DE3930704A1 - Wasserloesliche faserreaktive farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents

Description

Die Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet der faserreaktiven Farbstoffe.

Die Praxis des Färbens mit Reaktivfarbstoffen hat in neuerer Zeit zu erhöhten Anforderungen an die Qualität der Färbungen und die Wirtschaftlichkeit des Färbeprozesses geführt. Infolgedessen besteht weiterhin ein Bedarf nach neuen Reaktivfarbstoffen, die verbesserte Eigenschaften, nicht nur in bezug auf die Echtheiten, sondern auch einen hohen Fixiergrad auf dem zu färbenden Material aufweisen.

So sind aus der US-Patentschrift Nr. 47 40 592 und aus den japanischen Patent-Auslegungen Sho-40-17 113 und Sho-50-31 566 faserreaktive Farbstoffe bekannt, die einen s-Triazinrest enthalten, an den eine faserreaktive Gruppe aus der Vinylsulfon-Reihe gebunden ist und dessen dritter Substituent eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder eine Methoxygruppe ist. Des weiteren sind aus der US-PS 37 58 470 Farbstoffe bekannt, die einen 2-Chlor-4-cyanamido-s-triazin-6-ylamino-Rest enthalten. Die bekannten Farbstoffe haben jedoch gewisse anwendungstechnische Mängel; so besitzen sie einen Fixiergrad, der aus heutiger Sicht nicht mehr voll befriedigend ist, und sie liefern Färbungen mit nicht ausreichender coloristischer Farbstärke.

Mit der vorliegenden Erfindung wurden nunmehr neue, wasserlösliche, diesbezüglich verbesserte Azofarbstoffe und Kupferkomplex-Azofarbstoffe gefunden, die der nachstehenden allgemeinen Formel (1) entsprechen.

In Formel (1) bedeuten:

F ist der Rest eines Monoazo- oder Disazofarbstoffes oder eines Kupferkomplex-Monoazo- oder -Disazofarbstoffes;
R^x ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Methyl- oder Ethylgruppe, die durch Halogen, wie Chlor und Brom, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann, bevorzugt die Methyl- oder Ethylgruppe und insbesondere ein Wasserstoffatom;
n ist die Zahl 1 oder 2, bevorzugt 1;
Q ist eine Gruppe der allgemeinen Formel (2a) oder (2b)

in welchen
R^z ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie insbesondere die Methyl- oder Ethylgruppe, ist, die durch Halogen, wie Chlor und Brom, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato oder durch einen gegebenenfalls durch Substituenten aus der Gruppe Halogen, wie Chlor und Brom, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Sulfo und Carboxy substituierten Phenylrest substituiert sein kann, oder ein Cyclohexylrest oder ein gegebenenfalls durch Substituenten aus der Gruppe Halogen, wie Chlor und Brom, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Sulfo und Carboxy substituierter Phenylrest ist,
W ein gegebenenfalls substituierter Arylenrest oder ein Alkylen-arylen- oder Arylen-alkylen- oder Alkylen-arylen-alkylen- oder Arylen-alkylen-arylen-Rest ist, wobei die Alkylenreste solche von 1 bis 8, vorzugsweise von 2 bis 6, insbesondere von 2 bis 4, C-Atomen sind und substituiert sein können und die Arylenreste gegebenenfalls substituierte Phenylen- oder Naphthylenreste sind, und wobei die Alkylenreste durch 1 oder mehrere, wie 1 oder 2, Heterogruppen, wie Aminogruppen oder Sauerstoff- oder Schwefelatome oder Gruppen der Formeln -SO₂-, -CO-, -SO₂-NH- oder -CO-NH-, unterbrochen sein können und die Alkylen- und Arylenanteile in den kombinierten Alkylen/Arylen-Resten jeweils durch eine solche Gruppe voneinander getrennt sein können,
Y die Vinylgruppe oder eine β-Sulfatoethyl-, β-Thiosulfatoethyl- oder β-Phosphatoethyl-Gruppe oder eine β-Alkanoyloxy-ethyl-Gruppe mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkanoylrest, wie die β-Acetyloxyethyl-Gruppe, oder die β-Benzoyloxy-ethyl-, β-(Sulfobenzoyloxy)-ethyl- oder die β-(p-Toluolsulfonyloxy)-ethyl-Gruppe oder eine β-Halogenethyl-Gruppe, wie die β-Bromethyl- oder β-Chlorethyl-Gruppe, bevorzugt die Vinylgruppe und insbesondere die β-Sulfatoethyl-Gruppe, ist,
z die Zahl 1 oder 2 ist,
A die Zahl Null oder 1 bedeutet und
B die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
wobei die Summe von (A+B) gleich der Zahl 2 ist und wobei im Falle von B gleich 2 die Gruppen der Formel -W-(SO₂-Y)_z zueinander die gleiche Bedeutung oder voneinander eine verschiedene Bedeutung haben können,
X zusammen mit dem N-Atom den bivalenten Rest eines aus 1 oder 2 Alkylengruppen von 1 bis 5 C-Atomen und gegebenenfalls 1 oder 2 Heterogruppen, wie Stickstoff- und Sauerstoffatomen oder einer Gruppe -NH-, bestehenden heterocyclischen Ringes bildet, wie beispielsweise den Piperazin-1,4-ylen- oder einen Piperidinylen-Rest, und
alk einen Alkylenrest von 1 bis 4 C-Atomen, bevorzugt von 2 oder 3 C-Atomen, wie den n-Ethylen- oder n-Propylen-Rest, bedeutet.

Die in den erfindungsgemäßen Farbstoffen enthaltenen erfindungsgemäße faserreaktive Gruppierung besitzt demgemäß die allgemeine Formel (3)

Formelreste R^x sind beispielsweise: Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Carboxymethyl, β-Carboxyethyl, β-Carboxypropyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, β-Methoxyethyl, β-Ethoxyethyl, β-Methoxypropyl, β-Chlorethyl, γ-Brompropyl, β-Hydroxyethyl, β-Hydroxybutyl, β-Cyanoethyl, Sulfomethyl, β-Sulfoethyl, Amidosulfonylmethyl und β-Sulfatoethyl.

Formelreste R^z sind beispielsweise: Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Carboxymethyl, Carbomethoxymethyl, Carbethoxymethyl, Sulfomethyl, Sulfamidomethyl, β-Carboxyethyl, β-Sulfoethyl, n-Propyl, β-Carboxypropyl, β-Sulfatoethyl, β-Ethoxyethyl, β-Methoxypropyl, γ-Chlorpropyl, γ-Brompropyl, n-Butyl, Isobutyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Nonyl, n-Dodecyl, n-Hexadecyl, n-Pentadecyl, Cyclohexyl, Phenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2- oder 3- oder 4-Sulfophenyl, 2-Methyl-phenyl, 4-Methoxy-phenyl, 3-Methyl-phenyl und 4-Ethyl-phenyl. Hiervon bevorzugt sind die gegebenenfalls substituierten Alkylgruppen und insbesondere bevorzugt die Methyl- und die Ethylgruppe und das Wasserstoffatom.

Beispiele für Gruppen der allgemeinen Formel (2a) und (2b) sind beispielsweise: 2-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)- phenyl-amino, 2-Carboxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2-Chlor-3-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2-Chlor-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2-Ethoxy-4- oder -5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2-Ethoxy-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2-Methoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2,4-Diethoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2,4-Dimethoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2,5-Dimethoxy-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2-Methoxy-5-methyl-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2- oder 3- oder 4-(β-Thiosulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2-Methoxy-5-(β-thiosulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2-Sulfo-4-(β-phosphatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2-Sulfo-4-vinylsulfonyl-phenyl-amino, 2-Hydroxy-4- oder -5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2-Chlor-4- oder -5-(β-chlorethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2-Hydroxy-3-sulfo-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-amino, 3- oder 4-(β-Acetoxyethylsulfonyl)-phenyl-amino, 2-Methoxy- 4-[β-(N-methyl-tauryl)-ethylsulfonyl]-phenyl-amino, 5-(β-Sulfatoethylsulfonyl)naphth-2-yl-amino, 6- oder 7- oder 8-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-naphth-2-yl-amino, 6-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-1-sulfo-naphth-2-yl-amino, 5-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-1-sulfo-naphth-2-yl-amino, 8-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-6-sulfo-naphth-2-yl-amino, β-[4-(β′-Sulfatoethylsulfonyl)-phen]-ethylamino, β-[2-Sulfo- 4-(β′-sulfatoethylsulfonyl)-phen]-ethylamino, β-(β′-Chlorethylsulfonyl)-ethylamino, β-(β′-Sulfato- ethylsulfonyl)-ethylamino, β-(Vinylsulfonyl)-etylamino, γ-(β′-Chlorethylsulfonyl)-propylamino, γ-(β′-Sulfato- ethylsulfonyl)-propylamino, γ-(β′-Bromethylsulfonyl)-propylamino, γ-(Vinylsulfonyl)-propylamino, 1-Methyl-1- (β-sulfatoethylsulfonyl)-1-ethylamino, δ-(β′-Sulfatoethylsulfonyl)-butylamino, 2-Methyl-2-(β-chlor- ethylsulfonyl)-1-propylamino, ω-(β′-Chlorethylsulfonyl)-pentylamino, β-(β′-Chlorethylsulfonyl)-n-hexylamino, N-Methyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-Ethyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-n-Propyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-n-Butyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-n-Pentyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-n-Hexyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-n-Nonyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-n-Dodecyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-n-Hexadecyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-n-Octadecyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-Carboxymethyl-N-[β-(β′-bromethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-Sulfatomethyl-N-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-(β-Carboxyethyl)-N-[γ′-(β′′-chlorethylsulfonyl)-propyl]-amino, N-(β-Sulfatoethyl)-N-[γ′-(β′′-chlorethylsulfonyl)-propyl]-amino, N-(β-Sulfatoethyl)-N-[δ′-(β′′-chlorethylsulfonyl)-butyl]-amino, N-(β-Ethoxyethyl)-N-[δ′-(β′′-chlorethylsulfonyl)-butyl]-amino, N-(γ-Chlorpropyl)-N-[β′-(β′′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-Phenyl-N-[β-β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-(4-Chlorphenyl)-N-[β-β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-(2-Methylphenyl)-N-[β-β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-(4-Methoxyphenyl)-N-[β-β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-(3-Sulfophenyl)-N-[β-β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, N-(4-Sulfophenyl)-N-[β-β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, Bis-[β-(β′-chlorethylsulfonyl)-ethyl]-amino, Bis-[β-(β′-bromethylsulfonyl)-ethyl]-amino, Bis-[γ-(β′-chlorethylsulfonyl)-propyl]-amino, Bis-[δ-(β′-chlorethylsulfonyl)-butyl]-amino, Bis-(β-vinylsulfonyl-ethyl)-amino, N-(β-Cyanoethyl)- N-(γ′-(β′′-chlorethylsulfonyl)-propyl]-amino, β-[β′-(β′′-Chlorethylsulfonyl)-ethylamino]-ethylamino, β-[β′-(β′′-Sulfatoethylsulfonyl)-ethylamino]-ethylamino, β-[β′-(β′′-Chlorethylsulfonyl)-ethoxy]-ethylamino, β-[β′-(β′′-Sulfatoethylsulfonyl)-ethoxy]-ethylamino, 4-[β-(β′-Chlorethylsulfonyl)-ethyl]-piperazin-1-yl, 4-[γ-(β′-Chlorethylsulfonyl)-propyl]-piperazin-1-yl, 4-[β-(β′-Sulfatoethylsulfonyl)-ethyl]-piperazin-1-yl, 4-[γ-(β′-Sulfatoethylsulfonyl)-propyl]-piperazin-1-yl, 4-{N-[β-(4′-β′-Sulfatoethylsulfonyl-phenyl)-ethyl]- amidocarbonyl-methoxy}-phenylamino, 4-{N-[3′- oder -4′-(β-Sulfatoethylsulfonyl)- phenyl]-amidocarbonyl-methoxy}-phenylamino, 3,4-Di-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 2,5-Di-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenylamino, 4-[γ-(β′-Sulfatoethylsulfonyl)-propoxyl]-phenylamino, 2,5-Bis-[(β-sulfatoethylsulfonyl)-methyl]-phenylamino, 3- oder 4-{N-[γ-(β′-Sulfatoethylsulfonyl)-propyl- amidocarbonyl]}-phenylamino,3,5-Bis-{N-[γ-(β′-sulfatoethyl- sulfonyl)-propyl-amidocarbonyl]}-phenylamino, 3-Sulfo-4-{[N-γ-(β′-sulfatoethylsulfonyl)-propyl- amidocarbonyl]-methoxy}phenylamino, 4-{[N-γ-(β′-Sulfato- ethylsulfonyl)-propyl-amidocarbonyl]-methoxy)-phenylamino.

