DE3915981A1 - Strahlungshaertbare haftkleber auf basis von polyurethanacrylaten - Google Patents
Strahlungshaertbare haftkleber auf basis von polyurethanacrylatenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft strahlungshärtbare Haftkleber, die
spezielle Polyurethanacrylate und Monovinylverbindungen enthalten.
Haftklebende Massen werden in steigender Menge zur Herstellung von
Etiketten, Klebebändern, Dekorfolien u. ä. selbstklebenden flächigen
Gebilden eingesetzt. Die hierfür verwendeten Haftkleber müssen bestimmte
Eigenschaften haben:
Neben einer guten Oberflächenklebrigkeit soll eine möglichst hohe Kohäsion
der Beschichtung gegeben sein. Der Haftkleber soll zudem eine gute
Beständigkeit gegen Licht, Luft und Feuchtigkeit besitzen und die
Klebrigkeit soll über einen möglichst weiten Temperaturbereich konstant
sein. Außerdem ist man zunehmend an Haftklebern interessiert, die keine
Lösungsmittel enthalten, um aufwendige Abtrennanlagen für diese zu
vermeiden.
Aus der DE-A 23 47 486 ist z. B. ein Verfahren zur Herstellung von
Haftklebeüberzügen bekannt, bei dem ein bei Raumtemperatur flüssiges
Gemisch aus einer klebrige Polymerisate bildenden mono-olefinisch
ungesättigten Verbindung, einer zweifach olefinisch ungesättigten
Verbindung und einem polymeren Stoff eines Erweichungspunktes unter 50°C
und eines durchschnittlichen Molekulargewichts von 500 bis 10 000 mit
ionisierten Strahlen behandelt wird. Als mono-olefinisch ungesättigte
Verbindungen können dabei Acryl- und Methacrylsäureester von meist 4 bis
12 C-Atome enthaltenden Alkanolen eingesetzt werden und man erhält Klebeschichten,
die hohe Scherfestigkeit bei Raumtemperatur und gute
Oberflächenklebrigkeit aufweisen. Von Nachteil ist jedoch, daß derartige
Klebeschichten einen starken kalten Fluß und bei höheren Temperaturen
ungenügende Scherfestigkeit haben.
Nach dem Verfahren von EP-B 88 300 werden selbsthaftende Überzüge durch
Bestrahlen von Gemischen aus Derivaten von Dihydroxypropylacrylsäureestern,
z. B. einem Versaticsäuremonoester des 2,3-Dihydroxypropyl-1-
acrylats, mit Polymeren einer Glastemperatur unter 0°C und eines K-Wertes
von 20 bis 80 und/oder eines klebrigmachenden Harzes erhalten, die eine
bei höheren Temperaturen verbesserte Scherfestigkeit aufweisen. Von
Nachteil ist dabei jedoch ihre relativ geringe Schälfestigkeit bzw.
Klebrigkeit, die sich durch Zusatz von Harzen nur auf Kosten der Scherfestigkeit
erhöhen läßt.
Schließlich ist es aus der US-A 43 05 854 bekannt, aus Gemischen aus einem
Umsetzungsprodukt aus 1 Äquivalent eines Isocyanatgruppen enthaltenden
Zwischenprodukts und etwa 1 Äquivalent einer mehrere aktive
Wasserstoffatome enthaltenden monomeren Verbindung mit 2 Äquivalenten
eines organischen Polyisocyanats und 1 Äquivalent einer monomeren
olefinisch ungesättigten Verbindung, die ein aktives Wasserstoffatom
enthält, im Gemisch mit einem Klebrigmacher, einem Polymerisationsinhibitor
sowie gegebenenfalls einem Photoinitiator sowie gegebenenfalls
ein- oder mehrfach ungesättigten Verdünnungsmitteln durch Bestrahlen mit
ultraviolettem Licht oder Elektronenstrahlen ohne Mitverwendung von
Lösungsmitteln Haftklebeschichten zu erhalten, die auch bei erhöhter
Temperatur gute Scherfestigkeiten aufweisen. Die Oberflächenklebrigkeit
und Kohäsion derartiger Haftklebeschichten läßt jedoch noch zu wünschen
übrig.
