DE3921271A1 - New purine-8-sulphonamide derivs. - useful as herbicides and plant growth regulators - Google Patents

Abstract

Purine-8-sulphonamides of formula (I) and their salts are new: the dotted line denotes a 7,8 double bond when R2 is on N or an 8,9 double bond when R2 is on N7; R1 = H or 1-4C alkyl; R2 = (a) H, (b) 1-6C alkyl opt. substd. by 1-5 halogen atoms and/or one of 1-4C alkoxy, 1-4C haloalkoxy, 1-4C alkylthio, 1-4C haloalkylthio, Ph, OPh or SPh, (c) 3-4C alkenyl or alkynyl, or (d) satd. or monounsatd. opt. substd. 5- to 7-membered heterocyclyl; R3 and R4 = (a) halogen, (b) 1-4C alkoxy, 1-4C alkylthio, 2-6C alkenyl, 2-6C alkenyloxy, 2-6C alkenylthio, 2-6C alkynyloxy or 2-6C alkynylthio, all opt. substd. by 1-5 halogen atoms and/or one of 1-4C alkoxy, 1-4C haloalkoxy, 2-4C alkylthio, 1-4C haloalkylthio, Ph, OPh and SPh, (c) 3-6C cycloalkyl, 3-6C cycloalkylthio, 5-6C cycloalkenyl, 3-6C cycloalkoxy, 5-6C cycloalkenyloxy, 5-6C cycloalkenylthio, phenyl, phenoxy, phenylthio, benzyl, benzyloxy or benzylthio, all being opt. substd.; (d) gps. as defined for R2, or (e) NR7R8; R7 and R8 = H, 1-6C alkyl, 3-6C alkenyl, 3-6C alkynyl, 3-6C cycloalkyl, 5-6C cycloalkenyl, or opt. ring-substd. phenyl or benzyl; or R7 + R8 = 4-6C alkylene opt. interrupted by O, S or N and opt. substd. by up to three 1-4C alkyl gps.; X = N or CR5; R5 is as defined for R3; n = 0 or 1; A = mono- or bicyclic aryl or heteroaryl contg. 0-2 N, O and/or S atoms, opt. substd. by 1-5 halogen atoms and/or 1-3 of CN, NO2, SCN, COR6, S(O)mR6 and gps. as defined for R3; R6 = OH, NH2 or as defined for R3; m = 1 or 2. USE - (I) are herbicides and plant growth regulators (no test data given).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Purinsulfonamide der allgemeinen Formel IThe present invention relates to general purine sulfonamides Formula I.

in der die punktierte Linie des Puringerüstes eine Doppelbindung in 7- oder 8-Stellung bezeichnet und die Substituenten und Indices folgende Bedeutung haben:
R¹ Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe,
R² Wasserstoff,
eine C₁-C₆-Alkylgruppe, welche durch ein bis fünf Halogenatome und/oder einen der folgenden Reste substituiert sein kann: C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio;
eine C₃-C₄-Alkenylgruppe; eine C₃-C₄-Alkinylgruppe;
ein gesättigter oder einfach ungesättigter 5- bis 7-gliedriger Heterocyclus, enthaltend ein bis zwei Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, welcher ein bis drei der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Phenyl, Phenoxy und/oder Phenylthio;
R³, R⁴ Halogen;
C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₂-C₆-Alkenyl, C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆-Alkenylthio, C₂-C₆-Alkinyl, C₂-C₆-Alkinyloxy und/oder C₂-C₆-Alkinylthio, wobei die genannten Reste durch ein bis fünf Halogenatome und/oder durch eine der folgenden Gruppen substituiert sein können: C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₂-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio;
C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkylthio, C₅-C₆-Cycloalkenyl, C₃-C₆-Cycloalkoxy, C₅-C₆-Cycloalkenyloxy, C₅-C₆-Cycloalkenylthio, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzyl, Benzyloxy oder Benzylthio, wobei diese cyclischen Gruppen durch ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis drei der folgenden Reste substituiert sein können: C₁-C₄-Alky, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzyl, Benzyloxy und/oder Benzylthio;
die unter R² genannten Gruppen oder
NR⁷R⁸, worin
R⁷ und R⁸ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₅-C₆-Cycloalkenyl, Phenyl und/oder Benzyl bedeuten, wobei die aromatischen Ringe ihrerseits ein- bis fünffach durch Halogen und/oder ein- bis dreifach durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy und/oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiert sein können oder gemeinsam eine C₄-C₆-Alkylenbrücke, welche durch ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom unterbrochen sein kann, wobei diese Brücke ihrerseits ein bis drei C₁-C₄-Alkylgruppen tragen kann;
X ein Stickstoffatom oder eine Gruppe =CR⁵-, worin R⁵ einen der Reste R³ bedeutet,
n 0 oder 1 und
A einen ein- oder zweikernigen aromatischen Rest, der ein bis zwei Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthalten kann, wobei dieser Rest ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Cyano, Nitro, Thiocyanato, COR⁶, worin R⁶ Hydroxy, Amino oder einen der Reste R³ bedeutet, SO_mR⁶, worin m den Wert 1 oder 2 hat und/oder die unter R³ genannten Reste,
sowie deren umweltverträgliche Salze.in which the dotted line of the Puringer structure denotes a double bond in the 7- or 8-position and the substituents and indices have the following meaning:
R¹ is hydrogen or a C₁-C₄ alkyl group,
R² is hydrogen,
a C₁-C₆-alkyl group which can be substituted by one to five halogen atoms and / or one of the following radicals: C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-haloalkylthio, phenyl, Phenoxy or phenylthio;
a C₃-C₄ alkenyl group; a C₃-C₄ alkynyl group;
a saturated or monounsaturated 5- to 7-membered heterocycle containing one to two nitrogen, oxygen and / or sulfur atoms, which can carry one to three of the following substituents: halogen, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy , C₁-C₄ haloalkyl, C₁-C₄ haloalkoxy, C₁-C₄ alkylthio, C₁-C₄ haloalkylthio, phenyl, phenoxy and / or phenylthio;
R³, R⁴ halogen;
C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₂-C₆-alkenyl, C₂-C₆-alkenyloxy, C₂-C₆-alkenylthio, C₂-C₆-alkynyl, C₂-C₆-alkynyloxy and / or C₂-C₆-alkynylthio, wherein said radicals can be substituted by one to five halogen atoms and / or by one of the following groups: C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₂-C₄-alkylthio, C₁-C₄-haloalkylthio, phenyl, phenoxy or phenylthio ;
C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-cycloalkylthio, C₅-C₆-cycloalkenyl, C₃-C₆-cycloalkoxy, C₅-C₆-cycloalkenyloxy, C₅-C₆-cycloalkenylthio, phenyl, phenoxy, phenylthio, benzyl, benzyloxy or benzylthio, these cyclic groups can be substituted by one to five halogen atoms and / or one to three of the following radicals: C₁-C₄-alky, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄ haloalkylthio, phenyl, phenoxy, phenylthio, benzyl, benzyloxy and / or benzylthio;
the groups mentioned under R² or
NR⁷R⁸, in which
R⁷ and R⁸ are hydrogen, C₁-C₆-alkyl, C₃-C₆-alkenyl, C₃-C₆-alkynyl, C₃-C₆-cycloalkyl, C₅-C₆-cycloalkenyl, phenyl and / or benzyl, the aromatic rings in turn one to can be substituted five times by halogen and / or once to three times by C₁-C₄-alkyl, C₁-Calkyl-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy and / or C₁-C₄-haloalkoxy or together a C₄-C₆-alkylene bridge, which by an oxygen, sulfur or nitrogen atom can be interrupted, this bridge in turn can carry one to three C₁-C₄ alkyl groups;
X is a nitrogen atom or a group = CR⁵-, where R⁵ is one of the radicals R³,
n 0 or 1 and
A is a mono- or dinuclear aromatic radical which can contain one to two nitrogen, oxygen and / or sulfur atoms, which radical can carry one to five halogen atoms and / or one to three of the following groups: cyano, nitro, thiocyanato, COR⁶, in which R⁶ is hydroxy, amino or one of the radicals R³, SO _m R⁶, in which m has the value 1 or 2 and / or the radicals mentioned under R³,
and their environmentally compatible salts.

Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses. Furthermore, the invention relates to a method for producing this Compounds and their use for combating undesirable plant growth.  

In der EP-A-1 50 974 werden Sulfonamide beschrieben, die eine herbizide Wirkung haben. Sie genügen jedoch nicht allen Anforderungen, z. B. nach Selektivität und spezifischer Wirkung.EP-A-1 50 974 describes sulfonamides which are herbicidal Have an effect. However, they do not meet all requirements, e.g. B. after Selectivity and specific effects.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Substanzen mit befriedigenden Eigenschaften zu finden und zu synthetisieren.The invention was therefore based on the object, substances with satisfactory Finding and synthesizing properties.

Entsprechend dieser Aufgabe wurden die eingangs definierten Sulfonamide I gefunden.In accordance with this task, the sulfonamides I defined at the outset found.

Zur Erfindung gehören auch Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen I, Herbizide und Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, die die neuen Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, sowie ein Verfahren zur Beeinflussung und Bekämpfung von Pflanzenwuchs mit diesen Verbindungen.The invention also includes processes for the preparation of these compounds I, herbicides and plant growth regulators, the contain the new compounds as active ingredients, and a process for Influencing and controlling plant growth with these compounds.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen I sind auf vielfältige Weise analog zu bekannten Umsetzungsmethoden erhältlich, wobei den folgenden vier Verfahren A bis D besondere Bedeutung zukommt.The compounds I according to the invention are analogous to in a variety of ways known implementation methods available, the following four Process A to D is of particular importance.

Verfahren AProcedure A

Man erhält die Verbindungen I in an sich bekannter Weise durch Umsetzung eines entsprechenden Amins II in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base mit einem Heteroarylsulfonylhalogenid III gemäß dem folgenden Schema.Compounds I are obtained in a manner known per se by reaction a corresponding amine II in an inert organic solvent in the presence of a base with a heteroarylsulfonyl halide III according to the following scheme.

Hal in Formel III bedeutet dabei ein Halogenatom wie Fluor, Chlor, Brom und Iod. Insbesondere eignen sich Verbindungen III, in denen Hal Chlor oder Fluor bedeutet.Hal in formula III means a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine and iodine. Compounds III in which Hal is chlorine are particularly suitable or fluorine.

Zweckmäßigerweise verwendet man für diese Umsetzungen Lösungsmittel wie Halogenkohlenwasserstoffe, z. B. Tetrachlorethan, Methylenchlorid, Chloroform, Dichlorethan, Chlorbenzol und 1,2-Dichlorbenzol; Ether z. B. Diethylether, Methyl-tert.-butylether, Dimethoxiethan, Diethylenglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan; dipolare aprotische Lösungsmittel, z. B. Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, 1,3-Dimethyltetrahydro-2(1H)-pyrimidinon und 1,3-Dimethylimidazolidin-2-on; Aromaten, z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Pyridin und Chinolin; Ketone, z. B. Aceton, Methylethylketon; Alkohole, z. B. Methanol, Ethanol, iso-Propanol und tert.-Butanol oder entsprechende Gemische.Appropriately, solvents such as are used for these reactions Halogenated hydrocarbons, e.g. B. tetrachloroethane, methylene chloride, Chloroform, dichloroethane, chlorobenzene and 1,2-dichlorobenzene; Ether z. B. Diethyl ether, methyl tert-butyl ether, dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, Tetrahydrofuran and dioxane; dipolar aprotic solvents, e.g. B. acetonitrile, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyltetrahydro-2 (1H) -pyrimidinone and  1,3-dimethylimidazolidin-2-one; Aromatics, e.g. B. benzene, toluene, xylene, Pyridine and quinoline; Ketones, e.g. B. acetone, methyl ethyl ketone; Alcohols, e.g. B. methanol, ethanol, iso-propanol and tert-butanol or equivalent Mixtures.

