloxy-ethyl-, β-(Sulfobenzoyloxy)-ethyl- oder die β-(p-Toluolsulfonyloxy)-ethyl-Gruppe oder eine β-Halogenethyl-Gruppe, wie die β-Bromethyl- oder β-Chlorethyl-Gruppe, bevorzugt die Vinylgruppe und insbesondere die β-Sulfatoethyl-Gruppe, ist,
z die Zahl 1 oder 2 ist,
A die Zahl Null oder 1 bedeutet und
B die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
wobei die Summe von (A+B) gleich der Zahl 2 ist und wobei im Falle von B gleich 2 die Gruppen der Formel -W-(SO₂-Y)z zueinander die gleiche Bedeutung oder voneinander eine verschiedene Bedeutung haben können,
X zusammen mit dem N-Atom den bivalenten Rest eines aus 1 oder 2 Alkylengruppen von 1 bis 5 C-Atomen und gegebenenfalls 1 oder 2 Heterogruppen, wie Stickstoff- und Sauerstoffatomen oder einer Gruppe -NH-, bestehenden heterocyclischen Ringes bildet, wie beispielsweise den Piperazin-1,4-ylen- oder einen Piperidinylen-Rest, und
alk einen Alkylenrest von 1 bis 4 C-Atomen, bevorzugt von 2 oder 3 C-Atomen, wie den n-Ethylen- oder n-Propylen-Rest, bedeutet.
Rz ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie insbesondere die Methyl- oder Ethylgruppe, ist, die durch Halogen, wie Chlor und Brom, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato oder durch einen gegebenenfalls durch Substituenten aus der Gruppe Halogen, wie Chlor und Brom, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Sulfo und Carboxy substituierten Phenylrest substituiert sein kann, oder ein Cyclohexylrest oder ein gegebenenfalls durch Substituenten aus der Gruppe Halogen, wie Chlor und Brom, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Sulfo und Carboxy substituierter Phenylrest ist,
W ein gegebenenfalls substituierter Arylenrest oder ein Alkylen-arylen- oder Arylen-alkylen- oder Alkylen-arylen-alkylen- oder Arylen-alkylen-arylen-Rest ist, wobei die Alkylenreste solche von 1 bis 8, vorzugsweise von 2 bis 6, insbesondere von 2 bis 4, C-Atomen sind und substituiert sein können und die Arylenreste gegebenenfalls substituierte Phenylen- oder Naphthylenreste sind, und wobei die Alkylenreste durch 1 oder mehrere, wie 1 oder 2, Heterogruppen, wie Aminogruppen oder Sauerstoff- oder Schwefelatome oder Gruppen der Formeln -SO₂-, -CO-, -SO₂-NH- oder -CO-NH-, unterbrochen sein können und die Alkylen- und Arylenanteile in den kombinierten Alkylen/Arylen-Resten jeweils durch eine solche Gruppe voneinander getrennt sein können,
Y die Vinylgruppe oder eine β-Sulfatoethyl-, β-Thiosulfatoethyl- oder β-Phosphatoethyl-Gruppe oder eine β-Alkanoyloxy-ethyl-Gruppe mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkanoylrest, wie die β-Acetyloxyethyl-Gruppe, oder die β-Benzoyloxy-ethyl-, β-(Sulfobenzoyloxy)-ethyl- oder die β-(p-Toluolsulfonyloxy)-ethyl-Gruppe oder eine β-Halogenethyl-Gruppe, wie die β-Bromethyl- oder β-Chlorethyl-Gruppe, bevorzugt die Vinylgruppe und insbesondere die β-Sulfatoethyl-Gruppe, ist,
z die Zahl 1 oder 2 ist,
A die Zahl Null oder 1 bedeutet und
B die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
wobei die Summe von (A+B) gleich der Zahl 2 ist und wobei im Falle von B gleich 2 die Gruppen der Formel -W-(SO₂-Y)z zueinander die gleiche Bedeutung oder voneinander eine verschiedene Bedeutung haben können,
X zusammen mit dem N-Atom den bivalenten Rest eines aus 1 oder 2 Alkylengruppen von 1 bis 5 C-Atomen und gegebenenfalls 1 oder 2 Heterogruppen, wie Stickstoff- und Sauerstoffatomen oder einer Gruppe -NH-, bestehenden heterocyclischen Ringes bildet, wie beispielsweise den Piperazin-1,4-ylen- oder einen Piperidinylen-Rest, und
alk einen Alkylenrest von 1 bis 4 C-Atomen, bevorzugt von 2 oder 3 C-Atomen, wie den n-Ethylen- oder n-Propylen-Rest, bedeutet.
Die in den erfindungsgemäßen Farbstoffen enthaltenen
erfindungsgemäße faserreaktive Gruppierung besitzt demgemäß
die allgemeine Formel (3)
Formelreste Rx sind beispielsweise: Wasserstoff, Methyl,
Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl,
tert.-Butyl, Carboxymethyl, β-Carboxyethyl, β-Carboxypropyl,
Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, β-Methoxyethyl,
β-Ethoxyethyl, β-Methoxypropyl, β-Chlorethyl, γ-Brompropyl,
β-Hydroxyethyl, β-Hydroxybutyl, β-Cyanoethyl, Sulfomethyl,
β-Sulfoethyl, Amidosulfonylmethyl und β-Sulfatoethyl.
Formelreste Rz sind beispielsweise: Wasserstoff, Methyl,
Ethyl, Carboxymethyl, Carbomethoxymethyl, Carbethoxymethyl,
Sulfomethyl, Sulfamidomethyl, β-Carboxyethyl, β-Sulfoethyl,
n-Propyl, β-Carboxypropyl, β-Sulfatoethyl, β-Ethoxyethyl,
β-Methoxypropyl, γ-Chlorpropyl, γ-Brompropyl, n-Butyl,
Isobutyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Nonyl, n-Dodecyl, n-Hexadecyl,
n-Pentadecyl, Cyclohexyl, Phenyl, 2-Chlorphenyl,
3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2- oder 3- oder 4-Sulfophenyl,
2-Methyl-phenyl, 4-Methoxy-phenyl, 3-Methyl-phenyl und
4-Ethyl-phenyl. Hiervon bevorzugt sind die gegebenenfalls
substituierten Alkylgruppen und insbesondere bevorzugt die
Methyl- und die Ethylgruppe und das Wasserstoffatom.
Beispiele für Gruppen der allgemeinen Formel (2a) und (2b)
sind beispielsweise: 2-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino,
3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-
phenyl-amino, 2-Carboxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino,
2-Chlor-3-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino,
2-Chlor-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino,
2-Ethoxy-4- oder
-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino,
2-Ethoxy-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino,
2-Methoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino,
2,4-Diethoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino,
2,4-Dimethoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino,
2,5-Dimethoxy-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino,
2-Methoxy-5-methyl-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino,
2- oder 3- oder
4-(β-Thiosulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino,
2-Methoxy-5-(β-thiosulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino,
2-Sulfo-4-(β-phosphatoethylsulfonyl)-phenyl-amino,
2-Sulfo-4-vinylsulfonyl-phenyl-amino,
2-Hydroxy-4- oder
-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino,
2-Chlor-4- oder
-5-(β-chlorethylsulfonyl)-phenyl-amino,
2-Hydroxy-3-sulfo-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino,
3- oder
4-(β-Acetoxyethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2-Methoxy-
4-[β-(N-methyl-tauryl)-ethylsulfonyl]-phenyl-amino,
5-(β-Sulfatoethylsulfonyl)naphth-2-yl-amino, 6- oder 7-
oder 8-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-naphth-2-yl-amino,
6-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-1-sulfo-naphth-2-yl-amino,
5-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-1-sulfo-naphth-2-yl-amino,
8-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-6-sulfo-naphth-2-yl-amino,
β-[4-(β′-Sulfatoethylsulfonyl)-phen]-ethylamino, β-[2-Sulfo-
4-(β′-sulfatoethylsulfonyl)-phen]-ethylamino,
β-(β′-Chlorethylsulfonyl)-ethylamino, β-(β′-Sulfato-
ethylsulfonyl)-ethylamino, β-(Vinylsulfonyl)-etylamino,
γ-(β′-Chlorethylsulfonyl)-propylamino, γ-(β′-Sulfato-
ethylsulfonyl)-propylamino, γ-(β′-Bromethylsulfonyl)-propylamino,
γ-(Vinylsulfonyl)-propylamino, 1-Methyl-1-
(β-sulfatoethylsulfonyl)-1-ethylamino,
δ-(β′-Sulfatoethylsulfonyl)-butylamino, 2-Methyl-2-(β-chlor-
ethylsulfonyl)-1-propylamino, ω-(β′-Chlorethylsulfonyl)-pentylamino,
β-(β′-Chlorethylsulfonyl)-n-hexylamino,
N-Methyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-Ethyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-n-Propyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-n-Butyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-n-Pentyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-n-Hexyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-n-Nonyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-n-Dodecyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-n-Hexadecyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-n-Octadecyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-Carboxymethyl-N-[β-(β′-bromethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-Sulfatomethyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-(β-Carboxyethyl)-N-[γ′-(β′′-chlorethylsulfonyl)-propyl]-amino,
N-(β-Sulfatoethyl)-N-[γ′-(β′′-chlorethylsulfonyl)-propyl]-amino,
N-(β-Sulfatoethyl)-N-[δ′-(β′′-chlorethylsulfonyl)-butyl]-amino,
N-(β-Ethoxyethyl)-N-[δ′-(β′′-chlorethylsulfonyl)-butyl]-amino,
N-(γ-Chlorpropyl)-N-[β′-(β′′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-Phenyl-N-[β-β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-(4-Chlorphenyl)-N-[β-β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-(2-Methylphenyl)-N-[β-β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-(4-Methoxyphenyl)-N-[β-β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-(3-Sulfophenyl)-N-[β-β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
N-(4-Sulfophenyl)-N-[β-β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
Bis-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
Bis-[β-(β′-bromethylsulfonyl)-ethyl]-amino,
Bis-[γ-(β′-chlorethylsulfonyl)-propyl]-amino,
Bis-[δ-(β′-chlorethylsulfonyl)-butyl]-amino,
Bis-(β-vinylsulfonyl-ethyl)-amino, N-(β-Cyanoethyl)-
N-(γ′-(β′′-chlorethylsulfonyl)-propyl]-amino,
β-[β′-(β′′-Chlorethylsulfonyl)-ethylamino]-ethylamino,
β-[β′-(β′′-Sulfatoethylsulfonyl)-ethylamino]-ethylamino,
β-[β′-(β′′-Chlorethylsulfonyl)-ethoxy]-ethylamino,
β-[β′-(β′′-Sulfatoethylsulfonyl)-ethoxy]-ethylamino,
4-[β-(β′-Chlorethylsulfonyl)-ethyl]-piperazin-1-yl,
4-[γ-(β′-Chlorethylsulfonyl)-propyl]-piperazin-1-yl,
4-[β-(β′-Sulfatoethylsulfonyl)-ethyl]-piperazin-1-yl,
4-[γ-(β′-Sulfatoethylsulfonyl)-propyl]-piperazin-1-yl,
4-{N-[β-(4′-β′-Sulfatoethylsulfonyl-phenyl)-ethyl]-
amidocarbonyl-methoxy}-phenylamino,
4-{N-[3′- oder -4′-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-
phenyl]-amidocarbonyl-methoxy}-phenylamino,
3,4-Di-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino,
2,5-Di-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino,
4-[γ-(β′-Sulfatoethylsulfonyl)-propoxyl]-phenylamino,
2,5-Bis-[(β-sulfatoethylsulfonyl)-methyl]-phenylamino,
3- oder 4-{N-[γ-(β′-Sulfatoethylsulfonyl)-propyl-
amidocarbonyl]}-phenylamino,3,5-Bis-{N-[γ-(β′-sulfatoethyl-
sulfonyl)-propyl-amidocarbonyl]}-phenylamino,
3-Sulfo-4-{[N-γ-(β′-sulfatoethylsulfonyl)-propyl-
amidocarbonyl]-methoxy}phenylamino, 4-{[N-γ-(β′-Sulfato-
ethylsulfonyl)-propyl-amidocarbonyl]-methoxy)-phenylamino.
