DE3913757A1

DE3913757A1 - New imidazoline-2-acrylic acid derivs. - and related cpds., useful as selective herbicides

Info

Publication number: DE3913757A1
Application number: DE19893913757
Authority: DE
Inventors: Erhard Dipl Chem Dr Nordhoff; Christoph Dipl Chem Dr Harde; Clemens Koetter; Gerhard Johann; Richard Dipl Biol Dr Rees
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1989-04-21
Filing date: 1989-04-21
Publication date: 1990-10-25

Abstract

(A) Imidazolinee-2-acrylic acid derivs. of formula (I) and their optical isomers and salts are new: where R1 = 1-4C alkyl, R2 = 1-6C alkyl or 3-6C cycloalkyl, or CR1R2 = 3-6C cycloalkylidene opt. substd. by Me, A = CH2OH, COOR3 or CONR4R5, R3 = (a)H, (b) 1-12C alkyl opt. interrupted by one or more O or S atoms and/or substd. by OH, halogen, 1-4C alkoxy, 1-4C alkylthio, 3-6C cycloalkyl, benzyl, etc. (c) 3-8C alkenyl or alkynyl opt. substd. by 1-3C alkoxy, phenyl or halogen, (d) 3-6C cycloalkyl opt. substd. by Me, (e) di(1-4C)alkylmethyleneimino (SiC) or (f) alkali (ne earth) metal, Mn, Cu, Fe, Zn, NH4, or organoammonium, R4 = H, OH, 1-4C alkyl (opt. substd. by OH, halogen, 1-3C alkoxy or 1-3C alkyl(thio) 3C alkenyl or 3C alkynyl R5, R4 or may be NH2, CN, NMe2, NHCOMe or NHPh when R4 = H, B = H, COR6 or SO2R7 when W = O, A = COOR3 and R3 is not H or a cation, R6 = 1-8C alkyl, alkoxy, or alkylthio di(1-8C)amino, 1-6C haloalkyl, or phenyl or phenoxy opt. substd. by halogen, NO2, 1-4C alkyl or 1-4C alkoxy, R7 = 1-8C alkyl, CF3, CCl3 or phenyl (opt. substd.) W = O or S, one of X and Y is 1-6C alkoxy and the other is 1-6C alkyl.

Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Imidazolin-2-yl-acrylsäurederivate, Verfahren und Zwischenstufen zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider Wirkung.The invention relates to new substituted imidazolin-2-yl-acrylic acid derivatives, Processes and intermediates for their preparation and their use as Herbicidal agent.

Es ist bereits bekannt, daß Imidazolin-Derivate herbizide Eigenschaften besit zen (DE-OS 28 33 274 und DE-OS 31 21 736). Häufig ist jedoch die Herbizidwir kung der bekannten Verbindungen nicht ausreichend, beziehungsweise es treten bei entsprechender Herbizidwirkung Selektivitätsprobleme in landwirtschaftli chen Hauptkulturen auf.It is already known that imidazoline derivatives have herbicidal properties zen (DE-OS 28 33 274 and DE-OS 31 21 736). However, the herbicide is often active kung the known compounds are not sufficient, or occur with corresponding herbicide effects selectivity problems in agricultural main cultures.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von neuen Verbindun gen, die diese Nachteile nicht aufweisen und in ihren biologischen Eigenschaf ten den bisher bekannten Verbindungen überlegen sind.The object of the present invention is to provide new connections gene that do not have these disadvantages and in their biological properties ten are superior to previously known compounds.

Es wurde gefunden, daß substituierte Imidazolin-2-yl-acrylsäurederivate der allgemeinen Formel IIt has been found that substituted imidazolin-2-yl-acrylic acid derivatives of general formula I.

in der
R¹ einen C₁-C₄-Alkylrest,
R² einen C₁-C₆-Alkylrest oder einen C₃-C₆-Cycloalkylrest oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem benachbarten Kohlenstoffatom einen C₃-C₆-Cycloal kylrest oder einen durch Methyl substituierten C₃-C₆-Cycloalkylrest,
A eine der Gruppen CH₂OH, COOR³ oder CONR⁴R⁵,
R³ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₁₂-Alkylrest, einen durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Benzyl, Furyl, Tetrahydro furyl, Phenyl, Halogenphenyl, C₁-C₄-Alkylphenyl, C₁-C₄-Alkoxyphenyl, Nitro phenyl, Cyano, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino oder Di-C₁- C₄-alkylamino substituierten C₁-C₁₂-Alkylrest, einen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome oder Schwefelatome unterbrochenen C₂-C₁₂-Alkylrest, einen durch ein oder mehrere Säurestoffatome oder Schwefelatom unterbrochenen und durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Benzyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Phenyl, Halogenphenyl, C₁-C₄-Alkylphenyl, C₁-C₄-Alkoxyphenyl, Nitrophenyl, Cyano, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkyamino oder Di-C₁-C₄-alkylamino substituierten C₂-C₁₂-Alkylrest, einen C₃-C₈-Alkenylrest, einen durch C₁-C₃-Alkoxy, Phenyl oder Halogen sub stituierten C₃-C₈-Alkenylrest, einen C₃-C₈-Alkinylrest, einen durch C₁-C₃- Alkoxy, Phenyl oder Halogen substituierten C₃-C₈-Alkinylrest, einen C₃-C₆- Cycloalkylrest, einen durch Methyl substituierten C₃-C₆-Cycloalkylrest, einen Di-C₁-C₄-Alkylmethyleniminorest oder ein Kation aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Mangan, Kupfer, Eisen, Zink, Ammonium und organische Ammoniumverbindungen,
R⁴ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, einen C₁-C₄-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkylthio sub stituierten C₁-C₄-Alkylrest, einen C₃-Alkenylrest oder einen C₃-Alkinylrest,
R⁵ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, einen C₁-C₄-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkylthio sub stituierten C₁-C₄-Alkylrest, einen C₃-Alkenylrest oder einen C₃-Alkinylrest und für den Fall, daß R⁴ ein Wasserstoffatom ist, auch einen Aminorest, einen Cyanorest, einen Dimethylaminorest, einen Acetylaminorest oder einen Anilinorest,
B ein Wasserstoffatom und für den Fall, daß A=COOR³, wobei aber R³ kein Wasserstoffatom oder ein salzbildendes Kation bedeutet, und W=Sauerstoff darstellen, auch die Gruppen COR⁶ oder SO₂R⁷,
R⁶ einen C₁-C₈-Alkylrest, einen C₁-C₈-Alkoxyrest, einen C₁-C₈-Alkylthiorest, einen Di-C₁-C₈-Alkylaminorest, einen Halogen-C₁-C₆-alkylrest, einen Phenyl rest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄- Alkoxy substituierten Phenylrest, einen Phenoxyrest oder einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Phenoxyrest,
R⁷ einen C₁-C₈-Alkylrest, einen Trifluormethylrest, einen Trichlormethylrest, einen Phenylrest oder einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄- Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Phenylrest,
W ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
X oder Y einen C₁-C₆-Alkoxyrest und der jeweils andere Rest einen C₁-C₆-Alkyl rest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Nitro oder Cyano substituierten C₁-C₆-Alkylrest, einen C₃-C₆-Cycloalkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen Phenylrest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio, Halogen-C₁-C₄-alkyl oder Nitro substituierten Phenylrest, einen C₁-C₄- Alkylthiorest oder einen Phenylthiorest
bedeuten, sowie für den Fall, daß R¹ und R² nicht die gleiche Bedeutung haben, die optischen Isomeren der Verbindungen und für den Fall, daß R³ kein salzbildendes Kation darstellt, die Säureadditions salze der Verbindungen eine interessante herbizide Wirkung zeigen.in the
R¹ is a C₁-C₄ alkyl radical,
R² is a C₁-C₆ alkyl radical or a C₃-C₆ cycloalkyl radical or
R¹ and R² together with the adjacent carbon atom represent a C₃-C₆-cycloalyl radical or a methyl-substituted C₃-C₆-cycloalkyl radical,
A one of the groups CH₂OH, COOR³ or CONR⁴R⁵,
R³ is a hydrogen atom, a C₁-C₁₂-alkyl radical, one by hydroxy, halogen, C₁-C Alk-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₃-C₆-cycloalkyl, benzyl, furyl, tetrahydro furyl, phenyl, halophenyl, C₁-C₄- Alkylphenyl, C₁-C₄-alkoxyphenyl, nitro phenyl, cyano, carboxyl, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, C₁-C₄-alkylamino or di-C₁-C₄-alkylamino substituted C₁-C₁₂-alkyl radical, an interrupted by one or more oxygen atoms or sulfur atoms C₂-C₁₂-alkyl, interrupted by one or more acid atoms or sulfur and by hydroxy, halogen, C₁-C₃-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₃-C₆-cycloalkyl, benzyl, furyl, tetrahydrofuryl, phenyl, halophenyl, C₁ -C₄-alkylphenyl, C₁-C₄-alkoxyphenyl, nitrophenyl, cyano, carboxyl, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, C₁-C₄-alkyamino or di-C₁-C₄-alkylamino substituted C₂-C₁₂-alkyl radical, a C₃-C₈-alkenyl radical, one by C₁-C₃ alkoxy, phenyl or halogen sub stit uated C₃-C₈-alkenyl radical, a C₃-C Alk-alkynyl radical, a C₃-C₃-alkoxy, phenyl or halogen substituted C₃-C₈-alkynyl radical, a C₃-C₆-cycloalkyl radical, a methyl-substituted C₃-C₆-cycloalkyl radical, one Di-C₁-C₄-alkylmethyleneimino or a cation from the group of alkali metals, alkaline earth metals, manganese, copper, iron, zinc, ammonium and organic ammonium compounds,
R⁴ is a hydrogen atom, a hydroxy group, a C₁-C₄-alkyl radical, a C₁-C₃-alkylthio substituted one or more times by hydroxy, halogen, C₁-C₃-alkoxy or C₁-C₃-alkylthio, a C₃-alkenyl radical or a C₃ Alkynyl radical,
R⁵ is a hydrogen atom, a hydroxy group, a C₁-C₄-alkyl radical, a C₁-C₃-alkylthio substituted one or more times by hydroxy, halogen, C₁-C₃-alkoxy or C₁-C₃-alkylthio, a C₃-alkenyl radical or a C₃ Alkynyl radical and, if R⁴ is a hydrogen atom, also an amino radical, a cyano radical, a dimethylamino radical, an acetylamino radical or an anilino radical,
B represents a hydrogen atom and, if A = COOR³, but R³ does not represent a hydrogen atom or a salt-forming cation, and W = oxygen, also represent the groups COR⁶ or SO₂R⁷,
R⁶ is a C₁-C₈-alkyl radical, a C₁-C₈-alkoxy radical, a C₁-C₈-alkylthio radical, a di-C₁-C₈-alkylamino radical, a halogen-C₁-C₆-alkyl radical, a phenyl radical, one or more times Halogen, nitro, C₁-C₄-alkyl or C₁-C₄-alkoxy-substituted phenyl, a phenoxy radical or a phenoxy radical which is mono- or polysubstituted by halogen, nitro, C₁-C₄-alkyl or C₁-C₄-alkoxy,
R⁷ is a C₁-C₈-alkyl radical, a trifluoromethyl radical, a trichloromethyl radical, a phenyl radical or a phenyl radical which is substituted one or more times by halogen, nitro, C₁-C₄-alkyl or C₁-C₄-alkoxy,
W is an oxygen atom or a sulfur atom,
X or Y is a C₁-C₆-alkoxy radical and the other radical is a C₁-C₆-alkyl radical, a C₁-C₆- substituted one or more times by halogen, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, nitro or cyano Alkyl radical, a C₃-C₆-cycloalkyl radical, a C₂-C₆-alkenyl radical, a C₂-C₆-alkynyl radical, a phenyl radical, one or more times by halogen, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄- Alkyl thio, halogen C₁-C₄-alkyl or nitro substituted phenyl, a C₁-C₄-alkylthio or a phenylthio
mean, and in the event that R¹ and R² do not have the same meaning, the optical isomers of the compounds and in the event that R³ is not a salt-forming cation, the acid addition salts of the compounds show an interesting herbicidal activity.