Aus DE-A 37 09 920 sind Haftkleber aus einem Präpolymeren aus oligomeren
oder polymeren Umsetzungsprodukten aus Diisocyanaten, Polyesterolen
und/oder Polyetherolen, gegebenenfalls niedermolekularen Diolen, Hydroxyalkyl-
(meth)acrylaten und Monohydroxycarbonsäuren in definierten Mengenverhältnissen,
das in Gegenwart von bestimmten Monovinylverbindungen
gehärtet werden kann, bekannt. Eine weitere Verbesserung der Oberflächenklebrigkeit,
Schälfestigkeit und Kohäsion ist demgegenüber wünschenswert.
In der nachveröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 37 39 542.4 wird
beschrieben, daß die in DE-A 37 09 920 genannten Präpolymeren mit
Dihydroxypropylacrylaten, die mit Versaticsäure und gesättigten oder mono-
olefinisch ungesättigten cyclischen Dicarbonsäureanhydriden verestert sind,
als strahlungshärtbare Haftkleber einsetzbar sind. Die Verwendung von
hydroxyl- oder aminohaltigen Acetalen, Ketalen oder cyclischen Ethern mit
3 bis 10 Ringgliedern wird nicht beschrieben.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, strahlungshärtbare
Haftkleber auf Basis von Polyurethanacrylaten mit einer ausgewogenen
Eigenschaftskombination aus Oberflächenklebrigkeit, Schälfestigkeit und
Kohäsion bereitzustellen.
Demgemäß wurden strahlungshärtbare Haftklebemassen, enthaltend
- A) 10 bis 98 Gew.-%, bezogen auf die Summe von A + B, eines oligomeren oder
polymeren Umsetzungsproduktes mit einem Molekulargewicht von 500 bis
100 000 aus
- a) Diisocyanat,
- b) 20 bis 99 Äquivalent%, bezogen auf die Isocyanatgruppen von a), eines Polyester- oder Polyether-polyols oder eines Gemisches daraus
- c) 0 bis 79 Äquivalent%, bezogen auf die Isocyanatgruppen von a), eines Diols mit 2 bis 50 C-Atomen,
- d) einer Verbindung, die eine Hydroxylgruppe und einen Molekülteil X der Struktur I enthält, wobei R Wasserstoff oder C₁- bis C₄-Alkyl ist, und wobei die Hydroxylgruppe nicht direkt an den Molekülteil I gebunden ist und
- e) eine Verbindung mit einer Hydroxyl- oder Aminogruppe, ausgewählt aus der Gruppe aus Acetalen oder Ketalen mit bis zu 20 C-Atomen cycloaliphatischen Ethern mit 3 bis 10 Ringgliedern oder einem Gemisch daraus,
- wobei die Menge der Komponenten d) und e) zusammen 1 bis 50 Äquivalent%, bezogen auf die Isocyanatgruppen von a), und das Äquivalentverhältnis von d) zu e) 10 : 90 bis 90 : 10 betragen, und die Isocyanatgruppen von a) der Summe der Hydroxyl- und Aminogruppen der Komponenten b), c), d) und e) äquivalent sind, und
- B) 2 bis 99 Gew.-%, bezogen auf die Summe von A + B, einer Monovinylverbindung,
gefunden.
Bevorzugte Ausführungsformen und Verfahren zur Herstellung der Haftklebemassen
sind den Unteransprüchen zu entnehmen.
Die Umsetzungsprodukte A), die auch als Polyurethanacrylate bezeichnet
werden, werden vorzugsweise in Mengen von 40 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die
Summe von A + B, eingesetzt. Sie haben vorzugsweise Molekulargewichte von
1000 bis 40 000, insbesondere von 5000 bis 30 000. Die Molekulargewichte
sind nach üblichen Methoden wie beispielsweise der Endgruppenmethode feststellbar.