In dem Brückenglied W sind Arylenreste bevorzugt Phenylen-
und Naphthylenreste, die einen oder mehrere, wie 1, 2 oder
3, bevorzugt 1 oder 2, Substituenten enthalten können, die
beispielsweise der Gruppe der Substituenten Alkyl von 1 bis
4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Halogen, wie Fluor, Chlor
und Brom Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie
Methoxy und Ethoxy, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo, Trifluormethyl
und Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, wie Methoxycarbonyl
und Ethoxycarbonyl, angehören. Bevorzugt ist hiervor W ein
Phenylenrest, der durch die oben angegebenen Substituenten
substituiert sein kann, wobei die Substituenten aus der
Gruppe Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor, Alkoxy von 1 bis
4 C-Atomen, Carboxy und Sulfo bevorzugt sind.
Alkylenreste im Bindungsglied W sind bevorzugt geradkettige
und verzweigte Alkylengruppen von 2 bis 6 C-Atomen, die
durch die angegebenen Heterogruppen, wie 1 oder 2 dieser
Heterogruppen, unterbrochen sein können. Bevorzugt hiervon
sind geradkettige Alkylengruppen von 2 bis 4 C-Atomen oder
eine durch ein Sauerstoffatom oder eine Amino- oder
Methylamino-Gruppe unterbrochene Alkylengruppe von 4
C-Atomen. Insbesondere bevorzugt ist von den Alkylengruppen
der 1,3-Propylen-Rest. Substituenten in den Alkylengruppen
von W können beispielsweise Sulfo-, Carboxy-, Hydroxy- und
Cyanogruppen sein.
Ist der Formelrest W ein Alkylen-arylen- oder ein Alkylen-arylen-alkylen-Rest,
so ist in diesen Gruppen der
Alkylenrest bevorzugt ein geradkettiger Alkylenrest von 1
bis 3 C-Atomen und der Arylenrest bevorzugt ein 1,3- oder
insbesondere 1,4-Phenylenrest. Alkylen-arylen-Reste sind
insbesondere die Reste der Formeln -CH₂-CH₂-phenylen- und
-CH₂-phenylen-.
Die faserreaktive Gruppierung der Formel (3) ist bevorzugt
ein Rest der allgemeinen Formel (3a) oder insbesondere
bevorzugt ein Rest der allgemeinen Formel (3b)
wobei in Formel (3a) R′ die Methyl- oder Ethylgruppe oder
insbesondere ein Wasserstoffatom bedeutet, R′′ ein
Wasserstoffatom oder die Methyl- oder Ethylgruppe bedeutet
und W, Y und z die obengenannten, insbesondere bevorzugten
Bedeutungen besitzen, und in Formel (3b) R′′ die Methylgruppe
oder insbesondere ein Wasserstoffatom ist, Y die
obengenannte, insbesondere bevorzugte Bedeutung besitzt und
W¹ eine Alkylengruppe von 2 bis 4 C-Atomen, bevorzugt von 2
oder insbesondere von 3 C-Atomen, bedeutet oder ein
Phenylenrest ist, der durch 1 oder 2 Substituenten aus der
Gruppe Methyl, Methoxy, Ethoxy und Chlor substituiert sein
kann, bevorzugt hiervon der 1,3- oder 1,4-Phenylenrest ist,
oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (a)
- (CH₂)w - phenylen - (a)
bedeutet, in welcher w die Zahl 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 2,
ist und phenylen den 1,3- oder 1,4-Phenylenrest bedeutet.
Wichtige Azofarbstoffe entsprechend der allgemeinen
Formel (1) sind solche, in denen A einen Rest eines
Farbstoffes der Benzol-azo-naphthol-, der
Benzol-azo-1-phenyl-5-pyrazolon-, der Benzol-azo-benzol-,
der Naphthalin-azo-benzol-, der Benzol-azo-aminonaphthalin-,
der Naphthalinazo-naphthalin-, der Naphthalin-azo-1-phenyl-5-pyrazolon-,
der Benzol-azo-pyridon- und der
Naphthalin-azo-pyridon-Reihe bedeutet, wobei auch hier die
sulfogruppenhaltigen Farbstoffe bevorzugt sind.
Von den erfindungsgemäßen 1 : 1-Kupferkomplex-Azofarbstoffen
sind diejenigen der Benzol- und Naphthalinreihe bevorzugt.
Bevorzugte Mono- und Disazofarbstoffe der allgemeinen
Formel (1) sind beispielsweise solche der allgemeinen
Formeln (4a), (4b) und (4c)
D₁ - N = N - (E - N = N)v - K - Z (4a)
Z - D₁ - N = N - (E - N = N)v - K (4b)
Z - D₁ - N = N - (E - N = N)v - K - Z (4c)
und die davon abgeleiteten Metallkomplex-Verbindungen, wie
1 : 1-Kupferkomplex-Verbindungen,
in welchen
D₁ der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe ist,
E der Rest einer Mittelkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet,
K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, 6-Hydroxypyridon(2)- oder Acetessigsäurearylamid-Reihe ist,
wobei D₁, E und K für Azofarbstoffe übliche Substituenten, wie beispielsweise Hydroxy-, Amino-, Methyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Sulfo-, Carboxy-, gegebenenfalls substituierte Alkanoylaminogruppen von 2 bis 4 C-Atomen im Alkanoylrest, gegebenenfalls substituierte Benzoylaminogruppen und Halogenatome, wie Brom- und Chloratome, enthalten können und D₁, E und K zusammen mindestens zwei Sulfogruppen, vorzugsweise drei oder vier Sulfogruppen, besitzen,
v für die Zahl Null oder 1 steht und
Z eine Gruppe der Formel (3) oder bevorzugt der Formel (3a) oder (3b) ist.
D₁ der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe ist,
E der Rest einer Mittelkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet,
K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, 6-Hydroxypyridon(2)- oder Acetessigsäurearylamid-Reihe ist,
wobei D₁, E und K für Azofarbstoffe übliche Substituenten, wie beispielsweise Hydroxy-, Amino-, Methyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Sulfo-, Carboxy-, gegebenenfalls substituierte Alkanoylaminogruppen von 2 bis 4 C-Atomen im Alkanoylrest, gegebenenfalls substituierte Benzoylaminogruppen und Halogenatome, wie Brom- und Chloratome, enthalten können und D₁, E und K zusammen mindestens zwei Sulfogruppen, vorzugsweise drei oder vier Sulfogruppen, besitzen,
v für die Zahl Null oder 1 steht und
Z eine Gruppe der Formel (3) oder bevorzugt der Formel (3a) oder (3b) ist.
Bevorzugt sind weiterhin Disazofarbstoffe der allgemeinen
Formel (4d) oder (4e)
D₁ - N = N - K⁰ - N = N - D₂ - Z (4d)
Z - D₁ - N = N - K° - N = N - D₂ - Z (4e)
in welchen D₁ und D₂ unabhängig voneinander den Rest einer
Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und K° den
Rest einer bivalenten Kupplungskomponente der Naphthalinreihe
darstellt, wobei D₁, D₂ und K° die für Azofarbstoffe üblichen
Substituenten, wie die oben bereits erwähnten, tragen können,
wobei D₁, D₂ und K° zusammen mindestens zwei Sulfogruppen,
vorzugsweise drei oder vier Sulfogruppen, enthalten.
Solche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel (1) sind
insbesondere Farbstoffe der allgemeinen Formeln (4f), (4g)
und (4h)
in welchen
D jeweils für den Rest einer Diazokomponente steht, die zueinander gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutungen besitzen können, wie beispielsweise einen Rest D₁ obiger Bedeutung darstellt,
E den bivalenten Rest einer kupplungsfähigen und diazotierbaren Verbindung, beispielsweise obiger Bedeutung, ist,
K den Rest einer Kupplungskomponente, beispielsweise obiger Bedeutung, darstellt,
v für die Zahl Null oder 1 steht,
Z einen Rest der allgemeinen Formel (3) oder (3a) oder (3b) bedeutet,
n die Zahl 1 oder 2, bevorzugt 1, ist und der Rest Z an den Rest D oder den Rest K oder im Falle von n=2 jeweils an D und K bzw. an beide D gebunden ist sowie
M ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall, wie Natrium, Kalium oder Lithium, ist.
D jeweils für den Rest einer Diazokomponente steht, die zueinander gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutungen besitzen können, wie beispielsweise einen Rest D₁ obiger Bedeutung darstellt,
E den bivalenten Rest einer kupplungsfähigen und diazotierbaren Verbindung, beispielsweise obiger Bedeutung, ist,
K den Rest einer Kupplungskomponente, beispielsweise obiger Bedeutung, darstellt,
v für die Zahl Null oder 1 steht,
Z einen Rest der allgemeinen Formel (3) oder (3a) oder (3b) bedeutet,
n die Zahl 1 oder 2, bevorzugt 1, ist und der Rest Z an den Rest D oder den Rest K oder im Falle von n=2 jeweils an D und K bzw. an beide D gebunden ist sowie
M ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall, wie Natrium, Kalium oder Lithium, ist.
Ausgangsverbindungen, die beispielsweise zur Synthese von
erfindungsgemäßen Azoverbindungen eingesetzt werden können,
sind beispielsweise die folgenden Aminoverbindungen, die
als Diazokomponenten dienen können:
Aminobenzol, 1-Amino-2-, -3- oder -4-methylbenzol,
1-Amino-2-, -3- oder -4-methoxybenzol, 1-Amino-2-, -3- oder
-4-chlorbenzol, 1-Amino-2,5-dichlorbenzol, 1-Amino-2,5-dimethylbenzol,
1-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol, 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol,
4-Aminobiphenyl, 1-Aminobenzol-2-, -3-
oder -4-carbonsäure, 2-Aminodiphenyläther, 1-Aminobenzol-2-,
-3- oder -4-sulfonsäureamid, -N-methylamid, -N-ethylamid,
-N,N-dimethylamid oder -N,N-diethylamid, Dehydrothio-p-toluidin-sulfonsäure,
1-Amino-4-trifluormethyl-6-sulfonsäure,
1-Amino-3- oder -4-nitrobenzol, 1-Amino-3- oder
-4-acetylaminobenzol, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder
-4-sulfonsäure, 1-Aminobenzol-2,4- und -2,5-disulfonsäure,
1-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-3-methylbenzol-6-sulfonsäure,
1-Amino-6-methylbenzol-3- oder -4-sulfonsäure,
1-Amino-2-carboxybenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-carboxybenzol-2-sulfonsäure,
1-Amino-4- oder -5-chlorbenzol-2-sulfonsäure,
1-Amino-6-chlorbenzol-3- oder -4-sulfonsäure,
1-Amino-3,4-dichlorbenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-
dichlorbenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-
sulfonsäure, 1-Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-2-sulfonsäure,
1-Amino-5-methyl-4-chlorbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-4- oder
-5-methoxybenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-6-methoxybenzol-3-
oder -4-sulfonsäure, 1-Amino-6-ethoxybenzol-3- oder
-4-sulfonsäure, 1-Amino-2,4-dimethoxybenzol-6-sulfonsäure,
1-Amino-2,5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-3-
acetylaminobenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-4-acetylaminobenzol-
2-sulfonsäure, 1-Amino-3-acetylamino-4-methylbenzol-6-sulfonsäure,
2-Amino-1-methylbenzol-3,5-disulfonsäure,
1-Amino-4-methoxybenzol-2,5-disulfonsäure, 1-Amino-3- oder
-4-nitrobenzol-6-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin,
2-Aminonaphthalin, 1-Aminonaphthalin-2-, -4-, -5-, -6-, -7-
oder -8-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1-, -3-, -4-, -5-,
-6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,6- oder
-5,7-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5-, -1,7-, -3,6-,
-5,7-, -4,8-, oder -6,8-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-1,5,7-, -3,6,8- oder
-4,6,8-trisulfonsäure, 1-Hydroxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure,
1-Hydroxy-2-aminobenzol-5-sulfonsäure, 1-Hydroxy-2-aminobenzol-
4,6-disulfonsäure, 1-Hydroxy-2-amino-4-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure,
1-Hydroxy-2-amino-6-acetylaminobenzol-4-sulfonsäure,
1-Hydroxy-2-amino-4-chlorbenzol-5-sulfonsäure,
1-Hydroxy-2-amino-4-methylsulfonylbenzol,
1-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure,
2-Amino-1-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure,
4-Aminoazobenzol-3,4′-disulfonsäure, 3-Methoxy-4-amino-6-
methylazobenzol-2′-4′-disulfonsäure, 3-Methoxy-4-amino-6-
methylazobenzol-2′-5′-disulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol,
1,4-Diaminobenzol, 1,3-Diamino-4-chlorbenzol, 1,3-Diamino-4-methylbenzol,
1,3-Diamino-4-ethylbenzol, 1,3-Diamino-4-methoxybenzol,
1,3-Diamino-4-ethoxybenzol, 1,4-Diamino-2-methylbenzol,
1,4-Diamino-2-methoxybenzol, 1,4-Diamino-2-ethoxybenzol,
1,4-Diamino-2-chlorbenzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethylbenzol,
1,4-Diamino-2,5-diethylbenzol, 1,4-Diamino-2-methyl-5-methoxybenzol,
1,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol,
1,4-Diamino-2,5-diethoxybenzol, 2,6-Diamino-naphthalin,
1,3-Diamino-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Diamino-2,3,5,6-tetramethylbenzol,
1,3-Diamino-4-nitrobenzol,
4,4′-Diaminostilben, 4,4′-Diaminodiphenylmethan,
4,4′-Diaminobiphenyl (Benzidin), 3,3′-Dimethylbenzidin,
3,3′-Dimethoxybenzidin, 3,3′-Dichlorbenzidin,
3,3′-Dicarboxybenzidin, 3,3′-Dicarboxymethoxybenzidin,
2,2′-Dimethylbenzidin, 4,2′-Diaminodiphenyl (Diphenylin),
2,6-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure,
1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure,
1,4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure,
1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure,
1,4-Diamino-2-chlorbenzol-5-sulfonsäure, 1,4-Diamino-2-
methylbenzol-5-sulfonsäure, 1,5-Diamino-6-methylbenzol-3-sulfonsäure,
1,3-Diamino-6-methylbenzol-4-sulfonsäure,
3-(3′-Aminobenzoylamino)-1-aminobenzol-6-sulfonsäure,
3-(4′-Aminobenzoylamino)-1-aminobenzol-6-sulfonsäure,
1-(4′-Aminobenzoylamino)-4-aminobenzol-2,5-disulfonsäure,
1,4-Diaminobenzol-2-carbonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4-carbonsäure,
1,2-Diaminobenzol-4-carbonsäure,
1,3-Diaminobenzol-5-carbonsäure, 1,4-Diamino-2-methylbenzol,
4,4′-Diaminodiphenyloxid, 4,4′-Diamino-diphenylharnstoff-2,2′-disulfonsäure,
4,4′-Diaminodiphenyloxyethan-2,2′-disulfonsäure,
4,4′-Diaminostilben-2,2′-disulfonsäure,
4,4′-Diaminodiphenylethan-2,2′-disulfonsäure, 2-Amino-5-
aminomethylnaphthalin-1-sulfonsäure, 2-Amino-5-
aminomethylnaphthalin-1,7-disulfonsäure, 1-Amino-4-methoxy-
5-aminomethylbenzol-6-sulfonsäure, 2-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-anilin,
3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 4-β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
2-Carboxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
2-Chlor-3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
2-Chlor-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
2-Ethoxy-4- oder
-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Ethyl-4-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
2,4-Diethoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2,4-Dimethoxy-5-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2,5-Dimethoxy-4-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-5-methyl-4-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2- oder 3- oder 4-(β-
Thiosulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-5-(β-
thiosulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Sulfo-4-(β-
phosphatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Sulfo-4-vinylsulfonyl-anilin,
2-Hydroxy-4- oder -5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
2-Chlor-4- oder -5-(β-chlorethylsulfonyl)-anilin,
2-Hydroxy-3-sulfo-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
3- oder 4-(β-Acetoxyethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-4-[β-(N-methyl-
tauryl)-ethylsulfonyl]-anilin, 5-(β-
Sulfatoethylsulfonyl)-2-amino-naphthalin, 6- oder 7- oder
8-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-2-amino-naphthalin, 6-(β-
Sulfatoethylsulfonyl)-1-sulfo-2-amino-naphthalin, 5-(β-
Sulfatoethylsulfonyl)-1-sulfo-2-amino-naphthalin, 8-(β-
Sulfatoethylsulfonyl)-6-sulfo-2-amino-naphthalin.
