DE3908052B4 - Process for the treatment of exhaust gases with oxidation of pollutants - Google Patents

Abstract

Verfahren zur Reinigung von Abgasen von NOx, SO2 und/oder organischen Stoffen, bei dem die Schadstoffe einer Oxidation unterzogen und die Oxidationsprodukte mit basischen Stoffen zur Reaktion gebracht werden, dadurch gekennzeichnet, daß zuerst feinpulvriges Natriumchlorit und/oder Natriumperoxid bzw. Natriumchlorit in gelöster Form und dann basische Stoffe in pulvriger Form in den Abgasstrom gebracht werden oder daß feinpulvriges Natriumchlorit und/oder Natriumperoxid zusammen mit Calciumhydroxid, Calciumcarbonat, Branntkalk, Magnesiumhydroxid, Dolomit und/oder Magnesiumcarbonat in feinpulvriger Form in den Abgasstrom gebracht wird und die festen Stoffe oberhalb des Taupunktes des Abgases an E-Filtern oder Gewebefiltern abgeschieden werden.method for cleaning exhaust gases from NOx, SO2 and / or organic substances, where the pollutants undergo oxidation and the oxidation products are reacted with basic substances, characterized in that that first finely powdered sodium chlorite and / or sodium peroxide or sodium chlorite in dissolved Form and then basic substances in powder form in the exhaust gas flow brought or that fine powder Sodium chlorite and / or sodium peroxide together with calcium hydroxide, Calcium carbonate, quicklime, magnesium hydroxide, dolomite and / or Magnesium carbonate is brought into the exhaust gas stream in fine powder form and the solids above the dew point of the exhaust gas E-filters or fabric filters can be separated.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Abgasen unter Oxidation von Schadstoffen, insbesondere zur Abscheidung von NOx.The Invention relates to a method for treating exhaust gases under Oxidation of pollutants, especially for the separation of NOx.

Bei der Verbrennung unter Einsatz von Luft entstehen Abgase, die neben den üblichen Verbrennungsprodukten auch noch Schadstoffe enthalten. Einer dieser Schadstoffe ist das Gemisch aus Stickstoffoxiden, abgekürzt als NOx wiedergegeben. Dieses Gemisch besteht im allgemeinen zu 95% aus NO, der Rest ist NO2. NO ist wasserunlöslich, seine Entfernung aus dem Gasstrom macht deshalb Schwierigkeiten.at Combustion using air creates exhaust gases that besides the usual Combustion products also contain pollutants. One of these Pollutants is the mixture of nitrogen oxides, abbreviated as NOx reproduced. This mixture generally consists of 95% from NO, the rest is NO2. NO is insoluble in water, its removal from the gas flow therefore creates difficulties.

Die Entfernung geschieht auf chemischem Wege entweder durch Reduktion zu N2 oder Oxidation zu NO2.The Removal is done chemically either by reduction to N2 or oxidation to NO2.

Am bekanntesten ist die Reduktion mit Ammoniak, entweder auf nichtkatalytischem Wege bei hohen Temperaturen oberhalb 900°C oder mit Hilfe schwermetallhaltiger Katalysatoren bei Temperaturen um 350°C.At the the best known is the reduction with ammonia, either on non-catalytic Paths at high temperatures above 900 ° C or with the help of heavy metals Catalysts at temperatures around 350 ° C.

Weiterhin ist aus der DE OS 29 06 115 bekannt, daß zur trockenen Abscheidung von NOx-, SO2-, HCl-, und HF-Verbindungen Kalkhydrat eingesetzt wird, das mit verdünntem Kaliumpermangamat oder ähnlichen Reaktionsstoffen, wie Wasserstoffsuperoxid, Natriumthiosulfat, Natriumhypochlorit usw., benetzt ist, die mit NOx und Kalk reagieren und eine Verbindung eingehen.Farther is known from DE OS 29 06 115 that for dry separation of NOx, SO2, HCl, and HF compounds hydrated lime used will that with diluted Potassium permangamate or the like Reactants, such as hydrogen superoxide, sodium thiosulfate, sodium hypochlorite etc., is wetted, which react with NOx and lime and a connection received.

Es müssen also Stoffe eingesetzt werden, die mit NOx und Kalk gleichzeitig reagieren. Zu Natriumhypochlorit ist anzumerken, daß es nur in Lösung beständig ist. Außerdem zerfällt es sehr leicht unter Abgabe von Chlor.It have to that is, substances are used that contain NOx and lime at the same time react. Regarding sodium hypochlorite, it should be noted that it is only in solution resistant is. Moreover decays it very easily with the release of chlorine.