Die Umsetzung kann bei Temperaturen von -100°C bis zur Rückflußtemperatur des jeweiligen Lösungsmittels bzw. -gemisches, vorzugsweise bei -60°C bis 150°C, durchgeführt werden.The reaction can take place at temperatures from -100 ° C to the reflux temperature of the respective solvent or mixture, preferably at -60 ° C to 150 ° C, are carried out.

Als katalytisch wirksame Basen dienen dabei aromatische Stickstoffbasen wie Pyridin, 4-Dimethylaminopyridin und Chinolin; tertiäre aliphatische Amine wie Triethylamin, N-Ethyl-diisopropylamin und N-Methylmorpholin; bi- und tricyclische Amine, wie B. Diazabicycloundecan (DBU) oder Diazabicyclooctan (DABCO) sowie Hydroxide, Hydride, Alkoxide, Carbonate und Hydrogencarbonate von Alkalimetall- und Erdalkalimetallkationen, insbesondere NaOH, KOH, NaH, KH, CaH₂, LiH, NaOMe, NaOEt, KOtBu, Na₂CO₃, K₂CO₃, NaHCO₃, KHCO₃. Mitunter ist es auch nützlich, Kombinationen der oben angeführten Basen zu verwenden.Aromatic nitrogen bases serve as catalytically active bases such as pyridine, 4-dimethylaminopyridine and quinoline; tertiary aliphatic Amines such as triethylamine, N-ethyl-diisopropylamine and N-methylmorpholine; bi- and tricyclic amines such as B. diazabicycloundecane (DBU) or Diazabicyclooctane (DABCO) as well as hydroxides, hydrides, alkoxides, carbonates and hydrogen carbonates of alkali metal and alkaline earth metal cations, in particular NaOH, KOH, NaH, KH, CaH₂, LiH, NaOMe, NaOEt, KOtBu, Na₂CO₃, K₂CO₃, NaHCO₃, KHCO₃. Sometimes it is also useful to combine the bases listed above.

Die molaren Verhältnisse, in denen die benötigten Ausgangsverbindungen miteinander umgesetzt werden, betragen im allgemeinen 0,3 : 1 bis 1 : 1 für das Verhältnis von Amin II zu Heteroarylsulfonylhalogenid III und 1 : 1 bis 1 : 3 für das Verhältnis von Amin II zu katalytisch wirksamer Base.The molar ratios in which the required starting compounds reacted with each other are generally 0.3: 1 to 1: 1 for the ratio of amine II to heteroarylsulfonyl halide III and 1: 1 to 1: 3 for the ratio of amine II to catalytically active base.

Die Konzentration der Edukte im Lösungsmittel beträgt im allgemeinen 0,1 bis 5 mol/l, bevorzugt 0,2 bis 2 mol/l.The concentration of the starting materials in the solvent is generally 0.1 up to 5 mol / l, preferably 0.2 to 2 mol / l.

Besonders bevorzugt arbeitet man in aprotisch dipolaren Solventien wie Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, 1,3-Dimethyltetrahydro-2(1H)-pyrimidinon, 1,3-Dimethylimidazolin-2-on oder Ethern wie 1,2-Dimethoxiethan, Diethylenglykoldimethylether, Tetrahydrofuran, oder Dioxan bei Temperaturen zwischen 50°C und 150°C unter Verwendung von Triethylamin, DBU oder DABCO als Basen. Bei Verwendung von basischen Lösungsmitteln wie Pyridin erübrigt sich die Zugabe einer weiteren Base.It is particularly preferred to work in aprotic dipolar solvents such as Acetonitrile, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyltetrahydro-2 (1H) pyrimidinone, 1,3-dimethylimidazolin-2-one or ethers such as 1,2-dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, Tetrahydrofuran, or dioxane at temperatures between 50 ° C and 150 ° C using triethylamine, DBU or DABCO as bases. At The use of basic solvents such as pyridine makes this unnecessary Add another base.

Die für die Umsetzung benötigten Heteroarylsulfonylhalogenide der Formel III können in Analogie zu einer Reihe literaturbekannter Methoden aus den entsprechenden Mercaptoverbindungen synthetisiert werden. Zu diesen Methoden zählen insbeosndere die Oxidation der Mercaptoverbindungen mit elementarem Chlor in verdünnter wäßriger Salzsäure, Essigsäure oder wäßriger Kaliumhydroxidlösung oder mit Chlor in Gegenwart eines Überschusses an Kaliumhydrogenidfluorid oder Kaliumfluorid/Fluorwasserstoffsäure in Methanol/Wasser-Gemischen als Lösungsmittel (A. G. Beaman, (1961), . O. Robin, J. W. Clapp, J. Am. Chem. Soc. 72, 4890 (1950); D. J. Brown, R. K. Robins, J. Chem. Soc. 83, 4038 J. A. Harkins, J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 522 (1972).The heteroarylsulfonyl halides required for the reaction Formula III can be used in analogy to a number of methods known from the literature can be synthesized from the corresponding mercapto compounds. To These methods include the oxidation of the mercapto compounds with elemental chlorine in dilute aqueous hydrochloric acid, acetic acid or aqueous potassium hydroxide solution or with chlorine in the presence of an excess of potassium hydrogen fluoride or potassium fluoride / hydrofluoric acid in methanol / water mixtures as solvents (A.G. Beaman,  (1961),. O. Robin, J.W. Clapp, J. Am. Chem. Soc. 72: 4890 (1950); D. J. Brown, R.K. Robins, J. Chem. Soc. 83, 4038 J.A. Harkins, J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 522 (1972).

Anstelle der Mercaptoverbindungen lassen sich auch die entsprechenden Disulfide oder Thiobenzylether einsetzen. Die als Edukte benötigten 8-Mercaptopurine und 2-Mercaptoimidazolo(4,5-b)pyridine sind zum Teil bekannt oder können in Analogie zu literaturbekannten Methoden synthetisiert werden (Shaw, Comprehensive Heterocyclic Chemistry; The Structure, Reaction, Synthesis and Uses of Heterocyclic Compounds, Vol. 5, 1std ed. (1984), Kap. 4.09, S. 499 ff; Montgomery, J. A. Secrist III in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, Vol. 5, 1st ed. (1984) Kap. 4.10, S. 615 ff und S. 635 ff; Lister, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Fused Pyrimidines, Part II, Purines (1971) und Robins, Heterocyclic Compounds, Vol. 8, S. 162 ff (1967)).Instead of the mercapto compounds, the corresponding ones can also be used Use disulfide or thiobenzyl ether. Those needed as educts 8-mercaptopurines and 2-mercaptoimidazolo (4,5-b) pyridines are in part known or can be synthesized in analogy to methods known from the literature (Shaw, Comprehensive Heterocyclic Chemistry; The Structure, Reaction, Synthesis and Uses of Heterocyclic Compounds, Vol. 5, 1std ed. (1984), Chap. 4.09, p. 499 ff; Montgomery, J.A. Secrist III in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, Vol. 5, 1st ed. (1984) Chap. 4.10, p. 615 ff and p. 635 ff; Lister, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Fused Pyrimidines, Part II, Purines (1971) and Robins, Heterocyclic Compounds, Vol. 8, pp. 162 ff (1967)).

Die Überführung der Mercaptoderivate in entsprechende Disulfide oder Thiobenzylether erfolgt analog zu bekannten Verfahren (Houben-Weyl, "Methoden der Organischen Chemie", Band 9, Schwefel-, Selen-, Tellurverbindungen, G. Thieme Verlag, Stuttgart, 1955).The conversion of the mercapto derivatives into corresponding disulfides or Thiobenzyl ether is carried out analogously to known processes (Houben-Weyl, "Methods of Organic Chemistry", Volume 9, sulfur, selenium, Tellurium compounds, G. Thieme Verlag, Stuttgart, 1955).

Die Amine der allgemeinen Formel II sind in vielen Fällen kommerziell erhältlich oder in an sich bekannter Weise darstellbar.The amines of the general formula II are commercial in many cases available or can be represented in a manner known per se.

Verfahren BProcedure B

Verbindungen I, in denen weder R¹ noch R² Wasserstoff bedeuten, erhält man, indem man ein entsprechendes Purinsulfonamid IV in an sich bekannter Weise in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base mit einem Alkylierungsreagens V, worin Nu eine nucleophile Ausgangsgruppe und R¹ nicht Wasserstoff bedeutet, gemäß dem folgenden Schema umsetzt.Compounds I in which neither R¹ nor R² are hydrogen is obtained one by using a corresponding Purinsulfonamid IV in known per se Manner in an organic solvent in the presence of a base with a Alkylation reagent V, wherein Nu is a nucleophilic starting group and R¹ does not mean hydrogen, implemented according to the following scheme.

Zweckmäßigerweise verwendet man für diese Umsetzung inerte Lösungsmittel und entsprechende Gemische, wie bereits bei Verfahren A aufgeführt.Inert solvents are expediently used for this reaction and corresponding mixtures, as already listed in process A.

Diee Umsetzungen können bei Temperaturen von -100°C bis zur Rückflußtemperatur des Lösungsmittels bzw. -gemisches, vorzugsweise bei -60°C bis 150°C, durchgeführt werden. These reactions can take place at temperatures from -100 ° C to the reflux temperature of the solvent or mixture, preferably at -60 ° C to 150 ° C, are carried out.  

Als Basen dienen solche, die bereits bei Verfahren A aufgeführt wurden. Sofern die Base gleichzeitig als Lösungsmittel fungiert, kann sich die zusätzliche Verwendung eines Lösungsmittels erübrigen.The bases that have already been listed in process A serve as bases. If the base also functions as a solvent, the no additional use of a solvent is required.

Das molare Verhältnis der Ausgangsverbindungen beträgt im allgemeinen 1 : 1 bis 1 : 3 (Verbindung IV zu Elektrophil V) bzw. 1 : 1 bis 1 : 5 (Verbindung IV zu Base). Die Konzentration der Edukte im Lösungsmittel beträgt im allgemeinen 0,1 bis 5 Mol/l, bevorzugt 0,2 bis 2 mol/l.The molar ratio of the starting compounds is generally 1: 1 up to 1: 3 (compound IV to electrophile V) or 1: 1 to 1: 5 (compound IV to base). The concentration of the starting materials in the solvent is generally 0.1 to 5 mol / l, preferably 0.2 to 2 mol / l.

Als Alkylierungsreagenzien V dienen insbesondere C₁-C₄-Alkylchloride, -bromide, -iodide, -benzolsulfonate, -p-Brombenzolsulfonate, -p-Methylbenzolsulfonate, C₁-C₄-Dialkylsulfate und C₁-C₄-Trialkyloxonomiumtetrafluoroborate. Die Verbindungen V sind im allgemeinen kommerziell erhältlich oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.C₁-C₄ alkyl chlorides in particular serve as alkylating reagents V, bromides, iodides, benzenesulfonates, p-bromobenzenesulfonates, p-methylbenzenesulfonates, C₁-C₄ dialkyl sulfates and C₁-C₄ trialkyloxonomium tetrafluoroborates. Compounds V are generally commercial available or can be prepared by known methods.