Bei den zur Herstellung von A) verwendeten Diisocyanaten handelt es sich
bevorzugt um aliphatische Isocyanate, wie Isophoron-diisocyanat und/oder
Hexamethylendiisocyanat. Geeignet sind ferner 2,4- oder 2,6-Toluylendiisocyanat,
4,4′-Diisocyanatodiphenylmethan und 4,4′-Diisocyanatodicyclohexylmethan.
Zusätzlich zu den Diisocyanaten können auch in Mengen von 0 bis
5 Äquivalent%, bezogen auf die Isocyanatgruppen von a) Triisocyanate, wie
z. B. Trimerisierungsprodukte von Hexamethylendiisocyanat oder
Trimerisierungsprodukte von Toluylendiisocyanat mitverwendet werden
Als Komponente b) für die Herstellung der Umsetzungsprodukte A), die
vorzugsweise in einem Anteil von 50 bis 98 Äquivalent%, bezogen auf die
Komponente a), eingesetzt wird, kommen die für die Herstellung von
Polyurethanen üblichen Polyether-Polyole, wie Polytetramethylenoxid,
Polypropylen- oder Polyethylenoxid in Frage, sowie Copolymere von
Ethylen- und Propylenoxid, sowie bevorzugt die für die Herstellung von
Polyurethanen üblichen Polyester-Polyole, z. B. aus Adipinsäure und
Gemischen verschiedener Alkandiole, wie Ethylenglykol, 1,3-Propandiol,
1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol und/oder Neopentylglykol in
Frage. Derartige Polyether-Polyole und Polyester-Polyole haben meist
Molekulargewichte von 200 bis 20 000, insbesondere von 500 bis 10 000.
Als geeignete Alkandiole c) mit 2 bis 50, insbesondere 2 bis 20 C-Atomen,
die in Mengen von 0 bis 79 Äquivalent%, vorzugsweise in Mengen von 0 bis
40 Äquivalent%, bezogen auf die Komponente a), eingesetzt werden, seien
besonders 1,4-Butandiol und 1,6-Hexandiol sowie ferner 1,3-Propandiol,
Ethylenglykol, 1,8-Octandiol und 1,10-Decandiol genannt.
Komponente d) dient wie e) als Endgruppe im Umsetzungsprodukt A). Der
Molekülteil X hat bevorzugt die Struktur Ia
R in den Formeln I und Ia ist Butyl, Propyl, Ethyl oder bevorzugt Methyl
und Wasserstoff.
Geeignet sind Hydroxyalkyl(meth)acrylate mit 2 bis 20 C-Atomen in den
Alkylresten, vor allem β-Hydroxyethylacrylat und -methacrylat sowie
4-Hydroxybutylacrylat und -methacrylat, ferner 1- oder 2-Hydroxypropylacrylat
und -methacrylat sowie insbesondere Versaticsäuremonoester des
2,3-Dihydroxypropyl-1-acrylates und 1,3-Dihydroxypropyl-2-acrylates und
deren Methacrylate. Geeignet sind auch hydroxyalkylsubstituierte
(Meth)Acrylamide mit 1 bis 20, bevorzugt 2 bis 20 C-Atomen im Alkylrest,
wie z. B. N-(2-Hydroxyethyl)methacrylamid. Gute Ergebnisse werden mit der
10 C-Atome enthaltenden Versaticsäure erzielt.
Komponente e) enthält eine Hydroxyl- oder Aminogruppe. Es können Acetale
oder Ketale mit bis zu 20 C-Atomen eingesetzt werden. Als Alkoholkomponente
der Acetale und Ketale finden im allgemeinen ein- oder mehrwertige
Alkohole Verwendung. Beispiele für solche Substanzen sind
5-Hydroxymethyl-1,3-dioxolan, 2,2-Dimethyl-5-hydroxymethyl-1,3-dioxolan,
5-Ethyl-5-hydroxymethyl-1,3-dioxan, 2-Hydroxymethyl-5,5-dimethyl-1,3-
dioxan, Hydroxypivalinaldehydneopentylglykolacetal, Hydroxypivalinaldehyd
ethylenglykolacetal, 2-Aminopropionaldehyddimethylacetal oder 4-Amino
butyraldehyddiethylacetal.