Die DE 25 55 270 betrifft ein Verfahren zum Entfernen von in Rauchgas enthaltenen Schadstoffen, wie NOx, bei dem in das Rauchgas vor der Kontaktierung mit pulverförmigen Absorptionsmassen, wie Erdalkali-Stäuben, eine Flüssigkeit in der Menge zugegeben wird, daß die überschüssige Feuchte von den eingeblasenen pulverförmigen Absorptionsmassen aufgenommen wird, so daß in dem nachgeschaltenen Staubabscheider keine Inkrustierungen auftreten, wobei es dadurch gekennzeichnet ist, daß die Flüssigkeit aus Wasserstoffperoxid zur Aufoxidation von NOx besteht.The DE 25 55 270 relates to a method for removing pollutants contained in flue gas, such as NOx, in which a liquid is added to the flue gas prior to contacting powdered absorption masses, such as alkaline earth metal dusts, in such a way that the excess moisture is absorbed by the powdered absorption masses blown in , so that no incrustations occur in the downstream dust separator, it being characterized in that the liquid consists of hydrogen peroxide for the oxidation of NOx.

Bekannterweise zersetzt sich Wasserstoffperoxid unter Einfluß von Staub und Metallsalzen sehr rasch und unter Umständen spontan. Damit ist der Verbrauch an Wasserstoffperoxid unvertretbar hoch.known manner hydrogen peroxide decomposes very much under the influence of dust and metal salts quickly and under certain circumstances spontaneous. This means that the consumption of hydrogen peroxide is unacceptably high.

Die DE OS 34 05 447 betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Abscheiden verschiedener feinverteilter und/oder gasförmiger Schadstoffe aus Rauchgasen mittels unterschiedlicher Additive. So wird für saure Stoffe Calciumhydroxid eingesetzt, für NOx werden organische Verbindungen, wie Oxalate, Fumarate und/oder Acetate, verwendet.The DE OS 34 05 447 relates to a method and an apparatus for Separation of various finely divided and / or gaseous pollutants from flue gases using different additives. So it is for sour Calcium hydroxide is used, organic compounds are used for NOx, such as oxalates, fumarates and / or acetates.

Aus der DE 35 07 690 ist ein Verfahren zur Reinigung von Stickoxid enthaltenden Rauchgasen bekannt.From the DE 35 07 690 a method for cleaning nitrogen oxide containing flue gases is known.

Als Oxidationsmittel wird in wässriger Phase Natriumchlorit, NaCl02, eingesetzt. Durch Natriumchlorit wird NO zu NO2 oxidiert, das in alkalischer Lösung aus dem Gasstrom ausgewaschen werden kann.As Oxidizing agent becomes aqueous Phase sodium chlorite, NaCl02, used. Through sodium chlorite NO oxidizes to NO2, which is washed out of the gas stream in alkaline solution can be.

Das Arbeiten mit Natriumchlorit in Wäschern macht jedoch Schwierigkeiten. Wichtig ist, daß ein niederer pH-Wert von 1 bis 2 eingehalten wird. Nur bei stark sauren Lösungen entfaltet Natriumchlorit seine Wirksamkeit. Dies erfordert eine entsprechende pH-Regelung.The Working with sodium chlorite in laundry power however difficulties. It is important that a low pH of 1 to 2 is observed. Sodium chlorite only develops its properties in strongly acidic solutions Effectiveness. This requires an appropriate pH control.

Eine weitere Schwierigkeit ist darin zu sehen, daß der Umsatz nicht vollständig ist. Werden die Wäscherlösungen in Sprühabsorbern eingedampft und die Salze ausgebracht, so kann es zur Entwicklung von Chlor kommen.A Another difficulty is that the turnover is not complete. Are the scrubber solutions in Sprühabsorbern evaporated and the salts applied, so it can develop Chlorine come.