Die Sulfonamide der allgemeinen Formel IV mit R² ≠ H sind nach dem bereits geschilderten Verfahren A zugänglich.The sulfonamides of the general formula IV with R² ≠ H are already after described method A accessible.

Verfahren CProcedure C

Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen R³ und/oder R⁴ eine Alkoholat-, Thiolat-, Phenolat-, oder eine substituierte Aminogruppe und X Stickstoff bedeuten, erhält man besonders vorteilhaft durch Umsetzung eines Purinsulfonamidderivats VIa bzw. VIb, worin Hal Halogen wie Fluor, Chlor, Brom, insbeosndere Chlor bedeutet und R³ in der Formel VIb nicht Halogen oder Phenoxy bedeutet, mit einem entsprechenden Alkohol, Thiol, Phenol oder Amin VIIa bzw. VIIb in an sich bekannter Weise in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base gemäß dem nachfolgenden Schema:Compounds of the general formula I in which R³ and / or R⁴ a Alcoholate, thiolate, phenolate, or a substituted amino group and X Nitrogen is obtained particularly advantageously by reaction a purine sulfonamide derivative VIa or VIb, in which Hal is halogen such as fluorine, Chlorine, bromine, in particular chlorine and R³ in formula VIb does not Halogen or phenoxy means, with a corresponding alcohol, thiol, Phenol or amine VIIa or VIIb in a manner known per se in one organic solvents in the presence of a base according to the following Scheme:

Für derartige Umsetzungen können prinzipiell die im Verfahren A genannten Lösungsmittel und Basen sowie deren Kombinationen verwendet werden. Bevorzugt wird das Reagens der Formel VIIa bzw. VIIb im Verhältnis 1 : 1 bis 5 : 1, insbesondere 3 : 1 bis 5 : 1 bezogen auf das Sulfonamid VIa bzw. VIb in einem Lösungsmittel wie Alkohol z. B. Methanol, Ethanol, Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, iso-Butanol, tert.-Butanol, Ether z. B. Diethylether, Methyl-tert.-Butylether, 1,2-Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran, Dioxan oder aprotisch dipolaren Solvention z. B. Acetonitril, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid bei Reaktionstemperaturen von -100°C bis 130°C, vorzugsweise -70°C bis 90°C, umgesetzt.In principle, those mentioned in process A can be used for such reactions Solvents and bases and their combinations can be used. The reagent of the formula VIIa or VIIb is preferably in a ratio of 1: 1 to 5: 1, in particular 3: 1 to 5: 1, based on the sulfonamide VIa or VIb in a solvent such as alcohol e.g. B. methanol, ethanol, propanol, iso-propanol, n-butanol, iso-butanol, tert-butanol, ether z. B. diethyl ether, Methyl tert-butyl ether, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, Dioxane or aprotic dipolar solvent z. B. acetonitrile, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide at reaction temperatures from -100 ° C to 130 ° C, preferably -70 ° C to 90 ° C, implemented.

Verfahren DProcedure D

In Abwandlung des unter C beschriebenen Verfahrens erhält man Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen R³ und R⁴ gleich sind und Alkoholat-, Thiolat-, Phenolat-, Alkylamino-, Dialkylamino- oder Alkylenaminogruppen und X Stickstoff bedeuten durch Umsetzung eines entsprechenden Sulfonamidderivats VIc mit dem Derivat VIIa bzw. VIIb in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base gemäß dem folgenden Schema.In a modification of the process described under C, compounds are obtained of the general formula I, in which R³ and R⁴ are identical and alcoholate, Thiolate, phenolate, alkylamino, dialkylamino or alkylene amino groups and X is nitrogen by reacting a corresponding sulfonamide derivative VIc with the derivative VIIa or VIIb in an organic solvent in the presence of a base according to the following scheme.

In der Formel VIc hat Hal die Bedeutung Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere Chlor.In formula VIc, Hal has the meaning fluorine, chlorine or bromine, especially chlorine.

Die Umsetzung erfolgt im allgemeinen und im besonderen analog den in Verfahren C geschilderten Bedingungen.The implementation is generally and in particular analogous to that in Procedure C conditions.

Die Nucleophile der allgemeinen Formel VIIa bzw. VIIb sind im allgemeinen kommerziell erhältlich bzw. können in einfacher und allgemein bekannter Art und Weise aus bekannten Edukten hergestellt werden. Die Sulfonamide VIa, VIb und VIc sind nach den vorstehend geschilderten Verfahren A-C zugänglich. The nucleophiles of the general formula VIIa or VIIb are in general commercially available or can be in simple and generally known Be prepared from known starting materials. The sulfonamides VIa, VIb and VIc are according to the methods A-C described above accessible.  