In dem Brückenglied W sind Arylenreste bevorzugt Phenylen- und Naphthylenreste, die einen oder mehrere, wie 1, 2 oder 3, bevorzugt 1 oder 2, Substituenten enthalten können, die beispielsweise der Gruppe der Substituenten Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo, Trifluormethyl und Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, wie Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl, angehören. Bevorzugt ist hiervor W ein Phenylenrest, der durch die oben angegebenen Substituenten substituiert sein kann, wobei die Substituenten aus der Gruppe Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Carboxy und Sulfo bevorzugt sind.

Alkylenreste im Bindungsglied W sind bevorzugt geradkettige und verzweigte Alkylengruppen von 2 bis 6 C-Atomen, die durch die angegebenen Heterogruppen, wie 1 oder 2 dieser Heterogruppen, unterbrochen sein können. Bevorzugt hiervon sind geradkettige Alkylengruppen von 2 bis 4 C-Atomen oder eine durch ein Sauerstoffatom oder eine Amino- oder Methylamino-Gruppe unterbrochene Alkylengruppe von 4 C-Atomen. Insbesondere bevorzugt ist von den Alkylengruppen der 1,3-Propylen-Rest. Substituenten in den Alkylengruppen von W können beispielsweise Sulfo-, Carboxy-, Hydroxy- und Cyanogruppen sein.

Ist der Formelrest W ein Alkylen-arylen- oder ein Alkylen-arylen-alkylen-Rest, so ist in diesen Gruppen der Alkylenrest bevorzugt ein geradkettiger Alkylenrest von 1 bis 3 C-Atomen und der Arylenrest bevorzugt ein 1,3- oder insbesondere 1,4-Phenylenrest. Alkylen-arylen-Reste sind insbesondere die Reste der Formeln -CH₂-CH₂-phenylen- und -CH₂-phenylen-.

Die faserreaktive Gruppierung der Formel (3) ist bevorzugt ein Rest der allgemeinen Formel (3a) oder insbesondere bevorzugt ein Rest der allgemeinen Formel (3b)

wobei in Formel (3a) R′ die Methyl- oder Ethylgruppe oder insbesondere ein Wasserstoffatom bedeutet, R′′ ein Wasserstoffatom oder die Methyl- oder Ethylgruppe bedeutet und W, Y und z die obengenannten, insbesondere bevorzugten Bedeutungen besitzen, und in Formel (3b) R′′ die Methylgruppe oder insbesondere ein Wasserstoffatom ist, Y die obengenannte, insbesondere bevorzugte Bedeutung besitzt und W¹ eine Alkylengruppe von 2 bis 4 C-Atomen, bevorzugt von 2 oder insbesondere von 3 C-Atomen, bedeutet oder ein Phenylenrest ist, der durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Methyl, Methoxy, Ethoxy und Chlor substituiert sein kann, bevorzugt hiervon der 1,3- oder 1,4-Phenylenrest ist, oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (a)

- (CH₂)_w - phenylen - (a)

bedeutet, in welcher w die Zahl 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 2, ist und phenylen den 1,3- oder 1,4-Phenylenrest bedeutet.

Wichtige Azofarbstoffe entsprechend der allgemeinen Formel (1) sind solche, in denen A einen Rest eines Farbstoffes der Benzol-azo-naphthol-, der Benzol-azo-1-phenyl-5-pyrazolon-, der Benzol-azo-benzol-, der Naphthalin-azo-benzol-, der Benzol-azo-aminonaphthalin-, der Naphthalinazo-naphthalin-, der Naphthalin-azo-1-phenyl-5-pyrazolon-, der Benzol-azo-pyridon- und der Naphthalin-azo-pyridon-Reihe bedeutet, wobei auch hier die sulfogruppenhaltigen Farbstoffe bevorzugt sind.

Von den erfindungsgemäßen 1 : 1-Kupferkomplex-Azofarbstoffen sind diejenigen der Benzol- und Naphthalinreihe bevorzugt.

Bevorzugte Mono- und Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel (1) sind beispielsweise solche der allgemeinen Formeln (4a), (4b) und (4c)

D₁ - N = N - (E - N = N)_v - K - Z (4a)

Z - D₁ - N = N - (E - N = N)_v - K (4b)

Z - D₁ - N = N - (E - N = N)_v - K - Z (4c)

und die davon abgeleiteten Metallkomplex-Verbindungen, wie 1 : 1-Kupferkomplex-Verbindungen, in welchen
D₁ der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe ist,
E der Rest einer Mittelkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet,
K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, 6-Hydroxypyridon(2)- oder Acetessigsäurearylamid-Reihe ist,
wobei D₁, E und K für Azofarbstoffe übliche Substituenten, wie beispielsweise Hydroxy-, Amino-, Methyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Sulfo-, Carboxy-, gegebenenfalls substituierte Alkanoylaminogruppen von 2 bis 4 C-Atomen im Alkanoylrest, gegebenenfalls substituierte Benzoylaminogruppen und Halogenatome, wie Brom- und Chloratome, enthalten können und D₁, E und K zusammen mindestens zwei Sulfogruppen, vorzugsweise drei oder vier Sulfogruppen, besitzen,
v für die Zahl Null oder 1 steht und
Z eine Gruppe der Formel (3) oder bevorzugt der Formel (3a) oder (3b) ist.

Bevorzugt sind weiterhin Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel (4d) oder (4e)

D₁ - N = N - K⁰ - N = N - D₂ - Z (4d)

Z - D₁ - N = N - K° - N = N - D₂ - Z (4e)

in welchen D₁ und D₂ unabhängig voneinander den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und K° den Rest einer bivalenten Kupplungskomponente der Naphthalinreihe darstellt, wobei D₁, D₂ und K° die für Azofarbstoffe üblichen Substituenten, wie die oben bereits erwähnten, tragen können, wobei D₁, D₂ und K° zusammen mindestens zwei Sulfogruppen, vorzugsweise drei oder vier Sulfogruppen, enthalten.

Solche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel (1) sind insbesondere Farbstoffe der allgemeinen Formeln (4f), (4g) und (4h)

in welchen
D jeweils für den Rest einer Diazokomponente steht, die zueinander gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutungen besitzen können, wie beispielsweise einen Rest D₁ obiger Bedeutung darstellt,
E den bivalenten Rest einer kupplungsfähigen und diazotierbaren Verbindung, beispielsweise obiger Bedeutung, ist,
K den Rest einer Kupplungskomponente, beispielsweise obiger Bedeutung, darstellt,
v für die Zahl Null oder 1 steht,
Z einen Rest der allgemeinen Formel (3) oder (3a) oder (3b) bedeutet,
n die Zahl 1 oder 2, bevorzugt 1, ist und der Rest Z an den Rest D oder den Rest K oder im Falle von n=2 jeweils an D und K bzw. an beide D gebunden ist sowie
M ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall, wie Natrium, Kalium oder Lithium, ist.

