DE3905287A1

DE3905287A1 - Verfahren zum kontinuierlichen beschichten von draehten sowie die verwendung der so hergestellten draehte

Info

Publication number: DE3905287A1
Application number: DE3905287A
Authority: DE
Inventors: Klaus-Wilhelm Dr Lienert; Knut Von Loh; Hans Joachim Dr Reiser; Paul H Dr Mertens
Original assignee: Lackdraht Union GmbH; BASF Lacke und Farben AG
Current assignee: BASF Farben und Fasern AG; Lacroix und Kress GmbH
Priority date: 1989-02-21
Filing date: 1989-02-21
Publication date: 1990-08-30
Also published as: WO1990010298A1; DE59001279D1; DK0384505T3; ATE88831T1; EP0384505B1; BR9007146A; EP0459994A1; ES2042191T3; JPH04500882A; KR960002488B1; KR920700459A; EP0384505A1; JPH065605B2

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum kontinuierlichen Beschichten von Drähten, bei dem

I) eine kontinuierliche, lückenfrei anliegende Isolierschicht auf der Drahtoberfläche erzeugt wird, indem der Draht zunächst mit einem isolierenden Lack beschichtet wird und
II) auf die Isolierschicht eine weitere, elektrisch leitfähige Schicht aufgebracht wird, indem der im Verfahrensschritt (I) hergestellte isolierte Draht mit einem elektrisch leitfähigen Lack beschichtet wird.

Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem nach diesem Ver fahren hergestellte Drähte sowie die Verwendung dieser Drähte als energiespeichernde induktive Wicklung.

Energiespeichernde induktive Wicklungen, die aus einem Rund draht aus einem elektrisch leitenden Material, wie z.B. Kup fer, Aluminium usw. mit einer gleichmäßigen und lückenlosen, konzentrischen Lackisolierschicht auf der Drahtoberfläche und einer auf dieser dielektrischen Schicht angeordneten elek trisch leitfähigen Schicht aufgebaut sind, sind bereits aus der DE-OS 36 04 579 bekannt. Gemäß der Lehre der DE-OS 36 04 579 wird diese leitfähige Schicht aber durch Auf bringen einer dünnen Metallschicht hergestellt. Dies hat den Nachteil, daß hierzu apparativ sowie kosten- und zeitaufwen dige Verfahren, beispielsweise Aufdampfen dieser Metallschicht im Vakuum, erforderlich sind. So kann insbesondere diese Me tallschicht nicht mit Hilfe üblicher Drahtlackiermaschinen appliziert werden, so daß für den Drahtlackierer zur Herstellung derartiger Wickeldrähte zusätzliche Investitionen erforderlich sind.

Außerdem ist die metallische Schicht bei der Verarbeitung des Wickeldrahtes problematisch, da sie reißt, wenn der Draht in der Wickelmaschine gedehnt wird.

Weiterhin ist aus der US-PS 36 60 592 ein Verfahren gemäß Oberbegriff des ersten Patentanspruchs bekannt. Bei diesem Verfahren wird direkt auf die Drahtoberfläche ein isolieren der Lack auf Polyimid-Basis aufgebracht. Auf dieser Isolier schicht wird entweder eine Graphitdispersion oder ein Lack auf Basis von Fluorkohlenstoffharzen als Bindemittel, der 0,5 bis 75 Gew.-%, bezogen auf das Fluorkohlenstoffharz, Graphit enthält, aufgebracht.

Nachteilig bei diesem Verfahren der US-PS 36 60 592 ist wie derum, daß die graphithaltigen Lacke auf Basis von Fluorkoh lenstoffharz nicht mit den bei der Drahtlackierung üblicher weise eingesetzten Lackiermaschinen applizierbar sind. Weiter hin treten Probleme bei der Weiterverarbeitung des beschichte ten Drahtes auf. So müssen beispielsweise die Wickelmaschinen an den Lackdraht angepaßt werden. Probleme treten insbesondere bei dünnen Drähten (Drahtdurchmesser <0,35 mm) auch dadurch auf, daß diese Lacke auf Fluorkohlenstoff-Basis nicht verzinn bar sind. Dies bedeutet, daß vor dem Löten des Drahtes die Lackschicht entfernt werden muß, was gerade bei dünnen Drähten erhebliche Probleme verursacht. Schließlich stellt auch der hohe Preis von Fluorkohlenstoffharzen einen erheblichen wirt schaftlichen Nachteil dar.

Der vorliegenden Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren gemäß Oberbegriff des ersten Anspruchs zur Verfügung zu stellen, bei dem sowohl der isolierende Lack als auch der leitfähige Lack mit den üblichen Drahtlackiermaschinen auf un terschiedlichste Drahtdurchmesser, insbesondere auch auf dünne Drähte (Drahtdurchmesser <0,35 mm) applizierbar und härtbar sind. Die nach diesem Verfahren hergestellten Drähte sollten für die Verwendung als Wickeldrähte zur Herstellung von z.B. Spulen, Relais, Schützen, Motoren und anderer elektronischer Geräte, in denen Induktivitäten und Kapazitäten zum Einsatz kommen können, geeignet sein.

Auch diese Wickeldrähte sollten in üblicher Weise weiterverar beitbar sein.

Für die Eignung der nach diesem Verfahren hergestellten Drähte als Wickeldrähte ist es insbesondere erforderlich, daß sowohl die isolierende als auch die elektrisch leitfähige Beschich tung eine genügend hohe Elastizität aufweisen, so daß die Be schichtung beim Wickeln der Drähte nicht bricht. Andererseits muß aber die Beschichtung auch eine genügend hohe Härte auf weisen, um den mechanischen Beanspruchungen bei der Herstel lung von Spulen u. dgl. ohne Schaden zu widerstehen. Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe wird überraschen derweise durch ein Verfahren der eingangs genannten Art ge löst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß

A) der direkt auf die Drahtoberfläche aufgebrachte isolieren de Lack ausgewählt ist aus der Gruppe der
- a) Polyesterimid-Drahtlacke, bestehend aus einer Lösungs mittellösung oder einer wäßrigen Lösung oder einer wäßrigen Dispersion eines Polyesterimidharzes, wobei die Hydroxylzahlen der Polyesterimide im Bereich von 50 bis 200 mg KOH/g liegen und 20 bis 60 gew.-%ige Lösungen der Polyesterimide in organischen Lösungsmitteln bei 23°C Viskositäten im Bereich von 80 bis 15 000 mPas aufweisen, oder
- b) Polyester-Drahtlacke, bestehend aus einer Lösungsmittel lösung oder einer wäßrigen Dispersion eines Polyester harzes, wobei die Polyester ein Verhältnis von Hydroxyl zu Carboxylgruppen von 1,1:1 bis 2,0:1 aufweisen und 20 bis 60 gew.-%ige Lösungen der Polyester in organi schen Lösungsmitteln bei 23°C Viskositäten im Bereich von 40 bis 12 000 mPas aufweisen, oder
- c) Polyurethan-Drahtlacke, bestehend aus einer Lösungsmit tellösung eines hydroxylgruppenhaltigen Polyester mit einer OH-Zahl von 100 bis 450 mg KOH/g und einem im NCO/OH-Äquivalentverhältnis von 1 : 2 bis 9 : 1 hergestell ten Adduktes aus Diisocyanat und Poyol, dessen freie Isocyanatgruppen vollständig blockiert sind, oder
- d) Polyamidimid-Drahtlacke, bestehend aus einer Lösungsmit tellösung eines Polyamidimids, wobei 20 bis 40 gew.%ige Lösungen der Polyamidimide bei 23°C Viskositäten im Be reich von 800 bis 3000 mPas aufweisen,
B) der auf den isolierten Draht aufgebrachte leitfähige Lack ebenfalls ausgewählt ist aus der Gruppe der
- e) Polyesterimid-Drahtlacke Aa oder der Polyester-Draht lacke Ab, wobei die elektrische Leitfähigkeit dieser Drahtlacke erzeugt wird durch Zusatz von
  - 1) 2 bis 20 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß pro 100 Gewichtsteilen Polyesterimid-bzw. Polyester harz oder
  - 2) 50 bis 110 Gewichtsteilen Graphit pro 100 Gewichts teilen Polyesterimid- bzw. Polyesterharz oder
  - 3) einer Kombination aus 1 bis 12 Gewichtsteilen elek trisch leitfähigem Ruß und 50 bis 110 Gewichtsteilen Graphit, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Poly esterimid- bzw. Polyesterharz oder
- f) Polyurethan-Drahtlacke Ac, wobei die elektrische Leit fähigkeit dieser Drahtlacke erzeugt wird durch Zusatz von
  - 1) 5 bis 50 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß pro 100 Gewichtsteilen Polyurethanharz oder
  - 2) 2 bis 40 Gewichtsteilen Graphit pro 100 Gewichtstei len Polyurethanharz oder
  - 3) einer Kombination aus 1 bis 35 Gewichtsteilen elek trisch leitfähigem Ruß und 2 bis 115 Gewichtsteilen Graphit, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Po lyurethanharz, oder
- g) Polyamidimid-Drahtlack Ad, wobei die elektrische Leit fähigkeit dieser Drahtlacke erzeugt wird durch Zusatz von
  - 1) 1 bis 10 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß pro 100 Gewichtsteilen Polyamidimidharz oder
  - 2) 60 bis 110 Gewichtsteilen Graphit pro 100 Gewichts teilen Polyamidimidharz oder
  - 3) einer Kombination aus 1 bis 10 Gewichtsteilen elek trisch leitfähigem Ruß und 60 bis 110 Gewichtsteilen Graphit, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Poly amidimidharz.