In der US 4 025 603 wird ein Verfahren zur Reinigung von Gas, das Stickstoffmonoxid, Stickstoffdioxid oder eine Mischung davon enthält, beschrieben, wobei das Gas durch ein geknetetes Granulat gleitet wird, das aus Calciumhydroxid, Natriumchlorit und Calciumsulfat besteht. Die Herstellung des Granulats erfordert eine aufwendige Reihenfolge von mindestens fünf Schritten. Diese Schritte umfassen das Mischen des Materials, das Mahlen, das Kneten, das Extrudieren und das Trocknen. Außerdem muß der Knetvorgang mit einem Wasser-Alkohol-Gemisch durchgeführt werden, was besondere Sicherheitsvorkehrungen verlangt. Um eine gute Abscheidung von NOx zu erreichen, wird ein Gemisch aus Natriumchlorit, Calciumhydroxid und Calciumsulfat eingesetzt.In the US 4,025,603 describes a method for purifying gas containing nitrogen monoxide, nitrogen dioxide or a mixture thereof, the gas being passed through a kneaded granulate consisting of calcium hydroxide, sodium chlorite and calcium sulfate. The production of the granules requires a complex sequence of at least five steps. These steps include mixing the material, milling, kneading, extruding, and drying. In addition, the kneading process must be carried out with a water-alcohol mixture, which requires special safety precautions. A mixture of sodium chlorite, calcium hydroxide and calcium sulfate is used to achieve a good separation of NOx.

Die DE OS 21 59 186 lehrt schließlich, eine Waschlösung in den heißen Abgasstrom einzudosieren, wobei das Wasser völlig verdampft und somit Waschwasser nicht anfällt.The DE OS 21 59 186 finally teaches a washing solution in the hot Dosing exhaust gas flow, whereby the water evaporates completely and thus wash water does not arise.

Aus BWK, Bd. 9 Nr. 3, 1957, Seite 126-128, ist bekannt, daß zur Vermeidung von Korrosionen an Anlagenteilen, wie Elektro- oder Gewebefiltern, die Temperatur so gewählt wird, daß die Unterschreitung des Säuretaupunktes vermieden wird.Out BWK, Vol. 9 No. 3, 1957, pages 126-128, is known to avoid of corrosion on system parts, such as electrical or fabric filters, the temperature so chosen is that the Falling below the acid dew point is avoided.

Es besteht deshalb das Bedürfnis, ein Verfahren zur Abscheidung von NO aus Abgasen zu haben, das die oben aufgezeigten Nachteile nicht aufweist, also ein einfaches Verfahren oberhalb der Temperatur von 130°C. Weiterhin ist es von Wichtigkeit, ein Verfahren zu entwickeln, das darauf beruht, daß bereits vorhandene Verfahrenseinrichtungen ohne größere Umbauten in bestehenden Anlagen benützt werden können.There is therefore a need to create a ver drive to the separation of NO from exhaust gases, which does not have the disadvantages shown above, so a simple process above the temperature of 130 ° C. It is also important to develop a process that is based on the fact that existing process facilities can be used in existing plants without major modifications.

Erfindungsgemäß werden die obigen Zielsetzungen und Aufgaben mit einem Verfahren zur Reinigung von Abgasen von NOx, SO2 und/oder organischen Stoffen, bei dem die Schadstoffe einer Oxidation unterzogen und die Oxidationsprodukte mit basischem Stoffen zur Reaktion gebracht werden, gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß zuerst feinpulvriges Natriumchlorit und/oder Natriumperoxid bzw. Natriumchlorit in gelöster Form und dann basische Stoffe in pulvriger Form in den Abgasstrom gebracht werden oder daß feinpulvriges Natriumchlorit und/oder Natriumperoxid zusammen mit Calciumhydroxid, Calciumcarbonat, Branntkalk, Magnesiumhydroxid, Dolomit und/oder Magnesiumcarbonat in feinpulvriger Form in den Abgasstrom gebracht und die festen Stoffe oberhalb des Taupunktes des Abgases, vorzugsweise bei 130° bis 250°C, an E-Filtern oder Gewebefiltern abgeschieden werden.According to the invention the above objectives and tasks with a cleaning process of exhaust gases from NOx, SO2 and / or organic substances, in which the Pollutants undergo oxidation and the oxidation products reacted with basic substances, solved that is characterized in that first finely powdered sodium chlorite and / or sodium peroxide or sodium chlorite in dissolved Form and then basic substances in powder form in the exhaust gas flow brought or that fine powder Sodium chlorite and / or sodium peroxide together with calcium hydroxide, Calcium carbonate, quicklime, magnesium hydroxide, dolomite and / or Magnesium carbonate is brought into the exhaust gas stream in fine powder form and the solids above the dew point of the exhaust gas, preferably at 130 ° to 250 ° C E-filters or fabric filters can be separated.

Natriumchlorit entfaltet erst in Anwesenheit von Säuren seine volle Wirksamkeit als Oxidationsmittel. Säuren setzen aus Natriumchlorit die chlorige Säure frei, die unbeständig ist und sehr leicht Sauerstoff für Oxidationen abgibt.sodium chlorite only develops its full effectiveness in the presence of acids as an oxidizing agent. acids release chlorine acid from sodium chlorite, which is unstable and very easily oxygen for Gives off oxidations.