Die Bezeichnung "Alkalimetall" umfaßt Natrium, Kalium und Lithium und die Be zeichnung "Erdalkalimetall" Magnesium, Calcium und Barium.The term "alkali metal" includes sodium, potassium and lithium and the Be drawing "alkaline earth metal" magnesium, calcium and barium.

Die Bezeichnung "Organische Ammoniumverbindungen" definiert eine Gruppe mit ei nem postitiv geladenen Stickstoffatom, welches mit 1 bis 4 aliphatischen Gruppen verbunden ist, wobei jede 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten kann, wie zum Beispiel Monoalkylammonium, Dialkylammonium, Trialkylammonium, Tetraalkylammo nium, Cycloalkylammonium, Piperidinium, Morpholinium und Pyrrolidinium.The term "organic ammonium compounds" defines a group with egg nem positively charged nitrogen atom, which has 1 to 4 aliphatic groups is connected, each of which may contain 1 to 12 carbon atoms, such as Example monoalkylammonium, dialkylammonium, trialkylammonium, tetraalkylammo nium, cycloalkylammonium, piperidinium, morpholinium and pyrrolidinium.

Die Bezeichnung "Halogen" umfaßt Fluor, Chlor, Brom und Jod.The term "halogen" includes fluorine, chlorine, bromine and iodine.

Die Bezeichnung "Halogenalkyl" besagt, daß ein oder mehrere Wasserstoffatome des Alkylrestes durch Halogen ersetzt sind.The term "haloalkyl" means that one or more hydrogen atoms of the alkyl radical are replaced by halogen.

Es sei ferner darauf hingewiesen, daß im Falle für B=H die Verbindungen der allgemeinen Formel I tautomer sein können. Sie sind aus Gründen der Zweckmäßig keit durch eine Struktur gemäß der allgemeinen Formel I dargestellt, können jedoch in der nachfolgend angegebenen tautomeren Form existieren: It should also be noted that in the case of B = H the connections of the general formula I can be tautomeric. They are functional for the sake of convenience speed represented by a structure according to the general formula I can however exist in the following tautomeric form:

Die vorliegende Erfindung betrifft auch neue substituierte, bicyclische Ver bindungen, die als Zwischenprodukte bei der Herstellung von substituierten Imidazolin-2-yl-acrylsäurederivaten dienen können und dadurch gekennzeichnet sind, daß sie den allgemeinen Formeln II, III und IVThe present invention also relates to new substituted bicyclic compounds bonds used as intermediates in the manufacture of substituted Imidazolin-2-yl-acrylic acid derivatives can serve and characterized are that they have the general formulas II, III and IV

undand

in denen R¹, R², W, X und Y die unter der allgemeinen Formel I genannten Be deutungen haben, entsprechen. Diese Verbindungen zeigen ebenfalls eine inte ressante herbizide Wirkung.in which R¹, R², W, X and Y the Be mentioned under the general formula I have interpretations, correspond. These connections also show an inte interesting herbicidal effect.

Bei der Synthese der Carbonsäuren der allgemeinen Formel I (A=COOH) können sich, je nach den Reaktionsbedingungen auch die isomeren bicyclischen Substan zen der allgemeinen Formel II bilden.In the synthesis of the carboxylic acids of the general formula I (A = COOH) depending on the reaction conditions, the isomeric bicyclic substance form zen of the general formula II.

Gemische dieser isomeren Strukturen der allgemeinen Formeln I und II unter einander sind auch Gegenstand der Erfindung.Mixtures of these isomeric structures of general formulas I and II below each other are also the subject of the invention.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II lassen sich zum Beispiel herstellen, indem manThe compounds of general formulas I and II according to the invention can be for example, by making

