DE3900732C1 - - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entsorgung von feuchten Natriumzirkonfluorsalze enthaltenden Filterkuchen aus der Regeneration von Beizlösungen.The invention relates to a method for the disposal of filter cake containing moist sodium zirconium fluoride salts from the regeneration of pickling solutions.
Werkstücke aus Zirkonium oder Zirkoniumlegierungen werden mit HF- und HNO3-haltigen Beizlösungen behandelt. Dabei geht Zirkonium als ZrF4 in Lösung und muß aus der Beizlösung ausgefällt werden. Dies geschieht durch Ausfällung von Natriumzirkonfluorsalzen durch Zugabe von Natriumsalzen. Das ausgefällte Natriumzirkonfluorsalz wird abfiltriert, in einem Trockner getrocknet und seiner Verwendung zugeführt (US-PS 41 05 469, EP-PS 00 35 804). Der Filterkuchen ist jedoch noch im sauren pH-Bereich und auch ein Nachwaschen mit Wasser, unabhängig von der eingesetzten Wassermenge und Waschzeit, führt nicht aus dem sauren pH-Bereich heraus. Außerdem hat das Salz thixotrope Eigenschaft, die auch beim Waschen erhalten bleibt. Eine Deponie oder Weiterverarbeitung ist deshalb nicht oder nur unter großem Aufwand möglich.Workpieces made of zirconium or zirconium alloys are treated with pickling solutions containing HF and HNO 3 . The zirconium as ZrF 4 goes into solution and has to be precipitated from the pickling solution. This is done by precipitating sodium zirconium fluoride salts by adding sodium salts. The precipitated sodium zirconium fluoride salt is filtered off, dried in a dryer and fed to its use (US Pat. No. 4,105,469, EP-PS 00 35 804). However, the filter cake is still in the acidic pH range and washing with water, regardless of the amount of water used and washing time, does not lead out of the acidic pH range. In addition, the salt has a thixotropic property that is retained even when washing. A landfill or further processing is therefore not possible or only with great effort.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diese Filterkuchen zu neutralisieren und die thixotropen Eigenschaften zu beseitigen.The invention is based on the object Neutralize filter cake and the thixotropic Eliminate properties.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt erfindungsgemäß dadurch, daß der feuchte Filterkuchen mit pulverförmigem Ca(OH)2 vermischt wird.This object is achieved according to the invention by mixing the moist filter cake with powdered Ca (OH) 2 .
Das pulverförmige Ca(OH)2 wird in einer Menge zugesetzt, die etwas größer ist als die zur Neutralisation erforderliche Menge. Dadurch werden eventuelle Nachreaktionen abgepuffert. Eine Nachtrocknung des so erzeugten Gemisches ist nicht erforderlich. Es wurde überraschend gefunden, daß ein trockenes, prilliertes Produkt mit kleinen Kügelchen anfällt, das sehr gut transportiert und verpackt werden kann. Es bleibt pH-stabil. Im Gegensatz zu der erfindungsgemäßen Zugabe vom pulverförmigen Ca(OH)2 wurde bei der Zugabe von Kalkmilch - Ca(OH)2 + H2O - ein breiiges Produkt erzielt, das trotz Einsatz einer Filterpresse dickbreiig blieb. Dieses Produkt müßte vor dem Versand entweder zu einer Deponie oder zum Zwecke der Wiederverwendung als Ausgangsstoff für andere Produkte deshalb getrocknet werden, wobei sich dann dicke harte Klumpen bilden. Außerdem müßte das anfallende Filtrat noch in einer Neutralisationsanlage vor Abgabe in das Abwassersystem nachbehandelt werden, wobei eine gewisse Salzrestfracht unvermeidbar ist.The powdered Ca (OH) 2 is added in an amount slightly larger than the amount required for neutralization. In this way, any after-reactions are buffered. It is not necessary to subsequently dry the mixture produced in this way. It has surprisingly been found that a dry, prilled product with small beads is obtained which can be transported and packaged very well. It remains pH stable. In contrast to the addition of the powdered Ca (OH) 2 according to the invention, the addition of lime milk - Ca (OH) 2 + H 2 O - resulted in a pulpy product which remained thick despite the use of a filter press. This product would therefore have to be dried before being shipped either to a landfill or for reuse as a source for other products, forming thick, hard lumps. In addition, the resulting filtrate would have to be post-treated in a neutralization system before being released into the sewage system, a certain residual salt load being unavoidable.