Für die Oxidation von NO mit Natriumchlorit ist es deshalb erforderlich, daß sich Säuren im Gasstrom befinden, die die chlorige Säure freisetzen.For the oxidation of NO with sodium chlorite, it is therefore necessary that acids in Gas flow that release the chlorous acid.

Abgase aus Müllverbrennungsanlagen und Sondermüllverbrennungsanlagen enthalten erhebliche Mengen an Chlorwasserstoff. Die üblichen Konzentrationen bei Müllverbrennungsanlagen sind 600 bis 1 500 mg/m3. Damit liegt das Säureangebot erheblich über dem stöchiometrischen Bedarf zur Freisetzung der chlorigen Säure. Hinzu kommt noch, daß sich auch noch Schwefeldioxid im Abgas befindet, dessen Konzentration durchschnittlich 300 mg/m3 beträgt. Es ist also ein Mehrfaches an Säureäquivalenten für die Umsetzung mit Natriumchlorit vorhanden.exhaust from waste incineration plants and hazardous waste incineration plants contain significant amounts of hydrogen chloride. The usual Concentrations at waste incineration plants are 600 to 1,500 mg / m3. The acid supply is thus considerably higher than that stoichiometric Need to release the chlorous acid. Add to that that too there is still sulfur dioxide in the exhaust gas, its concentration is average Is 300 mg / m3. So it's a multiple of acid equivalents for the Reaction with sodium chlorite available.

Auch Kraftwerksanlagen enthalten in Form von Schwefeldioxid eine Säurekomponente, die auf Natriumchlorit einwirkt.Also Power plants contain an acid component in the form of sulfur dioxide, which acts on sodium chlorite.

Weiter geeignet ist Natriumperoxid. Aus Natriumperoxid wird die schwache Säure Wasserstoffperoxid freigesetzt, die zu Wasser und Sauerstoff zerfällt und stark oxidierend wirkt.Further sodium peroxide is suitable. Sodium peroxide becomes the weak one Acid hydrogen peroxide released, which breaks down into water and oxygen and has a strong oxidizing effect.

Bei der Oxidation von NO entsteht NO2 als gemischtes Anhydrit der salpetrigen Säure und Salpetersäure. NO2 ist wasserlöslich und setzt sich mit alkalisch reagierenden Stoffen zu Nitriten und Nitraten um. Auf diese Weise kann es aus dem Abgas abgeschieden werden.at Oxidation of NO produces NO2 as a mixed anhydrite of nitrous oxide Acid and Nitric acid. NO2 is water soluble and settles into nitrites and alkaline substances Nitrates around. This way it can be separated from the exhaust gas become.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird so vorgegangen, daß nach der Oxidation die oxidierten Schadstoffe mit basischen Stoffen aus dem Gasraum abgeschieden werden.at the implementation of the method according to the invention is done so that after the oxidized pollutants with basic substances be separated from the gas space.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß Natriumchlorit als Pulver in den Gasstrom gebracht wird und zur Abscheidung der oxidierten Schadstoffe, insbesondere von NO2, noch basische Stoffe als Pulver in das Abgas eingebracht werden, wobei die eingebrachten, nicht umgesetzten basischen Stoffe zusammen mit den neutralisierten oxidierten Schadstoffen an E-Filtern oder Gewebefiltern abgeschieden werden.A particularly preferred embodiment of the method according to the invention is that sodium chlorite is brought into the gas stream as a powder and for separating the oxidized pollutants, especially NO2, still basic substances are introduced into the exhaust gas as powder, the introduced, unreacted basic substances together with the neutralized oxidized pollutants separated on e-filters or fabric filters become.

Diese Ausführungsform besteht darin, daß pulverförmiges Natriumchlorit in den Gasraum eingebracht wird. Hierbei reagiert es mit den im Gasraum vorhandenen Säuren unter Freisetzung der chlorigen Säure. Dieses vermag dann NO zu NO2 zu oxidieren. Entsprechendes gilt für Na2O2.This embodiment is that powdered sodium chlorite is introduced into the gas space. Here it reacts with the im Acids present in the gas space releasing the chlorous acid. This can then NO to oxidize to NO2. The same applies to Na2O2.