Ausgangsverbindungen, die beispielsweise zur Synthese von erfindungsgemäßen Azoverbindungen eingesetzt werden können, sind beispielsweise die folgenden Aminoverbindungen, die als Diazokomponenten dienen können: Aminobenzol, 1-Amino-2-, -3- oder -4-methylbenzol, 1-Amino-2-, -3- oder -4-methoxybenzol, 1-Amino-2-, -3- oder -4-chlorbenzol, 1-Amino-2,5-dichlorbenzol, 1-Amino-2,5-dimethylbenzol, 1-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol, 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol, 4-Aminobiphenyl, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-carbonsäure, 2-Aminodiphenyläther, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäureamid, -N-methylamid, -N-ethylamid, -N,N-dimethylamid oder -N,N-diethylamid, Dehydrothio-p-toluidin-sulfonsäure, 1-Amino-4-trifluormethyl-6-sulfonsäure, 1-Amino-3- oder -4-nitrobenzol, 1-Amino-3- oder -4-acetylaminobenzol, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, 1-Aminobenzol-2,4- und -2,5-disulfonsäure, 1-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-3-methylbenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-6-methylbenzol-3- oder -4-sulfonsäure, 1-Amino-2-carboxybenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-carboxybenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-4- oder -5-chlorbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-6-chlorbenzol-3- oder -4-sulfonsäure, 1-Amino-3,4-dichlorbenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-2,5- dichlorbenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-dichlorbenzol-4- sulfonsäure, 1-Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-5-methyl-4-chlorbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-4- oder -5-methoxybenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-6-methoxybenzol-3- oder -4-sulfonsäure, 1-Amino-6-ethoxybenzol-3- oder -4-sulfonsäure, 1-Amino-2,4-dimethoxybenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-3- acetylaminobenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-4-acetylaminobenzol- 2-sulfonsäure, 1-Amino-3-acetylamino-4-methylbenzol-6-sulfonsäure, 2-Amino-1-methylbenzol-3,5-disulfonsäure, 1-Amino-4-methoxybenzol-2,5-disulfonsäure, 1-Amino-3- oder -4-nitrobenzol-6-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin, 2-Aminonaphthalin, 1-Aminonaphthalin-2-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,6- oder -5,7-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5-, -1,7-, -3,6-, -5,7-, -4,8-, oder -6,8-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5,7-, -3,6,8- oder -4,6,8-trisulfonsäure, 1-Hydroxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure, 1-Hydroxy-2-aminobenzol-5-sulfonsäure, 1-Hydroxy-2-aminobenzol- 4,6-disulfonsäure, 1-Hydroxy-2-amino-4-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure, 1-Hydroxy-2-amino-6-acetylaminobenzol-4-sulfonsäure, 1-Hydroxy-2-amino-4-chlorbenzol-5-sulfonsäure, 1-Hydroxy-2-amino-4-methylsulfonylbenzol, 1-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Amino-1-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, 4-Aminoazobenzol-3,4′-disulfonsäure, 3-Methoxy-4-amino-6- methylazobenzol-2′-4′-disulfonsäure, 3-Methoxy-4-amino-6- methylazobenzol-2′-5′-disulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol, 1,4-Diaminobenzol, 1,3-Diamino-4-chlorbenzol, 1,3-Diamino-4-methylbenzol, 1,3-Diamino-4-ethylbenzol, 1,3-Diamino-4-methoxybenzol, 1,3-Diamino-4-ethoxybenzol, 1,4-Diamino-2-methylbenzol, 1,4-Diamino-2-methoxybenzol, 1,4-Diamino-2-ethoxybenzol, 1,4-Diamino-2-chlorbenzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethylbenzol, 1,4-Diamino-2,5-diethylbenzol, 1,4-Diamino-2-methyl-5-methoxybenzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol, 1,4-Diamino-2,5-diethoxybenzol, 2,6-Diamino-naphthalin, 1,3-Diamino-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Diamino-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 1,3-Diamino-4-nitrobenzol, 4,4′-Diaminostilben, 4,4′-Diaminodiphenylmethan, 4,4′-Diaminobiphenyl (Benzidin), 3,3′-Dimethylbenzidin, 3,3′-Dimethoxybenzidin, 3,3′-Dichlorbenzidin, 3,3′-Dicarboxybenzidin, 3,3′-Dicarboxymethoxybenzidin, 2,2′-Dimethylbenzidin, 4,2′-Diaminodiphenyl (Diphenylin), 2,6-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure, 1,4-Diamino-2-chlorbenzol-5-sulfonsäure, 1,4-Diamino-2- methylbenzol-5-sulfonsäure, 1,5-Diamino-6-methylbenzol-3-sulfonsäure, 1,3-Diamino-6-methylbenzol-4-sulfonsäure, 3-(3′-Aminobenzoylamino)-1-aminobenzol-6-sulfonsäure, 3-(4′-Aminobenzoylamino)-1-aminobenzol-6-sulfonsäure, 1-(4′-Aminobenzoylamino)-4-aminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2-carbonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4-carbonsäure, 1,2-Diaminobenzol-4-carbonsäure, 1,3-Diaminobenzol-5-carbonsäure, 1,4-Diamino-2-methylbenzol, 4,4′-Diaminodiphenyloxid, 4,4′-Diamino-diphenylharnstoff-2,2′-disulfonsäure, 4,4′-Diaminodiphenyloxyethan-2,2′-disulfonsäure, 4,4′-Diaminostilben-2,2′-disulfonsäure, 4,4′-Diaminodiphenylethan-2,2′-disulfonsäure, 2-Amino-5- aminomethylnaphthalin-1-sulfonsäure, 2-Amino-5- aminomethylnaphthalin-1,7-disulfonsäure, 1-Amino-4-methoxy- 5-aminomethylbenzol-6-sulfonsäure, 2-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl-anilin, 3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 4-β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Carboxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Chlor-3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Chlor-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Ethoxy-4- oder -5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Ethyl-4-(β- sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2,4-Diethoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2,4-Dimethoxy-5-(β- sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2,5-Dimethoxy-4-(β- sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-5-methyl-4-(β- sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2- oder 3- oder 4-(β- Thiosulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-5-(β- thiosulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Sulfo-4-(β- phosphatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Sulfo-4-vinylsulfonyl-anilin, 2-Hydroxy-4- oder -5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Chlor-4- oder -5-(β-chlorethylsulfonyl)-anilin, 2-Hydroxy-3-sulfo-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 3- oder 4-(β-Acetoxyethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-4-[β-(N-methyl- tauryl)-ethylsulfonyl]-anilin, 5-(β- Sulfatoethylsulfonyl)-2-amino-naphthalin, 6- oder 7- oder 8-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-2-amino-naphthalin, 6-(β- Sulfatoethylsulfonyl)-1-sulfo-2-amino-naphthalin, 5-(β- Sulfatoethylsulfonyl)-1-sulfo-2-amino-naphthalin, 8-(β- Sulfatoethylsulfonyl)-6-sulfo-2-amino-naphthalin.

Wenn bei der erfindungsgemäßen Synthese als Diazokomponente statt eines Diamins eine Amino-acetylaminoverbindung eingesetzt wird, aus der nachträglich die Acetylgruppe durch Verseifen wieder abgespalten wird, kommen die Monoacetylverbindungen der obengenannten Diazokomponenten in Frage, wie beispielsweise 1-Acetylamino-3-aminobenzol-4-sulfonsäure und 1-Acetylamino-4-aminobenzol-3-sulfonsäure.

Kupplungskomponenten, die zur Synthese der erfindungsgemäßen Azofarbstoffe dienen können, sind beispielsweise: Phenol, 1-Hydroxy-3- oder 4-methylbenzol, 1-Hydroxybenzol-4-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin, 2-Hydroxynaphthalin, 2-Hydroxynaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-3,6- oder -6,8-disulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-4,6- oder -4,7-disulfonsäure, 1-Amino-3-methylbenzol, 1-Amino-2- methoxy-5-methylbenzol, 1-Amino-2,5-dimethylbenzol, 3-Aminophenylharnstoff, 1-Amino-3-acetylaminobenzol, 1-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-6- oder -8-sulfonsäure, 1-Amino-2-methoxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Amino-8- hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure, 2-Hydroxy-3- aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, 1-Amino-8- hydroxynaphthalin-2,4,6-trisulfonsäure, 1-Hydroxy-8- acetylaminonaphthalin-3-sulfonsäure, 1-Benzoylamino-8- hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 2-Benzoylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino- 5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Methyl- bzw. 2-Ethylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-(N-Acetyl-N-methylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-5- hydroxynaphthalin-1,7-disulfonsäure, 2-Amino-8- hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Methylamino- oder 2-Ethylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-(N-Acetyl-N-methylamino)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-8- hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Acetylamino-8- hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-5- hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 1-Acetylamino-8- hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 1-(4′-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 1-(4′-Nitrobenzoylamino)-8- hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 1-(3′-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 1-(3′-Nitrobenzoylamino)-8- hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 2-(4′-Amino- 3′-sulfophenylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 3-Methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4′-Sulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure, 1-(3′-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2′,5′-Disulfonphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2′-Methyl-4′-sulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure, 1-(4′,8′-Disulfonaphthyl-[2′])-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(5′,7′-Disulfonaphthyl-[2′])-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2′,5′-Dichlor-4′-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 3-Aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon, 1-Ethyl-3-cyan- oder -3-chlor-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon, 1-Ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon, 2,4,6-Triamino-3-cyanpyridin, 2-(3′-Sulfophenylamino)-4,6- diamino-3-cyanpyridin, 2-(2′-Hydroxyethylamino)-3-cyan-4- methyl-6-aminopyridin, 2,6-Bis-(2′-hydroxyethylamino)-3-cyan- 4-methylpyridin, 1-Ethyl-3-carbonyl-4-methyl-6- hydroxy-2-pyridon, 1-Ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-5- carbonyl-6-hydroxy-2-pyridon, N-Acetoacetylaminobenzol, 1-(N-Acetoacetylamino)-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure, 4-Hydroxychinol-2-on, 1-Amino-8-hydroxy-2-(phenylazo)- naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxy- 2-(4′-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxy-2-(2′,5′-disulfonphenylazo)-naphthalin- 3,6-disulfonsäure, 1-(β-Aminoethyl)-3-cyan-4-methyl- 6-hydroxy-2-pyridon, 1-(γ-Aminopropyl)-3-sulfomethyl- 4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon, 1,3-Diaminobenzol, 1-Amino- 3-N,N-di-(β-hydroxyethyl)-aminobenzol, 1-Amino- 3-N,N-di-(β-sulfatoethyl)-aminobenzol, 1-Amino- 3-N,N-di-(β-hydroxyethyl)-amino-4-methoxybenzol, 1-Amino- 3-N,N-di-(β-sulfatoethyl)-amino-4-methoxybenzol, 1-Amino- 3-sulfo-benzylamino-benzol, 1-Amino-3-sulfo-benzylamino-4-chlorbenzol, 1-Amino-3-N,N-di-(sulfobenzyl)-aminobenzol, 2-(4-β-Sulfatoethylsulfonyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und 1-(4-β-Sulfatoethylsulfonyl-phenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon.

Aromatische Reste D der Diazokomponenten D-NH₂, die keine faserreaktive Gruppe der allgemeinen Formel (3) tragen, sind beispielsweise solche der Amine der allgemeinen Formeln (5a) und (5b)

in welchen
P¹ ein Wasserstoffatom, eine Sulfogruppe oder eine Gruppe der allgemeinen Formel -SO₂-Y mit Y der obengenannten Bedeutung ist,
P² Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Alkanol von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetyl und Propionyl, Cyano, Carboxy, Sulfo, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carbamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl ist,
P³ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Cyan, Carboxy, Sulfo, Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetylamino, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carbamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-carbamoyl, Fluor, Chlor, Nitro, Sulfamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-sulfamoyl, Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen, Phenylsulfonyl oder Phenoxy ist,
wobei der Benzol- oder Naphthalinkern außerdem ist ortho-Stellung zur NH₂-Gruppe eine Hydroxygruppe enthalten kann,
m die Zahl Null, 1 oder 2 bedeutet (wobei diese Gruppe im Falle von p gleich Null ein Wasserstoffatom bedeutet) und
M die obengenannte Bedeutung hat.