Eine vorzugsweise Ausgestaltung besteht darin, daß die Vermischung in einem Gegenstrom-Zwangsmischer erfolgt. Dadurch wird ein besonders gleichmäßiges Produkt erzielt.A preferred embodiment is that the Mixing takes place in a countercurrent compulsory mixer. This results in a particularly uniform product.
Eine vorzugsweise Ausgestaltung besteht darin, daß der feuchte Filterkuchen mit 25 bis 40 Gewichtsteilen Ca(OH)2 bezogen auf 100 Teile Filterkuchen vermischt wird. Bei einem Feuchtegehalt des Filterkuchens von etwa 20 bis 30% ergibt diese Zumischung sehr gute Ergebnisse bei geringen aber ausreichenden Überschüssen.A preferred embodiment is that the moist filter cake is mixed with 25 to 40 parts by weight of Ca (OH) 2 based on 100 parts of filter cake. With a moisture content of the filter cake of about 20 to 30%, this admixture gives very good results with small but sufficient excesses.
Eine vorzugsweise Ausgestaltung besteht darin, daß das
gemischte Produkt in geschlossenen Behältern aufbewahrt
wird. Besonders geeignet sind Behälter aus Kunststoff.
Dadurch läßt sich das Produkt sehr gut transportieren und
deponieren und das Eindringen von Wasser wird vermieden.
A preferred embodiment is that the mixed product is kept in closed containers. Containers made of plastic are particularly suitable. This allows the product to be transported and deposited very well and the ingress of water is avoided.
In einem Fälltank befanden sich 25 m3 Beizlösung, deren Gehalt an Zirkon auf 23 g/l beim Beizen angereichert worden war. Durch Zugabe von Natronlauge wurde der Zirkongehalt bis auf einen Restgehalt von ca. 4 g/l ausgefällt. Die ausgefällte Menge an Natriumzirkonfluorid betrug 1093 kg. Das ausgefällte Material wurde einer Filterpresse zugeführt, in der die Restfeuchte auf 20 bis 30% verringert wurde. Der Filterkuchen wurde in einen Zwangsmischer chargiert und dort mit 360 kg trockenem, pulverförmigem Ca(OH)2 für 5 min miteinander vermischt. Durch die Reaktionswärme wurde die Temperatur der Mischung auf etwa 50°C erhöht. Der Zwangsmischer war an eine Absaugvorrichtung zum Absaugen entstehender Dämpfe angeschlossen. Das trockene, neutralisierte Mischprodukt wurde in Kunststoffässer abgefüllt.There was 25 m 3 of pickling solution in a fall tank, the zirconium content of which had been increased to 23 g / l during pickling. The zirconium content was precipitated down to a residual content of approx. 4 g / l by adding sodium hydroxide solution. The precipitated amount of sodium zirconium fluoride was 1093 kg. The precipitated material was fed to a filter press, in which the residual moisture was reduced to 20 to 30%. The filter cake was charged into a compulsory mixer and mixed with 360 kg of dry, powdery Ca (OH) 2 for 5 min. The temperature of the mixture was raised to about 50 ° C. by the heat of reaction. The compulsory mixer was connected to a suction device for extracting vapors. The dry, neutralized mixed product was filled into plastic drums.
Die Vorteile der Erfindung bestehen darin, daß die feuchten Natriumzirkonfluorsalze enthaltenden Filterkuchen in einfacher Weise neutralisiert und in ein trockenes, gut handhabbares Produkt umgewandelt werden können.The advantages of the invention are that the filter cake containing moist sodium zirconium fluoride salts neutralized in a simple manner and in a dry, good manageable product can be converted.
Claims (4)
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- 1989-01-12 DE DE3900732A patent/DE3900732C1/de not_active Expired
- 1989-10-19 FR FR898913690A patent/FR2641484B3/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-08 GB GB8925230A patent/GB2227012B/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3626448A1 (en) * | 1986-08-05 | 1988-02-11 | Hoechst Ag | METHOD FOR PROCESSING AQUEOUS HYDROGEN HYDROGEN HYDROGEN SOLUTIONS |
Also Published As
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| FR2641484A1 (en) | 1990-07-13 |
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| GB2227012A (en) | 1990-07-18 |
| GB8925230D0 (en) | 1989-12-28 |
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