Nach der Oxidation werden die basischen Stoffe in den Gasraum eingebracht. Hierbei wird vorzugsweise mit Calciumhydroxid gearbeitet. Dieses wird in Form von pulverförmigen Calciumhydroxid in den Abgasstrom eingebracht. Bei dem im Abgasstrom herrschenden hohen Temperaturen von 70 bis 250°C, vorzugsweise 130 bis 250°C, setzt sich NO2 sehr rasch und vollständig mit den basischen Stoffen zu Calciumnitrit und Calciumnitrat um. Eine sichtbare Abgasfahne entsteht nicht.To After oxidation, the basic substances are introduced into the gas space. Calcium hydroxide is preferred. This will in the form of powder Calcium hydroxide introduced into the exhaust gas stream. In the exhaust gas flow prevailing high temperatures of 70 to 250 ° C, preferably 130 to 250 ° C, sets NO2 very quickly and completely with the basic substances to calcium nitrite and calcium nitrate. There is no visible exhaust plume.

Nach der Neutralisation von NO2 durch Basen unter Bildung entsprechender Reaktionsprodukte können diese dann ohne Absenkung der Temperatur an E-Filtern oder Gewebefiltern abgeschieden werden.To the neutralization of NO2 by bases with the corresponding formation Reaction products can this then without lowering the temperature on e-filters or fabric filters be deposited.

Eine weitere günstige Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß feinpulvriges Natriumchlorit oder Natriumperoxid zusammen mit Calciumhydroxid, Calciumcarbonat, Branntkalk, Magnesiumhydroxid, Dolomit und/oder Magnesiumcarbonat in feinpulvriger Form in den Gasstrom gebracht und die festen Reaktionsprodukte an E-Filtern oder an Gewebefiltern abgeschieden werden.A more cheap embodiment of the method according to the invention is characterized in that fine powder Sodium chlorite or sodium peroxide together with calcium hydroxide, Calcium carbonate, quicklime, magnesium hydroxide, dolomite and / or Magnesium carbonate is brought into the gas stream in fine powder form and the solid reaction products on e-filters or on fabric filters be deposited.

Der Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, daß die feinpulvrigen Natriumsalze zusammen mit feinpulvrigen basischen Verbindungen unter Verwendung der gleichen Anlagenteile in den Gasstrom gebracht werden. Dort liegen die feinpulvrigen basischen Verbindungen und das feinpulvrige Natriumsalz im Gemenge vor. Die im Gasstrom vorhandene Säure reagiert dann mit beiden Pulvern. Die freigesetzte chlorige Säure oxidiert NO zu NO2, das wiederum sofort mit den basischen Verbindungen reagieren kann.The advantage of this process is that the finely powdered sodium salts are used together with finely powdered basic compounds the same parts of the system are brought into the gas flow. There the fine powdered basic compounds and the fine powdered sodium salt are present in the batch. The acid present in the gas stream then reacts with both powders. The released chlorous acid oxidizes NO to NO2, which in turn can react immediately with the basic compounds.

Die Abscheidung der Feststoffe erfolgt dann an E-Filtern oder an Gewebefiltern.The The solids are then separated on e-filters or on fabric filters.

Es handelt sich hierbei um ein sehr einfaches, apparativ wenig aufwendiges Verfahren.It this is a very simple, low-cost process.

Im Rahmen der Erfindung wird das stöchiometrische Verhältnis von Natriumchlorit und/oder Natriumperoxid zu NO von 0,25 bis 10, vorzugweise 0,5 bis 3, insbesondere 0,5 bis 1, gewählt.in the The scope of the invention is the stoichiometric relationship from sodium chlorite and / or sodium peroxide to NO from 0.25 to 10, preferably 0.5 to 3, in particular 0.5 to 1, selected.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann oberhalb 20°C durchgeführt werden, vorzugsweise jedoch oberhalb des Taupunktes des eingesetzten Abgases. Unterhalb des Taupunktes kommt es zu Kondensation von Wasser und zur Auswaschung der Natriumsalze.The inventive method can be above 20 ° C carried out are, but preferably above the dew point of the exhaust gas used. Below the dew point there is condensation of water and for washing out the sodium salts.

Die bevorzugte Temperatur liegt im Temperaturbereich von 130 bis 250°C.The preferred temperature is in the temperature range from 130 to 250 ° C.