Die als Komponente Aa verwendeten Polyesterimidharze sind be kannt und sind beispielsweise beschrieben in DE-OS 14 45 263 und DE-OS 14 95 100. Die Herstellung der Polyesterimide er folgt in bekannter Weise durch Veresterung der mehrwertigen Carbonsäuren mit den mehrwertigen Alkoholen, gegebenenfalls unter Zusatz von Oxycarbonsäuren, und unter Verwendung von imidgruppenhaltigen Ausgangsstoffen. Anstelle der freien Säu ren und/oder Alkohole können auch deren rekationsfähige Deri vate eingesetzt werden. Als Carbonsäurekomponente wird vor zugsweise Terephthalsäure eingesetzt, und als mehrwertige Al kohole werden bevorzugt Ethylenglykol, Glycerin und Tris-2-hy droxiethylisocyanurat, wobei letzteres besonders bevorzugt ist, eingesetzt. Die Verwendung von Tris-2-hydroxiethylisocyanu rat führt zu einer Erhöhung der Erweichungstemperatur des erhaltenen Lackfilms.

Die imidgruppenhaltigen Ausgangsstoffe können beispielsweise durch Reaktion zwischen Verbindungen erhalten werden, von denen die eine eine fünfgliedrige, cyclische Carbonsäureanhy dridgruppierung sowie mindestens noch eine weitere funktio nelle Gruppe besitzen muß, während die andere außer einer pri mären Aminogruppe noch mindestens eine weitere funktionelle Gruppe enthält. Diese weiteren funktionellen Gruppen sind vor allem Carboxylgruppen oder Hydroxylgruppen, es können jedoch auch weitere primäre Aminogruppen oder Carbonsäureanhydrid gruppen sein.

Beispiele für Verbindungen mit einer cyclischen Carbonsäure anhydridgruppierung mit einer weiteren funktionellen Gruppe sind vor allem Pyromellithsäuredianhydrid und Trimellithsäure anhydrid. Es kommen jedoch auch andere aromatische Carbon säureanhydride in Frage, beispielsweise die Naphthalintetra carbonsäuredianhydride oder Dianhydride von Tetracarbonsäuren mit zwei Benzolkernen im Molekül, bei denen die Carboxylgrup pen in 3,3′, 4- und 4′-Stellung stehen.

Beispiele für Verbindungen mit einer primären Aminogruppe sowie einer weiteren funktionellen Gruppe sind insbesondere diprimäre Diamine, z.B. Ethylendiamin, Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, Nonamethylendiamin und andere alipha tische diprimäre Diamine. Ferner kommen in Betracht aroma tische diprimäre Diamine, wie Benzidin, Diaminodiphenylme than, Diaminodiphenylketon, -sulfon, -sulfoxyd, -ether und -thioether, Phenylendiamine, Toluylendiamine, Xylylendiamine sowie auch Diamine mit drei Benzolkernen im Molekül, wie Bis (4-aminophenyl)-α,α′-p-xylol oder Bis(4-aminophenoxy)- 1,4 benzol, und schließlich cycloaliphatische Diamine, wie das 4,4′-Dicyclohexylmethandiamin. Als aminogruppenhaltige Verbin dungen mit einer weiteren funktionellen Gruppe sind ferner auch Aminoalkohole verwendbar, z.B. Monoethanolamin oder Monopropanolamine, weiterhin Aminocarbonsäuren, wie Glycin, Aminopropionsäuren, Aminocapronsäuren oder Aminobenzoesäuren. Zur Herstellung der Polyesterimidharze werden bekannte Um esterungskatalysatoren verwendet, beispielsweise Schwermetall salze, wie Bleiacetat, Zinkacetat, weiterhin organische Ti tanate, Cerverbindungen sowie organische Säuren, wie z.B. para-Toluolsulfonsäure. Als Vernetzungskatalysatoren bei der Aushärtung der Polyesterimide können die gleichen Umesterungs katalysatoren - zweckmäßigerweise in einem Anteil bis zu 3 Gew.-%, bezogen auf das Bindemittel, - verwendet werden.

Für die Herstellung der Polyesterimid-Drahtlacke geeignete Lösungsmittel sind kresolische und nicht-kresolische orga nische Lösungsmittel wie beispielsweise Kresol, Phenol, Gly kolether wie z.B. Methylglykol, Ethylglykol, Isopropylgly kol, Butylglykol, Methyldiglykol, Ethyldiglykol, Butyldigly kol; Glykoletherester, wie z.B. Methylglykolacetat, Ethylgly kolacetat, Butylglykolacetat und 3-Methoxi-n-butylacetat; cyc lische Carbonate, wie z.B. Propylencarbonat; cyclische Ester wie z.B. γ-Butyrolacton sowie beispielsweise Dimethylform amid und N-Methylpyrrolidon. Weiterhin können noch aroma tische Lösungsmittel, ggf. in Kombination mit den genannten Lösungsmitteln eingesetzt werden. Beispiele für derartige Lösungsmittel sind Xylol, Solventnaphtha®, Toluol, Ethylben zol, Cumol, Schwerbenzol, verschiedene Solvesso® - und Shellso® - Typen sowie Deasol®.

Weiterhin ist es auch möglich, in dem erfindungsgemäßen Ver fahren wäßrige Polyesterimidlösungen oder -dispersionen ein zusetzen. Die Wasserlöslichkeit oder Wasserdispergierbarkeit der Polyesterimide wird dabei, wie z.B. in DE-PS 17 20 321 beschrieben, durch Einführen einer genügend hohen Anzahl von Carboxylgruppen in das Polyesterimidharz und Neutralisieren der Carboxylgruppen mit einem Amin erzeugt.

Die Viskositäten 20- bis 60gew.-%iger Lösemittellösungen der Polyesterimide liegen bei 23°C im Bereich von 80 bis 15 000 mPas.

Die als Komponente Ab verwendeten Polyesterharze sind eben falls bekannt und beispielsweise beschrieben in der US-PS 3 42 780 und in der EP-B-1 44 281. Die Herstellung der Poly ester erfolgt in bekannter Weise durch Veresterung von mehr wertigen Carbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen in Gegen wart geeigneter Katalysatoren.

Anstelle der freien Säure können auch deren esterbildende Derivate eingesetzt werden.