Wenn bei der erfindungsgemäßen Synthese als Diazokomponente
statt eines Diamins eine Amino-acetylaminoverbindung
eingesetzt wird, aus der nachträglich die Acetylgruppe durch
Verseifen wieder abgespalten wird, kommen die
Monoacetylverbindungen der obengenannten Diazokomponenten in
Frage, wie beispielsweise 1-Acetylamino-3-aminobenzol-4-sulfonsäure
und 1-Acetylamino-4-aminobenzol-3-sulfonsäure.
Kupplungskomponenten, die zur Synthese der erfindungsgemäßen
Azofarbstoffe dienen können, sind beispielsweise:
Phenol, 1-Hydroxy-3- oder 4-methylbenzol, 1-Hydroxybenzol-4-sulfonsäure,
1-Hydroxynaphthalin, 2-Hydroxynaphthalin,
2-Hydroxynaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure,
2-Hydroxynaphthalin-3,6- oder -6,8-disulfonsäure,
1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-4,6-
oder -4,7-disulfonsäure, 1-Amino-3-methylbenzol, 1-Amino-2-
methoxy-5-methylbenzol, 1-Amino-2,5-dimethylbenzol,
3-Aminophenylharnstoff, 1-Amino-3-acetylaminobenzol,
1-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure,
1-Aminonaphthalin-6- oder -8-sulfonsäure,
1-Amino-2-methoxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure,
1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure,
1-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Amino-8-
hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure, 2-Hydroxy-3-
aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, 1-Amino-8-
hydroxynaphthalin-2,4,6-trisulfonsäure, 1-Hydroxy-8-
acetylaminonaphthalin-3-sulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-
hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure,
2-Benzoylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-
5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Methyl- bzw.
2-Ethylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
2-(N-Acetyl-N-methylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-5-
hydroxynaphthalin-1,7-disulfonsäure, 2-Amino-8-
hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Methylamino- oder
2-Ethylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,
2-(N-Acetyl-N-methylamino)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,
2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-8-
hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Acetylamino-8-
hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-5-
hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-
oder -4,6-disulfonsäure, 1-Acetylamino-8-
hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure,
1-(4′-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder
-4,6-disulfonsäure, 1-(4′-Nitrobenzoylamino)-8-
hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure,
1-(3′-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder
-4,6-disulfonsäure, 1-(3′-Nitrobenzoylamino)-8-
hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 2-(4′-Amino-
3′-sulfophenylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
3-Methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon,
1-(4′-Sulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure,
1-(3′-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
1-(2′,5′-Disulfonphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
1-(2′-Methyl-4′-sulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure,
1-(4′,8′-Disulfonaphthyl-[2′])-3-methyl-5-pyrazolon,
1-(5′,7′-Disulfonaphthyl-[2′])-3-methyl-5-pyrazolon,
1-(2′,5′-Dichlor-4′-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
3-Aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon,
1-Ethyl-3-cyan- oder -3-chlor-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon,
1-Ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon,
2,4,6-Triamino-3-cyanpyridin, 2-(3′-Sulfophenylamino)-4,6-
diamino-3-cyanpyridin, 2-(2′-Hydroxyethylamino)-3-cyan-4-
methyl-6-aminopyridin, 2,6-Bis-(2′-hydroxyethylamino)-3-cyan-
4-methylpyridin, 1-Ethyl-3-carbonyl-4-methyl-6-
hydroxy-2-pyridon, 1-Ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-5-
carbonyl-6-hydroxy-2-pyridon, N-Acetoacetylaminobenzol,
1-(N-Acetoacetylamino)-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure,
4-Hydroxychinol-2-on, 1-Amino-8-hydroxy-2-(phenylazo)-
naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxy-
2-(4′-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
1-Amino-8-hydroxy-2-(2′,5′-disulfonphenylazo)-naphthalin-
3,6-disulfonsäure, 1-(β-Aminoethyl)-3-cyan-4-methyl-
6-hydroxy-2-pyridon, 1-(γ-Aminopropyl)-3-sulfomethyl-
4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon, 1,3-Diaminobenzol, 1-Amino-
3-N,N-di-(β-hydroxyethyl)-aminobenzol, 1-Amino-
3-N,N-di-(β-sulfatoethyl)-aminobenzol, 1-Amino-
3-N,N-di-(β-hydroxyethyl)-amino-4-methoxybenzol, 1-Amino-
3-N,N-di-(β-sulfatoethyl)-amino-4-methoxybenzol, 1-Amino-
3-sulfo-benzylamino-benzol, 1-Amino-3-sulfo-benzylamino-4-chlorbenzol,
1-Amino-3-N,N-di-(sulfobenzyl)-aminobenzol,
2-(4-β-Sulfatoethylsulfonyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
und 1-(4-β-Sulfatoethylsulfonyl-phenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon.
Aromatische Reste D der Diazokomponenten D-NH₂, die
keine faserreaktive Gruppe der allgemeinen Formel (3)
tragen, sind beispielsweise solche der Amine der
allgemeinen Formeln (5a) und (5b)
in welchen
P¹ ein Wasserstoffatom, eine Sulfogruppe oder eine Gruppe der allgemeinen Formel -SO₂-Y mit Y der obengenannten Bedeutung ist,
P² Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Alkanol von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetyl und Propionyl, Cyano, Carboxy, Sulfo, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carbamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl ist,
P³ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Cyan, Carboxy, Sulfo, Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetylamino, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carbamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-carbamoyl, Fluor, Chlor, Nitro, Sulfamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-sulfamoyl, Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen, Phenylsulfonyl oder Phenoxy ist,
wobei der Benzol- oder Naphthalinkern außerdem ist ortho-Stellung zur NH₂-Gruppe eine Hydroxygruppe enthalten kann,
m die Zahl Null, 1 oder 2 bedeutet (wobei diese Gruppe im Falle von p gleich Null ein Wasserstoffatom bedeutet) und
M die obengenannte Bedeutung hat.
P¹ ein Wasserstoffatom, eine Sulfogruppe oder eine Gruppe der allgemeinen Formel -SO₂-Y mit Y der obengenannten Bedeutung ist,
P² Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Alkanol von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetyl und Propionyl, Cyano, Carboxy, Sulfo, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carbamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl ist,
P³ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Cyan, Carboxy, Sulfo, Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetylamino, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carbamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-carbamoyl, Fluor, Chlor, Nitro, Sulfamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-sulfamoyl, Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen, Phenylsulfonyl oder Phenoxy ist,
wobei der Benzol- oder Naphthalinkern außerdem ist ortho-Stellung zur NH₂-Gruppe eine Hydroxygruppe enthalten kann,
m die Zahl Null, 1 oder 2 bedeutet (wobei diese Gruppe im Falle von p gleich Null ein Wasserstoffatom bedeutet) und
M die obengenannte Bedeutung hat.
Bevorzugt ist hiervon P² gleich Wasserstoff, Methyl, Methoxy,
Brom, Chlor, Carboxy und Sulfo sowie P³ gleich Wasserstoff,
Methyl, Methoxy, Chlor, Carboxy, Sulfo und Acetylamino.
Die Gruppen "Sulfo", "Carboxy", "Phosphato", "Thiosulfato"
und "Sulfato" schließen sowohl deren Säureform als auch
deren Salzform ein. Demgemäß bedeuten Sulfogruppen Gruppen
entsprechend der allgemeinen Formel -SO₃M, Carboxygruppen
Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -COOM,
Phosphatogruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel
-OPO₃M₂, Thiosulfatogruppen Gruppen entsprechend der
allgemeinen Formel -S-SO₃M und Sulfatogruppen Gruppen
entsprechend der allgemeinen Formel -OSO₃M, jeweils mit
M der obengenannten Bedeutung.
Aromatische Amine der allgemeinen Formel D-NH₂
entsprechend den Formeln (5a) und (5b) sind beispielsweise:
2-Amino- oder 4-Aminobenzoesäure, 3-Amino-benzoesäure,
3-Chloranilin-6-carbonsäure, Anilin-2- oder -3- oder
-4-sulfonsäure, 2,5-Disulfo-anilin, 2,4-Disulfo-anilin,
3,5-Disulfoanilin, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure,
2-Amino-anisol-4-sulfonsäure, 2-Amino-anisol-5-sulfonsäure,
4-Amino-anisol-2-sulfonsäure, 2-Ethoxy-anilin-5-sulfonsäure,
2-Ethoxy-anilin-4-sulfonsäure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure,
2,5-Dimethoxy-anilin-4-sulfonsäure, 2,4-Dimethoxyanilin-5-sulfonsäure,
2-Methoxy-5-methyl-anilin-4-sulfonsäure,
4-Amino-anisol-3-sulfonsäure, 4-Amino-toluol-3-sulfonsäure,
2-Amino-toluol-5-sulfonsäure, 2-Chlor-anilin-4-sulfonsäure,
2-Chlor-anilin-5-sulfonsäure, 2-Brom-anilin-4-sulfonsäure,
2,6-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 2,6-Dimethylanilin-3-sulfonsäure
oder -4-sulfonsäure, 3-Acetylamino-6-sulfoanilin,
4-Acetyl-amino-2-sulfo-anilin, 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure,
1-Aminonaphthalin-3-sulfonsäure,
1-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure,
1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure,
1-Aminonaphthalin-3,7-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure,
1-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure,
2-Naphthylamin-5-sulfonsäure oder -6- oder -8-sulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-1,6-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
2-Sulfo-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Sulfo-4-
(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
2-Methoxy-5-methyl-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
2,5-Dimethoxy-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
2-Amino-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenol,
2-Amino-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenol,
2-Amino-6-(β-sulfatoethylsulfonyl)-naphthalin-8-sulfonsäure,
2-Amino-8-(β-sulfatoethylsulfonyl)-naphthalin-
6-sulfonsäure, 2-Amino-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-
naphthalin-7-sulfonsäure und 2-Amino-7-(β-sulfatoethylsulfonyl)-
naphthalin-5-sulfonsäure.