Es ist jedoch ohne weiteres möglich, die erfindungsgemäßen Natriumsalze auch bei höheren Temperaturen als 250°C einzusetzen, d.h. im Temperaturbereich von 250 bis 1200°C zu arbeiten.It is however easily possible the sodium salts of the invention even at higher temperatures than 250 ° C use, i.e. to work in the temperature range from 250 to 1200 ° C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann der Fall eintreten, daß in den Gasen bzw. Abgasen nicht genügend Säuren vorhanden sind, um aus Natriumchlorit und/oder Natriumperoxid die Säure vollständig auszutreiben. In diesem Fall kann es angebracht sein, den Gasen bzw. Abgasen noch Säuren, insbesondere den nichtoxidierbaren Chlorwasserstoff zuzusetzen.at the implementation of the method according to the invention can the case occur that in the gases or exhaust gases are not sufficient acids are present to make up the sodium chlorite and / or sodium peroxide To expel acid completely. In this case, the gases or exhaust gases may still be appropriate acids, in particular to add the non-oxidizable hydrogen chloride.

Die Zugabe von Chlorwasserstoff kann vor oder nach der Eindüsung der beschriebenen Natriumsalze durchgeführt werden.The Addition of hydrogen chloride before or after the injection described sodium salts are carried out.

Weiterhin kann das gut wasserlösliche Natriumchlorit auch als wäßrige Lösung eingebracht werden. Die basischen Substanzen werden dagegen als feine Pulver eingedüst.Farther can do the water-soluble Sodium chlorite also introduced as an aqueous solution become. The basic substances, on the other hand, are called fine powders injected.

Ein gewisses Problem des Einsatzes von Natriumchlorit und Natriumperoxid ist die Anwesenheit von Schwefeldioxid. Die starke Oxidationswirkung der freien Säuren führt dazu, daß auch Schwefeldioxid oxidativ zu Schwefeltrioxid umgewandelt wird. Dies bedeutet einen Mehrverbrauch an Natriumchlorit und/oder Natriumperoxid. Dieser Mehrverbrauch kann vermindert werden, wenn bereits in den Feuerraum basisch wirkende Substanzen, vorzugsweise Calciumcarbonat oder Calciumhydroxid, eingegeben werden. Dies führt zu einer starken Absenkung des Schwefeldioxidge haltes im Abgas.On certain problem of using sodium chlorite and sodium peroxide is the presence of sulfur dioxide. The strong oxidation effect of free acids leads to, that too Sulfur dioxide is oxidatively converted to sulfur trioxide. This means an increased consumption of sodium chlorite and / or sodium peroxide. This extra consumption can be reduced if already in the firebox basic substances, preferably calcium carbonate or calcium hydroxide, can be entered. this leads to to a strong reduction in the sulfur dioxide content in the exhaust gas.

Die starke Oxidationswirkung der freien chlorigen Säure bzw. von Wasserstoffperoxid kann nun nicht nur zur Oxidation von NO zu NO2 sondern auch zur Oxidation von weiteren Stoffen verwendet werden. Erfindungsgemäß sind dies Schwefeldioxid und unverbrannte organische Stoffe aus den eingesetzten Brennstoffen. Das erfindungsgemäße Verfahren in dieser Ausführung beruht darin, daß Natriumchlorit und/oder Natriumperoxid in den zu reinigenden Abgasstrom gegeben wird und die Reinigung entsprechend der Verfahrensmerkmale 1 bis 6 erfolgt.The strong oxidation effect of free chlorous acid or hydrogen peroxide can now not only for the oxidation of NO to NO2 but also for Oxidation of other substances can be used. According to the invention, these are Sulfur dioxide and unburned organic matter from the used Fuels. The inventive method in this version is based on the fact that sodium chlorite and / or Sodium peroxide is added to the exhaust gas stream to be cleaned and cleaning is carried out in accordance with process features 1 to 6.

Mit dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens lassen sich besonders hohe Abscheidegrade von Schwefeldioxid erzielen. Es ist bekannt, daß bei Müllverbrennungsanlagen Chlorwasserstoff sehr gut, Schwefeldioxid weniger gut abgeschieden wird. Durch die Aufoxidation von Schwefeldioxid zu Schwefeltioxid wird nun die Abscheidung erleichtert. Dies bedeutet, daß höhere Abscheidegrade zu erzielen sind.With this embodiment of the method according to the invention particularly high degrees of separation of sulfur dioxide can be achieved. It is known that at incinerators Hydrogen chloride very good, sulfur dioxide less well separated becomes. By the oxidation of sulfur dioxide to sulfur dioxide the separation is now facilitated. This means that higher degrees of separation can be achieved.