A) falls A=COOR³, R³ für ein Ammoniumion oder ein Alkalimetallkation steht, und B=Wasserstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel V in der R¹, R², W, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Be deutungen haben und R³ für ein Ammoniumion oder ein Alkalimetallkation steht, unter alkalischen Bedingungen cyclisiert.A) if A = COOR³, R³ represents an ammonium ion or an alkali metal cation, and B = hydrogen, compounds of the general formula V in which R¹, R², W, X and Y have the meanings given under the general formula I and R³ is an ammonium ion or an alkali metal cation, cyclized under alkaline conditions.
B) falls A=COOR³, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbilden des Kation steht, und B=Wasserstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel Va in der R¹, R², R³, W, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbil dendes Kation steht, mit einem Gemisch aus Phosphoroxychlorid und Phosphor pentachlorid umsetzt und aus den erhaltenen Hydrochloridsalzen die Ester durch Neutralisation mit einer geeigneten Base in Freiheit setzt.B) if A = COOR³, R³ but does not represent a hydrogen atom or a salt formation of the cation, and B = hydrogen, compounds of the general formula Va in which R¹, R², R³, W, X and Y have the meanings given under the general formula I, but R³ does not represent a hydrogen atom or a salt-forming cation, reacted with a mixture of phosphorus oxychloride and phosphorus pentachloride and from the hydrochloride salts obtained releases the esters by neutralization with a suitable base.
C) falls A=COOR³, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbilden des Kation steht, B=Wasserstoff und W=Sauerstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel IIIa in der R¹, R², X und Y die unter der allgemeinen Formel I genannten Bedeu tungen haben, mit einem Alkohol der allgemeinen FormelR³-OHund einem entsprechenden Alkalimetallalkoxid der allgemeinen FormelR³-OM,in denen R³ die unter der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbildendes Kation steht, und M ein Alkalimetall darstellt, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmit tels umsetzt.C) if A = COOR³, R³ but does not represent a hydrogen atom or a salt formation of the cation, B = hydrogen and W = oxygen, compounds of the general formula IIIa in which R¹, R², X and Y have the meanings given under the general formula I, with an alcohol of the general formula R³-OH and a corresponding alkali metal alkoxide of the general formula R³-OM, in which R³ has the meaning given under the general formula I, but does not represent a hydrogen atom or a salt-forming cation, and M represents an alkali metal, optionally reacted in the presence of a solvent.
D) falls A=CONR⁴R⁵, B=Wasserstoff und W=Sauerstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel IIIa in der R¹, R², X und Y die unter der allgemeinen Formel I genannten Bedeu tungen haben, mit einem Amin der allgemeinen FormelHNR⁴R⁵,in der R⁴ und R⁵ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittel umsetzt.D) if A = CONR⁴R⁵, B = hydrogen and W = oxygen, compounds of the general formula IIIa in which R¹, R², X and Y have the meanings given under the general formula I, with an amine of the general formula HNR⁴R⁵, in which R⁴ and R⁵ have the meanings given under the general formula I, optionally using a solvent.
E) falls A=CH₂OH, B=Wasserstoff und W=Sauerstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel IIIa in der R¹, R², X und Y die unter der allgemeinen Formel I genannten Bedeu tungen haben, mit einem Reduktionsmittel, vorzugsweise Natriumborhydrid, zur Reaktion bringt.E) if A = CH₂OH, B = hydrogen and W = oxygen, compounds of the general formula IIIa in which R¹, R², X and Y have the meanings given under the general formula I, with a reducing agent, preferably sodium borohydride, brings to reaction.
F) falls A=COOR³, R³=ein salzbildendes Kation und B=Wasserstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel Ia in der R¹, R², W, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Äquivalent einer Base als Salzbildner umsetzt.F) if A = COOR³, R³ = a salt-forming cation and B = hydrogen, compounds of the general formula Ia in which R¹, R², W, X and Y have the meanings given under the general formula I, with one equivalent of a base as a salt former.
G) falls A=COOR³, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbilden des Kation steht, B=COR⁶ oder SO₂R⁷ und W=Sauerstoff bedeuten, Verbin dungen der allgemeinen Formel Ib in der R¹, R², R³, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbil dendes Kation steht, mit einem Acylhalogenid der allgemeinen FormelR⁶-CO-Haloder einem Säureanhydrid der allgemeinen FormelR⁶-CO-O-CO-R⁶oder einem Sulfonylhalogenid der allgemeinen FormelR⁷-SO₂-Hal,bei denen R⁶ und R⁷ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeu tungen haben und Hal für ein Halogenatom steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines säurebindenden Mittels umsetzt.G) if A = COOR³, R³ but does not represent a hydrogen atom or a salt formation of the cation, B = COR⁶ or SO₂R⁷ and W = oxygen, compounds of the general formula Ib in which R¹, R², R³, X and Y have the meanings given under the general formula I, but R³ does not represent a hydrogen atom or a salt-forming cation, with an acyl halide of the general formula R⁶-CO-Hal or an acid anhydride of the general formula R⁶- CO-O-CO-R⁶ or a sulfonyl halide of the general formula R⁷-SO₂-Hal, in which R⁶ and R⁷ have the meanings given under the general formula I and Hal represents a halogen atom, optionally in the presence of a solvent and an acid-binding agent.
H) falls A=COOR³, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbilden des Kation steht, B=Wasserstof und W=Sauerstoff bedeuten, eine Verbin dung der allgemeinen Formel Ib in der R¹, R², R³, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbil dendes Kation steht, mit mindestens einem Äquivalent Halogenwasserstoffsäure in einem organischen Lösungsmittel zu einem Halogenwasserstoffsäure-Addi tionssalz umsetzt.H) if A = COOR³, R³ but does not represent a hydrogen atom or a salt formation of the cation, B = hydrogen and W = oxygen, a compound of the general formula Ib in which R¹, R², R³, X and Y have the meanings given under the general formula I, but R³ does not represent a hydrogen atom or a salt-forming cation, with at least one equivalent of hydrohalic acid in an organic solvent to form a hydrohalic acid addition salt .

Die Verfahrensvariante A) wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel V über längere Zeit, wie 0,5 bis 20 Stunden, bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 100°C mit einer anorgani schen Base, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Natriumhydrid, umsetzt. Als Lösungsmittel kommen Alkohole, wie zum Beispiel Methanol oder Ethanol, Ether, wie zum Beispiel Dioxan oder Tetrahydrofuran, oder Wasser in Frage. Bezogen auf das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel V werden 2 bis 10 Molä quivalente Base eingesetzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und mit einer starken Mineralsäure, wie Schwefel- oder Salzsäure, angesäuert.Process variant A) is advantageously carried out in such a way that Starting material of the general formula V for a long time, such as 0.5 to 20 Hours, at a temperature in the range of 0 to 100 ° C with an inorganic base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or sodium hydride. Alcohols such as methanol or ethanol are used as solvents. Ethers, such as dioxane or tetrahydrofuran, or water. Based on the starting material of the general formula V, 2 to 10 moles equivalent base used. The reaction mixture is then cooled and acidified with a strong mineral acid such as sulfuric or hydrochloric acid.

Bei der Reaktion können auch, je nach den Reaktionsbedingungen, die substitu ierten bicyclischen Verbindungen der allgemeinen Formel II entstehen.In the reaction, depending on the reaction conditions, the substit ized bicyclic compounds of general formula II arise.

Die als Ausgangsmaterial verwendeten Amide der allgemeinen Formel V lassen sich entsprechend dem folgenden Formelschema herstellen: The amides of the general formula V used as starting material can be according to the following formula scheme:

Die Anhydride der allgemeinen Formel VI werden mit einem Äquivalent eines Ami nosäureamids oder Aminosäurethioamids der allgemeinen Formel VII, in der R¹, R² und W die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, in Ge genwart eines tertiären Amins zu den Verbindungen der allgemeinen Formel V um gesetzt. Die Reaktion findet in geeigneten Lösungsmitteln in einem Temperatur bereich zwischen 0 und 130°C statt. Geeignete Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel Benzol, Toluol oder Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel Chloroform, Dichlormethan oder Chlorben zol, Ether, wie zum Beispiel Diethylether, Diisopropylether, Dioxan oder Tetra hydrofuran, Ester, wie zum Beispiel Essigsäureethylester, Nitrile, wie zum Beispiel Acetonitril, Carbonsäureamide, wie zum Beispiel N,N-Dimethylformamid, und deren Mischungen. Als tertiäre Amine werden bevorzugt Triethylamin, Tribu tylamin, Triisobutylamin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (DABCO) oder 1,8-Diaza bicyclo[5.4.0]undeca-7-en (DBU) eingesetzt.The anhydrides of the general formula VI are treated with one equivalent of an ami nosäureamids or amino acid thioamids of the general formula VII, in which R¹, R² and W have the meanings given under the general formula I, in Ge present a tertiary amine to the compounds of general formula V. set. The reaction takes place in suitable solvents at one temperature range between 0 and 130 ° C. Suitable solvents are aromatic Hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene, halogenated Hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane or chlorobes zole, ethers, such as, for example, diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane or tetra hydrofuran, esters, such as, for example, ethyl acetate, nitriles, such as Example acetonitrile, carboxamides, such as N, N-dimethylformamide, and their mixtures. Triethylamine, tribu are preferred as tertiary amines tylamine, triisobutylamine, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO) or 1,8-diaza bicyclo [5.4.0] undeca-7-en (DBU) used.