Des weiteren können hydroxyl- oder aminogruppenhaltige cyclische Ether mit
3 bis 10 Ringgliedern, vorzugsweise 3 bis 7 Ringgliedern, verwendet
werden. Beispiele hierfür sind 2-Hydroxymethyltetrahydrofuran,
2,5-Dihydro-2,5-dimethoxyfurfurylamin oder 5-Hydroxy-1,3-dioxan.
Die Komponenten a) bis e) werden in solchen Mengen verwendet, daß die
Isocyanatgruppen von a) der Summe der Hydroxylgruppen und Aminogruppen der
Komponenten b), c), d) und e) äquivalent sind. Eine Isocyanatgruppe wird
dabei einer Hydroxylgruppe oder einer Aminogruppe äquivalent gesetzt. Es
werden 20 bis 99, bevorzugt 50 bis 98 Äquivalent% b), 0 bis 79, bevorzugt
0 bis 40 Äquivalent% c) und 1 bis 50, bevorzugt 2 bis 40 Äquivalent% der
Summe von d) und e) eingesetzt, wobei die Äquivalent% bezogen sind auf die
Isocyanatgruppen von a). Das Äquivalentverhältnis von d) zu e) beträgt
10 : 90 bis 90 : 10, bevorzugt 15 : 85 bis 30 : 70.
Die Herstellung der Komponente A) durch Urethanbildung kann in bekannter
Art bei Temperaturen zwischen 40 und 120°C, vorzugsweise 60 bis 90°C,
vorteilhafterweise unter Zusatz von 0,001 bis 3 Gew.-%, bezogen auf a),
üblicher Katalysatoren wie Zinn-II-salzen oder tertiären Aminen,
beispielsweise Dibutylzinndilaurat, erfolgen.
Die Monovinylverbindung B) wird in Mengen von vorzugsweise 30 bis
60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge von A + B, eingesetzt. Geeignete
Monovinylverbindungen sind vor allem solche, die für sich polymerisiert
Polymerisate mit Glastemperaturen unter 20°C ergeben.
Beispiele hierfür sind Vinylester wie Vinylpropionat, Vinylpivalat,
Vinylbutyrat und Vinyllaurat sowie Acryl- und Methacrylsäureester von 1
bis 20 C-Atomen enthaltenden Alkanolen, wie Methylacrylat, Ethylacrylat,
n-Butylacrylat und -methacrylat, Isobutylacrylat und -methacrylat,
2-Ethylhexylacrylat und -methacrylat.
Bevorzugt als Komponente B) werden die Versaticsäuremonoester des
2,3-Dihydroxypropyl-1-acrylates oder -methacrylates und des 1,3-Dihydroxypropyl-
2-acrylates oder -methacrylates und deren Mischungen, die durch
Umsetzen von Versaticsäureglycidester mit Acrylsäure oder Methacrylsäure
leicht zugänglich sind. Gute Ergebnisse werden mit der 10 C-Atome
enthaltenden Versaticsäure erzielt.
Insbesondere gute Ergebnisse werden erzielt, wenn als Komponente B) ein
Umsetzungsprodukt des Versaticsäuremonoesters des 1,3-Dihydroxypropyl-
2-(meth)acrylates bzw. des 2,3-Dihydroxypropyl-1-(meth)acrylates mit
äquimolaren Mengen von gesättigten oder monoolefinisch ungesättigten
cyclischen Dicarbonsäureanhydriden mit 4 bis 5 C-Atomen und einem
Sauerstoff im Ring eingesetzt werden. Solche Anhydride können z. B.
Maleinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid oder deren mono- oder
dialkylsubstituierte Derivate mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest sein. Es
handelt sich dabei beispielsweise um Verbindungen der allgemeinen Formeln
in denen R für den Versaticsäurerest und R′ für einen gegebenenfalls durch
Alkylgruppen substituierten 2 bis 3 C-Atome enthaltenden geradkettigen
Alkylenrest stehen.