Weiterhin enthalten die Abgase noch in geringen Mengen organische Stoffe, z.B. Formaldehyd, Acetaldehyd, höhere Aldehyde, Benzole in vielfältiger Ausführungsform, Aromaten und chlorierte Kohlenwasserstoffe, ebenfalls in zahlreichen Variationen. Diese Substanzen werden durch die freie chlorige Säure und/oder Wasserstoffperoxid im wesentlichen zu Wasser und Kohlendioxid aufoxidiert. Der evtl. entstehende Chlorwasserstoff kann dann an mit den basischen Substanzen abgeschieden werden.Farther the exhaust gases still contain small amounts of organic substances, e.g. Formaldehyde, acetaldehyde, higher Aldehydes, benzenes in diverse embodiment, Aromatics and chlorinated hydrocarbons, also in numerous Variations. These substances are characterized by the free chlorine acid and / or Hydrogen peroxide essentially oxidized to water and carbon dioxide. The possibly generated hydrogen chloride can then with the basic Substances are deposited.

Weiterhin betrifft die Oxidation nicht nur die organischen Stoffe sondern auch Kohlenmonoxid, das zu Kohlendioxid oxidiert werden kann.Farther Oxidation affects not only organic matter but also carbon monoxide, which can be oxidized to carbon dioxide.

Mit diesem Verfahren können neben Abgasen aus Abfallverbrennungsanlagen und Kraftwerken auch Gase und Abgase aus industriellen Prozessen, z.B. Verhüttungs- und Sinterprozessen, behandelt werden. Bei entsprechend hohen Temperaturen kann auch ohne Zusatz von Säure gearbeitet werden.With this procedure can in addition to waste gases from waste incineration plants and power plants Gases and exhaust gases from industrial processes, e.g. Smelting and sintering processes, be treated. At correspondingly high temperatures, too without adding acid be worked.

Beispiele:Examples:

Beispiel 1:Example 1:

10 g feinpulvriges Ca(OH)2 wurden mit 0,53 g feingepulvertem NaClO2 5 Minuten in einer Messermühle gemischt. (Anteil NaClO2 5 Gew.-%)10 g of finely powdered Ca (OH) 2 were mixed with 0.53 g of finely powdered NaClO2 5 minutes in a knife mill mixed. (NaClO2 content 5% by weight)

Über 250 mg dieses Pulvers wurden bei 170 bis 210°C im Verlauf von 8 Minuten 14 l eines Gases folgender Zusammensetzung geleitet:

• – Stickstoff 100 Vol.-%
• – Stickstoffmonoxid 0,440 mg/l
• – Feuchte 264 mg/l
• – Chlorwasserstoff 22 mg/l

Over 250 mg of this powder became 14 l of a gas at 170 to 210 ° C. in the course of 8 minutes of the following composition:

• - nitrogen 100 vol .-%
• - nitric oxide 0.440 mg / l
• - Moisture 264 mg / l
• - Hydrogen chloride 22 mg / l

58% des eingeleiteten NO konnten zu NO2 oxidiert und mit Ca(OH)2 aus dem Gasstrom abgeschieden werden.58% of the introduced NO could be oxidized to NO2 and extracted with Ca (OH) 2 be separated from the gas stream.

NaClO2 wurde in 1,4-fach stöchiometrischer Menge eingesetzt.NaClO2 was in 1.4 times the stoichiometric amount used.

Beispiel 2:Example 2:

Über 261 mg eines Gemisches aus feinpulvrigem Ca(OH)2 und feingepulvertem NaClO2 (Anteil NaClO2 4,5 Gew.-%) wurden bei 110 bis 196°C (mittlere Temperatur 171 °C) im Verlauf von 10 Minuten 28 l eines Gases folgender Zusammensetzung geleitet:

• – Stickstoff 100 Vol.-%
• – Stickstoffmonoxid 0,8 mg/l
• – Feuchte 189 mg/l
• – Chlorwasserstoff 15,8 mg/l

About 261 mg of a mixture of finely powdered Ca (OH) 2 and finely powdered NaClO2 (NaClO2 content 4.5% by weight) became 28 l of a gas at 110 to 196 ° C (average temperature 171 ° C) in the course of 10 minutes Headed composition:

• - nitrogen 100% by volume
• - nitric oxide 0.8 mg / l
• - moisture 189 mg / l
• - Hydrogen chloride 15.8 mg / l

23% des eingeleiteten NO konnten zu NO2 oxidiert und mit Ca(OH)2 aus dem Gasstrom abgeschieden werden.23% of the introduced NO could be oxidized to NO2 and extracted with Ca (OH) 2 be separated from the gas stream.