Bevorzugt ist hiervon P² gleich Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Brom, Chlor, Carboxy und Sulfo sowie P³ gleich Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor, Carboxy, Sulfo und Acetylamino.

Die Gruppen "Sulfo", "Carboxy", "Phosphato", "Thiosulfato" und "Sulfato" schließen sowohl deren Säureform als auch deren Salzform ein. Demgemäß bedeuten Sulfogruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -SO₃M, Carboxygruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -COOM, Phosphatogruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -OPO₃M₂, Thiosulfatogruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -S-SO₃M und Sulfatogruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -OSO₃M, jeweils mit M der obengenannten Bedeutung.

Aromatische Amine der allgemeinen Formel D-NH₂ entsprechend den Formeln (5a) und (5b) sind beispielsweise: 2-Amino- oder 4-Aminobenzoesäure, 3-Amino-benzoesäure, 3-Chloranilin-6-carbonsäure, Anilin-2- oder -3- oder -4-sulfonsäure, 2,5-Disulfo-anilin, 2,4-Disulfo-anilin, 3,5-Disulfoanilin, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure, 2-Amino-anisol-4-sulfonsäure, 2-Amino-anisol-5-sulfonsäure, 4-Amino-anisol-2-sulfonsäure, 2-Ethoxy-anilin-5-sulfonsäure, 2-Ethoxy-anilin-4-sulfonsäure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure, 2,5-Dimethoxy-anilin-4-sulfonsäure, 2,4-Dimethoxyanilin-5-sulfonsäure, 2-Methoxy-5-methyl-anilin-4-sulfonsäure, 4-Amino-anisol-3-sulfonsäure, 4-Amino-toluol-3-sulfonsäure, 2-Amino-toluol-5-sulfonsäure, 2-Chlor-anilin-4-sulfonsäure, 2-Chlor-anilin-5-sulfonsäure, 2-Brom-anilin-4-sulfonsäure, 2,6-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 2,6-Dimethylanilin-3-sulfonsäure oder -4-sulfonsäure, 3-Acetylamino-6-sulfoanilin, 4-Acetyl-amino-2-sulfo-anilin, 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,7-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-5-sulfonsäure oder -6- oder -8-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,6-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Sulfo-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Sulfo-4- (β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-5-methyl-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2,5-Dimethoxy-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Amino-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenol, 2-Amino-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenol, 2-Amino-6-(β-sulfatoethylsulfonyl)-naphthalin-8-sulfonsäure, 2-Amino-8-(β-sulfatoethylsulfonyl)-naphthalin- 6-sulfonsäure, 2-Amino-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)- naphthalin-7-sulfonsäure und 2-Amino-7-(β-sulfatoethylsulfonyl)- naphthalin-5-sulfonsäure.

Aromatische Amine der Diazokomponente Z-D-NH₂ mit dem faserreaktiven Rest Z gehen bevorzugt von aromatischen Aminen der allgemeinen Formeln (6a) und (6b)

aus, in welchen R^x, M, m, P² und R³ die oben angegebenen, insbesondere bevorzugten Bedeutungen haben, wobei der Benzolkern in Formel (6a) und (6b) zusätzlich in ortho-Stellung zur Aminogruppe -NH₂ eine Hydroxygruppe enthalten kann.

Amine der allgemeinen Formeln (6) sind beispielsweise: 1,3-Diaminobenzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol, 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1,4-Diamino-2-methoxybenzol, 1,3-Diamino-4-methyl-benzol, 1,5-Diamino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure, 1,5-Diamino-4-methoxy-benzol-2-sulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-5-sulfonsäure, 1,3-Diamino-5-methyl-benzol, 2,6-Diamino-naphthalin, 2,6-Diamino-naphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Amino-5- methylamino-naphthalin-1-sulfonsäure, 2-Amino-5-methylamino- naphthalin-1,7-disulfonsäure und 1,4-Diamino-naphthalin-6-sulfonsäure.

Bevorzugte Reste D₁ bzw. Z-D₁- und -D₂-Z in Formeln (4a) bis (4e) und bevorzugte Reste D in Formeln (4f) und (4g) sind solche der allgemeinen Formeln (5c), (5d) und (5g) und in Formel (4h) solche der allgemeinen Formeln (5e), (5f) und (5h):

in welchen P¹, P², P³, m und M die obengenannten Bedeutungen haben.

Aromatische Reste E einer kupplungsfähigen und diazotierbaren Verbindung der allgemeinen Formel H-E-NH₂ sind beispielsweise solche der allgemeinen Formel (7a), (7b) und (7c)

in welchen
P² und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
P⁴ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Methyl- oder Ethylgruppe, eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Methoxy- und Ethoxygruppe, ein Chloratom, eine Alkanoylaminogruppe von 2 bis 5 C-Atomen, wie die Acetylamino- und Propionylaminogruppe, die Benzoylaminogruppe, die Ureidogruppe, eine Phenylureidogruppe, eine Alkylureidogruppe mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, eine Phenylsulfonylgruppe oder eine Alkylsulfonylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist und
m für die Zahl Null, 1 oder 2 steht (wobei diese Gruppe im Falle von p gleich Null ein Wasserstoffatom bedeutet).

Verbindungen der Formel H-E-NH₂ sind beispielsweise: Anilin, 3-Methylanilin, 3-Chloranilin, 2,5-Dimethylanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, 3-Methoxyanilin, 3-Methyl-6-methoxyanilin, 3-Aminophenylharnstoff, 3-Acetylamino-6-methylanilin, 2-Amino-4-acetyl-aminobenzol-1-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin, 1-Aminonaphthalin-6- oder -7- oder -8-sulfonsäure, 3-Acetylaminoanilin, 2-Methylanilin, 2-Methoxyanilin, 3-Benzoylamino-anilin, 2,3-Dimethylanilin, 3,5-Dimethylanilin, 1-Amino-2-methoxy-5-acetylamino-benzol, 3-Propionylamino-anilin, 3-Buturylamino-anilin, 2-Sulfo-5-acetylamino-anilin, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure und 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure.

Die Reste K der Kupplungskomponente entstammen vorzugsweise der Anilin-, Naphthalin-, Pyrazol- und Acylacetarylid-Reihe; sie können faserreaktive Gruppen besitzen.

Kupplungskomponenten der Formel H-K der Anilin- und Naphthalinreihe sind beispielsweise die Aniline, N-mono- und N,N-disubstituierte Aniline, m-Phenylendiamine und deren Derivate, Naphtholsulfonsäuren, Aminonaphthaline, Naphthole, Hydroxynaphthoesäurederivate, Aminonaphthalinsulfonsäuren oder Aminonaphtholsulfonsäuren.

Kupplungskomponenten der Formel H-K, die keine faserreaktive Gruppe der allgemeinen Formel (3) tragen, sind beispielsweise Verbindungen der allgemeinen Formeln (8a) bis (8g)

in welchen
P¹, P², P³, m und M die obengenannten Bedeutungen haben,
r für die Zahl Null, 1, 2 oder 3 steht (wobei diese Gruppe im Falle m gleich Null ein Wasserstoffatom bedeutet),
P⁵ Alkylureido mit Alkylgruppen von 1 bis 6 C-Atomen, Phenylureido, im Phenylrest durch Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Sulfo und/oder Carboxy und/oder eine Gruppe -SO₂-Y mit Y der obigen Bedeutung substituiertes Phenylureido, Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie beispielsweise Acetylamino und Propionylamino, Cyclohexanoylamino, Benzoylamino oder im Benzolrest durch Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Sulfo und/oder Carboxy und/oder eine Gruppe -SO₂-Y mit Y der obigen Bedeutung substituiertes Benzoylamino bedeutet,
P⁶ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Brom Chlor oder Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, ist,
P⁷ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Chlor oder Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, eine Ureido- oder Phenylureidogruppe ist,
P⁸ Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy, Cyan, Carboxy, Sulfo, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann, ist,
P⁹ für Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy, Cyan, Carboxy, Sulfo, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann, steht oder Benzyl oder Phenyl oder durch Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor und/oder Sulfo substituiertes Phenyl ist,
P¹⁰ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Cyano, Carboxy, Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen, wie Carbomethoxy und Carbethoxy, Carbamoyl oder Phenyl, bevorzugt Methyl, Carboxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Phenyl und insbesondere Methyl oder Carboxy ist,
T für einen Benzol- oder Naphthalinring, bevorzugt Benzolring, steht,
P¹¹ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 6 C-Atomen, bevorzugt von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Phenyl oder Sulfophenyl oder durch Hydroxy, Amino, Methoxy, Ethoxy, Carboxy, Sulfo, Acetylamino, Benzoylamino oder Cyano substituiert sein kann, Cyclohexyl, Phenyl oder durch Carboxy, Sulfo, Benzoylamino, Acetylamino, Methyl, Methoxy, Cyano oder Chlor substituiertes Phenyl ist und bevorzugt Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Phenyl, Sulfo oder Sulfophenyl substituiert sein kann, ist,
P¹² ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Methylgruppe, oder eine durch Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy, oder Cyano substituierte Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist, bevorzugt ein Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen oder Phenyl, ist und
P¹³ Wasserstoff, Chlor, Brom, Sulfo, Carbamoyl, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Cyano oder Sulfoalkyl von 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, bevorzugt Wasserstoff, Sulfo oder Sulfoalkyl mit einem Alkylrest von 1 bis 4 C-Atomen, wie Sulfomethyl, oder Cyano oder Carbamoyl ist.