Diese Umsetzungsprodukte sind bekannt aus der deutschen Patentanmeldung
P 37 39 542.4. Die Reaktion zwischen der Hydroxylgruppe des Versaticsäuremonoesters
und dem Dicarbonsäureanhydrid kann in üblicher Weise bei
Temperaturen zwischen 50 und 150°C mit Hilfe von bekannten
Veresterungskatalysatoren wie beispielsweise p-Dimethylaminopyridin,
N-Methylimidazol, N-Butylmorpholin und p-Pyrrolidinpyridin hergestellt
werden. Es können gegebenenfalls statt der Umsetzungsprodukte auch die
Mischungen der Reaktanten eingesetzt werden.
Es ist möglich, als Komponente d) und B) identische Verbindungen, z. B. die
genannten Versaticsäuremonoester der Dihydroxypropyl(meth)acrylate einzusetzen.
Eine von d) verschiedene Komponente B) wird bevorzugt.
Bei der praktischen Herstellung der strahlungshärtbaren Haftkleber kann
die Komponente A) beispielsweise hergestellt werden, indem man zunächst
ein isocyanat-terminiertes Oligo- oder Polyurethan aus den Komponenten a),
b) und c) herstellt und dann die Endgruppen mit den Komponenten d) und e)
abreagieren läßt. Anschließend wird mit B) vermischt zum strahlungshärtbaren
Haftkleber.
Es ist ebenfalls möglich, a), b), c), d) und e) mit B) zu mischen, um
Komponente A) durch Urethanbildung herzustellen. Werden dabei als
Komponente B) mit Isocyanat reagierende Verbindungen verwendet, so müssen,
was sich allerdings von selbst versteht, die Reaktivitäten so angepaßt
sein, daß sichergestellt ist, daß b), c), d) und e) mit a) vollständig
abreagieren, bevor B) alle Isocyanatgruppen von a) blockiert.
Die strahlungshärtbaren Haftkleber, die im wesentlichen aus den
Komponenten A) und B) bestehen, können zusätzlich Hilfsstoffe in geringen
Mengen enthalten, wie z. B. Polymerisationsinhibitoren wie Hydrochinon,
Hydrochinonmonomethylether, Phenothiazin und Di-tert.-butyl-p-kresol sowie
insbesondere, wenn eine Härtung unter UV-Bestrahlung vorgesehen ist,
Photoinitiatoren, wie Benzophenon, Michlers Keton, Thioxanton, Benzoinether,
Benzylketale oder Acylphosphinoxide. Die erfindungsgemäßen
strahlungshärtbaren Haftkleber können zur Herstellung selbsthaftender
Überzüge durch Beschichten flächiger Substrate verwendet werden und eignen
sich besonders zur Herstellung von Klebebändern, Klebefolien und
Selbstklebeetiketten. Als Trägermaterialien kommen beispielsweise Folien
aus Polyethylen, Polypropylen, Polyethylenterephthalat und Polyvinylchlorid
sowie Papier, Pappe, textile Stoffe und Schaumstoffe in Frage.
Die Beschichtung der Trägermaterialien mit den erfindungsgemäßen Haftklebern
kann in direktem Auftrag, z. B. durch Rakeln, Rollen, Gießen,
Walzen oder mittels Düsen erfolgen. Die Haftkleber können auch nach dem
sogenannten Transferverfahren in indirektem Auftrag aufgebracht werden.
Für die Haftkleberaufträge wählt man Schichtdicken von 5 bis 500,
insbesondere von 10 bis 200 µm, entsprechend Beschichtungen von 5 bis 500,
insbesondere von 10 bis 200 g/m². Nach dem Aufbringen auf die Subtrate
können die Haftkleber-Beschichtungen mit UV-Licht oder energiereichen
Strahlen, insbesondere mit Elektronenstrahlen hoher Energie, bestrahlt
werden. Geeignete Strahlungsquellen sind insbesondere Elektronenstrahlengeneratoren,
und zwar sowohl Scanner-Anlagen als auch Elektro-Curtain-
Anlagen. Bei der Behandlung mit energiereichen Strahlen wird die Haftkleberschicht
im allgemeinen mit einer Energiedosis von meist 1 bis
500 kGy (0,1 bis 50 Mrad), vorzugsweise 10 bis 250 kGy (1 bis 25 Mrad),
bestrahlt. Besonders bewährt hat sich der Bereich von 15 bis 150 kGy (1
bis 15 Mrad). Bei der Bestrahlung beträgt die Beschleunigerspannung des
Generators im allgemeinen 150 bis 300, vorzugsweise 150 bis 200 kV.