Im Hinblick auf die bestimmungsgemäße Verwendung der Verbindungen I kommen als Substituenten bevorzugt folgende Reste in Betracht:
R¹ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, iso-Butyl und tert.-Butyl, insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl und iso-Propyl
R² Wasserstoff, Allyl; Propargyl; Alkyl wie unter R¹ genannt, sowie Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Diemthyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl, insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl und iso-Propyl, welches durch ein bis fünf Halogenatome, insbesondere Fluor- und/oder Chloratome oder einen der folgenden Reste substituiert sein kann: Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 2-Methylethoxy, n-Butoxy, 1-Methypropoxy, 2-Methylpropoxy und 1,1-Dimethylethoxy, insbesondere Methoxy, Ethoxy, 1-Methylethoxy und 1,1-Dimethylethoxy;
Halogenalkoxy wie Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlor-difluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, 1-Fluorethoxy, 2-Fluorethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 1,1,2,2-Tetrafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-1,1,2-trifluorethoxy und Pentafluorethoxy, insbesondere Trifluormethoxy und Pentafluorethoxy;
Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Peropylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio und 1,1-Dimethylethylthio, insbesondere Methylthio und Ethylthio;
Halogenalkylthio wie Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, 1-Fluorethylthio, 2-Fluorethylthio, 2,2-Difluorethlthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, 2-Chlor-2,2-difluorethylthio, 2,2-Dichlor-2-fluorethylthio, 2,2,2-Trichlorethylthio und Pentafluorethylthio, insbesondere Difluormethylthio und Pentafluorethylthio;
Phenyl oder Phenylthio;
ein 5- bis 7-gliedriger gesättigter oder einfach ungesättigter Heterocyclus wie Tetrahydrofuranyl, Tetrahydrothiophenyl, Dioxolanyl, Dithiolanyl, Oxathiolanyl, Pyrazolidinyl, Dihydropyrazolyl, Imidazolidinyl, Dihydroimidazolyl, Isoxazolidinyl, Dihydroisoxazolyl, Oxazolidinyl, Dihydrooxazol, Isothioazolidinyl, Dihydroisothiazolyl, Thiazolidinyl, Dihydrothiazolyl, Tetrahydropyran-3-yl, Dihydropyran-3-yl, Tetrahydropyran-4-yl, Tetrahydropyran-2-yl, Dihydropyran-4-yl, Tetrahydrothiopyran- 3-yl, Dihydrothiopyran-3-yl, Tetrahydrothiopyran-4-yl, Dihydrothiopyran-4-yl und Dioxepan-5-yl, Piperidinyl, Tetrahydron-1,3-oxazinyl, Tetrahydro-1,4-oxazinyl, Tetrahydro-1,3-thiazinyl, Tetrahydro-1,4-thiaszinyl, Perhydro-1,3-oxazepinyl, Perhydro-1,4-oxazepinyl, Perhydro- 1,3-thiazepinyl, Perhydro-1,4-thiazepinyl, und Perhydroazepinyl, wobei dieser Ring ein bis drei der folgenden Substitutionen tagen kann:
Halogen wie Fluor, Chlor, Brom und Jod, insbesondere Fluor und Chlor;
Alkyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl und iso-Propyl;
Alkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Methoxy, Ethoxy, 1-Methylethoxy und 1,1-Dimethylethoxy;
Halogenalkyl wie Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Trichlormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl und Pentafluorethyl, insbesondere Trifluormethyl;
Halogenalkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Trifluormethoxy, Trifluorethoxy und Chlorethoxy;
Alkylthio wie vorstehend genannt, insbesondere Mewthylthio und Ethylthio;
Halogenalkylthio wie vorstehend genannt, insbesondere Difluormethylthio und Pentafluorethylthio und/oder Phenyl Phenoxy oder Phenylthio;
R³, R⁴ unabhängig voneinander Halogen wie unter R² genannt, insbesondere Fluor und Chlor;
Alkoxy wie unter R² genannt, insbesondere Methoxy, Ethoxy, 1-Methylethoxy und 1,1-Dimethylethoxy;
Alkylthio wie unter R² genannt, insbesondere Methylthio und Ethylthio;
Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1- butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-2- butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3- butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl-2- propenyl, 1,1-Dimethyl-1-propenyl, 1,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1,1-Dimethyl-2-butenyl, 1,1-Dimethyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl-1- butenyl, 1,2-Dimethyl-2-butenyl, 1,2-Dimethyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-1-butenyl, 1,3-Dimethyl-2-butenyl, 1,3-Dimethyl-3- butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1- butenyl, 1-Ethyl-1-butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1,1,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1-propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl, insbesondere Allyl bzw. im allgemeinen und im besonderen Alkenyloxy und/oder Alkenylthio;
Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, Propargyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 3-Methyl-1-butinyl, 1,1-Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Alkinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1,1-Dimethyl-2-butinyl, 1,1-Dimethyl-3- butinyl, 1,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl, insbesondere Propargyl bzw. im allgemeinen und im besonderen entsprechendes Alkinyloxy und/oder Alkinylthio;
wobei diese Reste durch ein bis fünf Halogenatome und/oder durch eine der folgenden Gruppen substituiert sein können: Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und Halogenalkylthio wie unter R² genannt, insbesondere Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, 1-Methylethoxy, 1,1-Dimethylethoxy, Trifluormethoxy, Pentafluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, Difluormethylthio und Pentafluorethylthio sowie Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio;
Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl, insbesondere Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl bzw. entsprechendes Cycloalkoxy und/oder Cycloalkylthio, Cyclohexylthio;
Cycloalkenyl wie Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cyclohexadienyl, insbesondere Cyclopentenyl und Cyclohexenyl bzw. entsprechendes Cycloalkenyloxy und/oder Cycloalkenylthio, insbesondere Cyclopentenyloxy, Cyclohexenyloxy, Cyclopentenylthio und Cyclohexenylthio;
Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzyl, Benzyloxy, und/oder Benzylthio, wobei diese cyclischen Reste ein bis fünf Halogenatome wie unter R² genannt insbesondere Fluor und Chlor und/oder ein bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Alkyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl;
Halogenalkyl wie unter R² genannt, insbesondere Trifluormethyl, Alkoxy wie unter R² genannt, insbesondere Methoxy, Ethoxy, 1-Methylethoxy und 1,1-Dimethylethoxy;
Halogenalkoxy wie unter R² genannt, insbesondere Trifluormethoxy und Trifluorethoxy und Chlorethoxy; Alkylthio wie unter R² genannt, insbesondere Methylthio und Ethylthio; Halogenalkylthio wie unter R² genannt, insbesondere Difluormethylthio und Pentafluorethylthio; Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzyl, Benzyloxy- und/oder Benzylthio;
im allgemeinen und im besonderen die unter R² genannten Gruppen oder
ein Rest NR⁷R⁸, worin
R⁷, R⁸ Wasserstoff; Alkyl wie bei R² genannt, insbesondere wie im allgemeinen bei R¹ genannt; Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen wie im allgemeinen und im besonderen bei R³ genannt;
Cycloalkenyl wie im allgemeinen und im besonderen bei R³ genannt;
Phenyl und oder Benzyl, wobei die aromatischen Ringe ihrerseits ein- bis fünffach durch die bei R³ genannten Halogenatome und/oder ein bis dreifach durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy und/oder Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie im allgemeinen und im besonderen bei R² genannt substituiert sein können oder
R⁷, R⁸ gemeinsam C₄-C₆-Alkylen, welches durch ein Heteroatom wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochen sein kann wie -(CH₂)₄-, -(CH₂)₅-, -(CH₂)₆-, -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-, -(CH₂)₂-S-(CH₂)₂- und -(CH₂)₂-NH-(CH₂)₂-, wobei diese Brücken ihrerseits ein bis drei der im allgemeinen und im besonderen bei R¹ genannten Alkylgruppen tragen können.
X ein Stickstoffatom oder eine Gruppe =CR⁵-, worin R⁵ im allgemeinen und im besonderen eine der bei R³ genannten Gruppen bedeutet,
n den Wert 0 oder 1 und
A eine Aryl- oder Heteroarylgruppe wie Phenyl, Naphthyl, sechsgliedrige Heterocyclen mit einem oder mehreren Heteroatomen wie Pyridyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, 1,3,5-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,2,3-Triazinyl, Tetrazinyl, fünfgliedrige Heterocyclen mit einem oder mehreren Heteroatomen wie Pyrryl, Furyl, Thienyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,3-Triazolyl, 1,2,4-Triazolyl, Tetrazolyl, Thiadiazolyl, annellierte und benzokondensierte Heteroatomen, wie Indolyl, Isoindolyl, Thionaphthyl, Chinolyl, Isochinolyl, Cinnalolyl, Phthalazinyl, Chinozolyl, Cinoxalyl, Indazolyl, Naphthyrindinyl, Benzthiazolyl, Benzimidazolyl, Benzofuryl, Benzoxazolyl und Bentriazolyl, insbesondere Phenyl, Naphthyl, Thienyl, Pyridyl, Pyrazolyl, Chinolyl, wobei diese aromatischen Ringe ein bis fünf Halogenatome, insbesondere Fluor, Chlor und Brom und/oder ein bis drei der folgenden Reste tragen können: Cyano, Nitro, Thiocyanato, -COR⁶ worin R⁶ Hydroxy, Amino oder einen der Reste R³ bedeutet, -SO_mR⁶ worin m den Wert 1 oder 2 hat und/oder die unter R³ genannten Reste.With regard to the intended use of the compounds I, the following radicals are preferably suitable as substituents:
R¹ is hydrogen or C₁-C₄-alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl, iso-butyl and tert-butyl, especially methyl, ethyl, propyl and iso-propyl
R² is hydrogen, allyl; Propargyl; Alkyl as mentioned under R¹, and pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1-methylpentyl, 2 -Methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl , 2-ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl and 1-ethyl-2-methylpropyl, especially methyl, ethyl, propyl and isopropyl, which by one to five halogen atoms, in particular fluorine and / or chlorine atoms or one of the following radicals can be substituted: alkoxy such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, 2-methylethoxy, n-butoxy, 1-methypropoxy, 2-methylpropoxy and 1,1 -Dimethylethoxy, especially methoxy, ethoxy, 1-methylethoxy and 1,1-dimethylethoxy;
Haloalkoxy such as difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorofluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, 1-fluoroethoxy, 2-fluoroethoxy, 2,2-difluoroethoxy, 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro-1, 1,2-trifluoroethoxy and pentafluoroethoxy, especially trifluoromethoxy and pentafluoroethoxy;
Alkylthio such as methylthio, ethylthio, peropylthio, 1-methylethylthio, butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio and 1,1-dimethylethylthio, especially methylthio and ethylthio;
Haloalkylthio such as difluoromethylthio, trifluoromethylthio, chlorodifluoromethylthio, 1-fluoroethylthio, 2-fluoroethylthio, 2,2-difluoroethylthio, 2,2,2-trifluoroethylthio, 2-chloro-2,2-difluoroethylthio, 2,2-dichloro-2-fluoroethylthio, 2,2,2-trichloroethylthio and pentafluoroethylthio, especially difluoromethylthio and pentafluoroethylthio;
Phenyl or phenylthio;
a 5- to 7-membered saturated or monounsaturated heterocycle such as tetrahydrofuranyl, tetrahydrothiophenyl, dioxolanyl, dithiolanyl, Oxathiolanyl, pyrazolidinyl, dihydropyrazolyl, imidazolidinyl, dihydroimidazolyl, isoxazolidinyl, dihydroisoxazolyl, oxazolidinyl, dihydrooxazole, Isothioazolidinyl, Dihydroisothiazolyl, thiazolidinyl, dihydrothiazolyl, tetrahydropyran-3 -yl, dihydropyran-3-yl, tetrahydropyran-4-yl, tetrahydropyran-2-yl, dihydropyran-4-yl, tetrahydrothiopyran- 3-yl, dihydrothiopyran-3-yl, tetrahydrothiopyran-4-yl, dihydroth and dioxepan-5-yl, piperidinyl, tetrahydron-1,3-oxazinyl, tetrahydro-1,4-oxazinyl, tetrahydro-1,3-thiazinyl, tetrahydro-1,4-thiaszinyl, perhydro-1,3-oxazepinyl, perhydro -1,4-oxazepinyl, perhydro-1,3-thiazepinyl, perhydro-1,4-thiazepinyl, and perhydroazepinyl, which ring can make one to three of the following substitutions:
Halogen such as fluorine, chlorine, bromine and iodine, especially fluorine and chlorine;
Alkyl as mentioned under R¹, in particular methyl, ethyl, propyl and isopropyl;
Alkoxy as mentioned above, in particular methoxy, ethoxy, 1-methylethoxy and 1,1-dimethylethoxy;
Haloalkyl such as fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, trichloromethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2- Dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl and pentafluoroethyl, especially trifluoromethyl;
Haloalkoxy as mentioned above, in particular trifluoromethoxy, trifluoroethoxy and chloroethoxy;
Alkylthio as mentioned above, in particular mewthylthio and ethylthio;
Haloalkylthio as mentioned above, in particular difluoromethylthio and pentafluoroethylthio and / or phenyl phenoxy or phenylthio;
R³, R⁴ independently of one another halogen as mentioned under R², in particular fluorine and chlorine;
Alkoxy as mentioned under R², in particular methoxy, ethoxy, 1-methylethoxy and 1,1-dimethylethoxy;
Alkylthio as mentioned under R², in particular methylthio and ethylthio;
Alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-1- propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1, 1-dimethyl-2-propenyl, 1,1-dimethyl-1-propenyl, 1,2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-hexenyl, 2- Hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1-methyl-1-pentenyl, 2-methyl-1-pentenyl, 3-methyl-1-pentenyl, 4-methyl-1-pentenyl, 1-methyl 2-pentenyl, 2-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-2-pentenyl, 4-methyl-2-pentenyl, 1-methyl-3-pentenyl, 2-methyl-3-pentenyl, 3-methyl-3- pentenyl, 4-methyl-3-pentenyl, 1-methyl-4-pentenyl, 2-methyl-4-pentenyl, 3-methyl-4-pentenyl, 4-methyl-4-pentenyl, 1,1-dimethyl-2- butenyl, 1,1-dimethyl-3-butenyl, 1,2-dimethyl-1-butenyl, 1,2-dimeth yl-2-butenyl, 1,2-dimethyl-3-butenyl, 1,3-dimethyl-1-butenyl, 1,3-dimethyl-2-butenyl, 1,3-dimethyl-3-butenyl, 2,2- Dimethyl-3-butenyl, 2,3-dimethyl-1-butenyl, 2,3-dimethyl-2-butenyl, 2,3-dimethyl-3-butenyl, 3,3-dimethyl-1-butenyl, 1-ethyl- 1-butenyl, 1-ethyl-2-butenyl, 1-ethyl-3-butenyl, 2-ethyl-1-butenyl, 2-ethyl-2-butenyl, 2-ethyl-3-butenyl, 1,1,2- Trimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-ethyl-2-methyl-1-propenyl and 1-ethyl-2-methyl-2-propenyl, in particular allyl or in general and in special alkenyloxy and / or alkenylthio;
Alkynyl such as ethynyl, 1-propynyl, propargyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl- 3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 1-methyl-2-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1,1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-alkynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl, 1-methyl-3-pentynyl, 1-methyl-4-pentynyl, 2-methyl-3-pentynyl, 2- Methyl-4-pentinyl, 3-methyl-1-pentinyl, 3-methyl-4-pentinyl, 4-methyl-1-pentinyl, 4-methyl-2-pentinyl, 1,1-dimethyl-2-butinyl, 1, 1-dimethyl-3-butynyl, 1,2-dimethyl-3-butynyl, 2,2-dimethyl-3-butynyl, 3,3-dimethyl-1-butynyl, 1-ethyl-2-butynyl, 1-ethyl 3-butynyl, 2-ethyl-3-butynyl and 1-ethyl-1-methyl-2-propynyl, in particular propargyl or in general and in particular corresponding alkynyloxy and / or alkynylthio;
these radicals can be substituted by one to five halogen atoms and / or by one of the following groups: alkoxy, haloalkoxy, alkylthio and haloalkylthio as mentioned under R², in particular fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, 1-methylethoxy, 1,1-dimethylethoxy , Trifluoromethoxy, pentafluoroethoxy, methylthio, ethylthio, difluoromethylthio and pentafluoroethylthio as well as phenyl, phenoxy or phenylthio;
Cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl, in particular cyclopropyl, cyclopentyl and cyclohexyl or corresponding cycloalkoxy and / or cycloalkylthio, cyclohexylthio;
Cycloalkenyl such as cyclopentenyl, cyclohexenyl, cyclohexadienyl, in particular cyclopentenyl and cyclohexenyl or corresponding cycloalkenyloxy and / or cycloalkenylthio, in particular cyclopentenyloxy, cyclohexenyloxy, cyclopentenylthio and cyclohexenylthio;
Phenyl, phenoxy, phenylthio, benzyl, benzyloxy, and / or benzylthio, where these cyclic radicals can carry one to five halogen atoms as mentioned under R², in particular fluorine and chlorine and / or one or three of the following groups: alkyl as mentioned under R¹, in particular Methyl, ethyl, propyl, isopropyl;
Haloalkyl as mentioned under R², in particular trifluoromethyl, alkoxy as mentioned under R², in particular methoxy, ethoxy, 1-methylethoxy and 1,1-dimethylethoxy;
Haloalkoxy as mentioned under R², in particular trifluoromethoxy and trifluoroethoxy and chloroethoxy; Alkylthio as mentioned under R², in particular methylthio and ethylthio; Haloalkylthio as mentioned under R², in particular difluoromethylthio and pentafluoroethylthio; Phenyl, phenoxy, phenylthio, benzyl, benzyloxy and / or benzylthio;
in general and in particular the groups mentioned under R² or
a residue NR⁷R⁸, wherein
R⁷, R⁸ hydrogen; Alkyl as mentioned for R², in particular as mentioned in general for R¹; Alkenyl, alkynyl or cycloalkyl, each having 3 to 6 carbon atoms, as mentioned in general and in particular for R³;
Cycloalkenyl as mentioned in general and in particular for R³;
Phenyl and or benzyl, the aromatic rings in turn one to five times by the halogen atoms mentioned in R³ and / or one to three times by alkyl, haloalkyl, alkoxy and / or haloalkoxy each having 1 to 4 carbon atoms as in general and in particular in R² called may be substituted or
R⁷, R⁸ together C₄-C₆-alkylene, which can be interrupted by a heteroatom such as oxygen, sulfur or nitrogen, such as - (CH₂) ₄-, - (CH₂) ₅-, - (CH₂) ₆-, - (CH₂) ₂ -O- (CH₂) ₂-, - (CH₂) ₂-S- (CH₂) ₂- and - (CH₂) ₂-NH- (CH₂) ₂-, these bridges in turn one to three of the in general and in particular can carry in alkyl groups mentioned R¹.
X is a nitrogen atom or a group = CR⁵-, where R⁵ in general and in particular one of the groups mentioned for R³,
n the value 0 or 1 and
A is an aryl or heteroaryl group such as phenyl, naphthyl, six-membered heterocycles with one or more heteroatoms such as pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, 1,3,5-triazinyl, 1,2,4-triazinyl, 1,2,3-triazinyl , Tetrazinyl, five-membered heterocycles with one or more heteroatoms such as pyrryl, furyl, thienyl, pyrazolyl, imidazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, 1,2,3-triazolyl, 1,2,4-triazolyl, tetrazolyl, annelladiazolyl and benzo-fused heteroatoms, such as indolyl, isoindolyl, thionaphthyl, quinolyl, isoquinolyl, cinnalolyl, phthalazinyl, quinozolyl, cinoxalyl, indazolyl, naphthyrindinyl, benzthiazolyl, benzimidazolyl, benzofuryl, benzoxazolylyl, especially phenyl, phenylylolyl, pyryl, benzylazylyl, pyridyl, benzylazylyl, benzylazylyl, and benzylazylyl, benzenediazolyl, pyrid these aromatic rings can carry one to five halogen atoms, in particular fluorine, chlorine and bromine and / or one to three of the following radicals: cyano, nitro, thiocyanato, -COR⁶ wherein R⁶ is hydroxy, amine o or one of the radicals R³, -SO _m R⁶ wherein m has the value 1 or 2 and / or the radicals mentioned under R³.