Verbindungen der allgemeinen Formeln (8) sind beispielsweise:
1-Naphthol-3-sulfonsäure, 1-Naphthol-4-sulfonsäure, 1-Naphthol- 5-sulfonsäure, 1-Naphthol-8-sulfonsäure, 1-Naphthol- 3,6-disulfonsäure, 1-Naphthol-3,8-disulfonsäure, 2-Naphthol- 5-sulfonsäure, 2-Naphthol-6-sulfonsäure, 2-Naphthol-7-sulfonsäure, 2-Naphthol-8-sulfonsäure, 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthol-6,8-disulfonsäure, 2-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, 2-Acetylamino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure, 3-Acetylamino- 5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure, 2-Methyl-amino-8- hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure oder 2-(3′- und 4′-Sulfophenyl)- amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 3-(3′-und 4′-Sulfophenyl)-amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure, N,N-Di-(β-sulfoethyl)-anilin und dessen im Benzolkern durch Methyl, Methoxy und/oder Ethoxy mono- oder disubstituierten Derivate, N-Ethyl-N-(β-sulfoethyl)-anilin, N-(β-Sulfoethyl)- anilin, N-(β-Carboxyethyl)-anilin und deren im Benzolkern durch Methyl, Methoxy und/oder Ethoxy mono- oder disubstituierten Derivate, des weiteren 1-[3′-(β-Chlorethylsulfonyl)- benzoylamino]-3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[3′-(Vinylsulfonyl)-benzoylamino]-3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[3′-(Vinylsulfonyl)-benzoylamino]-4,6-disulfo-8-naphthol, 1-[3′-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-benzoylamino]-4,6-disulfo- 8-naphthol, 2-[3′-(β-Chlorethylsulfonyl)-benzoylamino]- 6-sulfo-8-naphthol, 2-[3′-(Vinylsulfonyl)-benzoylamino]- 6-sulfo-8-naphthol, 3-[3′-(β-Chlorethylsulfonyl)-benzoylamino]- 6-sulfo-8-naphthol, 3-[3′-(Vinylsulfonyl)-benzoylamino]- 6-sulfo-8-naphthol, 2-[N-Methyl-N-(β- sulfatoethylsulfonyl)-amino]-6-sulfo-8-naphthol, 3-[N-Methyl- N-(β-sulfatoethylsulfonyl)-amino]-6-sulfo-8-naphthol, 2-[N-Ethyl-N-(β-sulfatoethylsulfonyl)-amino]-6-sulfo-8- naphthol, 1-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl-phenyl)-ureido]- 3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[N′-(3′-Vinylsulfonyl-phenyl)- ureido]-3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[N′-(3′-Vinylsulfonylpropyl)- ureido]-3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl- phenyl)-ureido]-4,6-disulfo-8-naphthol, 1-[N′-(3′-Vinylsulfonyl-phenyl)-ureido]-4,6-disulfo-8- naphthol, 1-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl-propyl)-ureido]- 4,6-disulfo-8-naphthol, 2-[N′-(3′-β-Sulfatoethylsulfonylphenyl)- ureido]-6-sulfo-8-naphthol, 2-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl- propyl)-ureido]-6-sulfo-8-naphthol, 3-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl-phenyl)-ureido]-6-sulfo-8- naphthol und 3-[N′-(3′-Vinylsulfonyl-propyl)-ureido]-6- sulfo-8-naphthol.

Von besonderer Bedeutung sind hiervon sulfogruppenhaltige, gegebenenfalls Azogruppen, wie 1 oder 2 Azogruppen, tragende Kupplungskomponenten, die in o- oder p-Stellung zu einer Hydroxy- und/oder Aminogruppe kuppeln, wie beispielsweise 2-Acetylamino-5-hydroxy-naphthalin- 7-Sulfonsäure, 2-Acetyl-amino-8-hydroxynaphthalin-6- sulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6- disulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin 3,6-disulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin- 4,6-disulfonsäure oder 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin- 4,6-disulfonsäure.

Pyrazolon-Kupplungskomponenten sind beispielsweise 3-Methyl-, 3-Carboxy- und 3-(C₂-C₅-Alkoxycarbonyl)-5-pyrazolone, die in 1-Stellung Wasserstoff, gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Cyano, Phenoxy, Phenylsulfonyl, Methylsulfonyl, Sulfo, Benzoyl, Acetyl, Acetylamino, Nitro, Hydroxy, Carboxy, Carbamoyl und/oder Sulfamoyl substituiertes Phenyl oder sulfosubstituiertes 1- oder 2-Naphthyl tragen, beispielsweise:
1-(2′-Methoxy-5′-methylphenyl)-, 1-(2′-Chlor-5′-sulfophenyl)-, 1-(2′-Methoxy-5′-sulfophenyl)-, 1-(2′-Methyl-4′-sulfophenyl)-, 1-(2′,5′-Dichlor-4′-sulfophenyl)-, 1-(2′,5′-Disulfophenyl)-, 1-(2′-Carboxyphenyl)-, 1-(3′-Sulfophenyl)-, 1-(4′-Sulfophenyl)- 1-(3′-Sulfamoylphenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon, 1-(3′- oder 4′-Sulfophenyl)-, 1-(2′-Chlor-4′- oder -5′-sulfophenyl)-, 1-(2′-Methyl-4′-sulfophenyl)-, 1-(4′,8′-Disulfo-2′-naphthyl)- und 1-)6′-Sulfo-1′-naphthyl)- 3-methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-5-pyrazolon-3- carbonsäureethylester, 5-Pyrazolon-3-carbonsäureethylester, 5-Pyrazolon-3-carbonsäure, 1-[4′-(β-Sulfatoethyl- sulfonyl)-2′-sulfo]-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 1-[4′-β-Sulfatoethylsulfonyl)]-phenyl-3-carboxy-pyrazol-5-on, 1-[4′-β-Sulfatoethylsulfonyl)]-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 1-[3′-β-Sulfatoethylsulfonyl)]-phenyl-3-carboxy-pyrazol-5-on, 1-[3′-β-Sulfatoethylsulfonyl)]-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, und 1-(4′-Sulfophenyl)-3-carboxy-pyrazol-5-on.

Pyridonkupplungskomponenten sind beispielsweise 1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-carbonamido-pyridon-6, 1-(2′- Hydroxyethyl)-2-hydroxy-4-methyl-5-carbonamido-pyridon-6, 1-(4′-Sulfo-phenyl)-2-hydroxy-4-methyl-5-carbonamido- pyridon-6, 1-(2′-Sulfoethyl)-2-hydroxy-4-methyl-5-cyanopyridon- 6, 1-Ethyl-2-hydroxy-4-sulfomethyl-5-carbonamido- pyridon-6, 1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-sulfomethyl- pyridon-6, 1-Methyl-2-hydroxy-4-methyl-5-cyano-pyridon-6, 1-Methyl-2-hydroxy-5-acetyl-pyridon-6, 1,4-Dimethyl-2- hydroxy-5-cyanpyridon-6, 1,4-Dimethyl-2-hydroxy- 5-carbonamido-pyridon-6, 2,6-Dihydroxy-4-ethyl-5-cyanopyridin, 2,6-Dihydroxy-4-ethyl-5-carbonamido-pyridin, 1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-sulfomethyl-pyridon-6, 1-Methyl-2-hydroxy-4-methyl-5-methylsulfonyl-pyridon-6, 1-Carboxymethyl-2-hydroxy-4-ethyl-5-phenylsulfonyl- pyridon-6 und 1-(2′-Sulfo-ethyl)-2-hydroxy-4-carboxy- pyridon-6, und Acetoacetyl-arylamid-Kupplungskomponenten sind beispielsweise Acetoacetyl-(2-methoxy-4-sulfo-5- methyl)-anilin, Acetoacetyl-(2,4-dimethoxy-5-methyl)-anilin und Acetoacetyl-(4-β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin.

Als Kupplungskomponenten H-K sind weiterhin besonders zu nennen: 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- und 4,6-disulfonsäure sowie deren durch saure Kupplung erhaltene Arylazokupplungsprodukte der Formel (9a)

in welcher
D¹ der Rest einer Diazokomponente, beispielsweise ein Rest der Formel (10a) oder (10b)

sein kann, worin P¹, P², P³, M und m die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Einzelne Reste D¹ sind beispielsweise: Phenyl, 2-Sulfophenyl, 3-Sulfo-phenyl, 4-Sulfo-phenyl, 2,4-Disulfo-phenyl, 2,5-Disulfo-phenyl, 3,5-Disulfo-phenyl, 1,5-Disulfo-naphth- 2-yl, 4,8-Disulfo-naphth-2-yl, 3,6,8-Trisulfo-naphth-2-yl, 4,6,8-Trisulfo-naphth-2-yl, 3,6,8-Trisulfo-naphth-1-yl, 4,6,8-Trisulfo-naphth-1-yl, 4-Sulfo-naphth-1-yl, 1-Sulfo- naphth-2-yl, 3-Acetylamino-phenyl, 4-Acetylamino-phenyl, 4-Acetylamino-2-sulfo-phenyl, 5-Acetylamino-2-sulfo-phenyl, 4-Nitro-phenyl, 4-Nitro-2-sulfo-phenyl, 6-Acetylamino-4,8- disulfo-naphth-2-yl, 4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl und 3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl.

Kupplungskomponenten, die erfindungsgemäß die faserreaktive Gruppe der Formel (3) enthalten bzw. in die die faserreaktive Gruppe, gegebenenfalls erst nach der Kupplungsreaktion, eingeführt werden kann, sind beispielsweise Verbindungen der allgemeinen Formeln (11a) bis (11h) bzw. deren Z°-freien Vorprodukte:

in welchen
R^x, P², P³, P¹⁰, P¹², P¹³, D², M, m und T die oben angegebenen, insbesondere bevorzugten Bedeutungen haben, B Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Benzyl oder Phenethyl oder Phenyl oder im Benzolrest durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Cyano, Sulfo, Carboxy, Acetyl, Nitro, Carbamoyl und/oder Sulfamoyl substituiertes Benzyl, Phenethyl oder Phenyl ist, wobei im Falle von "Benzyl" und "Phenethyl" die Gruppe -N(R^x)-Z° an den Benzolkern gebunden ist,
Z° ein von der Gruppe -N(R^x)- bzw. -N(R′)- freier Rest der Formel (3), (3a) oder (3b) ist,
D² der Rest einer Diazokomponente mit einer faserreaktiven Gruppe, insbesondere der Formel (3), ist, vorzugsweise ein Rest der obengenannten Formel (10a) oder (10b) mit P¹ gleich einer Gruppe der Formel -SO₂Y oder ein Rest der Formel (10c)

ist, in welcher R^x, P², P³ und Z° die oben angegebenen, insbesondere bevorzugten Bedeutungen haben.

Aromatische Diamine aus dem Rest der Formel (10c) sind beispielsweise:
1,3-Diaminobenzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol- 4,6-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol, 1,4-Diaminobenzol- 2-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1,4-Diamino-2-methoxybenzol, 1,3-Diamino-4-methyl-benzol, 1,4-Diaminobenzol-2,6- disulfonsäure, 1,5-Diamino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure, 1,5-Diamino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure, wobei in allen diesen Diaminoverbindungen die eine primäre oder sekundäre Aminogruppe durch den faserreaktiven Rest Z° substituiert ist.