Die für die Synthesen der erfindungsgemäßen Verbindungen notwendigen substitu ierten Maleinsäurederivate der allgemeinen Formel VI sind zum Teil in der Lite ratur beschrieben oder lassen sich analog zu literaturbekannten Verfahren dar stellen. The substitu necessary for the synthesis of the compounds according to the invention ized maleic acid derivatives of the general formula VI are partly in the lite described or can be represented analogously to methods known from the literature put.

Die Verfahrensvariante B) wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel Va direkt mit einem Gemisch aus Phos phoroxychlorid und Phosphorpentachlorid bei Raumtemperatur zur Reaktion bringt.Process variant B) is advantageously carried out in such a way that Starting material of the general formula Va directly with a mixture of Phos brings phosphorus oxychloride and phosphorus pentachloride to reaction at room temperature.

Die Reaktion kann auch in Gegenwart eines unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittels, wie zum Beispiel Toluol, Xylol oder Chloroform, in einem Tem peraturbereich von 0° bis 100°C durchgeführt werden. Die freien Basen werden aus den dabei anfallenden Hydrochloriden nach an sich üblichen Methoden, zum Beispiel durch Umsetzung mit Natriumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat, iso liert.The reaction can also be carried out in the presence of an inert under the reaction conditions Solvents such as toluene, xylene or chloroform in a Tem temperature range from 0 ° to 100 ° C. The free bases will be from the resulting hydrochlorides by conventional methods to Example by reaction with sodium carbonate or sodium hydrogen carbonate, iso liert.

Das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel Va wird aus Verbindungen der all gemeinen Formel V durch Veresterung nach an sich üblichen Methoden mit den ent sprechenden Alkoholen der allgemeinen Formel R³-OH erhalten.The starting material of the general formula Va is made from compounds of all general formula V by esterification according to conventional methods with the ent speaking alcohols of the general formula R³-OH obtained.

Die Verfahrensvariante C) wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel IIIa mit einer Mischung aus Alkalime tallhydrid, wie Natriumhydrid, und dem entsprechenden Alkohol der Formel R³-OH im Überschuß 0,5 bis 5 Stunden bei einer Temperatur im Bereich von Raumtempe ratur bis zur Siedetemperatur des Reaktionsgemisches umsetzt. Der eingesetzte Alkohol dient bei dieser Umsetzung sowohl als Reaktand als auch als Lösungs mittel. Es können jedoch auch zusätzliche Lösungsmittel wie zum Beispiel Tetra hydrofuran, Dioxan oder andere nicht protische Lösungsmittel eingesetzt werden.Process variant C) is advantageously carried out in such a way that Starting material of the general formula IIIa with a mixture of alkali metals tall hydride, such as sodium hydride, and the corresponding alcohol of the formula R³-OH in excess 0.5 to 5 hours at a temperature in the range of room temperature implemented at the boiling point of the reaction mixture. The one used In this reaction, alcohol serves both as a reactant and as a solution medium. However, additional solvents such as tetra can also be used hydrofuran, dioxane or other non-protic solvents can be used.

Die Verfahrensvariante D) wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel IIIa mit einem primären oder sekundä ren Amin der allgemeinen Formel HNR⁴R⁵, wobei R⁴ und R⁵ die unter der allgemei nen Formel I angegebenen Bedeutung haben, in einem Temperaturbereich von 20° bis 100°C, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels, wie zum Bei spiel Dimethylformamid, Tetrahydrofuran oder Dioxan, zur Reaktion bringt.Process variant D) is advantageously carried out in such a way that Starting material of the general formula IIIa with a primary or secondary ren amine of the general formula HNR⁴R⁵, where R⁴ and R⁵ the under the general NEN formula I have given meaning, in a temperature range of 20 ° up to 100 ° C, optionally using a solvent, such as such as dimethylformamide, tetrahydrofuran or dioxane.

Die Verfahrensvariante E) wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel IIIa mit einem Reduktionsmittel, wie Natriumborhydrid, in einem Temperaturbereich von -10°C bis 30°C in einem geeig neten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, wie zum Beispiel Ethanol/Tetra hydrofuran, zur Reaktion bringt. Process variant E) is advantageously carried out in such a way that Starting material of the general formula IIIa with a reducing agent, such as Sodium borohydride, in a temperature range from -10 ° C to 30 ° C in one Neten solvent or solvent mixture, such as ethanol / tetra hydrofuran.

Das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel IIIa läßt sich aus Verbindungen der allgemeinen Formel Ic, in der A=COOH, B=Wasserstoff und W=Sauerstoff bedeuten, durch Umsetzung mit Dicyclohexylcarbodiimid darstellen.The starting material of the general formula IIIa can be obtained from compounds of the general formula Ic, in which A = COOH, B = hydrogen and W = oxygen mean represent by reaction with dicyclohexylcarbodiimide.

Die Umsetzung erfolgt in inerten Lösungsmitteln, wie zum Beispiel chlorierten Kohlenwasserstoffen, unter Verwendung einer äquimolaren Menge des Carbodiimids in einem Temperaturbereich von 20° bis 60°C entsprechend dem folgenden Reak tionsschema:The reaction takes place in inert solvents, such as chlorinated ones Hydrocarbons using an equimolar amount of the carbodiimide in a temperature range of 20 ° to 60 ° C according to the following reac tion scheme:

Bei der Umsetzung werden als Nebenprodukt Verbindungen der allgemeinen Formel IVa, in der R¹, R², X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Be deutungen haben, erhalten.During the reaction, compounds of the general formula are used as a by-product IVa, in which R¹, R², X and Y are the Be given under the general formula I. have received interpretations.

Die Verfahrensvariante F) wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel Ia, in der A für COOH und B für Was serstoff stehen, mit einem Äquivalent einer Base als Salzbildner, wie zum Bei spiel Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxid, Ammoniumhydroxid, oder einem Alkylamin, wie zum Beispiel Isopropylamin, in einem geeigneten Lösungsmittel bei Raumtemperatur zur Reaktion bringt. Process variant F) is advantageously carried out in such a way that Starting material of the general formula Ia, in which A for COOH and B for What stand with one equivalent of a base as a salt former, as for example play alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, ammonium hydroxide, or one Alkylamine such as isopropylamine in a suitable solvent reacting at room temperature.

Die Verfahrensvariante G) wird so durchgeführt, daß man das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel Ib mit einer überschüssigen Menge eines Acylhalogenids der allgemeinen Formel R⁶-CO-Hal, eines Säureanhydrids der allgemeinen Formel R⁶-CO-O-CO-R⁶ oder eines Sulfonylhalogenids der Formel R⁷-SO₂-Hal, wobei R⁶ und R⁷ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und Hal für ein Halogenatom steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, und eines säurebindenden Mittels, wie Pyridin, bei einer Temperatur zwischen 50° und 130°C umsetzt.Process variant G) is carried out in such a way that the starting material of the general formula Ib with an excess amount of an acyl halide of the general formula R⁶-CO-Hal, an acid anhydride of the general formula R⁶-CO-O-CO-R⁶ or a sulfonyl halide of the formula R⁷-SO₂-Hal, where R⁶ and R⁷ have the meanings given under the general formula I and Hal for is a halogen atom, optionally in the presence of a solvent, and an acid binding agent such as pyridine at a temperature between 50 ° and converts 130 ° C.