Für die Herstellung der Polyester geeignete Alkohole sind beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol-1,2 und -1,3, Butandiol-1,2, -1,3 und -1,4, Pentandiol-1,5, Neopentylgly kol, Diethylenglykol, Triethylenglykol sowie Triole wie z.B. Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan und Tris 2-hydroxiethylisocyanurat. Bevorzugt eingesetzt werden Misch ungen von Ethylenglykol und Tris-2-hydroxiethylisocyanurat. Die Verwendung von Tris-2-hydroxiethylisocyanurat führt zu hohen Erweichungstemperaturen der Lackschicht.

Geeignete Carbonsäuren sind beispielsweise Phthalsäure, Iso phthalsäure, Terephthalsäure sowie deren veresterbaren Deri vate wie z.B. die Anhydride, soweit sie existieren und die niederen Alkylester der genannten Säuren wie z. B. Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl-, Hexyl- und Octylphthalate, -terephthalate und -isophthalate. Einsetzbar sind sowohl die Halbester, die Dialkylester als auch Mischungen dieser Ver bindungen. Einsetzbar sind auch die entsprechenden Säureha logenide dieser Verbindungen.

Die Mengen der einzelnen Komponenten werden so gewählt, daß die Polyester ein Verhältnis von Hydroxyl- zu Carboxylgrup pen von 1,1 : 1 bis 2,0 : 1, bevorzugt von 1,15 : 1 bis 1,60 : 1, aufweisen.

Für die Herstellung der Polyester geeignete Katalysatoren, die in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Einsatz gemisch, eingesetzt werden, sind übliche Veresterungskataly satoren. Beispiele für geeignete Verbindungen sind bereits bei der Beschreibung der Polyesterimide Aa aufgeführt.

Als Lösungsmittel für die Polyester Ab geeignet sind die ebenfalls bei der Beschreibung der Polyesterimide aufgeführ ten Lösungsmittel. An dieser Stelle wird daher für nähere Einzelheiten auf die Seiten 6 bis 7 dieser Beschreibung ver wiesen. Die Viskositäten der 20 bis 60 gew.-%igen Lösemittel lösungen der Polyester liegen bei 23°C im Bereich von 40 bis 12 000mPas.

Auch die in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Drahtlacke auf Polyurethan-Basis Ac sind bereits bekannt und beispielsweise in der DE-OS 28 40 352 und der DE-OS 25 45 912 beschrieben. Die Herstellung der Drahtlacke erfolgt in bekannter Weise durch Lösen eines hydroxylgruppen haltigen Polyesters mit einer OH-Zahl von 100 bis 450 mg KOH/g, bevorzugt von 150 bis 400 mg KOH/g und eines blockier ten Isocyanatadduktes in einem kresolischen oder nicht kre solischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch.

Für die Herstellung der hydroxylgruppenhaltigen Polyester können die gleichen Aufbaukomponenten (Polyol und Polycar bonsäure) und die gleichen Reaktionsbedingungen wie bei der Herstellung der Polyester-Drahtlacke Ab angewandt werden. Für Einzelheiten sei daher auf die Seiten 7 bis 8 dieser Beschreibung verwiesen.

Die Isocyanataddukte werden hergestellt durch Umsetzung eines Diisocyanates mit einem Polyol, wobei die Mengen die ser Verbindungen so gewählt werden, daß das NCO : OH-Äqui valentverhältnis zwischen 1 : 2 und 9 : 1 beträgt. Die restlich en freien Isoyanatgruppen dieses Adduktes werden mit einem Blockierungsmittel umgesetzt.

Es ist aber selbstverständlich auch möglich, die Isocyana te zunächst mit dem Blockierungsmittel und die restlichen, freien Isocyanatgruppen mit dem Polyol umzusetzen.

Der Aufbau des Isocyanatadduktes wird vorteilhafterweise in einem gegenüber Isocyanantgruppen inerten, das entstehen de Polyurethan gut lösenden Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators bei Temperaturen von 30 bis 120°C durch geführt.

Beispiele von geeigneten Diisocyanaten sind Trimethylendi isocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Pentamethylendiiso cyanat, Hexamethylendiisocyanat, Propylendiisocyanat, Ethyl ethylendiisocyanat, 2,3-Dimethylethylendiisocyanat, 1-Methyl trimethylendiisocyanat, 1,3-Cyclopentylendiisocyanat, 1,4- Cyclohexylendiisocyanat, 1,2-Cyclohexylendiisocyanat, 1,3- Phenylendiisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,5-Toluylendiisocyanat, 2,6-Toluylendiisocyanat, 4,4′-Bi phenylendiisocyanat, 1,5-Naphthylendiisocyanat, 1,4-Naph thylendiisocyanat, 1-Isocyanatomethyl-5-isocyanato-1,3,3 trimethylcyclohexan, Bis-(4-isocyanatocyclohexyl)methan, Bis-(4-isocyanatophenyl)-methan, 4,4′-Diisocyanatodiphenyl ether und 2,3-Bis-(8-isocyanatooctyl)-4-octyl-5-hexyl-cyclo hexen.

Bevorzugt eingesetzt werden Toluylendiisocyanat und Bis-(4 isocyanatophenyl)-methan.

Beispiele von geeigneten Polyolen für die Adduktbildung sind Trimethylolpropan, Neopentylglykol, Glycerin, Hexantriol, Pentaerythrit und Glykole wie z.B. Ethylenglykol und Pro pylenglykol. Bevorzugt eingesetzt wird Trimethylolpropan. Ganz besonders bevorzugt eingesetzt wird ein Addukt aus 1 mol Trimethylolpropan und 3 mol Toluylendiisocyanat und/oder Bis-(4-isocyanatophenyl)-methan.

Für die Blockierung der freien Isocyanatgruppen geeignet sind alle bekannten Blockierungsmittel, wobei aber gewährlei stet sein muß, daß eine Deblockierung erst bei Temperaturen oberhalb von 120°C eintritt. Beispiele für geeignete Ver bindungen sind aliphatische, cycloaliphatische oder aroma tische Alkohole wie z.B. Butanol, Isobutanol, 2-Ethylhexa nol, Cyclohexanol, Cyclopentanol, Benzylalkohol, Phenole, Kresole; β-Hydroxialkylether wie z. B. Methyl-, Ethyl-, Butylglykol; Amine wie z. B. Di-n-butylamin, Di-n-hexylamin; Oxime wie z. B. Methylethylketoxim, Diethylketoxim; Hydroxyl amine und Lactame wie z.B. ε-Caprolactam sowie andere Ver bindungen, die ein Wasserstoffatom enthalten, das durch sei ne Reaktivität eine Umsetzung des Blockierungsmittels mit dem Isocyanat ermöglicht.

Als bevorzugtes Blockierungmittel werden Phenol und/oder Kresol eingesetzt.

Geeignete inerte Lösungsmittel sind beispielsweise hetero cyclische, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, Ether, Ester und Ketone wie z.B. N-Methylpyrrolidon, To luol, Xylol, Kresol, Ethylbenzol, Solventnaphtha®, Schwer benzol, verschiedene Solvesso® - und Shellsol®-Typen, De asol®, Methyldiglykol, Ethyldiglykol, Butyldiglykol, Ethylen glykoldibutylether, Ethylenglykoldiethylether, Diethylengly koldimethylether, Cyclohexanon, Methylethylketon, Isophoron, Methylglykolacetat, Ethylglykolacetat, Butylglykolacetat und deren Mischungen.

Der Gehalt an blockiertem Isocyanataddukt in dem Drahtlack Ac liegt zwischen 30 und 90 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus dem blockierten Isocyanataddukt und dem hydroxylgruppen haltigen Polyester.

Drahtlacke auf Polyurethan-Basis werden sowohl als isolieren der Lack sowie besonders auch als elektrisch leitfähiger Lack bevorzugt eingesetzt, insbesondere dann, wenn dünne Drähte (⌀<0,35 mm) beschichtet werden sollen. Drahtlacke auf Polyurethan-Basis weisen nämlich den Vorteil auf, daß sie direkt lötbar/verzinnbar sind und daß sie niedrige Vis kositäten bei hohem Festkörpergehalt aufweisen. Dies ist insbesondere im Hinblick auf hohe Applikationsgeschwindig keiten und im Hinblick auf die maximale Menge an einarbeit baren Ruß von Vorteil.