Die erfindungsgemäßen strahlungshärtbaren Haftkleber weisen gute
Elastizität, Flexibilität, Zähigkeit, Hoch- und Tieftemperaturbeständigkeit,
chemische Resistenz und insbesondere ein ausgewogenes
Eigenschaftsbild aus hoher Oberflächenklebrigkeit, Schälfestigkeit und
Kohäsion auf.
Zur Beurteilung der Klebeeigenschaften von flächigen Gebilden, die mit den
erfindungsgemäßen Haftklebern beschichtet sind, werden in den folgenden
Beispielen Polyesterfolien derart beschichtet, daß der Überzug eine Dicke
von 25 µm (entsprechend einem Auftrag von 25 /m²) aufweist. Der auf dem
Träger aufgebrachte Überzug wird mit Elektronenstrahlen in einer Elektro-
Curtain-Anlage bestrahlt. Von den beschichteten und bestrahlten Folien
werden jeweils 2 cm breite Prüfstreifen verwendet. Zur Bestimmung der
Kohäsion wird der Schertest, zur Bestimmung der Klebrigkeit der Schältest
wie folgt durchgeführt:
Beim Schältest werden die Prüfstreifen auf eine verchromte Platte
aufgeklebt und parallel zur Klebeschicht, d. h. unter einem Winkel von
180C, abgeschält und die dafür notwendige Kraft gemessen. Die Abzugsgeschwindigkeit
beträgt 300 mm/min und die Messung wird 24 Stunden nach
der Verklebung durchgeführt.
Als Maß für die Kohäsion der Klebstoffschicht wird der Schertest derart
durchgeführt, daß die Prüfstreifen auf ein hochglanzverchromtes Blech mit
einer Fläche von 2,0 × 2,5 cm aufgepreßt werden. Das Blech wird senkrecht
eingespannt und das Ende des Klebestreifens mit 1000 g belastet. Es wird
dann die Zeit bestimmt, bis sich die Verklebung unter der konstanten
Zugspannung von 1000 g löst. Die Messung wird bei 24°C ausgeführt.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen
sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht.
Zu einer Mischung von 567 Teilen eines linearen Polyesterdiols aus
Adipinsäure und einem Butandiol-, Pentandiol- und Hexandiolgemisch des
Molekulargewichts 2000, 12,4 Teilen 1,4-Butandiol, 8,4 Teilen eines
Versaticsäuremonoestergemisches von 2,3-Dihydroxypropyl-1-acrylat und
1,3-Dihydroxypropyl-2-acrylat, 0,7 Teilen Dibutylzinndilaurat und
0,7 Teilen Di-tert.-butyl-p-kresol wird bei 60°C eine Mischung aus
54,5 Teilen Isophoron-diisocyanat ((3-Isocyanatomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat)
und 41,2 Teilen Hexamethylendiisocyanat
zugegeben und das Gemisch 6 Stunden gerührt. Anschließend gibt man
11,44 Teile 2-Hydroxymethyltetrahydrofuran zu und rührt bis zum vollständigen
Verbrauch der Isocyanatgruppen. Man erhält ein Produkt eines
Molekulargewichts von ca. 10 kg/mol, wie sich aus der Menge der eingesetzten
Endgruppen (Monohydroxyverbindungen) ergibt.