Aromatische Amine der Diazokomponente Z-D-NH₂ mit dem
faserreaktiven Rest Z gehen bevorzugt von aromatischen
Aminen der allgemeinen Formeln (6a) und (6b)
aus, in welchen Rx, M, m, P² und R³ die oben angegebenen,
insbesondere bevorzugten Bedeutungen haben, wobei der
Benzolkern in Formel (6a) und (6b) zusätzlich in ortho-Stellung
zur Aminogruppe -NH₂ eine Hydroxygruppe enthalten
kann.
Amine der allgemeinen Formeln (6) sind beispielsweise:
1,3-Diaminobenzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure,
1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol,
1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure,
1,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1,4-Diamino-2-methoxybenzol,
1,3-Diamino-4-methyl-benzol, 1,5-Diamino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure,
1,5-Diamino-4-methoxy-benzol-2-sulfonsäure,
1,3-Diaminobenzol-5-sulfonsäure,
1,3-Diamino-5-methyl-benzol, 2,6-Diamino-naphthalin,
2,6-Diamino-naphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Amino-5-
methylamino-naphthalin-1-sulfonsäure, 2-Amino-5-methylamino-
naphthalin-1,7-disulfonsäure und 1,4-Diamino-naphthalin-6-sulfonsäure.
Bevorzugte Reste D₁ bzw. Z-D₁- und -D₂-Z in Formeln (4a)
bis (4e) und bevorzugte Reste D in Formeln (4f) und (4g)
sind solche der allgemeinen Formeln (5c), (5d) und (5g) und
in Formel (4h) solche der allgemeinen Formeln (5e), (5f)
und (5h):
in welchen P¹, P², P³, m und M die obengenannten Bedeutungen
haben.
Aromatische Reste E einer kupplungsfähigen und
diazotierbaren Verbindung der allgemeinen Formel H-E-NH₂
sind beispielsweise solche der allgemeinen Formel (7a),
(7b) und (7c)
in welchen
P² und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
P⁴ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Methyl- oder Ethylgruppe, eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Methoxy- und Ethoxygruppe, ein Chloratom, eine Alkanoylaminogruppe von 2 bis 5 C-Atomen, wie die Acetylamino- und Propionylaminogruppe, die Benzoylaminogruppe, die Ureidogruppe, eine Phenylureidogruppe, eine Alkylureidogruppe mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, eine Phenylsulfonylgruppe oder eine Alkylsulfonylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist und
m für die Zahl Null, 1 oder 2 steht (wobei diese Gruppe im Falle von p gleich Null ein Wasserstoffatom bedeutet).
P² und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
P⁴ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Methyl- oder Ethylgruppe, eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Methoxy- und Ethoxygruppe, ein Chloratom, eine Alkanoylaminogruppe von 2 bis 5 C-Atomen, wie die Acetylamino- und Propionylaminogruppe, die Benzoylaminogruppe, die Ureidogruppe, eine Phenylureidogruppe, eine Alkylureidogruppe mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, eine Phenylsulfonylgruppe oder eine Alkylsulfonylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist und
m für die Zahl Null, 1 oder 2 steht (wobei diese Gruppe im Falle von p gleich Null ein Wasserstoffatom bedeutet).
Verbindungen der Formel H-E-NH₂ sind beispielsweise:
Anilin, 3-Methylanilin, 3-Chloranilin, 2,5-Dimethylanilin,
2,5-Dimethoxyanilin, 3-Methoxyanilin, 3-Methyl-6-methoxyanilin,
3-Aminophenylharnstoff, 3-Acetylamino-6-methylanilin,
2-Amino-4-acetyl-aminobenzol-1-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin,
1-Aminonaphthalin-6- oder -7- oder -8-sulfonsäure,
3-Acetylaminoanilin, 2-Methylanilin, 2-Methoxyanilin,
3-Benzoylamino-anilin, 2,3-Dimethylanilin, 3,5-Dimethylanilin,
1-Amino-2-methoxy-5-acetylamino-benzol,
3-Propionylamino-anilin, 3-Buturylamino-anilin,
2-Sulfo-5-acetylamino-anilin, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure
und 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure.
Die Reste K der Kupplungskomponente entstammen vorzugsweise
der Anilin-, Naphthalin-, Pyrazol- und Acylacetarylid-Reihe;
sie können faserreaktive Gruppen besitzen.
Kupplungskomponenten der Formel H-K der Anilin- und
Naphthalinreihe sind beispielsweise die Aniline, N-mono-
und N,N-disubstituierte Aniline, m-Phenylendiamine und
deren Derivate, Naphtholsulfonsäuren, Aminonaphthaline,
Naphthole, Hydroxynaphthoesäurederivate,
Aminonaphthalinsulfonsäuren oder Aminonaphtholsulfonsäuren.
Kupplungskomponenten der Formel H-K, die keine
faserreaktive Gruppe der allgemeinen Formel (3) tragen,
sind beispielsweise Verbindungen der allgemeinen Formeln
(8a) bis (8g)
in welchen
P¹, P², P³, m und M die obengenannten Bedeutungen haben,
r für die Zahl Null, 1, 2 oder 3 steht (wobei diese Gruppe im Falle m gleich Null ein Wasserstoffatom bedeutet),
P⁵ Alkylureido mit Alkylgruppen von 1 bis 6 C-Atomen, Phenylureido, im Phenylrest durch Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Sulfo und/oder Carboxy und/oder eine Gruppe -SO₂-Y mit Y der obigen Bedeutung substituiertes Phenylureido, Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie beispielsweise Acetylamino und Propionylamino, Cyclohexanoylamino, Benzoylamino oder im Benzolrest durch Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Sulfo und/oder Carboxy und/oder eine Gruppe -SO₂-Y mit Y der obigen Bedeutung substituiertes Benzoylamino bedeutet,
P⁶ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Brom Chlor oder Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, ist,
P⁷ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Chlor oder Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, eine Ureido- oder Phenylureidogruppe ist,
P⁸ Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy, Cyan, Carboxy, Sulfo, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann, ist,
P⁹ für Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy, Cyan, Carboxy, Sulfo, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann, steht oder Benzyl oder Phenyl oder durch Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor und/oder Sulfo substituiertes Phenyl ist,
P¹⁰ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Cyano, Carboxy, Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen, wie Carbomethoxy und Carbethoxy, Carbamoyl oder Phenyl, bevorzugt Methyl, Carboxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Phenyl und insbesondere Methyl oder Carboxy ist,
T für einen Benzol- oder Naphthalinring, bevorzugt Benzolring, steht,
P¹¹ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 6 C-Atomen, bevorzugt von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Phenyl oder Sulfophenyl oder durch Hydroxy, Amino, Methoxy, Ethoxy, Carboxy, Sulfo, Acetylamino, Benzoylamino oder Cyano substituiert sein kann, Cyclohexyl, Phenyl oder durch Carboxy, Sulfo, Benzoylamino, Acetylamino, Methyl, Methoxy, Cyano oder Chlor substituiertes Phenyl ist und bevorzugt Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Phenyl, Sulfo oder Sulfophenyl substituiert sein kann, ist,
P¹² ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Methylgruppe, oder eine durch Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy, oder Cyano substituierte Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist, bevorzugt ein Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen oder Phenyl, ist und
P¹³ Wasserstoff, Chlor, Brom, Sulfo, Carbamoyl, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Cyano oder Sulfoalkyl von 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, bevorzugt Wasserstoff, Sulfo oder Sulfoalkyl mit einem Alkylrest von 1 bis 4 C-Atomen, wie Sulfomethyl, oder Cyano oder Carbamoyl ist.
P¹, P², P³, m und M die obengenannten Bedeutungen haben,
r für die Zahl Null, 1, 2 oder 3 steht (wobei diese Gruppe im Falle m gleich Null ein Wasserstoffatom bedeutet),
P⁵ Alkylureido mit Alkylgruppen von 1 bis 6 C-Atomen, Phenylureido, im Phenylrest durch Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Sulfo und/oder Carboxy und/oder eine Gruppe -SO₂-Y mit Y der obigen Bedeutung substituiertes Phenylureido, Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie beispielsweise Acetylamino und Propionylamino, Cyclohexanoylamino, Benzoylamino oder im Benzolrest durch Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Sulfo und/oder Carboxy und/oder eine Gruppe -SO₂-Y mit Y der obigen Bedeutung substituiertes Benzoylamino bedeutet,
P⁶ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Brom Chlor oder Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, ist,
P⁷ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Chlor oder Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, eine Ureido- oder Phenylureidogruppe ist,
P⁸ Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy, Cyan, Carboxy, Sulfo, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann, ist,
P⁹ für Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy, Cyan, Carboxy, Sulfo, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann, steht oder Benzyl oder Phenyl oder durch Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor und/oder Sulfo substituiertes Phenyl ist,
P¹⁰ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Cyano, Carboxy, Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen, wie Carbomethoxy und Carbethoxy, Carbamoyl oder Phenyl, bevorzugt Methyl, Carboxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Phenyl und insbesondere Methyl oder Carboxy ist,
T für einen Benzol- oder Naphthalinring, bevorzugt Benzolring, steht,
P¹¹ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 6 C-Atomen, bevorzugt von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Phenyl oder Sulfophenyl oder durch Hydroxy, Amino, Methoxy, Ethoxy, Carboxy, Sulfo, Acetylamino, Benzoylamino oder Cyano substituiert sein kann, Cyclohexyl, Phenyl oder durch Carboxy, Sulfo, Benzoylamino, Acetylamino, Methyl, Methoxy, Cyano oder Chlor substituiertes Phenyl ist und bevorzugt Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Phenyl, Sulfo oder Sulfophenyl substituiert sein kann, ist,
P¹² ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Methylgruppe, oder eine durch Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy, oder Cyano substituierte Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist, bevorzugt ein Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen oder Phenyl, ist und
P¹³ Wasserstoff, Chlor, Brom, Sulfo, Carbamoyl, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Cyano oder Sulfoalkyl von 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, bevorzugt Wasserstoff, Sulfo oder Sulfoalkyl mit einem Alkylrest von 1 bis 4 C-Atomen, wie Sulfomethyl, oder Cyano oder Carbamoyl ist.
Verbindungen der allgemeinen Formeln (8) sind
beispielsweise:
1-Naphthol-3-sulfonsäure, 1-Naphthol-4-sulfonsäure, 1-Naphthol- 5-sulfonsäure, 1-Naphthol-8-sulfonsäure, 1-Naphthol- 3,6-disulfonsäure, 1-Naphthol-3,8-disulfonsäure, 2-Naphthol- 5-sulfonsäure, 2-Naphthol-6-sulfonsäure, 2-Naphthol-7-sulfonsäure, 2-Naphthol-8-sulfonsäure, 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthol-6,8-disulfonsäure, 2-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, 2-Acetylamino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure, 3-Acetylamino- 5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure, 2-Methyl-amino-8- hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure oder 2-(3′- und 4′-Sulfophenyl)- amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 3-(3′-und 4′-Sulfophenyl)-amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure, N,N-Di-(β-sulfoethyl)-anilin und dessen im Benzolkern durch Methyl, Methoxy und/oder Ethoxy mono- oder disubstituierten Derivate, N-Ethyl-N-(β-sulfoethyl)-anilin, N-(β-Sulfoethyl)- anilin, N-(β-Carboxyethyl)-anilin und deren im Benzolkern durch Methyl, Methoxy und/oder Ethoxy mono- oder disubstituierten Derivate, des weiteren 1-[3′-(β-Chlorethylsulfonyl)- benzoylamino]-3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[3′-(Vinylsulfonyl)-benzoylamino]-3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[3′-(Vinylsulfonyl)-benzoylamino]-4,6-disulfo-8-naphthol, 1-[3′-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-benzoylamino]-4,6-disulfo- 8-naphthol, 2-[3′-(β-Chlorethylsulfonyl)-benzoylamino]- 6-sulfo-8-naphthol, 2-[3′-(Vinylsulfonyl)-benzoylamino]- 6-sulfo-8-naphthol, 3-[3′-(β-Chlorethylsulfonyl)-benzoylamino]- 6-sulfo-8-naphthol, 3-[3′-(Vinylsulfonyl)-benzoylamino]- 6-sulfo-8-naphthol, 2-[N-Methyl-N-(β- sulfatoethylsulfonyl)-amino]-6-sulfo-8-naphthol, 3-[N-Methyl- N-(β-sulfatoethylsulfonyl)-amino]-6-sulfo-8-naphthol, 2-[N-Ethyl-N-(β-sulfatoethylsulfonyl)-amino]-6-sulfo-8- naphthol, 1-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl-phenyl)-ureido]- 3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[N′-(3′-Vinylsulfonyl-phenyl)- ureido]-3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[N′-(3′-Vinylsulfonylpropyl)- ureido]-3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl- phenyl)-ureido]-4,6-disulfo-8-naphthol, 1-[N′-(3′-Vinylsulfonyl-phenyl)-ureido]-4,6-disulfo-8- naphthol, 1-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl-propyl)-ureido]- 4,6-disulfo-8-naphthol, 2-[N′-(3′-β-Sulfatoethylsulfonylphenyl)- ureido]-6-sulfo-8-naphthol, 2-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl- propyl)-ureido]-6-sulfo-8-naphthol, 3-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl-phenyl)-ureido]-6-sulfo-8- naphthol und 3-[N′-(3′-Vinylsulfonyl-propyl)-ureido]-6- sulfo-8-naphthol.