Die nach den oben genannten Verfahrensvarianten hergestellten erfindungsgemäßen Verbindungen können nach üblichen Verfahren aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden, beispielsweise indem man das Reaktionsgemisch in Eiswasser gibt und das Produkt durch Extraktion mit einem geeigneten Lösungsmittel oder durch Filtration abtrennt.The inventive according to the process variants mentioned above Compounds can be isolated from the reaction mixture by customary methods be, for example by placing the reaction mixture in ice water and that Product by extraction with a suitable solvent or by Filtration separates.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel kristalline oder zähflüssige Substanzen dar, die zum Teil gut löslich in halogenierten Kohlen wasserstoffen, wie Chloroform, Sulfoxiden, wie Dimethylsulfoxid, oder Estern, wie Essigester, sind.The compounds of the invention are generally crystalline or viscous substances, some of which are readily soluble in halogenated coals hydrogen, such as chloroform, sulfoxides, such as dimethyl sulfoxide, or esters, like ethyl acetate.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine gute herbizide Wirkung bei breitblättrigen Unkräutern und Gräsern. Ein selektiver Einsatz der erfindungs gemäßen Wirkstoffe ist in verschiedenen Kulturen möglich, zum Beispiel in Raps, Rüben, Sojabohnen, Baumwolle, Reis, Gerste, Weizen und anderen Getreidearten. Dabei sind einzelne Wirkstoffe als Selektivherbizide in Rüben, Baumwolle, Soja und Getreide besonders geeignet. Ebenso können die Verbindungen zur Umkrautbe kämpfung in Dauerkulturen, wie zum Beispiel Forst-, Ziergehölz-, Obst, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananden-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.The compounds according to the invention show a good herbicidal activity broad-leaved weeds and grasses. A selective use of the fiction Active substances are possible in different crops, for example in rapeseed, Beets, soybeans, cotton, rice, barley, wheat and other cereals. Individual active ingredients are selective herbicides in beets, cotton and soy and cereals particularly suitable. Likewise, the connections to the herb weed fighting in permanent crops, such as forest, ornamental trees, fruit, wine, Citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, and for selective weed control in annual crops be used.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können zum Beispiel bei den folgenden Pflan zengattungen verwendet werden:The compounds of the invention can be used, for example, in the following plants zen genera are used:

Dikotyle Unkräuter der Gattungen Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matri caria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cir sium, Carduus, Sonchus, Solanum, Roripoa, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea und Chrysanthemum.Dicotyledon weeds of the genera Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matri caria, anthemis, galinsoga, chenopodium, brassica, urtica, senecio, amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cir sium, carduus, sonchus, solanum, roripoa, lamium, veronica, abutilon, datura, Viola, galeopsis, papaver, centaurea and chrysanthemum.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Agro pyron, Sagittaria, Monochoria, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum und Apera.Monocot weeds of the genera Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Agro pyron, Sagittaria, Monochoria, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum and Apera.

Die Aufwandmengen schwanken je nach Anwendungsart im Vor- und Nachauflauf in Grenzen zwischen 0,001 bis 5 kg/ha.Depending on the type of application, the application rates fluctuate in pre- and post-emergence Limits between 0.001 to 5 kg / ha.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch als Defoliant, Desiccant und als Krautabtötungsmittel verwendet werden.The active compounds according to the invention can also be used as defoliant, desiccant and Herbicides can be used.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung mitein ander oder mit anderen Wirkstoffe angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden. Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums beab sichtigt ist, können auch andere Herbizide zugesetzt werden. Beispielsweise eignen sich als herbizid wirksame Mischungspartner diejenigen Wirkstoffe, die in Weed Abstracts, Vol. 36, No. 12, 1987, unter dem Titel "List of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regu lators in Weed Abstracts" aufgeführt sind.The compounds according to the invention can either be alone or in a mixture with one another other or with other active ingredients. If necessary, you can other pesticides or pesticides depending on the desired Purpose to be added. If a broadening of the spectrum of effects other herbicides can also be added. For example are suitable as herbicidally active mixture partners those active ingredients which in Weed Abstracts, Vol. 36, No. 12, 1987, under the title "List of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regu lators in Weed Abstracts ".

Eine Förderung der Wirkintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Bei spiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmit tel und Öle, erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu.A promotion of the intensity and speed of action can help play through effect-enhancing additives, such as organic solvents, tel and oils. Such additives may therefore have one Reduction of drug dosage too.

Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt. The labeled active ingredients or mixtures thereof are expedient in the form of preparations such as powders, sprinkling agents, granules, solutions, emulsions or suspensions, with the addition of liquid and / or solid carriers or diluents and, if necessary, adhesives, wetting agents, emulsifiers and / or dispersing aids applied.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dime thylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.Suitable liquid carriers are, for example, aliphatic and aromatic Hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cyclohexanone, isophorone, dime thylsulfoxide, dimethylformamide, mineral oil fractions and vegetable oils.

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, zum Beispiel Bentonit, Silica gel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein, und pflanzliche Produkte, zum Bei spiel Mehle.Minerals, for example bentonite, silica, are suitable as solid carriers gel, talc, kaolin, attapulgite, limestone, and herbal products, to help play flour.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfo nat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phe nolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate so wie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.Calcium lignin sulfo is one example of surfactants nat, polyethylene alkylphenyl ether, naphthalenesulfonic acids and their salts, Phe nolsulfonic acids and their salts, formaldehyde condensates, fatty alcohol sulfates so such as substituted benzenesulfonic acids and their salts.

Der Anteil des beziehungsweise der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zuberei tungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent flüs sige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe.The proportion of the active ingredient (s) in the different preparations can vary widely. For example, the funds include about 10 to 90 percent by weight of active ingredient, about 90 to 10 percent by weight of fluids solid or solid carriers and optionally up to 20 percent by weight surfactants.

Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwen dung der Mittel im sogenannten Low-Volume und Ultra-Low-Volume-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.The funds can be applied in the customary manner, for example with Water as a carrier in spray liquor quantities about 100 to 1000 liters / ha. An application of funds in the so-called low-volume and ultra-low-volume process just as possible as their application in the form of so-called microgranules.

Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, zum Beispiel durch Mahl- oder Mischverfahren, durchgeführt werden. Gewünschten falls können Zubereitungen der Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Ver wendung gemischt werden, wie es zum Beispiel im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird. These preparations can be prepared in a manner known per se, for example by grinding or mixing processes. Desired if preparations of the individual components can also be made shortly before their ver application, as is the case with the so-called tank mix process in in practice.

Zur Herstellung der verschiedenen Zubereitungen werden zum Beispiel die folgen den Bestandteile eingesetzt:For example, the following will follow for the preparation of the various preparations the components used:

A) SpritzpulverA) wettable powder
1.)1.)
25 Gewichtsprozent Wirkstoff25 percent by weight of active ingredient
60 Gewichtsprozent Kaolin60 weight percent kaolin
10 Gewichtsprozent Kieselsäure10 weight percent silica
5 Gewichtsprozent einer Mischung aus dem Calciumsalz der Ligninsul fonsäure und dem Natriumsalz des N-Methyl-N- oleyl-taurins5% by weight of a mixture of the calcium salt of ligninsul fonic acid and the sodium salt of N-methyl-N- oleyl-taurins
2.)2.)
40 Gewichtsprozent Wirkstoff40 percent by weight of active ingredient
25 Gewichtsprozent Tonmineralien25% by weight of clay minerals
25 Gewichtsprozent Kieselsäure25 weight percent silica
10 Gewichtsprozent einer Mischung aus dem Calciumsalz der Ligninsul fonsäure und Alkylphenylpolyglycolethern10 percent by weight of a mixture of the calcium salt of ligninsul fonic acid and alkylphenyl polyglycol ethers
B) PasteB) paste
45 Gewichtsprozent Wirkstoff45 percent by weight of active ingredient
5 Gewichtsprozent Natriumaluminiumsilikat5% by weight sodium aluminum silicate
15 Gewichtsprozent Cetylpolyglycolether mit 8 Mol Ethylenoxid15 percent by weight cetyl polyglycol ether with 8 moles of ethylene oxide
2 Gewichtsprozent Spindelöl2% by weight spindle oil
10 Gewichtsprozent Polyethylenglycol10% by weight polyethylene glycol
23 Gewichtsprozent Wasser23 weight percent water
C) EmulsionskonzentratC) Emulsion concentrate
25 Gewichtsprozent Wirkstoff25 percent by weight of active ingredient
15 Gewichtsprozent Cyclohexanon15 weight percent cyclohexanone
55 Gewichtsprozent Xylol55% by weight xylene
5 Gewichtsprozent einer Mischung aus dem Calciumsalz der Dodecyl benzolsulfonsäure und Nonylphenylpolyoxyethylen5 percent by weight of a mixture of the calcium salt of dodecyl benzenesulfonic acid and nonylphenyl polyoxyethylene

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen:The following examples illustrate the preparation of the invention Links:

Beispiel 1.01 (Verfahren A)Example 1.01 (Method A) 2-Isopropyl-9-methoxy-2,8-dimethyl-6-oxa-1,4-diazaspiro[4.4]non-8-en--3,7-dion2-isopropyl-9-methoxy-2,8-dimethyl-6-oxa-1,4-diazaspiro [4.4] non-8-ene-3,7-dione

30,0 g (0,080 Mol) 3-Methoxy-2-methylmaleinsäure-3-(1-carbamoyl-1,2-dimethyl propyl)-monoamid, Triethylamin-Salz wurden in 400 ml Tetrahydrofuran suspen diert und portionsweise mit 5,5 g (0,183 Mol) Natriumhydrid (80%ig) versetzt. Anschließend wurde 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt, das Reaktionsgemisch nach dem Abkühlen im Eiswasser gegeben und mit konzentrierter Salzsäure bis auf pH 3 angesäuert. Das ausgefallene Produkt wurde abgesaugt.
Ausbeute: 4,8 g = 23,5% der Theorie
Fp.- 189-190°C30.0 g (0.080 mol) of 3-methoxy-2-methylmaleic acid-3- (1-carbamoyl-1,2-dimethylpropyl) monoamide, triethylamine salt were suspended in 400 ml of tetrahydrofuran and portioned with 5.5 g (0.183 mol) sodium hydride (80%) added. The mixture was then heated under reflux for 3 hours, the reaction mixture after cooling in ice water and acidified to pH 3 with concentrated hydrochloric acid. The precipitated product was suctioned off.
Yield: 4.8 g = 23.5% of theory
Mp - 189-190 ° C

Die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel II wurden ebenfalls nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt.The following compounds of general formula II were also after Process described above.