Man arbeitet wie in Beispiel 1, setzt jedoch 567 Teile des Polyesterdiols,
13,3 Teile 1,4-Butandiol, 8,4 Teile des Versaticsäuremonoestergemisches,
ein Gemisch aus 55,6 Teilen Isophoron-diisocyanat und 42,1 Teile Hexamethylendiisocyanat
sowie 11,65 Teile 5-Hydroxymethyl-1,3-dioxolan zu. Das
wie in Beispiel 1 bestimmte Molekulargewicht des erhaltenen Produkts
beträgt ca. 10 kg/mol.
Man arbeitet wie in Beispiel 1, setzt jedoch 567 Teile des Polyesterdiols,
1035 Teile 1,4-Butandiol, 8,4 Teile des Versaticsäuremonoestergemisches,
ein Gemisch aus 52,1 Teilen Isophoron-diisocyanat und 39,4 Teilen Hexamethylendiisocyanat
sowie 21,1 Teile Hydroxypivalinaldehydneopentylglykolacetal
zu. Das wie in Beispiel 1 bestimmte Molekulargewicht beträgt
ebenfalls ca. 10 kg/mol.
Die Produkte der Beispiele 1 bis 3 werden jeweils in der gleichen Menge
des Umsetzungsproduktes aus dem Versaticsäuremonoestergemisch von
2,3-Dihydroxypropyl-1-acrylat und 1,3-Dihydroxypropyl-2-acrylat mit
Bernsteinsäureanhydrid gelöst und die erhaltenen Haftkleber in einer Menge
von 25 g/m² auf eine Polyesterträgerfolie aufgetragen. Die beschichteten
Folien werden einer Elektronenbestrahlung von 35 kGy bei 175 keV
Beschleunigungsenergie unterworfen. Die erhaltenen Klebefolien zeigen
folgende Eigenschaften:
Claims (10)
1. Strahlungshärtbare Haftklebemassen, enthaltend
- A) 10 bis 98 Gew.-%, bezogen auf die Summe von A + B, eines oligomeren
oder polymeren Umsetzungsproduktes mit einem Molekulargewicht von
500 bis 100 000 aus
- a) Diisocyanat,
- b) 20 bis 99 Äquivalent%, bezogen auf die Isocyanatgruppen von a), eines Polyester- oder Polyether-polyols oder eines Gemisches daraus
- c) 0 bis 79 Äquivalent%, bezogen auf die Isocyanatgruppen von a), eines Diols mit 2 bis 50 C-Atomen,
- d) einer Verbindung, die eine Hydroxylgruppe und einen Molekülteil X der Struktur I enthält, wobei R Wasserstoff oder C₁- bis C₄-Alkyl ist, und wobei die Hydroxylgruppe nicht direkt an den Molekülteil I gebunden ist und
- e) eine Verbindung mit einer Hydroxyl- oder Aminogruppe, ausgewählt aus der Gruppe aus Acetalen oder Ketalen mit bis zu 20 C-Atomen, cycloaliphatischen Ethern mit 3 bis 10 Ringgliedern oder einem Gemisch daraus,
- wobei die Menge der Komponenten d) und e) zusammen 1 bis 50 Äquivalent%, bezogen auf die Isocyanatgruppen von a), und das Äquivalentverhältnis von d) zu e) 10 : 90 bis 90 : 10 betragen, und die Isocyanatgruppen von a) der Summe der Hydroxyl- und Aminogruppen der Komponenten b), c), d) und e) äquivalent sind, und
- B) 2 bis 99 Gew.-%, bezogen auf die Summe von A + B, einer Monovinylverbindung.
2. Strahlungshärtbare Haftklebemassen nach Anspruch 1, enthaltend
40 bis 70 Gew.-% A) eines Molekulargewichtes von 1000 bis 40 000 aus Komponente a), 50 bis 98 Äquivalent% an Komponente b), 0 bis 40 Äquivalent% Komponente c) und 2 bis 40 Äquivalent% der Summe der Komponenten d) und e), bei denen das Äquivalentverhältnis der Komponente d) zu der Komponente e) von 15 : 85 bis 30 : 70 beträgt und 30 bis 60 Gew.-% B).