1-Naphthol-3-sulfonsäure, 1-Naphthol-4-sulfonsäure, 1-Naphthol- 5-sulfonsäure, 1-Naphthol-8-sulfonsäure, 1-Naphthol- 3,6-disulfonsäure, 1-Naphthol-3,8-disulfonsäure, 2-Naphthol- 5-sulfonsäure, 2-Naphthol-6-sulfonsäure, 2-Naphthol-7-sulfonsäure, 2-Naphthol-8-sulfonsäure, 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthol-6,8-disulfonsäure, 2-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, 2-Acetylamino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure, 3-Acetylamino- 5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure, 2-Methyl-amino-8- hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure oder 2-(3′- und 4′-Sulfophenyl)- amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 3-(3′-und 4′-Sulfophenyl)-amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure, N,N-Di-(β-sulfoethyl)-anilin und dessen im Benzolkern durch Methyl, Methoxy und/oder Ethoxy mono- oder disubstituierten Derivate, N-Ethyl-N-(β-sulfoethyl)-anilin, N-(β-Sulfoethyl)- anilin, N-(β-Carboxyethyl)-anilin und deren im Benzolkern durch Methyl, Methoxy und/oder Ethoxy mono- oder disubstituierten Derivate, des weiteren 1-[3′-(β-Chlorethylsulfonyl)- benzoylamino]-3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[3′-(Vinylsulfonyl)-benzoylamino]-3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[3′-(Vinylsulfonyl)-benzoylamino]-4,6-disulfo-8-naphthol, 1-[3′-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-benzoylamino]-4,6-disulfo- 8-naphthol, 2-[3′-(β-Chlorethylsulfonyl)-benzoylamino]- 6-sulfo-8-naphthol, 2-[3′-(Vinylsulfonyl)-benzoylamino]- 6-sulfo-8-naphthol, 3-[3′-(β-Chlorethylsulfonyl)-benzoylamino]- 6-sulfo-8-naphthol, 3-[3′-(Vinylsulfonyl)-benzoylamino]- 6-sulfo-8-naphthol, 2-[N-Methyl-N-(β- sulfatoethylsulfonyl)-amino]-6-sulfo-8-naphthol, 3-[N-Methyl- N-(β-sulfatoethylsulfonyl)-amino]-6-sulfo-8-naphthol, 2-[N-Ethyl-N-(β-sulfatoethylsulfonyl)-amino]-6-sulfo-8- naphthol, 1-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl-phenyl)-ureido]- 3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[N′-(3′-Vinylsulfonyl-phenyl)- ureido]-3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[N′-(3′-Vinylsulfonylpropyl)- ureido]-3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl- phenyl)-ureido]-4,6-disulfo-8-naphthol, 1-[N′-(3′-Vinylsulfonyl-phenyl)-ureido]-4,6-disulfo-8- naphthol, 1-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl-propyl)-ureido]- 4,6-disulfo-8-naphthol, 2-[N′-(3′-β-Sulfatoethylsulfonylphenyl)- ureido]-6-sulfo-8-naphthol, 2-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl- propyl)-ureido]-6-sulfo-8-naphthol, 3-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl-phenyl)-ureido]-6-sulfo-8- naphthol und 3-[N′-(3′-Vinylsulfonyl-propyl)-ureido]-6- sulfo-8-naphthol.
Von besonderer Bedeutung sind hiervon sulfogruppenhaltige,
gegebenenfalls Azogruppen, wie 1 oder 2 Azogruppen,
tragende Kupplungskomponenten, die in o- oder p-Stellung zu
einer Hydroxy- und/oder Aminogruppe kuppeln, wie
beispielsweise 2-Acetylamino-5-hydroxy-naphthalin-
7-Sulfonsäure, 2-Acetyl-amino-8-hydroxynaphthalin-6-
sulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-
disulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin
3,6-disulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-
4,6-disulfonsäure oder 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-
4,6-disulfonsäure.
Pyrazolon-Kupplungskomponenten sind beispielsweise 3-Methyl-,
3-Carboxy- und 3-(C₂-C₅-Alkoxycarbonyl)-5-pyrazolone, die in
1-Stellung Wasserstoff, gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl,
Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Cyano,
Phenoxy, Phenylsulfonyl, Methylsulfonyl, Sulfo, Benzoyl,
Acetyl, Acetylamino, Nitro, Hydroxy, Carboxy, Carbamoyl
und/oder Sulfamoyl substituiertes Phenyl oder
sulfosubstituiertes 1- oder 2-Naphthyl tragen,
beispielsweise:
1-(2′-Methoxy-5′-methylphenyl)-, 1-(2′-Chlor-5′-sulfophenyl)-, 1-(2′-Methoxy-5′-sulfophenyl)-, 1-(2′-Methyl-4′-sulfophenyl)-, 1-(2′,5′-Dichlor-4′-sulfophenyl)-, 1-(2′,5′-Disulfophenyl)-, 1-(2′-Carboxyphenyl)-, 1-(3′-Sulfophenyl)-, 1-(4′-Sulfophenyl)- 1-(3′-Sulfamoylphenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon, 1-(3′- oder 4′-Sulfophenyl)-, 1-(2′-Chlor-4′- oder -5′-sulfophenyl)-, 1-(2′-Methyl-4′-sulfophenyl)-, 1-(4′,8′-Disulfo-2′-naphthyl)- und 1-)6′-Sulfo-1′-naphthyl)- 3-methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-5-pyrazolon-3- carbonsäureethylester, 5-Pyrazolon-3-carbonsäureethylester, 5-Pyrazolon-3-carbonsäure, 1-[4′-(β-Sulfatoethyl- sulfonyl)-2′-sulfo]-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 1-[4′-β-Sulfatoethylsulfonyl)]-phenyl-3-carboxy-pyrazol-5-on, 1-[4′-β-Sulfatoethylsulfonyl)]-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 1-[3′-β-Sulfatoethylsulfonyl)]-phenyl-3-carboxy-pyrazol-5-on, 1-[3′-β-Sulfatoethylsulfonyl)]-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, und 1-(4′-Sulfophenyl)-3-carboxy-pyrazol-5-on.
1-(2′-Methoxy-5′-methylphenyl)-, 1-(2′-Chlor-5′-sulfophenyl)-, 1-(2′-Methoxy-5′-sulfophenyl)-, 1-(2′-Methyl-4′-sulfophenyl)-, 1-(2′,5′-Dichlor-4′-sulfophenyl)-, 1-(2′,5′-Disulfophenyl)-, 1-(2′-Carboxyphenyl)-, 1-(3′-Sulfophenyl)-, 1-(4′-Sulfophenyl)- 1-(3′-Sulfamoylphenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon, 1-(3′- oder 4′-Sulfophenyl)-, 1-(2′-Chlor-4′- oder -5′-sulfophenyl)-, 1-(2′-Methyl-4′-sulfophenyl)-, 1-(4′,8′-Disulfo-2′-naphthyl)- und 1-)6′-Sulfo-1′-naphthyl)- 3-methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-5-pyrazolon-3- carbonsäureethylester, 5-Pyrazolon-3-carbonsäureethylester, 5-Pyrazolon-3-carbonsäure, 1-[4′-(β-Sulfatoethyl- sulfonyl)-2′-sulfo]-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 1-[4′-β-Sulfatoethylsulfonyl)]-phenyl-3-carboxy-pyrazol-5-on, 1-[4′-β-Sulfatoethylsulfonyl)]-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 1-[3′-β-Sulfatoethylsulfonyl)]-phenyl-3-carboxy-pyrazol-5-on, 1-[3′-β-Sulfatoethylsulfonyl)]-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, und 1-(4′-Sulfophenyl)-3-carboxy-pyrazol-5-on.
Pyridonkupplungskomponenten sind beispielsweise
1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-carbonamido-pyridon-6, 1-(2′-
Hydroxyethyl)-2-hydroxy-4-methyl-5-carbonamido-pyridon-6,
1-(4′-Sulfo-phenyl)-2-hydroxy-4-methyl-5-carbonamido-
pyridon-6, 1-(2′-Sulfoethyl)-2-hydroxy-4-methyl-5-cyanopyridon-
6, 1-Ethyl-2-hydroxy-4-sulfomethyl-5-carbonamido-
pyridon-6, 1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-sulfomethyl-
pyridon-6, 1-Methyl-2-hydroxy-4-methyl-5-cyano-pyridon-6,
1-Methyl-2-hydroxy-5-acetyl-pyridon-6, 1,4-Dimethyl-2-
hydroxy-5-cyanpyridon-6, 1,4-Dimethyl-2-hydroxy-
5-carbonamido-pyridon-6, 2,6-Dihydroxy-4-ethyl-5-cyanopyridin,
2,6-Dihydroxy-4-ethyl-5-carbonamido-pyridin,
1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-sulfomethyl-pyridon-6,
1-Methyl-2-hydroxy-4-methyl-5-methylsulfonyl-pyridon-6,
1-Carboxymethyl-2-hydroxy-4-ethyl-5-phenylsulfonyl-
pyridon-6 und 1-(2′-Sulfo-ethyl)-2-hydroxy-4-carboxy-
pyridon-6, und Acetoacetyl-arylamid-Kupplungskomponenten
sind beispielsweise Acetoacetyl-(2-methoxy-4-sulfo-5-
methyl)-anilin, Acetoacetyl-(2,4-dimethoxy-5-methyl)-anilin
und Acetoacetyl-(4-β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin.
Als Kupplungskomponenten H-K sind weiterhin besonders zu
nennen: 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- und 4,6-disulfonsäure
sowie deren durch saure Kupplung erhaltene
Arylazokupplungsprodukte der Formel (9a)
in welcher
D¹ der Rest einer Diazokomponente, beispielsweise ein Rest der Formel (10a) oder (10b)
D¹ der Rest einer Diazokomponente, beispielsweise ein Rest der Formel (10a) oder (10b)
sein kann, worin P¹, P², P³, M und m die oben angegebenen
Bedeutungen haben.
Einzelne Reste D¹ sind beispielsweise: Phenyl, 2-Sulfophenyl,
3-Sulfo-phenyl, 4-Sulfo-phenyl, 2,4-Disulfo-phenyl,
2,5-Disulfo-phenyl, 3,5-Disulfo-phenyl, 1,5-Disulfo-naphth-
2-yl, 4,8-Disulfo-naphth-2-yl, 3,6,8-Trisulfo-naphth-2-yl,
4,6,8-Trisulfo-naphth-2-yl, 3,6,8-Trisulfo-naphth-1-yl,
4,6,8-Trisulfo-naphth-1-yl, 4-Sulfo-naphth-1-yl, 1-Sulfo-
naphth-2-yl, 3-Acetylamino-phenyl, 4-Acetylamino-phenyl,
4-Acetylamino-2-sulfo-phenyl, 5-Acetylamino-2-sulfo-phenyl,
4-Nitro-phenyl, 4-Nitro-2-sulfo-phenyl, 6-Acetylamino-4,8-
disulfo-naphth-2-yl, 4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl und
3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl.