Herstellung des Ausgangsmaterials der allgemeinen Formel VPreparation of the starting material of the general formula V 3-Methoxy-2-methylmaleinsäure-3-(1-carbamoyl-1,2-dimethylpropyl)-mon-oamid, Tri ethylamin-Salz3-methoxy-2-methylmaleic acid-3- (1-carbamoyl-1,2-dimethylpropyl) monoamide, tri ethylamine salt

10,0 g (0,070 mol) 3-Methoxy-2-methyl-maleinsäureanhydrid und 10,1 g (0,077 mol) 2-Amino-2,3-dimethylbuttersäureamid wurden in 150 ml Acetonitril gelöst, mit 7,8 g (0,077 mol) Triethylamin versetzt und 3 Stunden unter Rückfluß er wärmt, Nach dem Abkühlen wurde das auskristallisierte Produkt abfiltriert.
Ausbeute: 18,3 g = 95,5% der Theorie
Fp.: ab 118°C (Zersetzung)10.0 g (0.070 mol) of 3-methoxy-2-methyl-maleic anhydride and 10.1 g (0.077 mol) of 2-amino-2,3-dimethylbutyric acid amide were dissolved in 150 ml of acetonitrile, with 7.8 g (0.077 mol ) Triethylamine was added and it was heated under reflux for 3 hours. After cooling, the crystallized product was filtered off.
Yield: 18.3 g = 95.5% of theory
Mp .: from 118 ° C (decomposition)

Die folgenden Ausgangsmaterialien der allgemeinen Formel V wurden ebenfalls nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt:The following starting materials of general formula V were also manufactured according to the procedure described above:

Beispiel 2.01 (Verfahren C)Example 2.01 (Method C) (E)-3-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3-methoxy-2-eth-yl-2-pro pensäure-methylester(E) -3- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl) -3-methoxy-2-eth-yl-2-pro methyl penoate

1,3 g (0,005 Mol) 6-Ethyl-2-isopropyl-7-methoxy-2-methyl-pyrrolo[1,2-a)imida zol-3,5(2H)-dion und 0,15 g Natrium wurden in 20 ml Methanol gelöst und 3 Stun den unter Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde eingeengt und der ölige Rückstand über Kieselgel chromatographiert. Laufmittel: Hexan/Essigester= 1 : 1.
Ausbeute: 1,0 g = 68,1% der Theorie
Fp.: 96-98°C1.3 g (0.005 mol) of 6-ethyl-2-isopropyl-7-methoxy-2-methyl-pyrrolo [1,2-a) imidazole-3,5 (2H) -dione and 0.15 g of sodium were added dissolved in 20 ml of methanol and heated under reflux for 3 hours. The reaction mixture was concentrated and the oily residue was chromatographed on silica gel. Solvent: hexane / ethyl acetate = 1: 1.
Yield: 1.0 g = 68.1% of theory
Mp .: 96-98 ° C

Die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel I wurden ebenfalls nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt:The following compounds of general formula I were also after Process described above:

Das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel IIIa wird wie folgt hergestellt:The starting material of the general formula IIIa is prepared as follows:

6-Ethyl-2-isopropyl-7-methoxy-2-methyl-pyrrolo[1,2-a)imidazol-3,5(2H-)-dion6-ethyl-2-isopropyl-7-methoxy-2-methyl-pyrrolo [1,2-a) imidazole-3,5 (2H -) - dione

8,2 g (0,031 Mol) 8-Ethyl-2-isopropyl-9-methoxy-2-methyl-6-oxa-1,4-diazaspiro- [4,4]non-8-en-3,7-dion und 6,9 g (0,034 Mol) Dicyclohexylcarbodiimid wurden in 100 ml Methylenchlorid gelöst und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Der ausgefallene Harnstoff wurde abfiltriert, das Filtrat anschließend eingeengt und der Rückstand aus Isopropylether umkristallisiert.
Ausbeute: 6,3 g = 82,4% der Theorie
Fp.: 85-86°C8.2 g (0.031 mol) of 8-ethyl-2-isopropyl-9-methoxy-2-methyl-6-oxa-1,4-diazaspiro [4,4] non-8-ene-3,7-dione and 6.9 g (0.034 mol) of dicyclohexylcarbodiimide were dissolved in 100 ml of methylene chloride and stirred overnight at room temperature. The precipitated urea was filtered off, the filtrate was then concentrated and the residue was recrystallized from isopropyl ether.
Yield: 6.3 g = 82.4% of theory
Mp .: 85-86 ° C

Die folgenden Ausgangsmaterialien der allgemeinen Formel IIIa wurden ebenfalls nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt:The following starting materials of general formula IIIa were also manufactured according to the procedure described above:

Das folgende Beispiel erläutert die Anwendungsmöglichkeiten einer erfindungs gemäßen Verbindung:The following example explains the possible uses of an invention according connection:

Beispiel AExample A

Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzenspezies vor dem Auflaufen mit den aufgeführten Verbindungen in einer Aufwandmenge von 0,3 kg Wirkstoff/ha be handelt. Die Verbindungen wurden zu diesem Zweck als Emulsionen oder Suspen sionen mit 500 Liter Wasser/ha gleichmäßig über den Boden versprüht. Drei Wochen nach der Behandlung zeigte die erfindungsgemäße Verbindung eine hohe Kulturpflanzenselektivität in Mais bei ausgezeichneter Wirkung gegen das Un kraut. Das Vergleichsmittel zeigte nicht die gleichhohe Herbizidwirkung und Selektivität.The plant species listed were in the greenhouse before emergence the listed compounds at a rate of 0.3 kg of active ingredient / ha acts. The compounds were used for this purpose as emulsions or suspensions sions sprayed evenly over the soil with 500 liters of water / ha. Three Weeks after treatment, the compound of the invention showed a high Crop crop selectivity in maize with excellent action against the Un herb. The comparative agent did not show the same herbicidal activity and Selectivity.

In der folgenden Tabelle bedeuten:
0 = keine Schädigung
1 = 1-24% Schädigung
2 = 25-74% Schädigung
3 = 75-89% Schädigung
4 = 90-100% SchädigungIn the following table mean:
0 = no damage
1 = 1-24% damage
2 = 25-74% damage
3 = 75-89% damage
4 = 90-100% damage

ZEAMX = Zea mays
AGRRE = Elymus repens
SETVI = Setaria viridis
IPOSS = Ipomoea purpurea ZEAMX = Zea mays
AGRRE = Elymus repens
SETVI = Setaria viridis
IPOSS = Ipomoea purpurea

Beispiel BExample B

Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzenspezies nach dem Auflaufen mit den aufgeführten Verbindungen in einer Aufwandmenge von 0,3 kg Wirkstoff/ha be handelt. Die Verbindungen wurden zu diesem Zweck als Emulsionen oder Suspen sionen mit 500 Liter Wasser/ha gleichmäßig über die Pflanzen versprüht. Zwei Wochen nach der Behandlung zeigte die erfindungsgemäße Verbindung eine hohe Kulturpflanzenselektivität in Baumwolle bei ausgezeichneter Wirkung gegen das Unkraut. Das Vergleichsmittel zeigte nicht die gleichhohe Herbizidwirkung.After emergence, the plant species listed were in the greenhouse with the listed compounds at a rate of 0.3 kg of active ingredient / ha acts. The compounds were used for this purpose as emulsions or suspensions sions with 500 liters of water / ha evenly sprayed over the plants. Two Weeks after treatment, the compound of the invention showed a high Crop plant selectivity in cotton with excellent action against that Weed. The comparative agent did not show the same herbicidal activity.