Rest K in den Formeln (4b) und 4f), die die Gruppe Z nicht enthalten, sind insbesondere Reste der allgemeinen Formeln (12a) bis (12h)

in welchen die einzelnen Formelglieder die obengenannten Bedeutungen haben.

Rest K in den Formeln (4a), (4c) und (4f), die die Gruppe Z enthalten, sind deshalb insbesondere Reste der allgemeinen Formeln (12j) bis (12p)

in welchen die einzelnen Formelglieder die obengenannten Bedeutungen haben.

Reste K in der Formel (4h) mit einem metallkomplex-bindenden Sauerstoffatom, die gegebenenfalls die Gruppe Z enthalten, sind insbesondere solche der Formeln (13a) bis (13f)

in welchen Z* eine der Bedeutungen von P¹ oder Z besitzt und die Formelglieder eine der obengenannten Bedeutungen haben.

Die obengenannten Kupplungskomponenten der allgemeinen Formeln (11a) und (11d) bis (11h) können aus ihren Z°- freien Ausgangsverbindungen, d. h. denjenigen Amino- Ausgangsverbindungen, die anstelle der Gruppe -N(R^x)-Z° die Gruppe -N(R^x)-H besitzen, durch Umsetzung mit einer Verbindung der später angegebenen allgemeinen Formel (60) hergestellt werden. Hingegen sind die Verbindungen der allgemeinen Formel (11b) und (11c) als Kupplungskomponenten selbst nicht dienlich. Sie müssen in Form ihrer Z°-freien Aminoverbindungen als Kupplungskomponenten eingesetzt werden; nach der Kupplungsreaktion kann in der so gebildeten Azoverbindung der faserreaktive Rest Z° durch Umsetzung mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (60) eingeführt werden. Diese Methode kann auch bei den Z°-freien Amino- Ausgangsverbindungen der Verbindungen (11a) und (11d) bis (11h) gewählt werden.

In allen obigen Formeln können die einzelnen Formelglieder, sowohl verschiedener als auch gleicher Bezeichnung innerhalb einer allgemeinen Formel, im Rahmen ihrer Bedeutung zueinander gleiche und voneinander verschiedene Bedeutungen haben.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel (1). Sie lassen sich in an und für sich üblicher Weise analog bekannten, für die jeweilige Farbstoffklasse spezifischen Synthesewegen herstellen, indem man für den jeweiligen Farbstoff typische Vorprodukte, von denen mindestens eines eine Gruppe der allgemeinen Formel (3) enthält, miteinander umsetzt oder indem man von einer aminogruppenhaltigen Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel (55)

in welcher F, R^x und n die obengenannten Bedeutungen haben, ausgeht und diese mit einem Trihalogen-s-triazin der allgemeinen Formel (56)

in welcher Hal für ein Halogenatom, wie insbesondere Chlor- oder Fluoratom, steht mit Cyanamid oder einem Alkalimetallsalz davon und mit einem Amin der allgemeinen Formel H-Q mit Q der obengenannten Bedeutung in stöchiometrischen Mengen in beliebiger Reihenfolge miteinander umsetzt und gegebenenfalls anschließend weitere, dem Fachmann geläufige, erforderliche Umwandlungsreaktionen durchführt.

Insbesondere lassen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe erfindungsgemäß herstellen, indem man eine Verbindung entsprechend der allgemeinen Formel (57)

in welcher F, R^x und n die obengenannten Bedeutungen haben und Hal für ein Halogenatom, wie insbesondere ein Chlor- oder Fluoratom, steht, mit Cyanamid oder einem Alkalimetallsalz davon umsetzt und die so erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel (58)

in welcher F, R^x und Hal die obengenannten Bedeutungen haben, mit einem Amin der allgemeinen Formel H-Q mit Q der obengenannten Bedeutung umsetzt oder daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (59)

in welcher F, R^x, Hal, Q und n die obengenannten Bedeutungen haben, mit Cyanamid oder einem Alkalimetallsalz davon umsetzt, oder daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (55) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (60)

mit Hal und Q der obengenannten Bedeutung umsetzt.

Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (58) lassen sich außer der oben bereits erwähnten Verfahrensweise der Umsetzung einer Verbindung der Formel (57) mit Cyanamid auch so herstellen, daß man, analog bekannter Verfahrensweisen, ein entsprechendes 2,4-Dihalogeno-6-cyanamido-s-triazin mit einer Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel (55) umsetzt oder, ebenfalls analog bekannter Verfahrensweisen, durch Reaktion eines Farbstoffvorproduktes, das eine Gruppe der allgemeinen Formel (61)

enthält, in welcher R^x und Hal die obengenannten Bedeutungen haben, mit einem weiteren, gegebenenfalls eine Gruppe der Formel (61) enthaltendem Vorprodukt umsetzt.

Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (59) lassen sich herstellen, indem man, analog bekannten Verfahrensweisen, beispielsweise eine Verbindung der allgemeinen Formel (57) mit einem Amin der allgemeinen Formel H-Q mit Q der obengenannten Bedeutung oder eine Verbindung der allgemeinen Formel (62)

in welcher Hal und Q die obengenannten Bedeutungen haben, mit einer Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel (55) umsetzt. Die Ausgangsverbindung (62) selbst kann wiederum analog bekannten Verfahrensweisen durch Umsetzung von einem Trihalogen-s-triazin mit einem Amin der allgemeinen Formel H-Q mit Q der obengenannten Bedeutung hergestellt werden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können, ausgehend von einem oder mehreren Ausgangsprodukten mit einer β-Hydroxyethylsulfonyl-Gruppe, wie von einem Amin der allgemeinen Formel H-Q mit Q der obengenannten Bedeutung, jedoch mit dem Unterschied, daß die Gruppe(n) der Formel -SO₂-Y β-Hydroxyethylsulfonyl-Gruppen sind, erfindungsgemäß auch so hergestellt werden, daß man analog den oben angegebenen erfindungsgemäßen Verfahrensweisen zunächst eine Ausgangsverbindung herstellt, der der allgemeinen Formel (1) mit der angegebenen Bedeutung entspricht, jedoch mit dem Unterschied, daß die Gruppe(n) -SO₂-Y β-Hydroxyethylsulfonyl-Gruppen sind, und in dieser Ausgangsverbindung die β-Hydroxyethylsulfonyl-Gruppen analog bekannten Verfahrensweisen in andere Gruppen -SO₂-Y entsprechend der erfindungsgemäßen Verbindung (1) überführt, so beispielsweise in deren Esterderivate, wie beispielsweise von mehrwertigen anorganischen Säuren oder von aliphatischen und aromatischen Carbon- oder Sulfonsäuren, so beispielsweise in Verbindungen, in welchen Y für die β-Chlorethyl-, β-Sulfatoethyl-, β-Phosphatoethyl-, β-Thiosulfatoethyl-, β-Acetyloxyethyl- oder β-Toluylsulfonyloxyethyl-Gruppe steht. Hierfür geeignete Veresterungs- und Acylierungsmittel sind beispielsweise die entsprechenden anorganischen oder organischen Säuren oder deren Anhydride oder Halogenide oder Amide, wie beispielsweise Schwefelsäure, Schwefeltrioxid enthaltende Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Amidosulfonsäure, Phosphorsäure, Polyphosphorsäure, Phosphoroxychlorid, Gemische aus Phosphorsäure und Phosphorpentoxid, Acetanhydrid, Toluolsulfochlorid und Thionylchlorid.

Die Sulfatierung erfolgt beispielsweise durch Umsetzung mit konzentrierter Schwefelsäure bei einer Temperatur zwischen 0 und 20°C oder durch Umsetzung mit Chlorsulfonsäure in einem polaren organischen Lösemittel, wie beispielsweise N-Methyl-pyrrolidon bei einer Temperatur zwischen 10 und 80°C. Vorzugsweise erfolgt die Sulfatierung durch Eintragen des β-hydroxygruppen-haltigen Ausgangsfarbstoffes in Schwefelsäuremonohydrat bei einer Temperatur zwischen 5 und 15°C.

Diejenigen Verbindungen, in welchen Y für die Vinylgruppe steht, können aus deren analogen Esterderivaten mittels Alkali, so in wäßrigem Medium bei einem pH-Wert von 10 bis 12 und einer Temperatur zwischen 30 und 50°C während 10 bis 20 Minuten, hergestellt werden. Die Synthese von beispielsweise β-(Dialkylamino)-ethylsulfonyl- und β-Thiosulfatoethylsulfonyl-Derivaten erfolgt durch Umsetzung von deren Vinylsulfonyl-Verbindungen mit dem entsprechenden Dialkylamin oder mit einem Alkalisalz der Thioschwefelsäure, wie Natriumthiosulfat. Alle diese Verfahrensweisen der Überführung von einer Gruppe -SO₂-Y in eine andere sind dem Fachmann auf diesem faserreaktiven Gebiet geläufig und zahlreich in der Literatur beschrieben.

Die Umsetzung der Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel (57) mit dem Amin der allgemeinen Formel H-Q erfolgt im wäßrigen oder wäßrig-organischem Medium in Suspension oder Lösung bei einer Temperatur zwischen 15 und 70°C, vorzugsweise zwischen 25 und 45°C, und bei einem pH-Wert zwischen 3 und 11,5, vorzugsweise zwischen 3,5 und 7. Führt man die Umsetzung in einem wäßrig-organischem Medium durch, so ist das organische Medium beispielsweise Aceton, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Halogenwasserstoff laufend durch Zugabe wäßriger Alkalihydroxide, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.

Die Umsetzung einer Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel (58) mit einem Amin der allgemeinen Formel H-Q erfolgt ebenfalls im wäßrigen oder wäßrig-organischem Medium in Suspension oder Lösung bei einer Temperatur zwischen 30 und 100°C, vorzugsweise zwischen 65 und 85°C, und bei einem pH-Wert zwischen 3 und 11,5, bevorzugt zwischen 3,5 und 7.

Die Kondensation des Halogentriazins mit einer Verbindung der Formel H-Q erfolgt, ebenfalls vorzugsweise in wäßriger Lösung oder Suspension, bei 0 bis 30°C bei einem pH-Wert zwischen 1,8 und 9,5. Auch hier wird der bei der Kondensation freiwerdende Halogenwasserstoff vorteilhafterweise durch laufende Zugabe von wäßrigen Alkalihydroxiden, -carbonaten oder -bicarbonaten neutralisiert.