Besonders bevorzugte Verbindungen sind Purinsulfonamide der allgemeinen Formel IaParticularly preferred compounds are purine sulfonamides of the general Formula Ia

in der die Substituenten insbesondere folgende Bedeutungen haben:
R¹ Wasserstoff oder Methyl;
R² Wasserstoff oder Methyl, wobei in den Fällen, in denen R² Wasserstoff ist, infolge von Tautomerie eine Unterscheidung, an welchem der beiden Stickstoffatome (N-7 oder N-9) sich der Wasserstoff befindet, nicht möglich ist;
R³, R⁴ Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methylethoxy, Methylthio, Ethylthio, Allyl, Propargyl, Allyloxy, Allylthio, Propargyloxy, Propargylthio, Trifluormethoxy, N-Methylamino, N-Phenylamino, N,N-Dimethylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, 3,5-Dimethylmorpholino, Phenoxy, Benzyloxy, Phenylthio, Benzylthio und/oder Phenyl;
A Phenyl, Pyridyl, Naphthyl, Chinolinyl, Thienyl oder Pyrazolyl, wobei diese aromatischen Reste insbesondere ein bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, 1-Methylethoxy, 1,1-Dimethylethoxy, Trifluormethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methyl- und Ethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, iso-Propoxycarbonyl, Methyl- und Ethylcarbonyl, N,N-Dimethylsulfonamido und N,N-Dimethylcarboxamido sowie deren Salze. in which the substituents have the following meanings in particular:
R1 is hydrogen or methyl;
R² is hydrogen or methyl, and in the cases in which R² is hydrogen it is not possible to distinguish which of the two nitrogen atoms (N- 7 or N- 9 ) the hydrogen is due to tautomerism;
R³, R⁴ hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, propoxy, 1-methylethoxy, methylthio, ethylthio, allyl, propargyl, allyloxy, allylthio, propargyloxy, propargylthio, trifluoromethoxy , N-methylamino, N-phenylamino, N, N-dimethylamino, pyrrolidino, piperidino, morpholino, 3,5-dimethylmorpholino, phenoxy, benzyloxy, phenylthio, benzylthio and / or phenyl;
A phenyl, pyridyl, naphthyl, quinolinyl, thienyl or pyrazolyl, where these aromatic radicals can in particular carry one to three of the following groups: nitro, cyano, fluorine, chlorine, ethyl, propyl, isopropyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, 1-methylethoxy , 1,1-dimethylethoxy, trifluoromethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy, methoxymethyl, ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxyethoxy, ethoxyethoxy, methylthio, ethylthio, methyl- and ethylsulfonyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, iso-propoxycarbonyl, methyl and ethylcarbonyl -Dimethylsulfonamido and N, N-Dimethylcarboxamido and their salts.

Des weiteren sind die Verbindungen Ib bevorzugt,Furthermore, the compounds Ib are preferred

in der R¹, R², R³ un dR⁴ die unter Formel Ia angegebene Bedeutung haben sowie deren Salze.in which R¹, R², R³ and dR⁴ have the meaning given under formula Ia and their salts.

Bevorzugte Verbindungen sind auch Sulfonamide der allgemeinen Formel IcPreferred compounds are also sulfonamides of the general formula Ic

in der R¹, R², R³, R⁴ und A die bei Formel Ia angegebene Bedeutung haben und R⁵ Wasserstoff, Methyl, Fluor oder Chlor bedeutet sowie deren Salze.in which R¹, R², R³, R⁴ and A have the meaning given for formula Ia and R⁵ is hydrogen, methyl, fluorine or chlorine and their salts.

Des weiteren sind Sulfonamide der Formel Id bevorzugt,Furthermore, sulfonamides of the formula Id are preferred

in der R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und A die bei Formel Ic gegebene Bedeutung haben sowie deren Salze.in which R¹, R², R³, R⁴, R⁵ and A have the meaning given for formula Ic and their salts.

Beispiele für sehr aktive Verbindungen der Formeln Ia, Ib, Ic und Id sidn in den nachstehenden Tabellen I, II, III und IV aufgeführt. Examples of very active compounds of the formulas Ia, Ib, Ic and Id sidn listed in Tables I, II, III and IV below.  

Tabelle I Table I

Tabelle II Table II

Tabelle III Table III

Tabelle IV Table IV

Die substituierten Purinsulfonamide I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.The substituted purine sulfonamides I or the herbicides containing them Agents can be, for example, in the form of directly sprayable solutions, Powders, suspensions, also high-proof aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, Pastes, dusts, sprinkles or granules by spraying, Nebulization, dusting, scattering or pouring can be used. The Forms of use depend on the purposes; they should be in in any case the finest possible distribution of the invention Ensure active ingredients.

Die Verbindungen I eignen sich allgemein zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron oder stark polare Lösungsmittel, wie N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser.The compounds I are generally suitable for the preparation of directly sprayable solutions, emulsions, pastes or oil dispersions Mineral oil fractions from medium to high boiling point, such as kerosene or Diesel oil, also coal tar oils and vegetable or animal oils Origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. B. toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, Cyclohexanone, chlorobenzene, isophorone or strongly polar solvents, such as N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone or water.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Dispersionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substrate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.Aqueous use forms can be made from emulsion concentrates, dispersions, Pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding be prepared by water. For the production of emulsions, pastes or oil dispersions, the substrates as such or in an oil or Solvent dissolved, using wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers be homogenized in water. But it can also be more effective Substance, wetting, adhesive, dispersing or emulsifying agent and possibly Solvents or oil existing concentrates are produced, which are used for Dilution with water are suitable.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen, sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenol-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether oder Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht. The alkali, alkaline earth, ammonium salts come as surface-active substances aromatic sulfonic acids, e.g. B. lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, as well as fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, Alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, and salts sulfated hexa-, hepta- and octadecanols, as well as fatty alcohol glycol ether, Condensation products of sulfonated naphthalene and its Derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or Naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphenol, Tributylphenyl polyglycol ether, alkylaryl polyether alcohols, isotridecyl alcohol, Fatty alcohol ethylene oxide condensates, ethoxylated castor oil, Polyoxyethylene alkyl ether or polyoxypropylene, lauryl alcohol polyglycol ether acetate, Sorbitol esters, lignin sulfite liquors or methyl cellulose into consideration.  

Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.Powders, materials for spreading and dusts can be mixed or combined Grinding the active substances with a solid carrier will.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.Granules, e.g. B. coating, impregnation and homogeneous granules by binding the active ingredients to solid carriers. Solid carriers are mineral soils such as silicas, silica gels, Silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, Dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground Plastics, fertilizers, such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, Ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as corn flour, Tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid Carriers.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-%, Wirkstoff.The formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight, preferably between 0.5 and 90 wt .-%, active ingredient.

Die Wirkstoffe werden beispielsweise wie folgt formuliert:The active ingredients are formulated as follows, for example:

• I. Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1001 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-α-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.I. 90 parts by weight of compound no. 1001 are mixed in 10 parts by weight of N-methyl-α-pyrrolidone and receives a solution which is suitable for use in the form of tiny drops.
• II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1001 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.II. 20 parts by weight of compound no. 1001 are in one Mixture dissolved, consisting of 80 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of the adduct of 8 to 10 moles of ethylene oxide 1 mol of oleic acid-N-monoethanolamide, 5 parts by weight of calcium salt Dodecylbenzenesulfonic acid and 5 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide to 1 mole of castor oil. By pouring out and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight Water gives an aqueous dispersion that Contains 0.02% by weight of the active ingredient.
• III. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1002 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält. III. 20 parts by weight of compound no. 1002 are in one Dissolved mixture consisting of 40 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of the adduct of 7 moles of ethylene oxide to 1 mole of isooctylphenol and 10 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide of 1 mole of castor oil. By pouring and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water gives one aqueous dispersion containing 0.02% by weight of the active ingredient.  
• IV. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1001 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtstielen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.IV. 20 parts by weight of active ingredient No. 1001 are in a Dissolved mixture consisting of 25 parts by weight of cyclohexanone, 65 parts by weight of a mineral oil fraction from boiling point 210 to 280 ° C and 10 parts by weight of the adduct of 40 moles There is ethylene oxide in 1 mol of castor oil. By pouring and finely distribute the solution in 100,000 parts by weight of water an aqueous dispersion containing 0.02% by weight of the active ingredient is obtained contains.
• V. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1002 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.V. 20 parts by weight of active ingredient no. 1002 with 3 parts by weight the sodium salt of diisobutylnaphthalene-α-sulfonic acid, 17 parts by weight of the sodium salt of a lignosulfonic acid a sulfite waste liquor and 60 parts by weight of powdered silica gel well mixed and ground in a hammer mill. By finely distributing the mixture in 20,000 parts by weight Water gives a spray mixture which contains 0.1% by weight of the active ingredient contains.
• VI. 3 Gewichtsteile desWirkstoffs Nr. 1002 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.VI. 3 parts by weight of active ingredient No. 1002 become 97 parts by weight finely divided kaolin mixed. You get this way a dust containing 3% by weight of the active ingredient.
• VII. 30 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1002 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.VII. 30 parts by weight of active ingredient No. 1002 are with a Mixture of 92 parts by weight of powdered silica gel and 8 parts by weight of paraffin oil on the surface of this Silica gel was sprayed, mixed intimately. You get on in this way a preparation of the active ingredient with good adhesiveness.
• VIII. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1001 werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.VIII. 20 parts by weight of active ingredient no. 1001 are mixed with 2 parts by weight Calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts by weight Fatty alcohol polyglycol ether, 2 parts by weight of sodium salt one Phenol-urea-formaldehyde condensate and 68 parts by weight of a paraffinic mineral oil intimately mixed. You get one stable oily dispersion.