GOSHI = Gossypium hirsutum
MATCH = Matricaria chamomilla
SOLSS = Solanum sp.GOSHI = Gossypium hirsutum
MATCH = Matricaria chamomilla
SOLSS = Solanum sp.

Claims

1. Substituierte Imidazolin-2-yl-acrylsäurederivate der allgemeinen Formel I in der
R¹ einen C₁-C₄-Alkylrest,
R² einen C₁-C₆-Alkylrest oder einen C₃-C₆-Cycloalkylrest oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem benachbarten Kohlenstoffatom einen C₃-C₆-Cycloal kylrest oder einen durch Methyl substituierten C₃-C₆-Cycloalkylrest,
A eine der Gruppen CH₂OH, COOR³ oder CONR⁴R⁵,
R³ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₁₂-Alkylrest, einen durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Benzyl, Furyl, Tetrahydro furyl, Phenyl, Halogenphenyl, C₁-C₄-Alkylphenyl, C₁-C₄-Alkoxyphenyl, Nitro phenyl, Cyano, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino oder Di-C₁- C₄-alkylamino substituierten C₁-C₁₂-Alkylrest, einen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome oder Schwefelatome unterbrochenen C₂-C₁₂-Alkylrest, einen durch ein oder mehrere Säurestoffatome oder Schwefelatom unterbrochenen und durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Benzyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Phenyl, Halogenphenyl, C₁-C₄-Alkylphenyl, C₁-C₄-Alkoxyphenyl, Nitrophenyl, Cyano, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkyamino oder Di-C₁-C₄-alkylamino substituierten C₂-C₁₂-Alkylrest, einen C₃-C₈-Alkenylrest, einen durch C₁-C₃-Alkoxy, Phenyl oder Halogen sub stituierten C₃-C₈-Alkenylrest, einen C₃-C₈-Alkinylrest, einen durch C₁-C₃- Alkoxy, Phenyl oder Halogen substituierten C₃-C₈-Alkinylrest, einen C₃-C₆- Cycloalkylrest, einen durch Methyl substituierten C₃-C₆-Cycloalkylrest, einen Di-C₁-C₄-Alkylmethyleniminorest oder ein Kation aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Mangan, Kupfer, Eisen, Zink, Ammonium und organische Ammoniumverbindungen,
R⁴ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, einen C₁-C₄-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkylthio sub stituierten C₁-C₄-Alkylrest, einen C₃-Alkenylrest oder einen C₃-Alkinylrest,
R⁵ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, einen C₁-C₄-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkylthio sub stituierten C₁-C₄-Alkylrest, einen C₃-Alkenylrest oder einen C₃-Alkinylrest und für den Fall, daß R⁴ ein Wasserstoffatom ist, auch einen Aminorest, einen Cyanorest, einen Dimethylaminorest, einen Acetylaminorest oder einen Anilinorest,
B ein Wasserstoffatom und für den Fall, daß A=COOR³, wobei aber R³ kein Wasserstoffatom oder ein salzbildendes Kation bedeutet, und W=Sauerstoff darstellen, auch die Gruppen COR⁶ oder SO₂R⁷,
R⁶ einen C₁-C₈-Alkylrest, einen C₁-C₈-Alkoxyrest, einen C₁-C₈-Alkylthiorest, einen Di-C₁-C₈-Alkylaminorest, einen Halogen-C₁-C₆-alkylrest, einen Phenyl rest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄- Alkoxy substituierten Phenylrest, einen Phenoxyrest oder einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Phenoxyrest,
R⁷ einen C₁-C₈-Alkylrest, einen Trifluormethylrest, einen Trichlormethylrest, einen Phenylrest oder einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄- Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Phenylrest,
W ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
X oder Y einen C₁-C₆-Alkoxyrest und der jeweils andere Rest einen C₁-C₆-Alkyl rest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Nitro oder Cyano substituierten C₁-C₆-Alkylrest, einen C₃-C₆-Cycloalkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen Phenylrest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio, Halogen-C₁-C₄-alkyl oder Nitro substituierten Phenylrest, einen C₁-C₄- Alkylthiorest oder einen Phenylthiorest
bedeuten, sowie für den Fall, daß R¹ und R² nicht die gleiche Bedeutung haben, die optischen Isomeren der Verbindungen und für den Fall, daß R³ kein salzbildendes Kation darstellt, die Säureadditions salze der Verbindungen. 1. Substituted imidazolin-2-yl-acrylic acid derivatives of the general formula I in the
R¹ is a C₁-C₄ alkyl radical,
R² is a C₁-C₆-alkyl radical or a C₃-C₆-cycloalkyl radical or
R¹ and R² together with the adjacent carbon atom represent a C₃-C₆-cycloalyl radical or a methyl-substituted C₃-C₆-cycloalkyl radical,
A one of the groups CH₂OH, COOR³ or CONR⁴R⁵,
R³ is a hydrogen atom, a C₁-C₁₂-alkyl radical, one by hydroxy, halogen, C₁-C Alk-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₃-C₆-cycloalkyl, benzyl, furyl, tetrahydro furyl, phenyl, halophenyl, C₁-C₄- Alkylphenyl, C₁-C₄-alkoxyphenyl, nitro phenyl, cyano, carboxyl, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, C₁-C₄-alkylamino or di-C₁-C₄-alkylamino substituted C₁-C₁₂-alkyl radical, an interrupted by one or more oxygen atoms or sulfur atoms C₂-C₁₂-alkyl, interrupted by one or more acid atoms or sulfur and by hydroxy, halogen, C₁-C₃-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₃-C₆-cycloalkyl, benzyl, furyl, tetrahydrofuryl, phenyl, halophenyl, C₁ -C₄-alkylphenyl, C₁-C₄-alkoxyphenyl, nitrophenyl, cyano, carboxyl, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, C₁-C₄-alkyamino or di-C₁-C₄-alkylamino substituted C₂-C₁₂-alkyl radical, a C₃-C₈-alkenyl radical, one by C₁-C₃ alkoxy, phenyl or halogen sub stit uated C₃-C₈-alkenyl radical, a C₃-C Alk-alkynyl radical, a C₃-C₃-alkoxy, phenyl or halogen substituted C₃-C₈-alkynyl radical, a C₃-C₆-cycloalkyl radical, a methyl-substituted C₃-C₆-cycloalkyl radical, one Di-C₁-C₄-alkylmethyleneimino or a cation from the group of alkali metals, alkaline earth metals, manganese, copper, iron, zinc, ammonium and organic ammonium compounds,
R⁴ is a hydrogen atom, a hydroxy group, a C₁-C₄-alkyl radical, a C₁-C₃-alkylthio substituted one or more times by hydroxy, halogen, C₁-C₃-alkoxy or C₁-C₃-alkylthio, a C₃-alkenyl radical or a C₃ Alkynyl radical,
R⁵ is a hydrogen atom, a hydroxy group, a C₁-C₄-alkyl radical, a C₁-C₃-alkylthio substituted one or more times by hydroxy, halogen, C₁-C₃-alkoxy or C₁-C₃-alkylthio, a C₃-alkenyl radical or a C₃ Alkynyl radical and, if R⁴ is a hydrogen atom, also an amino radical, a cyano radical, a dimethylamino radical, an acetylamino radical or an anilino radical,
B represents a hydrogen atom and, if A = COOR³, but R³ does not represent a hydrogen atom or a salt-forming cation, and W = oxygen, also represent the groups COR⁶ or SO₂R⁷,
R⁶ is a C₁-C₈-alkyl radical, a C₁-C₈-alkoxy radical, a C₁-C₈-alkylthio radical, a di-C₁-C₈-alkylamino radical, a halogen-C₁-C₆-alkyl radical, a phenyl radical, one or more times Halogen, nitro, C₁-C₄-alkyl or C₁-C₄-alkoxy-substituted phenyl, a phenoxy radical or a phenoxy radical which is mono- or polysubstituted by halogen, nitro, C₁-C₄-alkyl or C₁-C₄-alkoxy,
R⁷ is a C₁-C₈-alkyl radical, a trifluoromethyl radical, a trichloromethyl radical, a phenyl radical or a phenyl radical which is substituted one or more times by halogen, nitro, C₁-C₄-alkyl or C₁-C₄-alkoxy,
W is an oxygen atom or a sulfur atom,
X or Y is a C₁-C₆-alkoxy radical and the other radical is a C₁-C₆-alkyl radical, a C₁-C₆- substituted one or more times by halogen, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, nitro or cyano Alkyl radical, a C₃-C₆-cycloalkyl radical, a C₂-C₆-alkenyl radical, a C₂-C₆-alkynyl radical, a phenyl radical, one or more times by halogen, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄- Alkyl thio, halogen C₁-C₄-alkyl or nitro substituted phenyl, a C₁-C₄-alkylthio or a phenylthio
mean, and in the event that R¹ and R² do not have the same meaning, the optical isomers of the compounds and in the event that R³ is not a salt-forming cation, the acid addition salts of the compounds.