Polyurethane als Leitlack haben außerdem den Vorteil, daß sie, wenn sie auf Polyester- oder Polyesterimid-Isolierlacke auflackiert sind, einfach durch Abschmelzen auf einem Teil des Drahtes entfernt werden können. Dies ist z.B. dann von Bedeutung, wenn der Cu-Drahtleiter kontaktiert wird, ohne daß dabei die Leitlackschicht mit angeschlossen werden soll.

Die Viskositäten von 15 bis 50 gew.-%igen Lösungen der Poly urethane liegen bei 23°C im Bereich von 50 bis 10 000 mPas.

Die Drahtlacke Ad auf Polyamidimid-Basis sind ebenfalls bekannt und beispielsweise in US-PS 35 54 984, DE-OS 24 41 020, DE-OS 25 56 523, DE-AS 12 66 427 und DE-OS 19 56 512 beschrieben. Die Herstellung der Polyamidimide erfolgt in bekannter Weise aus Polycarbonsäuren oder deren Anhydriden, bei denen 2 Carboxylgruppen in vicinaler Stellung stehen und die mindestens noch eine weitere funktionelle Gruppe besitzen müssen und aus Polyaminen mit wenigstens einer primären, zur Imidringbildung fähigen Aminogruppe oder aus Verbindungen mit wenigstens 2 Isocyanatgruppen.

Die Polyamidimide können auch durch Umsetzung von Polyami den, Polyisocyanaten, die mindestens 2 NCO-Gruppen enthal ten, und cyclischen Dicarbonsäureanhydriden, die mindestens eine weitere kondensations- oder additionsfähige Gruppe enthalten, gewonnen werden.

Weiterhin ist es auch möglich, die Polyamidimide aus Diiso cyanaten oder Diaminen und Dicarbonsäuren herzustellen, wenn eine der Komponenten bereits die Imidgruppe enthält. So kann insbesondere zuerst ein Tricarbonsäureanhydrid mit einem diprimären Diamin zu der entsprechenden Diimidocar bonsäure umgesetzt werden, die dann mit einem Diisocyanat zu dem Polyamidimid reagiert.

Für die Herstellung der Polyamidimide werden bevorzugt Tri carbonsäuren bzw. ihre Anhydride eingesetzt, bei denen 2 Carboxylgruppen in vicinaler Stellung stehen. Bevorzugt sind die entsprechenden aromatischen Tricarbonsäureanhydri de, wie z.B. Trimellithsäureanhydrid, Naphthalintricarbon säureanhydride, Bisphenyltricarbonsäureanhydride sowie wei tere Tricarbonsäuren mit 2 Benzolkernen im Molekül und 2 vicinalen Carboxylgruppen, wie die in DE-OS 19 56 512 aufgeführten Beispiele. Ganz besonders bevorzugt wird Tri mellithsäureanhydrid eingesetzt. Als Aminkomponente können die bei den Polyamidocarbonsäuren bereits beschriebenen diprimären Diamine eingesetzt werden. Weiterhin können auch aromatische Diamine eingesetzt werden, die einen Thiadia zolring enthalten, wie z.B. 2,5-Bis-(4-aminophenyl)-1,3, 4-thiadiazol, 2,5-Bis-(3-aminophenyl)-1,3,4-thiadiazol, 2-(4-aminophenyl) -S-(3-aminophenyl)-1,3,4-thiadiazol sowie Gemische der verschiedenen Isomeren.

Geeignete Diisocyanate für die Herstellung der Polyamidimi de sind aliphatische Diisocyanate wie z.B. Tetramethylen-, Hexamethylen-, Heptamethylen- und Trimethylhexamethylendiiso cyanate; cycloaliphatische Diisocyanate wie z. B. Isophoron diisocyanat, ω,ω′-Diisocyanat-1,4-dimethylcyclohexan, Cyclohexan-1,3-, Cyclohexan-1,4-, 1-Methylcyclohexan-2,4 und Dicyclohexylmethan-4,4′-diisocyanat; aromatische Diisocy anate wie z. B. Phenylen-, Toluylen-, Naphthalin- und Xy lylendiisocyante sowie substituierte aromatische Systeme wie z. B. Diphenylether-, Diphenylsulfid-, Diphenylsulfon und Diphenylmethan-diisocyanate; gemischt aromatisch-ali phatische und aromatisch-hydroaromatische Diisocyanate wie z.B. 4-Phenylisocyanatmethylisocyanat, Tetrahydronaphthy len-1,5-, Hexahydrobenzidin-4,4′- und Hexahydrodiphenylme than-4,4′-diisocyanat. Vorzugsweise werden 4,4′-Diphenylme thandiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie Hexamethylendiisocyanat eingesetzt.

Als Polyamide eignen sich diejenigen Polyamide, die durch Polykondensation von Dicarbonsäuren oder deren Derivaten mit Diaminen oder von Aminocarbonsäuren und ihren Derivaten, wie z.B. Lactamen, erhalten worden sind.

Beispielhaft seien folgende Polyamide genannt: Dimethylen bernsteinsäureamid, Pentamethylenpimelinsäureamid, Undecan methylentridecandicarbonsäureamid, Hexamethylenadipinsäure amid, Hexamethylensebacinsäureamid, Polycapronsäureamid. Besonders bevorzugt sind Hexamethylenadipinsäureamid und Polycapronsäureamid.

Geeignete Lösemittel sind - wie im Falle der Polyamidocarbon säuren - solche organischen Verbindungen, deren funktionel len Gruppen nicht in größerem Ausmaß mit den Ausgangsstoffen reagieren und die mindestens 1 Komponente, bevorzugt sowohl Ausgangsstoffe als auch das Polyamidimid lösen. Beispiele sind N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Diethyl formamid, N,N-Diethylacetamid, N,N-Dimethylmethoxyacetamid, N-Methylcaprolactam, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Tetramethylharnstoff, Pyridin, Formamid, N-Methylformamid, N-Acetylpyrrolidon, Dimethylsulfon, Tetramethylensulfon und Hexamethylphosphoramid.

Als Vernetzungskatalysatoren bei der Aushärtung der Poly amidimide können lösliche Schwermetallsalze wie z.B. Zink oktoat, Cadmiumoktoat, Tetraisopropyltitanat oder Tetrabu tyltitanat in einer Menge von bis zu 3 Gew.-%, bezogen auf das Bindemittel, eingesetzt werden.

Die Viskositäten von 20 bis 40 gew.-%igen Lösungen der Poly amidimide liegen bei 23°C im Bereich von 800 bis 3000 mPas.

Neben den beschriebenen Bindemitteln und Härtern im Falle der Drahtlacke auf Polyurethan-Basis enthalten die Draht lacke Aa bis Ad gegebenenfalls übliche Hilfs- und Zusatz stoffe und Verlaufsmittel in üblichen Mengen, bevorzugt 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Bindemittel bzw. bezogen auf die Summe aus Bindemittel und Härter.

Der Lösemittelgehalt der Drahtlacke Aa bis Ad liegt im all gemeinen zwischen 40 und 80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamt rezeptur, wobei aber der Lösemittelgehalt von der jeweils einzustellenden Lackierviskosität abhängt.

Die in dem zweiten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten elektrisch leitfähigen Lacke bestehen eben falls aus den oben beschriebenen bekannten Drahtlacken auf Polyesterimid-(Drahtlack Aa), Polyester-(Drahtlack Ab), Polyurethan-Basis (Drahtlack Ac) und Polyamidimid-Basis (Drahtlack ad). Zur Erzielung der elektrischen Leitfähig keit wird diesen Lacken zusätzlich elektrisch leitfähiger Ruß und/oder Graphit zugesetzt. Die Menge an zugesetztem Ruß und/oder Graphit hängt dabei von der Bindemittelbasis des Drahtlackes ab. Weiterhin hängt sie davon ab, ob Ruß oder Graphit jeweils als alleinige Komponente zugesetzt werden, oder ob eine Kombination aus elektrisch leitfähigem Ruß und Graphit eingesetzt wird. Bedingt wird dies dadurch, daß der Zusatz von elektrisch leitfähigem Ruß die Sedimenta tionsneigung des Graphits deutlich herabsetzt. Wird daher eine Kombination aus elektrisch leitfähigem Ruß oder Gra phit eingesetzt, so kann, muß aber nicht, der Rußanteil niedriger sein, als wenn nur Ruß allein zugefügt wird, da die Hauptwirkung nun die Verringerung der Sedimentiernei gung des Graphits darstellt.