Die Umsetzung der Verbindung der Formel (55) mit der Verbindung der allgemeinen Formel (60) erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur zwishcen 25 und 90°C, insbesondere zwischen 45 und 75°C, und bei einem pH-Wert zwischen 3 und 11,5, insbesondere zwischen 3,5 und 6,5.

Bei den oben erwähnten Umsetzungen setzt man das Amin der Formel H-Q in der Regel in Form eines Salzes, wie eines Sulfats oder bevorzugt in Form des Hydrochlorids, ein.

Geht man bei der erfindungsgemäßen Synthese der Azofarbstoffe von Diazo- und Kupplungskomponenten aus, von denen eine oder beide eine Gruppe der allgemeinen Formel (3) enthalten, erfolgt die Umsetzung in der üblichen Verfahrensweise der Diazotierungs- und Kupplungsreaktionen, so die Diazotierung in der Regel bei einer Temperatur zwischen -5°C und +15°C und einem pH-Wert unterhalb von 2 mittels einer starken Säure und Alkalinitrit in bevorzugt wäßrigem Medium und die Kupplungsreaktion in der Regel bei einem pH-Wert zwischen 1,5 und 4,5 im Falle einer aminogruppenhaltigen Kupplungskomponente und bei einem pH-Wert zwischen 3 und 7,5 im Falle einer hydroxygruppenhaltigen Kupplungskomponente und bei einer Temperatur zwischen 0 und 25°C, ebenso bevorzugt im wäßrigen Medium.

Bei der erfindungsgemäßen Synthese der erfindungsgemäßen Schwermetallkomplex-Azofarbstoffe kann man beispielsweise auch von solchen metallfreien Azofarbstoffen ausgehen, die der allgemeinen Formel (1) entsprechen, in welchen jedoch die Diazo- und Kupplungskomponenten in ortho-Stellung zur Azogruppe jeweils eine zur Komplexbildung befähigte Hydroxygruppe enthalten. Diese o,o′-Dihydroxy- Azoausgangsverbindung entspricht der allgemeinen Formel (1) wird sodann in üblicher und bekannter Verfahrensweise mit einem ein Kupferion abgebenden Agenz, wie beispielsweise Kupferchlorid und Kupfersulfat, zum erfindungsgemäßen Kupferkomplex-Azifarbstoff umgesetzt.

Die Ausgangsamine der allgemeinen Formel H-Q sind zahlreich in der Literatur beschrieben, so beispielsweise in den Deutschen Patentschriften Nr. 8 87 505 und 9 65 902, in den Deutschen Offenlegungsschriften Nr. 20 40 620 und 26 14 550 und in den Europäischen Patentanmeldungs-Veröffentlichungen Nr. 01 07 614, 01 44 766, 01 59 292 und 02 78 904.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Polyamidfasern und Polyurethanen, und insbesondere cellulosehaltiger Fasermaterialien aller Art. Solche Fasermaterialien sind beispielsweise die natürlichen Cellulosefasern, wie Baumwolle, Leinen und Hanf, sowie Zellstoff und regenerierte Cellulose. Die Farbstoffe der Formel (1) sind auch zum Färben oder Bedrucken von hydroxygruppenhaltigen Fasern geeignet, die in Mischgeweben enthalten sind, z. B. von Gemischen aus Baumwolle mit Polyesterfasern oder Polyamidfasern.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe lassen sich auf verschiedene Weise auf das Fasermaterial applizieren und auf der Faser fixieren, insbesondere in Form von wäßrigen Farbstofflösungen und -druckpasten. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulard-Färbeverfahren, wonach die Ware mit wäßrigen, gegebenenfalls salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert und der Farbstoff nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung, fixiert wird. Besonders geeignet sind die erfindungsgemäßen Farbstoffe für das sogenannte Kaltverweilverfahren, wonach der Farbstoff zusammen mit dem Alkali auf dem Foulard aufgebracht und danach durch mehrstündiges Lagern bei Raumtemperatur fixiert wird. Nach dem Fixieren werden die Färbungen oder Drucke mit kaltem und heißem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels, gründlich gespült.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) zum Färben (einschließlich des Bedruckens) dieser Materialien bzw. Verfahren zum Färben (und Bedruckens) solcher Materialien in an und für sich üblicher Verfahrensweise, bei welchen eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) als Farbmittel eingesetzt wird, indem man die Verbindung der allgemeinen Formel (1) im wäßrigen Medium auf das Material appliziert und es mittels Wärme oder mittels einer alkalisch wirkenden Verbindung oder mittels beidem auf dem Material fixiert.

Die Farbstoffe der Formel (1) zeichnen sich durch hohe Reaktivität, gutes Fixiervermögen und ein sehr gutes Aufbauvermögen aus. Sie können daher nach dem Ausziehfärbeverfahren bei niedrigen Färbetemperaturen eingesetzt werden und erfordern beim Pad-Steam-Verfahren nur kurze Dämpfzeiten. Die Fixiergrade sind hoch, und die nicht fixierten Anteile können leicht ausgewaschen werden, wobei die Differenz zwischen Ausziehgrad und Fixiergrad bemerkenswert klein, d. h. der Seifverlust sehr gering ist. Die Farbstoffe der Formel (1) eignen sich auch besonders zum Druck, vor allem auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z. B. von Wolle oder Seide oder von Mischgeweben, die Wolle oder Seide enthalten.

Die mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen hergestellten Färbungen und Drucke auf Cellulosefasermaterialien besitzen eine hohe Farbstärke und eine hohe Faser-Farbstoff- Bindungsstabilität, sowohl in saurem als auch in alkalischem Bereich, weiterhin eine gute Lichtechtheit und sehr gute Naßechtheitseigenschaften, wie Wasch-, Wasser-, Seewasser-, Überfärbe- und Schweißechtheiten, sowie eine gute Plissierechtheit, Bügelechtheit und Reibechtheit.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben stellen Gewichtsprozente dar, sofern nicht anders vermerkt. Gewichtsteile beziehen sich zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter.

Die in diesen Beispielen formelmäßig beschriebenen Verbindungen sind in Form der freien Säuren angegeben; im allgemeinen werden sie in Form ihrer Alkalimetallsalze, wie Lithium-, Natrium- oder Kaliumsalze, hergestellt und isoliert und in Form ihrer Salze zum Färben verwendet.

Ebenso können die in den nachfolgenden Beispielen in Form der freien Säure genannten Ausgangsverbindungen und Komponenten als solche oder in Form ihrer Salze, vorzugsweise Alkalimetallsalze, in die Synthese eingesetzt werden.

Die für die erfindungsgemäßen Verbindungen angegebenen Absorptionsmaxima (λ_max) im sichtbaren Bereich wurden anhand derer Alkalimetallsalze in wäßriger Lösung ermittelt. In den Tabellenbeispielen sind die λ_max-Werte bei der Farbtonangabe in Klammern gesetzt; die Wellenlängenangabe bezeiht sich auf nm.

Beispiel 1

45,3 Teile 3-(2′-Sulfo-4′-methoxy-phenylazo)-4-hydroxy-7- amino-naphthalin-2-sulfonsäure werden in wäßriger Lösung bei einer Temperatur von 0 bis 5°C und einem pH-Wert von 4 mit 19 Teilen Cyanurchlorid umgesetzt. Anschließend gibt man 4,4 Teile Cyanamid hinzu, stellt mittels Natronlauge einen pH-Wert von 10 ein und führt die Umsetzung während etwa 1,5 Stunden bei einer Temperatur von 60°C und bei einem pH-Wert zwischen 9,5 und 10 durch. Die so hergestellte Monochlortriazin-Azoverbindung wird in der Syntheselösung mit 29,5 Teilen 3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin bei einem pH-Wert von 4 und einer Temperatur von 85°C umgesetzt. Nach Beendigung dieser Kondensationsreaktion wird der gebildete erfindungsgemäße Farbstoff, der, in Form der freien Säure geschrieben, der Formel

entspricht, durch Eindampfen unter reduziertem Druck oder durch Sprühtrocknung als Alkalimetallsalz (Natriumsalz) isoliert. Er besitzt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und liefert nach den für faserreaktive Farbstoffe üblichen Anwendungsverfahren farbstarke, brillante scharlachrote Färbungen und Drucke mit guten Echtheitseigenschaften, von denen insbesondere die Wasserechtheit und Schweißechtheit hervorgehoben werden können. Er zeichnet sich insbesondere durch einen hohen Fixiergrad sowohl in den Ausziehverfahren bei Temperaturen zwischen 40 und 80°C als auch in den Klotz-Kaltverweil- Färbeverfahren aus.

Beispiel 2

54,5 Teile 3-Ureido-4-(3′,6′,8′-trisulfo-2′-naphthylazo)- anilin werden in wäßriger Lösung bei 0 bis 5°C und einem pH-Wert von 4 mit 19 Teilen feindispergiertem Cyanurchlorid umgesetzt. Anschließend gibt man 4,4 Teile Cyanamid hinzu und führt die zweite Kondensationsreaktion während etwa zwei Stunden bei einem pH-Wert zwischen 9,5 und 10 und einer Temperatur zwischen 60 und 70°C durch. Die dritte Kondensationsreaktion erfolgt nach Zugabe von 23 Teilen 4-(β-Hydroxyethylsulfonyl)-phenethylamin bei einem pH-Wert von 9 und einer Temperatur von 80 bis 90°C. Nach beendeter Umsetzung wird die gebildete Azoverbindung der Formel (in Form der freien Säure geschriebenen)

aus deren auf einen pH-Wert von 7 eingestellten Syntheselösung mittels Kaliumchlorid ausgesalzen, isoliert und getrocknet. Das erhaltene organrote Pulver enthält die Azoverbindung zu etwa 70%.

10 Teile dieses Pulvers werden bei 5 bis 10°C unter Rühren in 100%ige Schwefelsäure eingetragen. Nach vollständiger Lösung des Produktes gibt man diesen Ansatz auf 80 Teile Eis und stellt mittels verdünnter wäßriger Kalilauge vorsichtig einen pH-Wert von 6 ein. Der gebildete erfindungsgemäße Farbstoff wird durch Aussalzen mittels Kaliumchlorid als Alkalimetallsalz (vorwiegend Kaliumsalz) isoliert. Er besitzt, in Form der freien Säure geschrieben, die Formel

und färbt die in der Beschreibung genannten Materialien, wie insbesondere Cellulosefasermaterialien, beispielsweise Baumwolle, in farbstarken, rotstichig gelben, echten Tönen.