Kupplungskomponenten, die erfindungsgemäß die faserreaktive
Gruppe der Formel (3) enthalten bzw. in die die
faserreaktive Gruppe, gegebenenfalls erst nach der
Kupplungsreaktion, eingeführt werden kann, sind
beispielsweise Verbindungen der allgemeinen Formeln (11a)
bis (11h) bzw. deren Z°-freien Vorprodukte:
in welchen
Rx, P², P³, P¹⁰, P¹², P¹³, D², M, m und T die oben angegebenen, insbesondere bevorzugten Bedeutungen haben, B Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Benzyl oder Phenethyl oder Phenyl oder im Benzolrest durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Cyano, Sulfo, Carboxy, Acetyl, Nitro, Carbamoyl und/oder Sulfamoyl substituiertes Benzyl, Phenethyl oder Phenyl ist, wobei im Falle von "Benzyl" und "Phenethyl" die Gruppe -N(Rx)-Z° an den Benzolkern gebunden ist,
Z° ein von der Gruppe -N(Rx)- bzw. -N(R′)- freier Rest der Formel (3), (3a) oder (3b) ist,
D² der Rest einer Diazokomponente mit einer faserreaktiven Gruppe, insbesondere der Formel (3), ist, vorzugsweise ein Rest der obengenannten Formel (10a) oder (10b) mit P¹ gleich einer Gruppe der Formel -SO₂Y oder ein Rest der Formel (10c)
Rx, P², P³, P¹⁰, P¹², P¹³, D², M, m und T die oben angegebenen, insbesondere bevorzugten Bedeutungen haben, B Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Benzyl oder Phenethyl oder Phenyl oder im Benzolrest durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Cyano, Sulfo, Carboxy, Acetyl, Nitro, Carbamoyl und/oder Sulfamoyl substituiertes Benzyl, Phenethyl oder Phenyl ist, wobei im Falle von "Benzyl" und "Phenethyl" die Gruppe -N(Rx)-Z° an den Benzolkern gebunden ist,
Z° ein von der Gruppe -N(Rx)- bzw. -N(R′)- freier Rest der Formel (3), (3a) oder (3b) ist,
D² der Rest einer Diazokomponente mit einer faserreaktiven Gruppe, insbesondere der Formel (3), ist, vorzugsweise ein Rest der obengenannten Formel (10a) oder (10b) mit P¹ gleich einer Gruppe der Formel -SO₂Y oder ein Rest der Formel (10c)
ist, in welcher Rx, P², P³ und Z° die oben angegebenen,
insbesondere bevorzugten Bedeutungen haben.
Aromatische Diamine aus dem Rest der Formel (10c) sind
beispielsweise:
1,3-Diaminobenzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol- 4,6-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol, 1,4-Diaminobenzol- 2-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1,4-Diamino-2-methoxybenzol, 1,3-Diamino-4-methyl-benzol, 1,4-Diaminobenzol-2,6- disulfonsäure, 1,5-Diamino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure, 1,5-Diamino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure, wobei in allen diesen Diaminoverbindungen die eine primäre oder sekundäre Aminogruppe durch den faserreaktiven Rest Z° substituiert ist.
1,3-Diaminobenzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol- 4,6-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol, 1,4-Diaminobenzol- 2-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1,4-Diamino-2-methoxybenzol, 1,3-Diamino-4-methyl-benzol, 1,4-Diaminobenzol-2,6- disulfonsäure, 1,5-Diamino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure, 1,5-Diamino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure, wobei in allen diesen Diaminoverbindungen die eine primäre oder sekundäre Aminogruppe durch den faserreaktiven Rest Z° substituiert ist.
Rest K in den Formeln (4b) und 4f), die die Gruppe Z
nicht enthalten, sind insbesondere Reste der allgemeinen
Formeln (12a) bis (12h)
in welchen die einzelnen Formelglieder die obengenannten
Bedeutungen haben.
Rest K in den Formeln (4a), (4c) und (4f), die die Gruppe Z
enthalten, sind deshalb insbesondere Reste der allgemeinen
Formeln (12j) bis (12p)
in welchen die einzelnen Formelglieder die obengenannten
Bedeutungen haben.
Reste K in der Formel (4h) mit einem metallkomplex-bindenden
Sauerstoffatom, die gegebenenfalls die Gruppe Z enthalten,
sind insbesondere solche der Formeln (13a) bis (13f)
in welchen Z* eine der Bedeutungen von P¹ oder Z besitzt
und die Formelglieder eine der obengenannten Bedeutungen
haben.
Die obengenannten Kupplungskomponenten der allgemeinen
Formeln (11a) und (11d) bis (11h) können aus ihren Z°-
freien Ausgangsverbindungen, d. h. denjenigen Amino-
Ausgangsverbindungen, die anstelle der Gruppe -N(Rx)-Z°
die Gruppe -N(Rx)-H besitzen, durch Umsetzung mit einer
Verbindung der später angegebenen allgemeinen Formel (60)
hergestellt werden. Hingegen sind die Verbindungen der
allgemeinen Formel (11b) und (11c) als Kupplungskomponenten
selbst nicht dienlich. Sie müssen in Form ihrer Z°-freien
Aminoverbindungen als Kupplungskomponenten eingesetzt
werden; nach der Kupplungsreaktion kann in der so gebildeten
Azoverbindung der faserreaktive Rest Z° durch Umsetzung mit
einer Verbindung der allgemeinen Formel (60) eingeführt
werden. Diese Methode kann auch bei den Z°-freien Amino-
Ausgangsverbindungen der Verbindungen (11a) und (11d) bis
(11h) gewählt werden.
In allen obigen Formeln können die einzelnen Formelglieder,
sowohl verschiedener als auch gleicher Bezeichnung innerhalb
einer allgemeinen Formel, im Rahmen ihrer Bedeutung
zueinander gleiche und voneinander verschiedene Bedeutungen
haben.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur
Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen
Formel (1). Sie lassen sich in an und für sich üblicher
Weise analog bekannten, für die jeweilige Farbstoffklasse
spezifischen Synthesewegen herstellen, indem man für den
jeweiligen Farbstoff typische Vorprodukte, von denen
mindestens eines eine Gruppe der allgemeinen Formel (3)
enthält, miteinander umsetzt oder indem man von einer
aminogruppenhaltigen Ausgangsverbindung der allgemeinen
Formel (55)
in welcher F, Rx und n die obengenannten Bedeutungen haben,
ausgeht und diese mit einem Trihalogen-s-triazin der
allgemeinen Formel (56)
in welcher Hal für ein Halogenatom, wie insbesondere Chlor-
oder Fluoratom, steht mit Cyanamid oder einem
Alkalimetallsalz davon und mit einem Amin der allgemeinen
Formel H-Q mit Q der obengenannten Bedeutung in
stöchiometrischen Mengen in beliebiger Reihenfolge miteinander
umsetzt und gegebenenfalls anschließend weitere, dem Fachmann
geläufige, erforderliche Umwandlungsreaktionen durchführt.
Insbesondere lassen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe
erfindungsgemäß herstellen, indem man eine Verbindung
entsprechend der allgemeinen Formel (57)
in welcher F, Rx und n die obengenannten Bedeutungen
haben und Hal für ein Halogenatom, wie insbesondere ein
Chlor- oder Fluoratom, steht, mit Cyanamid oder einem
Alkalimetallsalz davon umsetzt und die so erhaltene
Verbindung der allgemeinen Formel (58)
in welcher F, Rx und Hal die obengenannten Bedeutungen haben,
mit einem Amin der allgemeinen Formel H-Q mit Q der
obengenannten Bedeutung umsetzt
oder daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (59)
in welcher F, Rx, Hal, Q und n die obengenannten Bedeutungen
haben, mit Cyanamid oder einem Alkalimetallsalz davon
umsetzt, oder daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel
(55) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (60)
mit Hal und Q der obengenannten Bedeutung umsetzt.
Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (58) lassen
sich außer der oben bereits erwähnten Verfahrensweise der
Umsetzung einer Verbindung der Formel (57) mit Cyanamid auch
so herstellen, daß man, analog bekannter Verfahrensweisen,
ein entsprechendes 2,4-Dihalogeno-6-cyanamido-s-triazin mit
einer Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel (55) umsetzt
oder, ebenfalls analog bekannter Verfahrensweisen, durch
Reaktion eines Farbstoffvorproduktes, das eine Gruppe der
allgemeinen Formel (61)
enthält, in welcher Rx und Hal die obengenannten Bedeutungen
haben, mit einem weiteren, gegebenenfalls eine Gruppe der
Formel (61) enthaltendem Vorprodukt umsetzt.
Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (59) lassen
sich herstellen, indem man, analog bekannten
Verfahrensweisen, beispielsweise eine Verbindung der
allgemeinen Formel (57) mit einem Amin der allgemeinen
Formel H-Q mit Q der obengenannten Bedeutung oder eine
Verbindung der allgemeinen Formel (62)
in welcher Hal und Q die obengenannten Bedeutungen haben,
mit einer Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel (55)
umsetzt. Die Ausgangsverbindung (62) selbst kann wiederum
analog bekannten Verfahrensweisen durch Umsetzung von einem
Trihalogen-s-triazin mit einem Amin der allgemeinen Formel
H-Q mit Q der obengenannten Bedeutung hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können, ausgehend von
einem oder mehreren Ausgangsprodukten mit einer
β-Hydroxyethylsulfonyl-Gruppe, wie von einem Amin der
allgemeinen Formel H-Q mit Q der obengenannten Bedeutung,
jedoch mit dem Unterschied, daß die Gruppe(n) der Formel
-SO₂-Y β-Hydroxyethylsulfonyl-Gruppen sind, erfindungsgemäß
auch so hergestellt werden, daß man analog den oben
angegebenen erfindungsgemäßen Verfahrensweisen zunächst eine
Ausgangsverbindung herstellt, der der allgemeinen
Formel (1) mit der angegebenen Bedeutung entspricht, jedoch
mit dem Unterschied, daß die Gruppe(n) -SO₂-Y
β-Hydroxyethylsulfonyl-Gruppen sind, und in dieser
Ausgangsverbindung die β-Hydroxyethylsulfonyl-Gruppen
analog bekannten Verfahrensweisen in andere Gruppen -SO₂-Y
entsprechend der erfindungsgemäßen Verbindung (1) überführt,
so beispielsweise in deren Esterderivate, wie
beispielsweise von mehrwertigen anorganischen Säuren oder
von aliphatischen und aromatischen Carbon- oder
Sulfonsäuren, so beispielsweise in Verbindungen, in welchen
Y für die β-Chlorethyl-, β-Sulfatoethyl-, β-Phosphatoethyl-,
β-Thiosulfatoethyl-, β-Acetyloxyethyl- oder
β-Toluylsulfonyloxyethyl-Gruppe steht. Hierfür geeignete
Veresterungs- und Acylierungsmittel sind beispielsweise die
entsprechenden anorganischen oder organischen Säuren oder
deren Anhydride oder Halogenide oder Amide, wie
beispielsweise Schwefelsäure, Schwefeltrioxid enthaltende
Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Amidosulfonsäure,
Phosphorsäure, Polyphosphorsäure, Phosphoroxychlorid,
Gemische aus Phosphorsäure und Phosphorpentoxid,
Acetanhydrid, Toluolsulfochlorid und Thionylchlorid.
Die Sulfatierung erfolgt beispielsweise durch
Umsetzung mit konzentrierter Schwefelsäure bei einer
Temperatur zwischen 0 und 20°C oder durch Umsetzung mit
Chlorsulfonsäure in einem polaren organischen Lösemittel,
wie beispielsweise N-Methyl-pyrrolidon bei einer Temperatur
zwischen 10 und 80°C. Vorzugsweise erfolgt die Sulfatierung
durch Eintragen des β-hydroxygruppen-haltigen
Ausgangsfarbstoffes in Schwefelsäuremonohydrat bei einer
Temperatur zwischen 5 und 15°C.
Diejenigen Verbindungen, in welchen Y für die Vinylgruppe
steht, können aus deren analogen Esterderivaten mittels
Alkali, so in wäßrigem Medium bei einem pH-Wert von 10 bis
12 und einer Temperatur zwischen 30 und 50°C während 10 bis
20 Minuten, hergestellt werden. Die Synthese von
beispielsweise β-(Dialkylamino)-ethylsulfonyl- und β-Thiosulfatoethylsulfonyl-Derivaten
erfolgt durch Umsetzung von
deren Vinylsulfonyl-Verbindungen mit dem entsprechenden
Dialkylamin oder mit einem Alkalisalz der Thioschwefelsäure,
wie Natriumthiosulfat. Alle diese Verfahrensweisen der
Überführung von einer Gruppe -SO₂-Y in eine andere sind
dem Fachmann auf diesem faserreaktiven Gebiet geläufig und
zahlreich in der Literatur beschrieben.
Die Umsetzung der Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel
(57) mit dem Amin der allgemeinen Formel H-Q erfolgt im
wäßrigen oder wäßrig-organischem Medium in Suspension oder
Lösung bei einer Temperatur zwischen 15 und 70°C,
vorzugsweise zwischen 25 und 45°C, und bei einem pH-Wert
zwischen 3 und 11,5, vorzugsweise zwischen 3,5 und 7.
Führt man die Umsetzung in einem wäßrig-organischem Medium
durch, so ist das organische Medium beispielsweise Aceton,
Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon. Vorteilhaft wird
der bei der Kondensation freiwerdende Halogenwasserstoff
laufend durch Zugabe wäßriger Alkalihydroxide, -carbonate
oder -bicarbonate neutralisiert.
Die Umsetzung einer Ausgangsverbindung der allgemeinen
Formel (58) mit einem Amin der allgemeinen Formel H-Q
erfolgt ebenfalls im wäßrigen oder wäßrig-organischem Medium
in Suspension oder Lösung bei einer Temperatur zwischen 30
und 100°C, vorzugsweise zwischen 65 und 85°C, und bei einem
pH-Wert zwischen 3 und 11,5, bevorzugt zwischen 3,5 und 7.