Die Applikation kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (postdirected, lay-by). The application can be done pre- or post-emergence. If the active ingredients are less compatible for certain crops, so application techniques can be applied in which the herbicides Means are sprayed with the aid of sprayers so that the Leaves of sensitive crops should not be hit if possible while the active ingredients on the leaves underneath are growing undesirable Plants or the uncovered floor area (postdirected, lay-by).  

Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0 kg/ha, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a. S.).Depending on the target, the amount of active ingredient is Season, target plants and growth stage 0.001 to 3.0 kg / ha, preferably 0.01 to 1.0 kg / ha of active substance (a.s.).

In Anbetracht der Vielseitigkeit der Applikationsmethoden können die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. sie enthaltende Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden,In view of the versatility of the application methods, the Compounds according to the invention or compositions containing them in one another number of crops to eliminate unwanted plants be used

Einige der Purinsulfonamide der allgemeinen Formel I können daneben praktisch alle Entwicklungsstadien einer Pflanze verschiedenartig beeinflussen und werden deshalb auch als Wachstumsregulatoren eingesetzt. Die Wirkungsvielfalt der Verbindungen hängt von verschiedenen Faktoren ab. Maßgeblich sind dabei vor allemSome of the purine sulfonamides of the general formula I can also practically all stages of development of a plant are different influence and are therefore also used as growth regulators. The variety of effects of the connections depends on various factors. The most important are

• a) Pflanzenart und -sorte,a) plant type and variety,
• b) Zeitpunkt der Applikation, bezüglich Entwicklungsstadium der Pflanze und Jahreszeit,b) time of application, with regard to the development stage of Plant and season,
• c) Applikationsort und -verfahren (Samenbeize, Bodenbehandlung oder Blattapplikation)c) Application site and method (seed dressing, soil treatment or Leaf application)
• d) klimatische Faktoren, z. B. Temperatur, Niederschlagsmenge, außerdem aus Tageslänge und Lichtintensitätd) climatic factors, e.g. B. temperature, rainfall, also from day length and light intensity
• e) Bodenbeschaffenheit (einschließlich Düngung),e) soil conditions (including fertilization),
• f) Formulierung bzw. Anwendungsform des Wirkstoffs undf) formulation or use form of the active ingredient and
• g) Aufwandmenge und Wirkstoffgehalt der Mittel.g) application rate and active substance content of the agents.

Aus der Reihe der verschiedenartigen Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Pflanzenwachstumsregulatoren im Pflanzenanbau, in der Landwirtschaft und im Gartenbau, sind nachstehend einige Beispiele aufgeführt.From the series of different possible uses of the invention Plant growth regulators in crop cultivation, in agriculture and in horticulture, some examples are listed below.

• A) Mit den wachstumsregulierenden Sulfonamiden I läßt sich das vegetative Wachstum der Pflanzen stark hemmen, was sich insbesondere in einer Reduzierung des Längenwachstums äußert. Die behandelten Pflanzen weisen demgemäß einen gedrungenen Wuchs auf; außerdem ist eine dunklere Blattfärbung zu beobachten.
  Als vorteilhaft für die Praxis erweist sich z. B. die Verringerung des Grasbewuchses an Straßenrändern, Hecken, Kanalböschungen und auf Rasenflächen wie Park-, Sport- und Obstanlagen, Zierrasen und Flugplätzen, so daß der arbeits- und kostenaufwendige Rasenschnitt reduziert werden kann.
  Bei Obstgehölzen und anderen Bäumen oder Sträuchern können dadurch kostenintensive Schnittmaßnahmen reduziert werden.
  Von wirtschaftlichem Interesse ist auch die Erhöhung der Standfestigkeit von lageranfälligen Kulturen wie Getreide, Reis, Mais, Sonnenblumen und Soja. Die dabei verursachte Halmverkürzung und Halmverstärkung verringern oder beseitigen die Gefahr des "Lagerns" (des Umknickens) von Pflanzen unter ungünstigen Witterungsbedingungen vor der Ernte.
  Wichtig ist auch die Anwendung zur Hemmung des Längenwachstums und zur zeitlichen Veränderung des Reifeverlaufs bei Baumwolle. Damit wird ein vollständig mechanisiertes Beernten dieser wichtigen Kulturpflanzen ermöglicht.
  Durch Anwendung der Verbindungen I kann auch die seitliche Verzweigung der Pflanzen vermehrt oder gehemmt werden. Daran besteht Interesse, wenn z. B. bei Tabakpflanzen die Ausbildung von Seitentrieben (Geiztrieben) zugunsten des Blattwachstums gehemmt werden soll.
  Mit den Verbindungen I läßt sich beispielsweise bei Winterraps auch die Frostresistenz erheblich erhöhen. Dabei werden einerseits das Längenwachstum und die Entwicklung einer zu üppigen (und dadurch besonders frostanfälligen) Blatt- bzw. Pflanzenmasse gehemmt. Andererseits werden die jungen Rapspflanzen nach der Aussaat und vor dem Einsetzen der Winterfröste trotz günstiger Wachstumsbedingungen im vegetativen Entwicklungsstadium zurückgehalten. Dadurch wird auch die Frostgefährdung solcher Pflanzen beseitigt, die zum vorzeitigen Abbau der Blühhemmung und zum Übergang in die generativen Phase neigen. Auch bei anderen Kulturen, z. B. Wintergetreide ist es vorteilhaft, wenn die Bestände durch Behandlung mit erfindungsgemäßen Verbindungen im Herbst zwar gut bestockt werden, aber nicht zu üppig in den Winter hineingehen. Dadurch kann der erhöhten Frostempfindlichkeit und - wegen der relativ geringen Blatt- bzw. Pflanzenmasse - dem Befall mit verschiedenen Krankheiten (z. B. Pilzkrankheit) vorgebeugt werden. Die Hemmung des vegetativen Wachstums ermöglicht außerdem bei vielen Kulturpflanzen eine dichtere Bepflanzung des Bodens, so daß ein Mehrertrag, bezogen auf die Bodenfläche, erzielt werden kann. A) With the growth-regulating sulfonamides I, the vegetative growth of the plants can be strongly inhibited, which manifests itself in particular in a reduction in the growth in length. The treated plants accordingly have a compact stature; a darker leaf coloration can also be observed.
  As an advantage in practice, z. B. the reduction of grass cover on roadsides, hedges, canal embankments and on lawns such as parks, sports and orchards, ornamental lawns and airfields, so that the labor and costly grass clippings can be reduced.
  In the case of fruit trees and other trees or shrubs, costly cutting measures can be reduced.
  It is also of economic interest to increase the stability of crops that are susceptible to storage, such as cereals, rice, corn, sunflowers and soybeans. The resulting shortening and strengthening of the straw reduce or eliminate the risk of "storing" (twisting) of plants under unfavorable weather conditions before harvesting.
  It is also important to use it to inhibit the growth in length and to change the maturity of cotton over time. This enables fully mechanized harvesting of these important crops.
  By using the compounds I, the lateral branching of the plants can also be increased or inhibited. There is interest if, for. B. in tobacco plants the formation of side shoots (stinging shoots) should be inhibited in favor of leaf growth.
  With the compounds I, for example in winter rape, the frost resistance can also be increased considerably. On the one hand, the growth in length and the development of a lush (and therefore particularly susceptible to frost) leaf or plant mass are inhibited. On the other hand, the young rapeseed plants are retained in the vegetative development stage after sowing and before the onset of winter frosts, despite favorable growth conditions. This also eliminates the risk of frost for plants that tend to prematurely degrade flowering and switch to the generative phase. Also with other cultures, e.g. B. Winter cereals, it is advantageous if the stocks are well stocked by treatment with compounds according to the invention in autumn, but do not go into the winter too abundantly. This can prevent increased sensitivity to frost and - due to the relatively low leaf or plant mass - infestation with various diseases (e.g. fungal disease). The inhibition of vegetative growth also enables denser planting of the soil in many crop plants, so that an additional yield, based on the soil area, can be achieved.
• B) Mit den wachstumsregulierenden Mitteln auf der Basis von Purinsulfonamiden lassen sich Mehrerträge sowohl an Pflanzenteilen als auch an Pflanzeninhaltsstoffen erzielen. So ist es beispielsweise möglich, das Wachstum größerer Mengen an Knospen, Blüten, Blättern, Früchten, Samenkörnern, Wurzeln und Knollen zu induzieren, den Gehalt an Zucker in Zuckerrüben, Zuckerrohr sowie Zitrusfrüchten zu erhöhen, den Proteingehalt in Getreide oder Soja zu steigern oder Gummibäume zum vermehrten Latexfluß zu stimulieren.
  Die Purinsulfonamide der Formel I können Ertragssteigerungen durch Eingriffe in den pflanzlichen Stoffwechsel bzw. durch Förderung oder Hemmung des vegetativen und/oder des generativen Wachstums verursachen.B) With the growth-regulating agents based on purine sulfonamides, additional yields can be achieved both on parts of plants and on plant constituents. For example, it is possible to induce the growth of larger quantities of buds, flowers, leaves, fruits, seeds, roots and tubers, to increase the sugar content in sugar beets, sugar cane and citrus fruits, to increase the protein content in cereals or soybeans or to grow rubber trees to stimulate the increased latex flow.
  The purine sulfonamides of the formula I can increase yields by interfering with plant metabolism or by promoting or inhibiting vegetative and / or generative growth.
• C) Mit den Purinsulfonamiden I lassen sich schließlich sowohl eine Verkürzung bzw. Verlängerung der Entwicklungsstadien als auch eine Beschleunigung bzw. Verzögerung der Reife der geernteten Pflanzenteile vor oder nach der Ernte erreichen.
  Von wirtschaftlichem Interesse ist beispielsweise die Ernteerleichterung, die durch das zeitlich konzentrierte Abfallen oder Vermindern der Haftfestigkeit am Baum bei Zitrusfrüchten, Oliven oder bei anderen Arten und Sorten von Kern-, Stein- und Schalenobst ermöglicht wird. Die Förderung der Ausbildung eines Trenngewebes zwischen der Blatt- und Sproßachse ist auch für ein gut kontrollierbares Entblättern von Nutzpflanzen z. B. Baumwolle wesentlich.C) With the purine sulfonamides I, both a shortening or lengthening of the developmental stages and an acceleration or deceleration of the ripeness of the harvested plant parts can be achieved before or after the harvest.
  Ease of harvest, for example, is of economic interest, which is made possible by the time-related falling or decreasing of the adhesive strength on the tree in the case of citrus fruits, olives or other types and varieties of pome, stone and nuts. The promotion of the formation of a separating tissue between the leaf and shoot axis is also for a well controlled defoliation of crops such. B. Cotton essential.
• D. Mit den Purinsulfonamiden I kann weiterhin der Wasserverbrauch von Pflanzen reduziert werden. Dies ist besonders wichtig für landwirtschaftliche Nutzflächen, die unter einem hohen Kostenaufwand künstlich bewässert werden müssen, z. B. in ariden oder semiariden Gebieten. Durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Substanzen läßt sich die Intensität der Bewässerung reduzieren und damit eine kostengünstigere Bewirtschaftung durchführen. Unter dem Einfluß von Wachstumsregulatoren kommt es zu einer besseren Ausnutzung des vorhandenen Wassers, weil u. a.
  • - die Öffnungsweite der Stomata reduziert wird
  • - eine dickere Epidermis und Cuticula ausgebildet werden
  • - die Durchwurzelung des Bodens verbessert wird
  • - das Mikroklima im Pflanzenbestand durch einen kompakteren Wuchs günstig beeinflußt wird.
  D. The purine sulfonamides I can further reduce the water consumption of plants. This is particularly important for agricultural land that has to be artificially irrigated at a high cost, e.g. B. in arid or semi-arid areas. By using the substances according to the invention, the intensity of the irrigation can be reduced and thus more economical management can be carried out. Under the influence of growth regulators there is a better use of the water available because, among other things
  • - The opening width of the stomata is reduced
  • - A thicker epidermis and cuticle are formed
  • - The root penetration of the soil is improved
  • - The microclimate in the crop is favorably influenced by a more compact growth.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffe können den Kulturpflanzen sowohl vom Samen her (als Saatgutbeizmittel) als auch über den Boden, d. h. durch die Wurzel sowie durch Spritzung über das Blatt zugeführt werden.The active compounds to be used according to the invention can be used in crop plants both from the seed (as a seed dressing) and via the soil, d. H. through the root and by spraying over the leaf.