40 bis 70 Gew.-% A) eines Molekulargewichtes von 1000 bis 40 000 aus Komponente a), 50 bis 98 Äquivalent% an Komponente b), 0 bis 40 Äquivalent% Komponente c) und 2 bis 40 Äquivalent% der Summe der Komponenten d) und e), bei denen das Äquivalentverhältnis der Komponente d) zu der Komponente e) von 15 : 85 bis 30 : 70 beträgt und 30 bis 60 Gew.-% B).
3. Strahlungshärtbare Haftklebemassen nach mindestens einem der
Ansprüche 1 und 2, in denen d) Hydroxyalkylacrylat, Hydroxyalkylmethacrylat,
Hydroxyalkylacrylamid, Hydroxyalkylmethacrylamid oder ein
Gemisch daraus ist, wobei die Alkylreste 1 bis 20 C-Atome aufweisen.
4. Strahlungshärtbare Haftklebemassen nach mindestens einem der
Ansprüche 1 und 2, in denen d) ein Versaticsäuremonoester des
2,3-Dihydroxypropyl-1-acrylats oder -methacrylats, des 1,3-Dihydroxypropyl-
2-acrylats oder -methacrylats oder ein Gemisch daraus ist.
5. Strahlungshärtbare Haftklebemassen nach mindestens einem der
Ansprüche 1 und 4, in denen e) ein Acetal oder Ketal mit bis zu
20 C-Atomen mit einer Hydroxyl- oder Aminogruppe ist.
6. Strahlungshärtbare Haftklebemassen nach mindestens einem der
Ansprüche 1 und 4, in denen die Komponente e) ein cycloaliphatischer
Ether mit 3 bis 10 Ringgliedern und einer Hydroxyl- oder Aminogruppe
ist.
7. Strahlungshärtbare Haftklebemassen nach mindestens einem der
Ansprüche 1 und 6, in denen die Monovinylverbindung B) dadurch
gekennzeichnet ist, daß sie ein Polymerisat mit einer Glastemperatur
von unter 20°C ergibt, wenn sie für sich allein polymerisiert wird.
8. Strahlungshärtbare Haftklebemassen nach mindestens einem der
Ansprüche 1 und 7, in denen die Komponente B) ein Umsetzungsprodukt
des Versaticsäuremonoesters des 1,3-Dihydroxypropyl-2-acrylats
oder -methacrylats, des 2,3-Dihydroxypropyl-1-acrylats
oder -methacrylats mit äquimolaren Mengen von gesättigten oder
monoolefinisch ungesättigten cyclischen Dicarbonsäureanhydriden mit 4
bis 5 C-Atomen ist.
9. Verfahren zur Herstellung von strahlungshärtbaren Haftklebemassen
gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß man das Umsetzungsprodukt A) aus den Komponenten a), b), c), d)
und e) herstellt, bevor man es mit der Komponente B) vermischt.
10. Verfahren zur Herstellung von strahlungshärtbaren Haftklebemassen
gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß man a), b), c), d) und e) mit B) mischt und das Umsetzungsprodukt
A) durch Urethanbildung herstellt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19893915981 DE3915981A1 (de) | 1989-05-17 | 1989-05-17 | Strahlungshaertbare haftkleber auf basis von polyurethanacrylaten |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19893915981 DE3915981A1 (de) | 1989-05-17 | 1989-05-17 | Strahlungshaertbare haftkleber auf basis von polyurethanacrylaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3915981A1 true DE3915981A1 (de) | 1990-11-29 |
Family
ID=6380780
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19893915981 Withdrawn DE3915981A1 (de) | 1989-05-17 | 1989-05-17 | Strahlungshaertbare haftkleber auf basis von polyurethanacrylaten |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3915981A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1993012155A1 (en) * | 1991-12-18 | 1993-06-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | A halogen-free acrylic urethane sheet material |
-
1989
- 1989-05-17 DE DE19893915981 patent/DE3915981A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1993012155A1 (en) * | 1991-12-18 | 1993-06-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | A halogen-free acrylic urethane sheet material |
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8130 | Withdrawal |