Außerdem kann wegen der verringerten Sedimentierneigung der Graphitanteil deutlich erhöht werden. Selbstverständ lich hängt außerdem die jeweils einzusetzende Menge an elek trisch leitfähigem Ruß und/oder Graphit auch von der gewün schten Leitfähigkeit der resultierenden Beschichtung ab. Im Falle der Drahtlacke auf Polyesterimid- und Polyester- Basis haben sich folgende Zusatzmengen bewährt:

1) 2 bis 20 Gewichtsteile, bevorzugt 8 bis 12 Gewichtstei le, elektrisch leitfähiger Ruß pro 100 Gewichtsteilen Polyesterimid- bzw. Polyesterharz oder
2) 50 bis 110 Gewichtsteile, bevorzugt 80 bis 105 Gewichts teile, Graphit pro 100 Gewichtsteilen Polyesterimid bzw. Polyesterharz oder
3) eine Kombination aus 1 bis 12 Gewichtsteilen, bevorzugt 2 bis 6 Gewichtsteilen, elektrisch leitfähigem Ruß und 50 bis 110 Gewichtsteilen, bevorzugt 80 bis 105 Gewichts teilen Graphit, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Polyesterimid- bzw. Polyesterharz.

Im Falle der Drahtlacke auf Polyurethan-Basis (Ac) haben sich dagegen folgende Zusatzmengen bewährt:

1) 5 bis 50 Gewichtsteile, bevorzugt 20 bis 40 Gewichtstei le, elektrisch leitfähiger Ruß pro 100 Gewichtsteilen Polyurethanharz oder
2) 2 bis 40 Gewichtsteilen, bevorzugt 8 bis 18 Gewichtstei le, Graphit pro 100 Gewichtsteilen Polyurethanharz oder
3) eine Kombination aus 1 bis 35 Gewichtsteilen, bevorzugt 5 bis 8 Gewichtsteilen, elektrisch leitfähigem Ruß und 2 bis 115 Gewichtsteilen, bevorzugt 70 bis 107 Gewichts teilen, Graphit, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Polyurethanharz.

Im Falle der Drahtlacke auf Polyamidimid-Basis haben sich folgende Zusatzmengen bewährt:

1) 1 bis 10 Gewichtsteile, bevorzugt 2 bis 8 Gewichtsteile, elektrisch leitfähiger Ruß pro 100 Gewichtsteilen Poly amidimidharz oder
2) 60 bis 110 Gewichtsteile, bevorzugt 70 bis 95 Gewichts teile, Graphit pro 100 Gewichtsteilen Polyamidimidharz oder
3) eine Kombination aus 1 bis 10 Gewichtsteilen, bevorzugt 2 bis 8 Gewichtsteilen, elektrisch leitfähigem Ruß und 60 bis 110 Gewichtsteilen, bevorzugt 70 bis 95 Gewichts teilen, Graphit, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Polyurethanharz.

Einsetzbar ist im Prinzip jeder elektrisch leitfähige Ruß, der durch die Drahtlacke Aa bis Ad benetzbar ist. Die mitt lere Teilchengröße des verwendeten Rußes sollte dabei der art sein, daß glatte Lackoberflächen resultieren. Dies bedeutet, daß die maximale mittlere Teilchengröße des ver wendeten Rußes kleiner sein muß als die Trockenfilmstärke der Leitlackschicht nach einmaligem Auftrag.

Auch der einsetzbare Graphit muß durch die Drahtlacke Aa bis Ad benetzbar sein. Außerdem muß ein glatter Lackfilm resultieren.

Sowohl der eingesetzte elektrisch leitfähige Ruß als auch der Graphit sind bekannt und stellen handelsübliche Produk te dar.

Eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform des erfin dungsgemäßen Verfahrens ist ein Verfahren, bei dem der elektrisch leitfähige Lack (=Leitlack) ein Polyurethandraht lack ist, der eine Kombination aus Ruß und Graphit in den angegebenen Mengen enthält. Dieses Verfahren weist den Vorteil eines Lackes mit hohem Ruß/Graphit-Gehalt auf, der mit einer hohen Applikationsgeschwindigkeit lackierbar ist. Außerdem sind die erhaltenen Drähte direkt lötbar.

Sind die Leitlacke auf Polyurethan-Basis auf Polyester oder Polyesterimid-Isolierlacke lackiert, so ergibt sich außerdem der weitere Vorteil, daß durch selektives Ab schmelzen der Leitlack und der Isolierlack getrennt ent fernt werden können.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsge mäßen Verfahrens ist ein Verfahren, bei dem auf die elek trisch leitfähige Schicht noch ein Isolierlack aufgebracht wird, der die leitfähige Schicht nach außen isoliert. Hier für geeignet sind die bereits auf den Seiten 5 bis 14 be schriebenen Drahtlacke auf Polyesterimid-, Polyester-, Polyurethan und Polyamidimid-Basis. Wegen Details wird daher auf diese Seiten der Beschreibung verwiesen. Sowohl der isolierende als auch der elektrisch leitfähige Lack werden mittels üblicher Lackiermaschinen aufgebracht und gehärtet. Dabei wird die jeweils erforderliche Lack filmstärke durch mindestens 1 bis zu 10 Einzelaufträgen aufgebaut, wobei jeder einzelne Lackauftrag vor dem erneu ten Lackauftrag blasenfrei ausgehärtet wird. Übliche Lak kiermaschinen arbeiten mit Abzugsgeschwindigkeit von 5 bis zu 180 m/min, je nach Bindemittelbasis des Drahtlackes und je nach Dicke des zu beschichtetenden Drahtes. Ty pische Ofentemperaturen betragen zwischen 300°C und 550°C. Derartige Drahtlackiermaschinen sind aber bekannt und brauchen daher hier nicht näher erläutert zu werden. Die Möglichkeit, sowohl den isolierenden als auch den elek trisch leitfähigen Lack mittels üblicher Lackiermaschinen auf unterschiedliche Drähte, insbesondere auch auf dünne Drähte (Drahtdurchmesser <0,35 mm), applizieren zu können, stellt einen wesentlichen Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens dar. Weiterhin eignen sich die nach dem erfin dungsgemäßen Verfahren hergestellten Drähte hervorragend für die Verwendung als Wickeldrähte zur Herstellung ver schiedener elektronischer Bauteile, wie z.B. Relais, Spu len, Motoren usw. Da die erfindungsgemäßen Drähte aufgrund ihres Aufbaus auch kapazitive Eigenschaften aufweisen (Längskondensator), eignen sie sich besonders gut zur Her stellung kapazitiv energiespeichernder Wicklungen, wie sie z.B. in der DE-OS 36 04 579 beschrieben sind. Derartige Wicklungen können in vielen Fällen Kondensator und Spule ersetzen, wo diese zusammenwirken.

Im Gegensatz zu Drähten, die als äußere leitfähige Schicht eine Metallschicht aufweisen, können die nach dem erfin dungsgemäßen Verfahren hergestellten Drähte aufgrund der hohen Elastizität der Leitlackschicht z. B. in der Wickel maschine gedehnt werden, ohne daß die leitfähige Schicht reißt.

Ein weiterer wichtiger Vorteil des erfindungsgemäßen Ver fahrens besteht darin, daß die Leitfähigkeit der Leitlack schicht über den Gehalt an elektrisch leitfähigem Ruß und/oder Graphit innerhalb weiter Bereiche steuerbar ist, während dies bei einer metallischen Schicht nicht möglich ist.