2. Zwischenprodukte zur Herstellung von substituierten Imidazolin-2-yl-acryl säurederivaten der allgemeinen Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß sie den allgemeinen Formeln II, III und IV und in denen R¹, R², W, X und Y die unter der allgemeinen Formel I genannten Bedeu tungen haben, entsprechen.2. Intermediates for the preparation of substituted imidazolin-2-yl-acrylic acid derivatives of the general formula I, characterized in that they have the general formulas II, III and IV and in which R¹, R², W, X and Y have the meanings given under the general formula I, correspond.

3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II, dadurch gekennzeichnet, daß man

A) falls A=COOR³, R³ für ein Ammoniumion oder ein Alkalimetallkation steht, und B=Wasserstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel V in der R¹, R², W, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R³ für ein Ammoniumion oder ein Alkalimetallkation steht, unter alkalischen Bedingungen cyclisiert.
B) falls A=COOR³, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbilden des Kation steht, und B=Wasserstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel Va in der R¹, R², R³, W, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbil dendes Kation steht, mit einem Gemisch aus Phosphoroxychlorid und Phosphor pentachlorid umsetzt und aus den erhaltenen Hydrochloridsalzen die Ester durch Neutralisation mit einer geeigneten Base in Freiheit setzt.
C) falls A=COOR³, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbilden des Kation steht, B=Wasserstoff und W=Sauerstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel IIIa in der R¹, R², X und Y die unter der allgemeinen Formel I genannten Bedeu tungen haben, mit einem Alkohol der allgemeinen FormelR³-OHund einem entsprechenden Alkalimetallalkoxid der allgemeinen FormelR³-OM,in denen R³ die unter der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbildendes Kation steht, und M ein Alkalimetall darstellt, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmit tels umsetzt.
D) falls A=CONR⁴R⁵, B=Wasserstoff und W=Sauerstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel IIIa in der R¹, R², X und Y die unter der allgemeinen Formel I genannten Bedeu tungen haben, mit einem Amin der allgemeinen FormelHNR⁴R⁵,in der R⁴ und R⁵ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittel umsetzt.
E) falls A=CH₂OH, B=Wasserstoff und W=Sauerstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel IIIa in der R¹, R², X und Y die unter der allgemeinen Formel I genannten Bedeu tungen haben, mit einem Reduktionsmittel, vorzugsweise Natriumborhydrid, zur Reaktion bringt.
F) falls A=COOR³, R³=ein salzbildendes Kation und B=Wasserstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel Ia in der R¹, R², W, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Äquivalent einer Base als Salzbildner umsetzt.
G) falls A=COOR³, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbilden des Kation steht, B=COR⁶ oder SO₂R⁷ und W=Sauerstoff bedeuten, Verbin dungen der allgemeinen Formel Ib in der R¹, R², R³, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbil dendes Kation steht, mit einem Acylhalogenid der allgemeinen FormelR⁶-CO-Haloder einem Säureanhydrid der allgemeinen FormelR⁶-CO-O-CO-R⁶oder einem Sulfonylhalogenid der allgemeinen FormelR⁷-SO₂-Hal,bei denen R⁶ und R⁷ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeu tungen haben und Hal für ein Halogenatom steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines säurebindenden Mittels umsetzt.
H) falls A=COOR³, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbilden des Kation steht, B=Wasserstoff und W=Sauerstoff bedeuten, eine Verbin dung der allgemeinen Formel Ib in der R¹, R², R³, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbil dendes Kation steht, mit mindestens einem Äquivalent Halogenwasserstoffsäure in einem organischen Lösungsmittel zu einem Halogenwasserstoffsäure-Addi tionssalz umsetzt.

3. Process for the preparation of compounds of general formulas I and II, characterized in that

A) if A = COOR³, R³ represents an ammonium ion or an alkali metal cation, and B = hydrogen, compounds of the general formula V in which R¹, R², W, X and Y have the meanings given under the general formula I and R³ is an ammonium ion or an alkali metal cation, cyclized under alkaline conditions.
B) if A = COOR³, R³ but does not represent a hydrogen atom or a salt formation of the cation, and B = hydrogen, compounds of the general formula Va in which R¹, R², R³, W, X and Y have the meanings given under the general formula I, but R³ does not represent a hydrogen atom or a salt-forming cation, reacted with a mixture of phosphorus oxychloride and phosphorus pentachloride and from the hydrochloride salts obtained releases the esters by neutralization with a suitable base.
C) if A = COOR³, R³ but does not represent a hydrogen atom or a salt formation of the cation, B = hydrogen and W = oxygen, compounds of the general formula IIIa in which R¹, R², X and Y have the meanings given under the general formula I, with an alcohol of the general formula R³-OH and a corresponding alkali metal alkoxide of the general formula R³-OM, in which R³ has the meaning given under the general formula I, but does not represent a hydrogen atom or a salt-forming cation, and M represents an alkali metal, optionally reacted in the presence of a solvent.
D) if A = CONR⁴R⁵, B = hydrogen and W = oxygen, compounds of the general formula IIIa in which R¹, R², X and Y have the meanings given under the general formula I, with an amine of the general formula HNR⁴R⁵, in which R⁴ and R⁵ have the meanings given under the general formula I, optionally using a solvent.
E) if A = CH₂OH, B = hydrogen and W = oxygen, compounds of the general formula IIIa in which R¹, R², X and Y have the meanings given under the general formula I, with a reducing agent, preferably sodium borohydride, brings to reaction.
F) if A = COOR³, R³ = a salt-forming cation and B = hydrogen, compounds of the general formula Ia in which R¹, R², W, X and Y have the meanings given under the general formula I, with one equivalent of a base as a salt former.
G) if A = COOR³, R³ but does not represent a hydrogen atom or a salt formation of the cation, B = COR⁶ or SO₂R⁷ and W = oxygen, compounds of the general formula Ib in which R¹, R², R³, X and Y have the meanings given under the general formula I, but R³ does not represent a hydrogen atom or a salt-forming cation, with an acyl halide of the general formula R⁶-CO-Hal or an acid anhydride of the general formula R⁶- CO-O-CO-R⁶ or a sulfonyl halide of the general formula R⁷-SO₂-Hal, in which R⁶ and R⁷ have the meanings given under the general formula I and Hal represents a halogen atom, optionally in the presence of a solvent and an acid-binding agent.
H) if A = COOR³, R³ but does not represent a hydrogen atom or a salt formation of the cation, B = hydrogen and W = oxygen, a compound of the general formula Ib in which R¹, R², R³, X and Y have the meanings given under the general formula I, but R³ does not represent a hydrogen atom or a salt-forming cation, with at least one equivalent of hydrohalic acid in an organic solvent to form a hydrohalic acid addition salt .

4. Mittel mit herbizider Wirkung, gekennzeichnet, durch einen Gehalt an min destens einer Verbindung gemäß den Ansprüchen 1 und 2. 4. Agent with herbicidal action, characterized by a content of min at least one compound according to claims 1 and 2.

5. Verwendung von Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 und 2 zur Bekämpfung mo nokotyler und dikotyler Unkrautarten in landwirtschaftlichen Hauptkulturen.5. Use of compounds according to claims 1 and 2 for combating mo nokotyler and dikotyler weed species in main agricultural crops.

6. Verfahren zur Herstellung von Mitteln mit herbizider Wirkung, dadurch ge kennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formeln I, II, III oder IV gemäß den Ansprüchen 1 und 2 mit Träger- und/oder Hilfsstoffen vermischt.6. Process for the preparation of compositions with herbicidal activity, thereby ge indicates that compounds of the general formulas I, II, III or IV according to claims 1 and 2 mixed with carriers and / or auxiliaries.