Beispiel 3

48,3 Teile 1-(4′-Sulfophenyl)-3-carboxy-4-(5″-amino-2″- sulfo-phenylazo)-5-pyrazolon werden in wäßriger Lösung bei 0 bis 3°C und einem pH-Wert von 3,5 bis 4 mit 19 Teilen Cyanurchlorid umgesetzt. Anschließend gibt man 4,4 Teile Cyanamid hinzu, stellt mittels wäßriger Natronlauge den pH-Wert auf 10 und erwärmt den Ansatz auf 50 bis 60°C. Man rührt noch 90 bis 120 Minuten bei 50 bis 60°C unter Einhaltung des pH-Wertes zwischen 9,5 und 10 nach und gibt nach beendeter Kondensationsreaktion wäßrige Salzsäure bis zu einem pH-Wert von 5 und anschließend 29,5 Teile 3-(β-Sulfatoethylsulfonyl) hinzu, erwärmt den Ansatz auf 85°C und rührt ihn unter Einhaltung eines pH-Werts von 3,5 bis 4 bis zur vollständigen Kondensationsreaktion weiter.

Der gebildete erfindungsgemäße Azofarbstoff wird in Form seines Alkalimetallsalzes (Natriumsalzes) durch Eindampfen der Syntheselösung unter reduziertem Druck oder durch Sprühtrocknung isoliert. Er besitzt, in Form der freien Säure geschrieben, die Formel

und weist sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften auf. Er färbt gemäß den bekannten Anwendungstechniken die in der Beschreibung genannten Materialien, wie insbesondere Cellulosefasermaterialien, in farbstarken, gelben Tönen mit guten Echtheitseigenschaften, von denen insbesondere die hervorgehoben werden können. Des weiteren zeichnet er sich durch eine sehr hohe Fixierausbeute sowohl beim Färben im Ausziehverfahren zwischen 40 und 80°C als auch in den Klotz-Kaltverweil-Färbeverfahren aus.

Beispiel 4

Eine Suspension von 19 Teilen Cyanurchlorid in 200 Teilen Eiswasser wird mit 18,8 Teilen 1,3 Diaminobenzol-4- sulfonsäure versetzt. Man rührt den Ansatz zunächst etwa zwei Stunden bei 0 bis 5°C und bei einem pH-Wert von 2,5 und danach etwa 30 Minuten bei 0 bis 5°C und einem pH-Wert von 4. Sodann gibt man 4,4 Teile Cyanamid hinzu, stellt mittels Natronlauge einen pH-Wert von 10 ein, erhöht die Temperatur langsam auf 50 bis 60°C und rührt noch etwa 1,5 Stunden unter Einhaltung eines pH-Wertes von 10 und einer Temperatur von 50 bis 60°C weiter. Sodann stellt man mittels wäßriger Salzsäure einen pH-Wert von 7 ein, gibt 20 Volumenteile einer wäßrigen 5n-Natriumnitrit- Lösung hinzu und diazotiert durch langsame Zugabe dieses Ansatzes in ein Gemisch aus 50 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 600 Teilen Eis. Man rührt noch etwa 2 Stunden nach und zerstört in üblicher Weise einen eventuellen Überschuß an salpetriger Säure mittels Amidosulfonsäure.

Die erhaltene Diazoniumsalzsuspension wird sodann in eine wäßrige Lsung des Natriumsalzes von 60 Teilen 4-Hydroxy- 5-amino-6-[4′-(β-sulfatoethylsulfonyl)-phenylazo]- naphthalin-2,7-disulfonsäure gegeben. Man führt die Kupplungsreaktion bei 15 bis 25°C und einem pH-Wert von 4,5 bis 5,5 durch, gibt anschließend 29,5 Teile 4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin hinzu und führt die Kondensationsreaktion bei 85°C und einem pH-Wert von 3,5 bis 4 während etwa 2 Stunden durch. Den Ansatz klärt man anschließend mit wenig Kieselgur bei etwa 40°C und Filtration und dampft das Filtrat ein.

Man erhält ein schwarzes, elektrolythaltiges Pulver des Alkalimetallsalzes (Natriumsalzes) der Disazoverbindung der Formel

Sie zeigt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färbt beispielsweise Baumwolle in kräftigen, marineblauen Tönen.

Beispiel 5

Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Azofarbstoffs verfährt man gemäß der Verfahrensweise des Beispiels 4, setzt jedoch anstelle der 29,5 Teile 4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin bei der Umsetzung mit der Chlortriazinverbindung die gleiche Menge an 3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin ein. Man erhält das Alkalimetallsalz der Disazoverbindung der Formel

der beispielsweise Baumwolle in kräftigen, marineblauen Tönen färbt.

Beispiele 6 bis 13

In den nachfolgenden Tabellenbeispielen sind weitere erfindungsgemäße Azofarbstoffe mit Hilfe der Komponenten entsprechend der allgemeinen Formel (B)

beschrieben. Sie lassen sich in erfindungsgemäßer Weise, beispielsweise analog einem der obigen Ausführungsbeispiele, unter Einsatz der aus dem jeweiligen Tabellenbeispiel in Verbindung mit der allgemeinen Formel (B) ersichtlichen Komponenten (wie einem Diaminophenylen oder -naphthylen der Formel HR^xN-D-NH₂, der Kupplungskomponente H-K, einem Halogentriazin, Cyanamid und einem Amin der Formel H-Q) herstellen. Sie besitzen sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färben die in der Beschreibung genannten Materialien, insbesondere Cellulsoefasermaterialien, wie Baumwolle, in den in dem jeweiligen Tabellenbeispiel (hierfür Baumwolle) angegebenen Tönen in hoher Farbstärke und mit guten Echtheiten.

Claims (7)

1. Wasserlöslicher Farbstoff entsprechend der allgemeinen Formel (1) in welcher bedeuten:
F ist der Rest eines Monoazo- oder Disazofarbstoffes oder eines Kupferkomplex-Monoazo- oder -Disazofarbstoffes;
R^x ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, die durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkoxy ovn 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann;
n ist die Zahl 1 oder 2, bevorzugt 1;
Q ist eine Gruppe der allgemeinen Formel (2a) oder (2b) in welchen
R^z ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist, die durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato oder durch einen gegebenenfalls durch Substituenten aus der Gruppe Halogen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Sulfo und Carboxy substituierten Phenylrest substituiert sein kann, oder ein Cyclohexylrest oder ein gegebenenfalls durch Substituenten aus der Gruppe Halogen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Sulfo und Carboxy substituierter Phenylrest ist,
W ein gegebenenfalls substituierter Arylenrest oder ein Alkylen-arylen- oder Arylen-alkylen- oder Alkylen-arylen-alkylen- oder Arylen-alkylen- arylen-Rest ist, wobei die Alkylenreste solche von 1 bis 8 C-Atomen sind und substituiert sein können und die Arylenreste gegebenenfalls substituierte Phenylen- oder Naphthylenreste sind, und wobei die Alkylenreste durch 1 oder mehrere Heterogruppen und die Alkylen- und Arylenanteile in den kombinierten Arylen/Alkylen-Resten jeweils durch eine Heterogruppe unterbrochen sein können,
Y die Vinylgruppe, eine β-Sulfatoethyl-, β-Thiosulfatoethyl- oder β-Phosphatoethyl-Gruppe, eine β-Alkanoyloxy-ethyl-Gruppe mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkanoylrest, die β-Benzoyloxy-ethyl-, β-(Sulfobenzoyloxy)-ethyl-, β-(p-Toluolsulfonyloxy)-ethyl-Gruppe oder eine β-Halogenethyl-Gruppe ist,
z die Zahl 1 oder 2 ist,
A die Zahl Null oder 1 bedeutet und
B die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
wobie die Summe von (A+B) gleich der Zahl 2 ist und wobei im Falle von B gleich 2 die Gruppen der Formel -W-(SO₂-Y)_k zueinander die gleiche Bedeutung oder voneinander eine verschiedene Bedeutung haben können,
X zusammen mit dem N-Atom den bivalenten Rest eines aus 1 oder 2 Alkylengruppen von 1 bis 5 C-Atomen und gegebenenfalls 1 oder 2 Heterogruppen und
alk einen Alkylenrest von 1 bis 4 C-Atomen bedeutet.

2. Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R^x für die Methyl- oder Ethylgruppe oder ein Wasserstoffatom steht.

3. Farbstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Q eine Gruppe der allgemeinen Formel (3b) bedeutet, in welcher R′ die Methyl- oder Ethylgruppe oder bevorzugt ein Wasserstoffatom bedeutet, R″ ein Wasserstoffatom oder die Methyl- oder Ethylgruppe bedeutet, W¹ eine Alkylengruppe von 2 bis 4 C-Atomen, bevorzugt von 3 C-Atomen, ist oder ein Phenylenrest ist, der durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy und Chlor substituiert sein kann, und Y die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.

4. Farbstoff nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Y die β-Sulfatoethyl-Gruppe ist.

5. Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffs von Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man für den jeweiligen Farbstoff typische Vorprodukte, von denen mindestens eines eine Gruppe der allgemeinen Formel (3) enthält, analog bekannten Verfahrensweisen miteinander umsetzt oder daß man eine aminogruppenhaltige Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel (55) in welcher F, R^x und n die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einem Trihalogen-s-triazin der allgemeinen Formel (56) in welcher Hal für ein Halogenatom steht, mit Cyanamid oder einem Alkalimetallsalz davon und mit einem Amin der allgemeinen Formel H-Q mit Q der in Anspruch 1 genannten Bedeutung in stöchometrischen Mengen in beliebiger Reihenfolge miteinander umsetzt und gegebenenfalls anschließend weitere erforderliche Umwandlungsreaktionen durchführt, oder daß man in einer Ausgangsverbindung, die der allgemeinen Formel (1) entspricht, in welcher jedoch die Gruppe(n) der Formel -SO₂-Y β-Hydroxyethylsulfonyl- Gruppen sind, diese in eine andere Gruppe -SO₂-Y mit Y der in Anspruch 1 angegebenen Bedeutung, vorzugsweise in die β-Sulfatoethylsulfonyl-Gruppe, überführt.

6. Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel (1) von Anspruch 1 zum Färben (einschließlich Bedrucken) von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Material, insbeosndere Fasermaterial.

7. Verfahren zum Färben (einschließlich Bedrucken) von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Material, insbesondere Fasermaterial, bei welchem man einen Farbstoff auf das Material aufbringt oder in das Material einbringt und ihn mittels Wärme und/oder mit Hilfe eines alkalisch wirkenden Mittels fixiert, dadurch gekennzeichnet, daß man als Farbstoff eine Verbindung der in Anspruch 1 genannten und definierten allgemeinen Formel (1) einsetzt.