Die Erfindung wird in den folgenden Ausführungsbeispielen näher erläutert. Alle Angaben über Teile und Prozentsätze sind Gewichtsangaben, falls nicht ausdrücklich etwas an deres festgestellt wird.

Herstellung eines Drahtlackes 1 auf Polyurethan (PUR)-Basis

Durch Lösen von 28 Teilen eines Adduktes aus 3 mol Tolu ylendiisocyanat und 1 mol Trimethylolpropan, dessen freie Isocyanatgruppen mit Phenol blockiert sind und 6 Teilen eines Polyesters auf Basis Glycerin, Ethylenglykol und Isophthalsäure mit einem OH-Äquivalent von 80 zusammen mit 0,2 Teilen eines handelsüblichen Katalysators auf Aminbasis in einer Mischung aus 33 Teilen Kresol und 33 Teilen Xylol wird nach üblichen, bekannten Methoden (vgl. z.B. DE-OS 28 40 352) ein Drahtlack 1 hergestellt, der einen Festkör per von 27% (1h/180°C) aufweist.

Herstellung eines Drahtlackes 2 auf Polyesterimid (PEI)-Ba sis

Durch Reaktion von 3,9 Teilen Ethylenglykol, 8,7 Teilen Dimethylterephthalat, 10,2 Teilen Trishydroxiethylisocya nurat (THEIC), 11,5 Teilen Trimellithsäureanhydrid und 5,9 Teilen 4,4′-Diaminodiphenylmethan wird in Gegenwart von 0,04 Teilen Tetra-n-butyltitanat ein Polyesterimid her gestellt. Dieses Polyesterimid wird in 56 Teilen einer Mischung aus Kresol/Solventnaphtha® im Verhältnis 2 : 1 ge löst und mit 0,7%, bezogen auf die Gesamtrezeptur, eines handelsüblichen Titankatalysators versetzt.

Der so erhaltene Drahtlack 2 hat bei einer Viskosität von 800 mPas (23°C) einen Festkörper von 39% (1h/180°C).

Herstellung eines Drahtlackes 3 auf Polyester (PE)-Basis

Aus 5,5 Teilen Ethylenglykol, 12,1 Teilen Tris-2-hydroxi ethylisocyanurat, 20,5 Teilen Dimethylterephthalat und 0,1 Teilen eines üblichen Umesterungskatalysator auf Basis Tetra-n-butyltitanat wird ein Polyester mit einer OH-Zahl von 190 mg KOH/g hergestellt. Der Polyester wird zusammen mit 2,0 Teilen Phenolharz und 1,7 Teilen Katalysator in 41,5 Teilen Kresol und 8,6 Teilen Solventnaphtha® gelöst. Der Lack hat einen Festkörper von 40% (1 h/180°C).

Herstellung eines Drahtlackes 4 auf Polyamidimid (PAI)-Ba sis)

Das Polyamidimid wird nach der in der DE-AS 12 66 427 be schriebenen Methode aus 38,5 Teilen Trimellithsäureanhydrid und 60,0 Teilen Diphenylmethandiisocyanat hergestellt. Eine 33%-ige Lösung in N-Methylpyrrolidon hat eine Viskosität von 1500 mPas bei 23°C.

Beispiel 1

1000 Teile des Drahtlackes 1 auf Polyurethan-Basis, 270 Teile handelsüblicher Graphit (Durchschnittsteilchengröße 3-4 µm;) und 19,05 Teile eines handelsüblichen, elektrisch leitfähigen Rußes mit einer Teilchengröße von 30 nm und einer Oberfläche (N₂-Absorption) von 254 m²/g werden 30 Minuten bei 1835 Umdrehungen/min dispergiert. Der so erhal tene Leitlack 1 hat einen Festkörper von 43,4% (1h/180°C) und ist leicht thixotrop.

Ein Kupferdraht (Durchmesser 0,14 mm) wird auf einer Tandem lackiermaschine mit 80 m/min lackiert. Zuerst wird der Drahtlack 1 mit 8 Durchzügen lackiert und bei 400 °C einge brannt. Dann wird der Leitlack 1 mit 3 Durchzügen lackiert und bei 250° bis 350°C eingebrannt. Anschließend wurde von einem 1 m langen, derart beschichteten Draht die Kapazi tät und der Widerstand der Leitlackschicht gemessen. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in Tabelle 1 darge stellt.

Beispiel 2

Ein Kupferdraht (Durchmesser 0,71 mm) wird mit einer Ab zugsgeschwindigkeit 28 m/min auf einer handelsüblichen Lackiermaschine mit 8 Durchzügen mit dem Drahtlack 2 lackiert und bei 500 bis 520°C eingebrannt.

Auf diesen Drahtlack wird nun mit einer Abzugsgeschwindig keit von 24 m/min der Leitlack 1 (der auch im Beispiel 1 eingesetzt wurde) mit 6 Durchzügen aufgetragen und bei 460-480°C eingebrannt. Von einem 1 m langen, derart beschichteten Draht wurde der Widerstand der Leitlackschicht und die Kapazität gemessen.

Weiterhin wurde die Leitlackschicht noch mit unterschied lichen Geschwindigkeiten appliziert und der Einfluß auf den Widerstand der resultierenden Leitlackschicht sowie die Kapazität des Drahtes untersucht. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in Tabelle 1 dargestellt.

Beispiel 3

Es wird analog Beispiel 2 ein mit Isolierlack und Leitlack beschichteter Draht hergestellt, wobei im Unterschied zu Beispiel 2 die Ofentemperatur sowohl bei der Aushärtung der Isolierlackschicht als auch bei der Aushärtung der Leitlack schicht 420-460°C beträgt. Bei einer Lackiergeschwindigkeit von 26 m/min wird ein beschichteter Draht mit den in Tabelle 1 angegebenen Widerstands- und Kapazitätswerten erhalten.

Beispiel 4

920 Teile des Drahtlackes 1 auf Polyurethanbasis und 80 Teile des in Beispiel 1 eingesetzten Rußes werden 30 min bei 2330 Umdrehungen/min fein dispergiert. Der so hergestellte Leitlack 2 weist einen Festkörper von 32,8% (1 h/180°C) auf. Ein Kupferdraht (⌀0,71 mm) wird mit dem Drahtlack 2 mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 28 m/min auf einer handels üblichen Lackiermaschine mit 8 Durchzügen lackiert und bei 500 bis 520°C eingebrannt.

Auf diese Drahtlackschicht wird nun der oben beschriebene Leitlack 2 aufgetragen und eingebrannt (Schichtdicke trocken 42 µm). Von einem 1 m langen, derart beschichteten Draht wurde die Kapazität sowie der Widerstand der Leitlackschicht gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.

Beispiel 5

500 Teile des Drahtlacks 2 auf Polyesterimid-Basis, 10,4 Teile des in Beispiel 1 eingesetzten Rußes und 195 Teile des in Beispiel 1 eingesetzten Graphits werden 30 min bei 1835 Umdrehungen/min dispergiert. Der so erhaltene Leitlack 3 weist einen Festkörper von 56,8% auf (180°C/1 h). Ein Kupferdraht (⌀1 mm) wird mit dem Drahtlack 2 beschich tet (Schichtstärke trocken 50 µm).

Auf diese Drahtlackschicht wird der oben beschriebene Leitlack aufgebracht ausgehärtet (Schichtdicke trocken 45 µm).

Von einem derart beschichteten Draht wurde die Kapazität sowie der Widerstand der Leitlackschicht gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.

Beispiel 6

1000 Teile des Drahtlackes 2 auf Polyesterimid-Basis und 40 Teile des in Beispiel 1 eingesetzten Rußes wer den 10 min bei 1835 Umdrehungen/min dispergiert. Die ser Lack wird mit 30 Teilen Kresol und 30 Teilen Solvent naphtha® auf eine Viskosität von 900 mPas (23°C) ver dünnt. Der so erhaltene Leitlack 4 hat einen Festkörper von 39,1% (1 h/180°C).