Die Kondensation des Halogentriazins mit einer Verbindung
der Formel H-Q erfolgt, ebenfalls vorzugsweise in
wäßriger Lösung oder Suspension, bei 0 bis 30°C bei einem
pH-Wert zwischen 1,8 und 9,5. Auch hier wird der bei der
Kondensation freiwerdende Halogenwasserstoff
vorteilhafterweise durch laufende Zugabe von wäßrigen
Alkalihydroxiden, -carbonaten oder -bicarbonaten
neutralisiert.
Die Umsetzung der Verbindung der Formel (55) mit der
Verbindung der allgemeinen Formel (60) erfolgt vorzugsweise
bei einer Temperatur zwishcen 25 und 90°C, insbesondere
zwischen 45 und 75°C, und bei einem pH-Wert zwischen 3 und
11,5, insbesondere zwischen 3,5 und 6,5.
Bei den oben erwähnten Umsetzungen setzt man das Amin der
Formel H-Q in der Regel in Form eines Salzes, wie eines
Sulfats oder bevorzugt in Form des Hydrochlorids, ein.
Geht man bei der erfindungsgemäßen Synthese der
Azofarbstoffe von Diazo- und Kupplungskomponenten aus,
von denen eine oder beide eine Gruppe der allgemeinen
Formel (3) enthalten, erfolgt die Umsetzung in der
üblichen Verfahrensweise der Diazotierungs- und
Kupplungsreaktionen, so die Diazotierung in der Regel
bei einer Temperatur zwischen -5°C und +15°C und einem
pH-Wert unterhalb von 2 mittels einer starken Säure
und Alkalinitrit in bevorzugt wäßrigem Medium und die
Kupplungsreaktion in der Regel bei einem pH-Wert zwischen
1,5 und 4,5 im Falle einer aminogruppenhaltigen
Kupplungskomponente und bei einem pH-Wert zwischen 3 und 7,5
im Falle einer hydroxygruppenhaltigen Kupplungskomponente
und bei einer Temperatur zwischen 0 und 25°C, ebenso
bevorzugt im wäßrigen Medium.
Bei der erfindungsgemäßen Synthese der erfindungsgemäßen
Schwermetallkomplex-Azofarbstoffe kann man beispielsweise
auch von solchen metallfreien Azofarbstoffen ausgehen, die
der allgemeinen Formel (1) entsprechen, in welchen jedoch
die Diazo- und Kupplungskomponenten in ortho-Stellung zur
Azogruppe jeweils eine zur Komplexbildung befähigte
Hydroxygruppe enthalten. Diese o,o′-Dihydroxy-
Azoausgangsverbindung entspricht der allgemeinen Formel
(1) wird sodann in üblicher und bekannter Verfahrensweise
mit einem ein Kupferion abgebenden Agenz, wie
beispielsweise Kupferchlorid und Kupfersulfat, zum
erfindungsgemäßen Kupferkomplex-Azifarbstoff umgesetzt.
Die Ausgangsamine der allgemeinen Formel H-Q sind zahlreich
in der Literatur beschrieben, so beispielsweise in den
Deutschen Patentschriften Nr. 8 87 505 und 9 65 902, in den
Deutschen Offenlegungsschriften Nr. 20 40 620 und 26 14 550
und in den Europäischen Patentanmeldungs-Veröffentlichungen
Nr. 01 07 614, 01 44 766, 01 59 292 und 02 78 904.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel (1) eignen sich
zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien,
wie Seide, Leder, Wolle, Polyamidfasern und Polyurethanen,
und insbesondere cellulosehaltiger Fasermaterialien aller
Art. Solche Fasermaterialien sind beispielsweise die
natürlichen Cellulosefasern, wie Baumwolle, Leinen und
Hanf, sowie Zellstoff und regenerierte Cellulose. Die
Farbstoffe der Formel (1) sind auch zum Färben oder
Bedrucken von hydroxygruppenhaltigen Fasern geeignet, die
in Mischgeweben enthalten sind, z. B. von Gemischen aus
Baumwolle mit Polyesterfasern oder Polyamidfasern.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe lassen sich auf verschiedene
Weise auf das Fasermaterial applizieren und auf der Faser
fixieren, insbesondere in Form von wäßrigen Farbstofflösungen
und -druckpasten. Sie eignen sich sowohl für das
Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem
Foulard-Färbeverfahren, wonach die Ware mit wäßrigen,
gegebenenfalls salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert
und der Farbstoff nach einer Alkalibehandlung oder in
Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung,
fixiert wird. Besonders geeignet sind die erfindungsgemäßen
Farbstoffe für das sogenannte Kaltverweilverfahren, wonach
der Farbstoff zusammen mit dem Alkali auf dem Foulard
aufgebracht und danach durch mehrstündiges Lagern bei
Raumtemperatur fixiert wird. Nach dem Fixieren werden die
Färbungen oder Drucke mit kaltem und heißem Wasser,
gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden
und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden
Mittels, gründlich gespült.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb auch die
Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der
allgemeinen Formel (1) zum Färben (einschließlich des
Bedruckens) dieser Materialien bzw. Verfahren zum Färben
(und Bedruckens) solcher Materialien in an und für sich
üblicher Verfahrensweise, bei welchen eine Verbindung der
allgemeinen Formel (1) als Farbmittel eingesetzt wird,
indem man die Verbindung der allgemeinen Formel (1) im
wäßrigen Medium auf das Material appliziert und es mittels
Wärme oder mittels einer alkalisch wirkenden Verbindung
oder mittels beidem auf dem Material fixiert.
Die Farbstoffe der Formel (1) zeichnen sich durch hohe
Reaktivität, gutes Fixiervermögen und ein sehr gutes
Aufbauvermögen aus. Sie können daher nach dem
Ausziehfärbeverfahren bei niedrigen Färbetemperaturen
eingesetzt werden und erfordern beim Pad-Steam-Verfahren nur
kurze Dämpfzeiten. Die Fixiergrade sind hoch, und die nicht
fixierten Anteile können leicht ausgewaschen werden, wobei
die Differenz zwischen Ausziehgrad und Fixiergrad
bemerkenswert klein, d. h. der Seifverlust sehr gering ist.
Die Farbstoffe der Formel (1) eignen sich auch besonders
zum Druck, vor allem auf Baumwolle, ebenso aber auch zum
Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z. B. von Wolle
oder Seide oder von Mischgeweben, die Wolle oder Seide
enthalten.
Die mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen hergestellten
Färbungen und Drucke auf Cellulosefasermaterialien besitzen
eine hohe Farbstärke und eine hohe Faser-Farbstoff-
Bindungsstabilität, sowohl in saurem als auch in alkalischem
Bereich, weiterhin eine gute Lichtechtheit und sehr gute
Naßechtheitseigenschaften, wie Wasch-, Wasser-, Seewasser-,
Überfärbe- und Schweißechtheiten, sowie eine gute
Plissierechtheit, Bügelechtheit und Reibechtheit.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der
Erfindung. Die Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben
stellen Gewichtsprozente dar, sofern nicht anders vermerkt.
Gewichtsteile beziehen sich zu Volumenteilen wie Kilogramm
zu Liter.
Die in diesen Beispielen formelmäßig beschriebenen
Verbindungen sind in Form der freien Säuren angegeben; im
allgemeinen werden sie in Form ihrer Alkalimetallsalze,
wie Lithium-, Natrium- oder Kaliumsalze, hergestellt und
isoliert und in Form ihrer Salze zum Färben verwendet.
Ebenso können die in den nachfolgenden Beispielen in Form
der freien Säure genannten Ausgangsverbindungen und
Komponenten als solche oder in Form ihrer Salze,
vorzugsweise Alkalimetallsalze, in die Synthese
eingesetzt werden.
Die für die erfindungsgemäßen Verbindungen angegebenen
Absorptionsmaxima (λmax) im sichtbaren Bereich wurden
anhand derer Alkalimetallsalze in wäßriger Lösung
ermittelt. In den Tabellenbeispielen sind die λmax-Werte
bei der Farbtonangabe in Klammern gesetzt; die
Wellenlängenangabe bezeiht sich auf nm.
45,3 Teile 3-(2′-Sulfo-4′-methoxy-phenylazo)-4-hydroxy-7-
amino-naphthalin-2-sulfonsäure werden in wäßriger Lösung
bei einer Temperatur von 0 bis 5°C und einem pH-Wert von 4
mit 19 Teilen Cyanurchlorid umgesetzt. Anschließend gibt
man 4,4 Teile Cyanamid hinzu, stellt mittels Natronlauge
einen pH-Wert von 10 ein und führt die Umsetzung während
etwa 1,5 Stunden bei einer Temperatur von 60°C und bei
einem pH-Wert zwischen 9,5 und 10 durch. Die so hergestellte
Monochlortriazin-Azoverbindung wird in der Syntheselösung
mit 29,5 Teilen 3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin bei einem
pH-Wert von 4 und einer Temperatur von 85°C umgesetzt. Nach
Beendigung dieser Kondensationsreaktion wird der gebildete
erfindungsgemäße Farbstoff, der, in Form der freien Säure
geschrieben, der Formel
entspricht, durch Eindampfen unter reduziertem Druck oder
durch Sprühtrocknung als Alkalimetallsalz (Natriumsalz)
isoliert. Er besitzt sehr gute faserreaktive
Farbstoffeigenschaften und liefert nach den für faserreaktive
Farbstoffe üblichen Anwendungsverfahren farbstarke, brillante
scharlachrote Färbungen und Drucke mit guten
Echtheitseigenschaften, von denen insbesondere die
Wasserechtheit und Schweißechtheit hervorgehoben werden
können. Er zeichnet sich insbesondere durch einen hohen
Fixiergrad sowohl in den Ausziehverfahren bei Temperaturen
zwischen 40 und 80°C als auch in den Klotz-Kaltverweil-
Färbeverfahren aus.
54,5 Teile 3-Ureido-4-(3′,6′,8′-trisulfo-2′-naphthylazo)-
anilin werden in wäßriger Lösung bei 0 bis 5°C und einem
pH-Wert von 4 mit 19 Teilen feindispergiertem Cyanurchlorid
umgesetzt. Anschließend gibt man 4,4 Teile Cyanamid hinzu
und führt die zweite Kondensationsreaktion während etwa zwei
Stunden bei einem pH-Wert zwischen 9,5 und 10 und einer
Temperatur zwischen 60 und 70°C durch. Die dritte
Kondensationsreaktion erfolgt nach Zugabe von 23 Teilen
4-(β-Hydroxyethylsulfonyl)-phenethylamin bei einem pH-Wert
von 9 und einer Temperatur von 80 bis 90°C. Nach beendeter
Umsetzung wird die gebildete Azoverbindung der Formel (in
Form der freien Säure geschriebenen)
aus deren auf einen pH-Wert von 7 eingestellten
Syntheselösung mittels Kaliumchlorid ausgesalzen, isoliert
und getrocknet. Das erhaltene organrote Pulver enthält die
Azoverbindung zu etwa 70%.
10 Teile dieses Pulvers werden bei 5 bis 10°C unter Rühren
in 100%ige Schwefelsäure eingetragen. Nach vollständiger
Lösung des Produktes gibt man diesen Ansatz auf 80 Teile
Eis und stellt mittels verdünnter wäßriger Kalilauge
vorsichtig einen pH-Wert von 6 ein. Der gebildete
erfindungsgemäße Farbstoff wird durch Aussalzen mittels
Kaliumchlorid als Alkalimetallsalz (vorwiegend Kaliumsalz)
isoliert. Er besitzt, in Form der freien Säure geschrieben,
die Formel
und färbt die in der Beschreibung genannten Materialien,
wie insbesondere Cellulosefasermaterialien, beispielsweise
Baumwolle, in farbstarken, rotstichig gelben, echten Tönen.
48,3 Teile 1-(4′-Sulfophenyl)-3-carboxy-4-(5″-amino-2″-
sulfo-phenylazo)-5-pyrazolon werden in wäßriger Lösung
bei 0 bis 3°C und einem pH-Wert von 3,5 bis 4 mit 19 Teilen
Cyanurchlorid umgesetzt. Anschließend gibt man 4,4 Teile
Cyanamid hinzu, stellt mittels wäßriger Natronlauge den
pH-Wert auf 10 und erwärmt den Ansatz auf 50 bis 60°C. Man
rührt noch 90 bis 120 Minuten bei 50 bis 60°C unter
Einhaltung des pH-Wertes zwischen 9,5 und 10 nach und gibt
nach beendeter Kondensationsreaktion wäßrige Salzsäure bis
zu einem pH-Wert von 5 und anschließend 29,5 Teile
3-(β-Sulfatoethylsulfonyl) hinzu, erwärmt den Ansatz auf
85°C und rührt ihn unter Einhaltung eines pH-Werts von 3,5
bis 4 bis zur vollständigen Kondensationsreaktion weiter.