NaClO2 wurde in 0,55-fach stöchiometrischer Menge umgesetzt.NaClO2 became stoichiometric in 0.55 times Quantity implemented.

Beispiel 3:Example 3:

Über 273 mg eines Gemisches aus feinpulvrigem Ca(OH)2 und feingepulvertem NaClO2 (Anteil NaClO2 8,6%) wurden bei 105 bis 206°C (mittlere Temperatur 177°C) im Verlauf von 10 Minuten 16 l eines Gases folgender Zusammensetzung geleitet:

• – Stickstoff 100 Vol.-%
• – Stickstoffmonoxid 0,8 mg/l
• – Feuchte 319 mg/l
• – Chlorwasserstoff 26,8 mg/l

Over 273 mg of a mixture of finely powdered Ca (OH) 2 and finely powdered NaClO2 (proportion NaClO2 8.6%) 16 l of a gas of the following composition were passed at 105 to 206 ° C (mean temperature 177 ° C) in the course of 10 minutes:

• - nitrogen 100% by volume
• - nitric oxide 0.8 mg / l
• - Moisture 319 mg / l
• - hydrogen chloride 26.8 mg / l

63,8% des eingeleiteten NO konnten zu NO2 oxidiert und mit Ca(OH)2 aus dem Gasstrom abgeschieden werden.63.8% of the introduced NO could be oxidized to NO2 and extracted with Ca (OH) 2 be separated from the gas stream.

NaClO2 wurde in 1,25-fach stöchiometrischer Menge eingesetzt.NaClO2 became 1.25 times more stoichiometric Quantity used.

Claims (6)

Verfahren zur Reinigung von Abgasen von NOx, SO2 und/oder organischen Stoffen, bei dem die Schadstoffe einer Oxidation unterzogen und die Oxidationsprodukte mit basischen Stoffen zur Reaktion gebracht werden, dadurch gekennzeichnet, daß zuerst feinpulvriges Natriumchlorit und/oder Natriumperoxid bzw. Natriumchlorit in gelöster Form und dann basische Stoffe in pulvriger Form in den Abgasstrom gebracht werden oder daß feinpulvriges Natriumchlorit und/oder Natriumperoxid zusammen mit Calciumhydroxid, Calciumcarbonat, Branntkalk, Magnesiumhydroxid, Dolomit und/oder Magnesiumcarbonat in feinpulvriger Form in den Abgasstrom gebracht wird und die festen Stoffe oberhalb des Taupunktes des Abgases an E-Filtern oder Gewebefiltern abgeschieden werden.Process for the purification of exhaust gases from NOx, SO2 and / or organic substances, in which the pollutants one Subjected to oxidation and the oxidation products with basic substances be reacted, characterized in that first finely powdered sodium chlorite and / or sodium peroxide or sodium chlorite in dissolved Form and then basic substances in powder form in the exhaust gas flow brought or that fine powder Sodium chlorite and / or sodium peroxide together with calcium hydroxide, Calcium carbonate, quicklime, magnesium hydroxide, dolomite and / or Magnesium carbonate is brought into the exhaust gas stream in fine powder form and the solids above the dew point of the exhaust gas E-filters or fabric filters can be separated. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Natriumchlorit und/oder Natriumperoxid in einer solchen Menge eingesetzt wird, daß das stöchiometrische Verhältnis von Natriumchlorit oder Natriumperoxid zu NO 0,25 – 10 beträgt.A method according to claim 1, characterized in that sodium chlorite and / or sodium peroxide is used in such an amount, that the stoichiometric relationship of sodium chlorite or sodium peroxide to NO is 0.25-10. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das stöchiometrische Verhältnis 0,5 – 3 beträgt.A method according to claim 2, characterized in that this stoichiometric relationship 0.5 - 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das stöchiometrische Verhältnis 0,5 – 1 beträgt.A method according to claim 2, characterized in that this stoichiometric relationship 0.5 - 1. Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erhöhung der Oxidationswirkung des Natriumchlorits und des Natriumperoxids nichtoxidierbare Säuren, insbesondere Chlorwasserstoff, in den Abgasstrom gegeben werden.Method according to the preceding claims, characterized characterized that for Increasing the Oxidation effect of sodium chlorite and sodium peroxide non-oxidizable acids, in particular hydrogen chloride, are added to the exhaust gas stream. Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß die Abscheidung der festen Stoffe bei 130 bis 250°C erfolgt.Method according to the preceding claims, characterized characterized that the The solids are separated at 130 to 250 ° C.