Ein Kupferdraht (Durchmesser 1 mm) wird auf einer üb lichen Lackiermaschine (Ofenlänge 3 m, 7 Lackaufträge, Ofentemperatur 520/540 °C) mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 28 m/min mit dem Drahtlack 2 beschichtet.

Auf diese Drahtlackschicht wird nun in derselben Lackier maschine mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 8,5 m/min der oben beschriebene Leitlack 4 mit 6 Durchzügen aufgetragen und bei 520 bis 540°C eingebrannt. Von einem 1 m langen derart beschichteten Draht wird die Kapazität sowie der Widerstand der Leitlackschicht gemessen.

Beispiel 7

600 Teile des Drahtlackes 3 auf Polyesterbasis, 192 Teile des im Beispiel 1 eingesetzten Graphites und 9,5 Teile des in Beispiel 1 eingesetzten elektrisch leitfähigen Rußes werden 30 min bei 1835 Umdrehungen/min dispergiert. Der so hergestellte Leitlack 5 hat einen Festkörper von 55% (1 h 180°C). Auf einen 1 mm Cu-Draht, lackiert mit Drahtlack 2 (Trockenfilmstärke 50 µm), wird der Leitlack 5 in einer Schichtstärke von 35 µm aufgetragen. Die Leitlackschicht hat einen Widerstand von 960 kΩ/m (siehe auch Tabelle 1).

Beispiel 8

600 Teile des polyamidimidischen Drahtlackes 4, 180 Teile des im Beispiel 1 eingesetzten Graphites und 7,8 Teile des in Beispiel 1 eingesetzten elektrisch leitfähigen Rußes werden 30 min bei 1835 Umdrehungen dispergiert. Der Festkör per des so hergestellten Leitlackes 6 beträgt 46.7% (1 h/180°C).

Auf einem 1 mm Cu-Draht, der mit dem Drahtlack 2 isoliert ist (Trockenfilmstärke 50 µm), wird der Leitlack 6 in einer Schichtstärke von 45 µm aufgebracht. Die Leitlack schicht hat einen Widerstand von 970 kΩ/m (siehe auch Tabelle 1).

Tabelle 1

Claims

1. Verfahren zum kontinuierlichen Beschichten von Drähten, bei dem

I) eine kontinuierliche, lückenfrei anliegende Isolier schicht auf der Drahtoberfläche erzeugt wird, indem der Draht zunächst mit einem isolierenden Lack be schichtet wird und
II) auf die Isolierschicht eine weitere, elektrisch leitfähige Schicht aufgebracht wird, indem der im Verfahrensschritt (I) hergestellte isolierte Draht mit einem elektrisch leitfähigen Lack beschichtet wird,

dadurch gekennzeichnet, daß

A) der direkt auf die Drahtoberfläche aufgebrachte isolie rende Lack ausgewählt ist aus der Gruppe der
- a) Polyesterimid-Drahtlacke, bestehend aus einer Lö sungsmittellösung oder einer wäßrigen Lösung oder einer wäßrigen Dispersion eines Polyesterimidharzes, wobei die Hydroxylzahlen der Polyesterimide im Be reich von 50 bis 200 mg KOH/g liegen und 20 bis 60 gew.-%ige Lösungen der Polyesterimide in organischen Lösemitteln bei 23°C Viskositäten im Bereich von 80 bis 15 000 mPas aufweisen, oder
- b) Polyester-Drahtlacke, bestehend aus einer Lösungs mittellösung oder einer wäßrigen Lösung oder einer wäßrigen Dispersion eines Polyesterharzes, wobei die Polyester ein Verhältnis von Hydroxyl- zu Carboxyl gruppen von 1,1 : 2,0 : 1 aufweisen und 20- bis 60gew.-%igen Lösungen der Polyester in organischen Lösungsmitteln bei 23°C Viskositäten im Bereich von 40 bis 12 000 mPas aufweisen, oder
- c) Polyurethan-Drahtlacke, bestehend aus einer Lösungs mittellösung eines hydroxylgruppenhaltigen Poly esters mit einer OH-Zahl von 100 bis 450 mg KOH/g und einem im NCO/OH-Äquivalentverhältnis von 1 : 2 bis 9 : 1 hergestellten Adduktes aus Diisocyanat und Polyol, dessen freie Isocyanatgruppen vollständig blockiert sind, oder
- d) Polyamidimid-Drahtlacke, bestehend aus einer Lö sungsmittellösung eines Polyamidimids, wobei 20 bis 40 gew.-%ige Lösungen der Polyamidimide bei 23°C Viskositäten im Bereich von 800 bis 3000 mPas auf weisen,
B) der auf den isolierten Draht aufgebrachte leitfähige Lack ebenfalls ausgewählt ist aus der Gruppe der
- e) Polyesterimid-Drahtlacke Aa oder der Polyesterdraht lacke Ab, wobei die elektrische Leitfähigkeit dieser Drahtlacke erzeugt wird durch Zusatz von
  - 1) 2 bis 20 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß pro 100 Gewichtsteilen Polyesterimid- bzw. Polyesterharz oder
  - 2) 50 bis 110 Gewichtstellen Graphit pro 100 Ge wichtsteilen Polyesterimid- bzw. Polyesterharz oder
  - 3) einer Kombination aus 1 bis 12 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß und 50 bis 110 Ge wichtsteilen Graphit, jeweils bezogen auf 100 Ge wichtsteile Polyesterimid- bzw. Polyesterharz oder
- f) Polyurethan-Drahtlacke Ac, wobei die elektrische Leitfähigkeit dieser Drahtlacke erzeugt wird durch Zusatz von
  - 1) 5 bis 50 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß pro 100 Gewichtsteilen Polyurethanharz oder
  - 2) 2 bis 40 Gewichtsteilen Graphit pro 100 Gewichts teilen Polyurethanharz oder
  - 3) einer Kombination aus 1 bis 35 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß und 2 bis 115 Ge wichtsteilen Graphit, jeweils bezogen auf 100 Ge wichtsteile Polyurethanharz, oder
- g) Polyamidimid-Drahtlacke Ad, wobei die elektrische Leitfähigkeit dieser Drahtlacke erzeugt wird durch Zusatz von
  - 1) 1 bis 10 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß pro 100 Gewichtsteilen Polyamidimidharz oder
  - 2) 60 bis 110 Gewichtsteilen Graphit pro 100 Ge wichtsteilen Polyamidimidharz oder
  - 3) einer Kombination aus 1 bis 10 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß und 60 bis 110 Ge wichtsteilen Graphit, jeweils bezogen auf 100 Ge wichtsteile Polyamidimidharz.

2. Beschichteter Draht, bestehend aus einem metallischen Leiterkern, einer auf den Leiterkern aufgebrachten iso lierenden Lackschicht und einer auf die isolierende Lackschicht aufgebrachten elektrisch leitfähigen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß

A) der direkt auf die Drahtoberfläche aufgebrachte iso lierende Lack ausgewählt ist aus der Gruppe der
- a) Polyesterimid-Drahtlacke, bestehend aus einer Lö sungsmittellösung oder einer wäßrigen Lösung oder einer wäßrigen Dispersion eines Polyesterimidhar zes, wobei die Hydroxylzahlen der Polyesterimide im Bereich von 50 bis 200 mg KOH/g liegen und 20 bis 60 gew.-%ige Lösungen der Polyesterimide in organischen Lösungsmitteln bei 23°C Viskositäten im Bereich von 80 bis 15 000 mPas aufweisen, oder
- b) Polyester-Drahtlacke, bestehend aus einer Lösungs mittellösung oder einer wäßrigen Lösung oder einer wäßrigen Dispersion eines Polyesterharzes, wobei die Polyester ein Verhältnis von Hydroxyl- zu Carboxyl gruppen von 1,1 : bis 2,0 : 1 aufweisen und 20 bis 60 gew.-%ige Lösungen der Polyester in organischen Lösungsmitteln bei 23°C Viskositäten im Bereich von 40 bis 12 000 mPas aufweisen, oder
- c) Polyurethan-Drahtlacke, bestehend aus einer Lösungs mittellösung eines hydroxylgruppenhaltigen Poly esters mit einer OH-Zahl von 100 bis 450 mg KOH/g und einem im NCO/OH-Äquivalentverhältnis von 1:2 bis 9:1 hergestellten Adduktes aus Diisocyanat und Polyol, dessen freie Isocyanatgruppen vollständig blockiert sind, oder
- d) Polyamidimid-Drahtlacke, bestehend aus einer Lö sungsmittellösung eines Polyamidimids, wobei 20 bis 40 gew.-%igen Lösungen der Polyamidimide bei 23°C Viskositäten im Bereich von 800 bis 3000 mPas auf weisen,
B) daß die elektrisch leitfähige Schicht aus einer Schicht eines elektrisch leitfähigen Lackes besteht, der eben falls ausgewählt ist aus der Gruppe der
- e) Polyesterimid-Drahtlacke Aa oder der Polyesterdraht lacke Ab, wobei die elektrische Leitfähigkeit dieser Drahtlacke erzeugt wird durch Zusatz von
  - 1) 2 bis 20 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß pro 100 Gewichtsteilen Polyesterimid- bzw. Polyesterharz oder
  - 2) 50 bis 110 Gewichtsteilen Graphit pro 100 Ge wichtsteilen Polyesterimid- bzw. Polyesterharz oder
  - 3) einer Kombination aus 1 bis 12 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß und 50 bis 110 Ge wichtsteilen Graphit, jeweils bezogen auf 100 Ge wichtsteile Polyesterimid- bzw. Polyesterharz oder
  - 3) einer Kombination aus 1 bis 12 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß und 50 bis 110 Ge wichtsteilen Graphit, jeweils bezogen auf 100 Ge wichtsteilen Polyesterimid- bzw. Polyesterharz oder
- f) Polyurethan-Drahtlacke Ac, wobei die elektrische Leitfähigkeit dieser Drahtlacke erzeugt wird durch Zusatz von
  - 1) 5 bis 50 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß pro 100 Gewichtsteilen Polyurethanharz oder
  - 2) 2 bis 40 Gewichtsteilen Graphit pro 100 Gewichts teilen Polyurethanharz oder
  - 3) einer Kombination aus 1 bis 35 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß und 2 bis 115 Ge wichtsteilen Graphit, jeweils bezogen auf 100 Ge wichtsteile Polyurethanharz, oder
- g) Polyamidimid-Drahtlacke Ad, wobei die elektrische Leitfähigkeit dieser Drahtlacke erzeugt wird durch Zusatz von
  - 1) 1 bis 10 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß pro 100 Gewichtsteilen Polyamidimidharz oder
  - 2) 60 bis 110 Gewichtsteilen Graphit pro 100 Ge wichtsteilen Polyamidimidharz oder
  - 3) einer Kombination aus 1 bis 10 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß und 60 bis 110 Ge wichtsteilen Graphit, jeweils bezogen auf 100 Ge wichtsteile Polyamidimidharz.

3. Verfahren oder Draht nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge kennzeichnet, daß der elektrisch leitfähige Lack ausge wählt ist aus der Gruppe

e) Polyesterimid-Drahtlacke Aa oder der Poly ester-Drahtlacke Ab, wobei die elektrische Leit fähigkeit dieser Drahtlacke erzeugt wird durch Zu satz von
- 1) 8 bis 12 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß pro 100 Gewichtsteilen Polyesterimid- bzw. Polyesterharz oder
- 2) 80 bis 105 Gewichtsteilen Graphit pro 100 Ge wichtsteilen Polyesterimid- bzw. Polyesterharz oder
- 3) einer Kombination aus 2 bis 6 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß und 80 bis 105 Ge wichtsteilen Graphit, jeweils bezogen auf 100 Ge wichtsteile Polyesterimid- bzw. Polyesterharz oder
f) Polyurethan-Drahtlacke Ac, wobei die elektrische Leitfähigkeit dieser Drahtlacke erzeugt wird durch Zusatz von
- 1) 20 bis 40 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß pro 100 Gewichtsteilen Polyurethanharz oder
- 2) bis 18 Gewichtsteilen Graphit pro 100 Gewichts teilen Polyurethanharz oder
- 3) einer Kombination aus 5 bis 8 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß und 70 bis 107 Ge wichtsteilen Graphit, jeweils bezogen auf 100 Ge wichtsteile Polyurethanharz, oder
g) Polyamidimid-Drahtlacke Ad, wobei die elektrische Leitfähigkeit dieser Drahtlacke erzeugt wird durch Zusatz von
- 1) 2 bis 8 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß pro 100 Gewichtsteilen Polyamidimidharz oder
- 2) 70 bis 95 Gewichtsteilen Graphit pro 100 Ge wichtsteilen Polyamidimidharz oder
- 3) einer Kombination aus 2 bis 8 Gewichtsteilen elektrisch leitfähigem Ruß und 70 bis 95 Ge wichtsteilen Graphit, jeweils bezogen auf 100 Ge wichtsteile Polyamidimidharz.

4. Verfahren oder Draht nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß elektrisch leitfähiger Ruß eingesetzt wird, dessen mittlere Teilchengröße kleiner ist als die Trockenfilmstärke der elektrisch leitfähigen Schicht nach einmaligem Auftrag.

5. Verfahren oder Draht nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der direkt auf die Draht oberfläche aufgebrachte isolierende Lack und/oder der elektrisch leitfähige Lack ein Polyurethan-Decklack Ac ist, bestehend aus einer Lösemittellösung eines hy droxylgruppenhaltigen Polyesters mit einer OH-Zahl von 150 bis 500 mg KOH/g und einem im NCO/OH-Verhältnis von 1 : 2 bis 9 : 1 hergestellten Adduktes aus Diisocyanat und Trimethylolpropan, dessen freie Isocyanatgruppen vollständig blockiert sind.

6. Verfahren oder Draht nach Anspruch 5, dadurch gekenn zeichnet, daß der Polyurethan-Decklack Ac ein im NCO/OH-Verhältnis von 2 : 1 hergestelltes Addukt aus Di isocyanat und Trimethylolpropan enthält, dessen freie Isocyanatgruppen vollständig blockiert sind.

7. Verfahren oder Draht nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Polyurethan-Drahtlacke Ac eingesetzt werden, bei denen die freien Isocyanatgruppen mit Phenol und/oder Kresol blockiert sind.

8. Verfahren oder Draht nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Polyurethan-Drahtlacke Ac eingesetzt werden, bei denen als Diisocyanatkomponente Toluylendiisocyanat oder Bis(4-isocyanatophenyl)methan eingesetzt wird.

9. Verfahren oder Draht nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß Trishydroxiethylisocyanurat haltige Polyester als Polyester-Drahtlacke Ab für die isolierenden Lacke und/oder elektrisch leitfähigen Lacke eingesetzt werden.

10. Verfahren oder Draht nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyester-Drahtlacke Ab für die isolierenden Lacke und/oder elektrisch leit fähigen Lacke Lösungen von Polyestern, die ein Verhält nis von Hydroxyl- zu Carboxylgruppen von 1,15 : 1 bis 1,60 : 1 aufweisen, eingesetzt werden.

11. Verfahren oder Draht nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet daß, Trishydroxiethylisocanu rat-haltige Polyesterimide als Polyesterimide als Poly esterimid-Drahtlack Aa für die isolierenden Lacke und/oder elektrisch leitfähigen Lacke eingesetzt werden.

12. Verfahren oder Draht nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß auf die elektrisch leit fähige Schicht nochmals ein Isolierlack, ausgewählt aus der Gruppe der Polyesterimid-Drahtlacke Aa, Polyester- Drahtlacke Ab, Polyurethan-Drahtlacke Ac oder Polyamid imid-Drahtlacke Ad, aufgebracht wird, der die leitfähige Schicht nach außen isoliert.

13. Verwendung der Drähte nach einem der Ansprüche 2 bis 12 zur Herstellung kapazitiv energiespeichernder induktiver Wicklungen.