Der gebildete erfindungsgemäße Azofarbstoff wird in Form
seines Alkalimetallsalzes (Natriumsalzes) durch Eindampfen
der Syntheselösung unter reduziertem Druck oder durch
Sprühtrocknung isoliert. Er besitzt, in Form der freien
Säure geschrieben, die Formel
und weist sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften
auf. Er färbt gemäß den bekannten Anwendungstechniken die
in der Beschreibung genannten Materialien, wie insbesondere
Cellulosefasermaterialien, in farbstarken, gelben Tönen mit
guten Echtheitseigenschaften, von denen insbesondere die
hervorgehoben werden können. Des weiteren zeichnet er sich
durch eine sehr hohe Fixierausbeute sowohl beim Färben
im Ausziehverfahren zwischen 40 und 80°C als auch in
den Klotz-Kaltverweil-Färbeverfahren aus.
Eine Suspension von 19 Teilen Cyanurchlorid in 200 Teilen
Eiswasser wird mit 18,8 Teilen 1,3 Diaminobenzol-4-
sulfonsäure versetzt. Man rührt den Ansatz zunächst etwa
zwei Stunden bei 0 bis 5°C und bei einem pH-Wert von
2,5 und danach etwa 30 Minuten bei 0 bis 5°C und einem
pH-Wert von 4. Sodann gibt man 4,4 Teile Cyanamid hinzu,
stellt mittels Natronlauge einen pH-Wert von 10 ein,
erhöht die Temperatur langsam auf 50 bis 60°C und rührt
noch etwa 1,5 Stunden unter Einhaltung eines pH-Wertes
von 10 und einer Temperatur von 50 bis 60°C weiter. Sodann
stellt man mittels wäßriger Salzsäure einen pH-Wert von 7
ein, gibt 20 Volumenteile einer wäßrigen 5n-Natriumnitrit-
Lösung hinzu und diazotiert durch langsame Zugabe dieses
Ansatzes in ein Gemisch aus 50 Volumenteilen konzentrierter
Salzsäure und 600 Teilen Eis. Man rührt noch etwa 2 Stunden
nach und zerstört in üblicher Weise einen eventuellen
Überschuß an salpetriger Säure mittels Amidosulfonsäure.
Die erhaltene Diazoniumsalzsuspension wird sodann in eine
wäßrige Lsung des Natriumsalzes von 60 Teilen 4-Hydroxy-
5-amino-6-[4′-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenylazo]-
naphthalin-2,7-disulfonsäure gegeben. Man führt die
Kupplungsreaktion bei 15 bis 25°C und einem pH-Wert von
4,5 bis 5,5 durch, gibt anschließend 29,5 Teile
4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin hinzu und führt die
Kondensationsreaktion bei 85°C und einem pH-Wert von 3,5
bis 4 während etwa 2 Stunden durch. Den Ansatz klärt man
anschließend mit wenig Kieselgur bei etwa 40°C und Filtration
und dampft das Filtrat ein.
Man erhält ein schwarzes, elektrolythaltiges Pulver des
Alkalimetallsalzes (Natriumsalzes) der Disazoverbindung
der Formel
Sie zeigt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften
und färbt beispielsweise Baumwolle in kräftigen,
marineblauen Tönen.
Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Azofarbstoffs
verfährt man gemäß der Verfahrensweise des Beispiels 4,
setzt jedoch anstelle der 29,5 Teile
4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin bei der Umsetzung mit
der Chlortriazinverbindung die gleiche Menge an
3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin ein.
Man erhält das Alkalimetallsalz der Disazoverbindung der
Formel
der beispielsweise Baumwolle in kräftigen, marineblauen
Tönen färbt.
In den nachfolgenden Tabellenbeispielen sind weitere
erfindungsgemäße Azofarbstoffe mit Hilfe der Komponenten
entsprechend der allgemeinen Formel (B)
beschrieben. Sie lassen sich in erfindungsgemäßer Weise,
beispielsweise analog einem der obigen Ausführungsbeispiele,
unter Einsatz der aus dem jeweiligen Tabellenbeispiel in
Verbindung mit der allgemeinen Formel (B) ersichtlichen
Komponenten (wie einem Diaminophenylen oder -naphthylen
der Formel HRxN-D-NH₂, der Kupplungskomponente H-K, einem
Halogentriazin, Cyanamid und einem Amin der Formel H-Q)
herstellen. Sie besitzen sehr gute faserreaktive
Farbstoffeigenschaften und färben die in der Beschreibung
genannten Materialien, insbesondere
Cellulsoefasermaterialien, wie Baumwolle, in den in dem
jeweiligen Tabellenbeispiel (hierfür Baumwolle) angegebenen
Tönen in hoher Farbstärke und mit guten Echtheiten.
Claims (7)
1. Wasserlöslicher Farbstoff entsprechend der allgemeinen
Formel (1)
in welcher bedeuten:
F ist der Rest eines Monoazo- oder Disazofarbstoffes oder eines Kupferkomplex-Monoazo- oder -Disazofarbstoffes;
Rx ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, die durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkoxy ovn 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann;
n ist die Zahl 1 oder 2, bevorzugt 1;
Q ist eine Gruppe der allgemeinen Formel (2a) oder (2b) in welchen
Rz ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist, die durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato oder durch einen gegebenenfalls durch Substituenten aus der Gruppe Halogen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Sulfo und Carboxy substituierten Phenylrest substituiert sein kann, oder ein Cyclohexylrest oder ein gegebenenfalls durch Substituenten aus der Gruppe Halogen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Sulfo und Carboxy substituierter Phenylrest ist,
W ein gegebenenfalls substituierter Arylenrest oder ein Alkylen-arylen- oder Arylen-alkylen- oder Alkylen-arylen-alkylen- oder Arylen-alkylen- arylen-Rest ist, wobei die Alkylenreste solche von 1 bis 8 C-Atomen sind und substituiert sein können und die Arylenreste gegebenenfalls substituierte Phenylen- oder Naphthylenreste sind, und wobei die Alkylenreste durch 1 oder mehrere Heterogruppen und die Alkylen- und Arylenanteile in den kombinierten Arylen/Alkylen-Resten jeweils durch eine Heterogruppe unterbrochen sein können,
Y die Vinylgruppe, eine β-Sulfatoethyl-, β-Thiosulfatoethyl- oder β-Phosphatoethyl-Gruppe, eine β-Alkanoyloxy-ethyl-Gruppe mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkanoylrest, die β-Benzoyloxy-ethyl-, β-(Sulfobenzoyloxy)-ethyl-, β-(p-Toluolsulfonyloxy)-ethyl-Gruppe oder eine β-Halogenethyl-Gruppe ist,
z die Zahl 1 oder 2 ist,
A die Zahl Null oder 1 bedeutet und
B die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
wobie die Summe von (A+B) gleich der Zahl 2 ist und wobei im Falle von B gleich 2 die Gruppen der Formel -W-(SO₂-Y)k zueinander die gleiche Bedeutung oder voneinander eine verschiedene Bedeutung haben können,
X zusammen mit dem N-Atom den bivalenten Rest eines aus 1 oder 2 Alkylengruppen von 1 bis 5 C-Atomen und gegebenenfalls 1 oder 2 Heterogruppen und
alk einen Alkylenrest von 1 bis 4 C-Atomen bedeutet.
F ist der Rest eines Monoazo- oder Disazofarbstoffes oder eines Kupferkomplex-Monoazo- oder -Disazofarbstoffes;
Rx ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, die durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkoxy ovn 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann;
n ist die Zahl 1 oder 2, bevorzugt 1;
Q ist eine Gruppe der allgemeinen Formel (2a) oder (2b) in welchen
Rz ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist, die durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato oder durch einen gegebenenfalls durch Substituenten aus der Gruppe Halogen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Sulfo und Carboxy substituierten Phenylrest substituiert sein kann, oder ein Cyclohexylrest oder ein gegebenenfalls durch Substituenten aus der Gruppe Halogen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Sulfo und Carboxy substituierter Phenylrest ist,
W ein gegebenenfalls substituierter Arylenrest oder ein Alkylen-arylen- oder Arylen-alkylen- oder Alkylen-arylen-alkylen- oder Arylen-alkylen- arylen-Rest ist, wobei die Alkylenreste solche von 1 bis 8 C-Atomen sind und substituiert sein können und die Arylenreste gegebenenfalls substituierte Phenylen- oder Naphthylenreste sind, und wobei die Alkylenreste durch 1 oder mehrere Heterogruppen und die Alkylen- und Arylenanteile in den kombinierten Arylen/Alkylen-Resten jeweils durch eine Heterogruppe unterbrochen sein können,
Y die Vinylgruppe, eine β-Sulfatoethyl-, β-Thiosulfatoethyl- oder β-Phosphatoethyl-Gruppe, eine β-Alkanoyloxy-ethyl-Gruppe mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkanoylrest, die β-Benzoyloxy-ethyl-, β-(Sulfobenzoyloxy)-ethyl-, β-(p-Toluolsulfonyloxy)-ethyl-Gruppe oder eine β-Halogenethyl-Gruppe ist,
z die Zahl 1 oder 2 ist,
A die Zahl Null oder 1 bedeutet und
B die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
wobie die Summe von (A+B) gleich der Zahl 2 ist und wobei im Falle von B gleich 2 die Gruppen der Formel -W-(SO₂-Y)k zueinander die gleiche Bedeutung oder voneinander eine verschiedene Bedeutung haben können,
X zusammen mit dem N-Atom den bivalenten Rest eines aus 1 oder 2 Alkylengruppen von 1 bis 5 C-Atomen und gegebenenfalls 1 oder 2 Heterogruppen und
alk einen Alkylenrest von 1 bis 4 C-Atomen bedeutet.
2. Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
Rx für die Methyl- oder Ethylgruppe oder ein
Wasserstoffatom steht.
3. Farbstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß Q eine Gruppe der allgemeinen
Formel (3b)
bedeutet, in welcher R′ die Methyl- oder Ethylgruppe
oder bevorzugt ein Wasserstoffatom bedeutet, R″ ein
Wasserstoffatom oder die Methyl- oder Ethylgruppe
bedeutet, W¹ eine Alkylengruppe von 2 bis 4 C-Atomen,
bevorzugt von 3 C-Atomen, ist oder ein Phenylenrest ist,
der durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Methyl,
Ethyl, Methoxy, Ethoxy und Chlor substituiert sein kann,
und Y die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.
4. Farbstoff nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, daß Y die β-Sulfatoethyl-Gruppe
ist.
5. Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffs von Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß man für den jeweiligen
Farbstoff typische Vorprodukte, von denen mindestens
eines eine Gruppe der allgemeinen Formel (3) enthält,
analog bekannten Verfahrensweisen miteinander umsetzt
oder daß man eine aminogruppenhaltige Ausgangsverbindung
der allgemeinen Formel (55)
in welcher F, Rx und n die in Anspruch 1 genannten
Bedeutungen haben, mit einem Trihalogen-s-triazin
der allgemeinen Formel (56)
in welcher Hal für ein Halogenatom steht, mit Cyanamid
oder einem Alkalimetallsalz davon und mit einem Amin der
allgemeinen Formel H-Q mit Q der in Anspruch 1
genannten Bedeutung in stöchometrischen Mengen in
beliebiger Reihenfolge miteinander umsetzt und
gegebenenfalls anschließend weitere erforderliche
Umwandlungsreaktionen durchführt,
oder daß man in einer Ausgangsverbindung, die der
allgemeinen Formel (1) entspricht, in welcher jedoch
die Gruppe(n) der Formel -SO₂-Y β-Hydroxyethylsulfonyl-
Gruppen sind, diese in eine andere Gruppe -SO₂-Y mit Y
der in Anspruch 1 angegebenen Bedeutung, vorzugsweise in
die β-Sulfatoethylsulfonyl-Gruppe, überführt.
6. Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel (1)
von Anspruch 1 zum Färben (einschließlich Bedrucken)
von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem
Material, insbeosndere Fasermaterial.
7. Verfahren zum Färben (einschließlich Bedrucken) von
hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Material,
insbesondere Fasermaterial, bei welchem man einen
Farbstoff auf das Material aufbringt oder in das
Material einbringt und ihn mittels Wärme und/oder mit
Hilfe eines alkalisch wirkenden Mittels fixiert, dadurch
gekennzeichnet, daß man als Farbstoff eine Verbindung
der in Anspruch 1 genannten und definierten allgemeinen
Formel (1) einsetzt.
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US5405415A (en) * | 1993-06-26 | 1995-04-11 | Hoechst Ag | Water-soluble disazo compounds, process for their preparation and their use as dyes |
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