Infolge der hohen Verträglichkeit der Pflanzen für die wachstumsregulierenden Verbindungen I kann die Aufwandmenge stark variiert werden. Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 1 g, benötigt. Für die Blatt- und Bodenbehandlung sind im allgemeinen Gaben von 0,01 bis 10 gk/ha, bevorzgut 0,1 bis 5 kg/ha ausreichend.Due to the high tolerance of the plants to the growth regulators Compounds I, the application rate can be varied widely. In the seed treatment, amounts of active ingredient are generally 0.001 up to 50 g per kilogram of seed, preferably 0.01 to 1 g, is required. For leaf and soil treatment are generally from 0.01 to 10 gk / ha, 0.1 to 5 kg / ha sufficient.

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die Purinsulfonamide der Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner Diazine, 4H-3,1-Benzoxazinderivate, Benzothiadiazinone, 2,6-Dinitroaniline, N-Phenylcarbamate, Thiolcarbamate, Halogencarbonsäuren, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenylether, Triazinone, Uracile, Benzofuranderivate, Imidazolinone, Sulfonylharnstoffe, Cyclohexan-1,3- dionderivate, Chinolincarbonsäurederivate, Phenyloxy- bzw. Heteroaryloxyphenylpropionsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide und andere in Betracht.To broaden the spectrum of activity and to achieve synergistic The purine sulfonamides of the formula I can have numerous effects Representatives of other herbicidal or growth-regulating groups of active ingredients mixed and applied together. For example, come as Mixing partner diazines, 4H-3,1-benzoxazine derivatives, benzothiadiazinones, 2,6-dinitroanilines, N-phenyl carbamates, thiol carbamates, halocarboxylic acids, Triazines, amides, ureas, diphenyl ethers, triazinones, uraciles, Benzofuran derivatives, imidazolinones, sulfonylureas, cyclohexane-1,3- dione derivatives, quinoline carboxylic acid derivatives, phenyloxy or heteroaryloxyphenylpropionic acids as well as their salts, esters and amides and others in Consider.

Außerdem kann es von Nutzen sein, die neuen Verbindungen der Formel I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden und Wachstumsregulatoren auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.It may also be useful to use the new compounds of the formula I. alone or in combination with other herbicides and growth regulators also mixed with other crop protection products spread, for example with pest control agents or phytopathogenic fungi or bacteria. The is also of interest Miscibility with mineral salt solutions, which are used to eliminate Nutritional and trace element deficiencies are used. It can too non-phytotoxic oils and oil concentrates can be added.

Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebene Arbeitsvorschrift wurde unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Herstellung weiterer Verbindungen I benutzt. Die so erhaltenen Verbindungen sind in der anschließenden Tabelle 1 mit physkalischen Angaben aufgeführt.The procedure outlined in the synthesis examples below with the corresponding modification of the starting compounds Production of further compounds I used. The compounds thus obtained are in the following table 1 with physical information listed.

Beispiel 1Example 1 a) 2,6-Dichlor-8-mercapto-7-methylpurina) 2,6-dichloro-8-mercapto-7-methylpurine

Eine Lösung aus 80,0 g (0,34 mol) 7-Methyl.2,6,8-trichlorpurin und 500 ml Ethanol wurde bei 0°C portionsweise mit 25,8 g (0,34 mol) Thioharnstoff versetzt. Anschließend wurde 24 Stunden bei 25°C gerührt, wobei das Produkt als Feststoff anfiel.
Ausbeute: 69,7 g (87%); ¹H-NMR (300 MHz, d⁶-DMSO, δ in ppm): 3,8 (s, 3H); 14,3 (s, 1H).A solution of 80.0 g (0.34 mol) of 7-methyl.2,6,8-trichloropurine and 500 ml of ethanol was added in portions at 0 ° C with 25.8 g (0.34 mol) of thiourea. The mixture was then stirred at 25 ° C. for 24 hours, the product being obtained as a solid.
Yield: 69.7 g (87%); 1 H-NMR (300 MHz, d⁶-DMSO, δ in ppm): 3.8 (s, 3H); 14.3 (s, 1H).

b) 2-Chlor-8-mercapto-4-methoxy-7-methylpurinb) 2-chloro-8-mercapto-4-methoxy-7-methylpurine

Eine Mischung aus 39,6 g (0,17 mol) der bei a) gewonnenen Verbindung und 200 ml Methanol wurde mit 91,8 g (0,51 mol) 30%iger Natriummethylatlösung versetzt. Das so erhaltene Reaktionsgemisch wurde zunächst 5 Stunden bei 30°C bis 40°C gerührt, anschließend auf ca. 25°C gekühlt und bei vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das so erhaltene obige Rohprodukt wurde in Wasser gelöst. Beim Ansäuern der wäßrigen Lösung kristallisierte das Produkt.
Ausbeute: 36,9 g (94%); ¹H-NMR (300 MHz, d⁶-DMSO, δ in ppm): 3,70 (s, 3H); 4,05 (s, 3H); 13,7 (s, 1H),A mixture of 39.6 g (0.17 mol) of the compound obtained in a) and 200 ml of methanol was mixed with 91.8 g (0.51 mol) of 30% sodium methylate solution. The reaction mixture thus obtained was first stirred for 5 hours at 30 ° C. to 40 ° C., then cooled to approx. 25 ° C. and freed from the solvent under reduced pressure. The above crude product thus obtained was dissolved in water. The product crystallized on acidification of the aqueous solution.
Yield: 36.9 g (94%); 1 H-NMR (300 MHz, d⁶-DMSO, δ in ppm): 3.70 (s, 3H); 4.05 (s, 3H); 13.7 (s, 1H),

c) 2-Chlor-4-methoxy-7-methylpurin-8-sulfonsäurefluoridc) 2-chloro-4-methoxy-7-methylpurin-8-sulfonic acid fluoride

Eine Mischung aus 36,9 g (0,16 mol) der bei b) gewonnenen Verbindung, 125 g (1,60 mol) Kaliumhydrogendifluorid und 165 ml Methanol/Wasser (1 : 1) wurde bei Temperaturen von -15°C bis -10°C mit 113 g (1,60 mol) elementarem Chlor begast. Nach weiteren 0,5 Stunden bei -10°C wurde das als Feststoff ausgefallene Produkt isoliert.
Ausbeute: 35,0 g (78%); ¹H-NMR (250 MHz, CDCl₃ δ in ppm): 4,25 und 4,35 je s, 3H).A mixture of 36.9 g (0.16 mol) of the compound obtained in b), 125 g (1.60 mol) of potassium hydrogen difluoride and 165 ml of methanol / water (1: 1) was at temperatures from -15 ° C to - 10 ° C with 113 g (1.60 mol) of elemental chlorine. After a further 0.5 hours at -10 ° C., the product which had precipitated as a solid was isolated.
Yield: 35.0 g (78%); 1 H-NMR (250 MHz, CDCl₃ δ in ppm): 4.25 and 4.35 each s, 3H).

d) 2-Chlor-6-methoxy-7-methylpurin-8-sulfonsäure-(2-methoxycarbonyl)-an-ilidd) 2-chloro-6-methoxy-7-methylpurine-8-sulfonic acid- (2-methoxycarbonyl) -an-ilide

Eine Mischung aus 4,90 g (20,2 mmol) des Produktes aus c), 3,00 g (20,0 mmol) Anthranilsäuremethylester, 2,02 g (20,0 mmol) Triethylamin und 100 ml Dioxan wurde 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Reaktionsmischung bei vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das so erhaltene Rohprodukt wurde in Wasser aufgenommen. Beim Ansäuern der wäßrigen Lösung erhielt man das Produkt als Feststoff.
Ausbeute: 2,30 g (28%); Wirkstoffbeispiel 1001. A mixture of 4.90 g (20.2 mmol) of the product from c), 3.00 g (20.0 mmol) of anthranilic acid methyl ester, 2.02 g (20.0 mmol) of triethylamine and 100 ml of dioxane was added for 5 hours Heated to reflux. After cooling, the reaction mixture was freed from the solvent under reduced pressure. The crude product thus obtained was taken up in water. When the aqueous solution was acidified, the product was obtained as a solid.
Yield: 2.30 g (28%); Active ingredient example 1001.

Tabelle 1 Table 1

AnwendungsbeispieleExamples of use

Die herbizide Wirkung der Purinsulfonamide der Formel I auf das Wachstum der Testpflanzen wird durch folgende Gewächshausversuche gezeigt.The herbicidal action of the purine sulfonamides of the formula I on growth the test plants are shown by the following greenhouse experiments.

Zur Anzucht der Testpflanzen dienten Plastikblumentöpfe mit 300 cm³ Inhalt und lehmigem Sand mit etwa 3,0% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.Plastic flower pots with a content of 300 cm³ were used to grow the test plants and loamy sand with about 3.0% humus as a substrate. The seeds of the Test plants were sown separately according to species.

Bei Vorauflaufbehandlung wurden die aufbereiteten Wirkstoffe unmittelbar danach auf die Erdoberfläche aufgebracht. Sie wurden hierbei in Wasser als Verteilungsmittel suspendiert oder emulgiert und mittels fein verteilender Düsen gespritzt. Nach dem Aufbringen der Mittel wurden die Gefäße leicht berechnet, um Keimung und Wachstum in Gang zu bringen. Danach deckte man die Gefäße mit durchsichtigen Plastikhauben ab, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkte ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.With pre-emergence treatment, the processed active ingredients became immediate then applied to the earth's surface. They were here in water as Distribution medium suspended or emulsified and by means of finely distributing Sprayed nozzles. After the agents were applied, the vessels became light calculated to get germination and growth going. Then you covered cover the jars with clear plastic covers until the plants had grown. This cover caused an even germination of the Test plants, unless this was affected by the active ingredients.

Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden entweder direkt gesäte oder in den gleichen Gefäßen aufgewachsene Pflanzen ausgewählt oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Je nach Wuchsform wurden die Testpflanzen bei einer Wuchshöhe von 3-15 cm dann mit den in Wasser als Verteilungsmittel suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen, die durch fein verteilende Düsen gespritzt wurden, behandelt.For the purpose of post-emergence treatment, they were either sown directly or in plants grown in the same containers or were selected only grown separately as seedlings and a few days before Treatment transplanted into the test vessels. Depending on the growth habit, the Test plants at a height of 3-15 cm then with the in water as Distribution agents suspended or emulsified active ingredients by finely distributing nozzles were sprayed, treated.

Die Versuchsgefäße wurden im Gewächshaus aufgestellt, wobei für wärmeliebende Arten wärmere Bereiche (20 bis 35°C) und für solche gemäßigter Klimate 10 bis 20°C bevorzugt wurden. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.The test vessels were set up in the greenhouse, whereby for heat-loving species warmer areas (20 to 35 ° C) and for such temperate climates 10 to 20 ° C were preferred. The trial period spanned 2 to 4 weeks. During this time the Plants have been cared for and their response to each treatment has been improved evaluated.

Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.It was rated on a scale from 0 to 100. 100 means no Emergence of the plants or complete destruction of at least the above ground Parts and 0 no damage or normal growth.

Claims (9)

1. Purinsulfonamide der allgemeinen Formel I in der die punktierte Linie des Puringerüstes eine Doppelbindung in 7- oder 8-Stellung bezeichnet und die Substituenten und Indices folgende Bedeutung haben:
R¹ Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe,
R² Wasserstoff,
eine C₁-C₆-Alkylgruppe, welche durch ein bis fünf Halogenatome und/oder einen der folgenden Reste substituiert sein kann: C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio;
eine C₃-C₄-Alkenylgruppe; eine C₃-C₄-Alkinylgruppe;
ein gesättigter oder einfach ungesättigter 5- bis 7gliedriger Heterocyclus, enthaltend ein bis zwei Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, welcher ein bis drei der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Phenyl, Phenoxy und/oder Phenylthio;
R³, R⁴ Halogen;
C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₂-C₆-Alkenyl, C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆-Alkenylthio, C₂-C₆-Alkinyl, C₂-C₆-Alkinyloxy und/oder C₂-C₆-Alkinylthio, wobei die genannten Reste durch ein bis fünf Halogenatome und/oder durch eine der folgenden Gruppen substituiert sein können: C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₂-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio;
C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkylthio, C₅-C₆-Cycloalkenyl, C₃-C₆-Cycloalkoxy, C₅-C₆-Cycloalkenyloxy, C₅-C₆-Cycloalkenylthio, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzyl, Benzyloxy oder Benzylthio, wobei diese cyclischen Gruppen durch ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis drei der folgenden Reste substituiert sein können: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzyl, Benzyloxy und/oder Benzylthio;
die unter R² genannten Gruppen oder
NR⁷R⁸, worin
R⁷ und R⁸ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₅-C₆-Cycloalkenyl, Phenyl und/oder Benzyl bedeuten, wobei die aromatischen Ringe ihrerseits ein- bis fünffach durch Halogen und/oder ein- bis dreifach durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy und/oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiert sein können oder gemeinsam eine C₄-C₆-Alkylenbrücke, welche durch ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom unterbrochen sein kann, wobei diese Brücke ihrerseits ein bis drei C₁-C₄-Alkylgruppen tragen kann;
X ein Stickstoffatom oder eine Gruppe =CR⁵-, worin R⁵ einen der Reste R³ bedeutet,
n 0 oder 1 und
A einen ein- oder zweikernigen aromatischen Rest, der ein bis zwei Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthalten kann, wobei dieser Rest ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Cyano, Nitro, Thiocyanato, COR⁶, worin R⁶ Hydroxy, Amino oder einen der Reste R³ bedeutet, SO_mR⁶, worin m den Wert 1 oder 2 hat und/oder die unter R³ genannten Reste,
sowie deren umweltverträgliche Salze. 1. Purinsulfonamides of the general formula I in which the dotted line of the Puringer structure denotes a double bond in the 7- or 8-position and the substituents and indices have the following meaning:
R¹ is hydrogen or a C₁-C₄ alkyl group,
R² is hydrogen,
a C₁-C₆-alkyl group which can be substituted by one to five halogen atoms and / or one of the following radicals: C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-haloalkylthio, phenyl, Phenoxy or phenylthio;
a C₃-C₄ alkenyl group; a C₃-C₄ alkynyl group;
a saturated or monounsaturated 5- to 7-membered heterocycle containing one to two nitrogen, oxygen and / or sulfur atoms, which can carry one to three of the following substituents: halogen, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁ -C₄-haloalkyl, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-haloalkylthio, phenyl, phenoxy and / or phenylthio;
R³, R⁴ halogen;
C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₂-C₆-alkenyl, C₂-C₆-alkenyloxy, C₂-C₆-alkenylthio, C₂-C₆-alkynyl, C₂-C₆-alkynyloxy and / or C₂-C₆-alkynylthio, wherein said radicals can be substituted by one to five halogen atoms and / or by one of the following groups: C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₂-C₄-alkylthio, C₁-C₄-haloalkylthio, phenyl, phenoxy or phenylthio ;
C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-cycloalkylthio, C₅-C₆-cycloalkenyl, C₃-C₆-cycloalkoxy, C₅-C₆-cycloalkenyloxy, C₅-C₆-cycloalkenylthio, phenyl, phenoxy, phenylthio, benzyl, benzyloxy or benzylthio, these cyclic groups can be substituted by one to five halogen atoms and / or one to three of the following radicals: C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄ haloalkylthio, phenyl, phenoxy, phenylthio, benzyl, benzyloxy and / or benzylthio;
the groups mentioned under R² or
NR⁷R⁸, in which
R⁷ and R⁸ are hydrogen, C₁-C₆-alkyl, C₃-C₆-alkenyl, C₃-C₆-alkynyl, C₃-C₆-cycloalkyl, C₅-C₆-cycloalkenyl, phenyl and / or benzyl, the aromatic rings in turn one to can be substituted five times by halogen and / or once to three times by C₁-C₄-alkyl, C₁-Calkyl-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy and / or C₁-C₄-haloalkoxy or together a C₄-C₆-alkylene bridge, which by an oxygen, sulfur or nitrogen atom can be interrupted, this bridge in turn can carry one to three C₁-C₄ alkyl groups;
X is a nitrogen atom or a group = CR⁵-, where R⁵ is one of the radicals R³,
n 0 or 1 and
A is a mono- or dinuclear aromatic radical which can contain one to two nitrogen, oxygen and / or sulfur atoms, which radical can carry one to five halogen atoms and / or one to three of the following groups: cyano, nitro, thiocyanato, COR⁶, in which R⁶ is hydroxy, amino or one of the radicals R³, SO _m R⁶, in which m has the value 1 or 2 and / or the radicals mentioned under R³,
and their environmentally compatible salts. 2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin II A-(CH₂)_n-NHR¹ (II)in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel in Anwesenheit einer Base mit einem Heteroarylsulfonylhalogenid III umsetzt, worin Hal ein Halogenatom bedeutet.2. A process for the preparation of the compounds I according to claim 1, characterized in that an amine II A- (CH₂) _n -NHR¹ (II) in a conventional manner in an inert organic solvent in the presence of a base with a heteroarylsulfonyl halide III converts, in which Hal represents a halogen atom. 3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I gemäß Anspruch 1, worin R¹ und R² nicht Wasserstoff bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Purinderivat IV, in dem R² nicht Wasserstoff bedeutet, in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base mit einem Alkylierungsreagens V,R¹-Nu (V)worin Nu eine nucleophile Abgangsgruppe und R¹ nicht Wasserstoff bedeutet, umsetzt.3. A process for the preparation of the compounds I according to claim 1, in which R¹ and R² are not hydrogen, characterized in that a purine derivative IV, in which R² is not hydrogen, in a manner known per se in an inert organic solvent in the presence of a base with an alkylating reagent V, R¹-Nu (V) in which Nu is a nucleophilic leaving group and R¹ is not hydrogen. 4. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I gemäß Anspruch 1, in denen entweder R³ oder R⁴ eine nucleophile Gruppe und X ein Stickstoffatom bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Purinderivat der Formeln VIa oder VIb worin Hal die in Anspruch 2 gegebene Bedeutung hat, in an sich bekannter Weise in Gegenwart einer Base in einem inerten organischen Lösungsmittel mit der entsprechenden Verbindung VIIa bzw. VIIbR³-H (VIIa);  R⁴-H (VIIb)umsetzt.4. A process for the preparation of the compounds I according to claim 1, in which either R³ or R⁴ is a nucleophilic group and X is a nitrogen atom, characterized in that a purine derivative of the formulas VIa or VIb wherein Hal has the meaning given in claim 2, in a manner known per se in the presence of a base in an inert organic solvent with the corresponding compound VIIa or VIIbR³-H (VIIa); R⁴-H (VIIb) implemented. 5. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I gemäß Anspruch 1, in denen R³ und R⁴ die gleiche nucleophile Gruppe bedeuten und X Stickstoff bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Purinderivat VIc worin Hal die in Anspruch 2 gegebene Bedeutung hat, in an sich bekannter Weise in Gegenwart einer Base in einem inerten organischen Lösungsmittel mit einer entsprechenden Verbindung VIIa oder VIIb gemäß Anspruch 4 umsetzt.5. A process for the preparation of the compounds I according to claim 1, in which R³ and R⁴ are the same nucleophilic group and X is nitrogen, characterized in that a purine derivative VIc wherein Hal has the meaning given in claim 2, in a manner known per se in the presence of a base in an inert organic solvent with a corresponding compound VIIa or VIIb according to claim 4. 6. Herbizides Mittel, enthaltend ein Purinsulfonamid der allgemeinen Formel I, gemäß Anspruch 1, oder dessen Salz sowie übliche Formulierungshilfsmittel.6. Herbicidal agent containing a general Purinsulfonamid Formula I, according to claim 1, or its salt and conventional Formulation aids. 7. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Purinsulfonamid der Formel I gemäß Anspruch 1, oder dessen Salz auf die Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.7. Process for combating undesirable plant growth, thereby characterized in that a purine sulfonamide of the formula I according to Claim 1, or its salt on the plants and / or their Living space. 8. Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwuchses, enthaltend ein Purinsulfonamid der Formel I gemäß Anspruch 1, oder dessen Salz sowie übliche Formulierungshilfsmittel.8. Agent for influencing plant growth, containing a Purine sulfonamide of the formula I according to claim 1, or its salt and usual formulation aids. 9. Verfahren zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Purinsulfonamid der Formel I gemäß Anspruch 1, oder dessen Salz auf die Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.9. Process for influencing plant growth, thereby characterized in that a purine sulfonamide of the formula I according to Claim 1, or its salt on the plants and / or their Living space.