DE3900353A1 - 5-(n-3,4,5,6-tetrahydrophthalimido)-zimtsaeureamide - Google Patents
5-(n-3,4,5,6-tetrahydrophthalimido)-zimtsaeureamideInfo
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- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
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- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft 5-(N-3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido)-
zimtsäureamide der Formel I
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
Y Chlor, Brom oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe
R¹ und R² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkylgruppen oder gemeinsam mit dem N-Atom zu einem 5- oder 6gliedrigen aliphatischen Ring verbunden, dessen Kohlenstoffkette durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann.
Y Chlor, Brom oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe
R¹ und R² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkylgruppen oder gemeinsam mit dem N-Atom zu einem 5- oder 6gliedrigen aliphatischen Ring verbunden, dessen Kohlenstoffkette durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann.
Weiterhin betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung dieser
Verbindungen sowie deren Verwendung als Herbizide.
Aus der japanischen Offenlegungsschrift JP-A Kokai 27 962/1986 sind Ester
und Amide der Struktur I′ bekannt,
in der A beispielsweise -NHCH₃, -N(CH₃)₂ oder -N(CH₂CH=CH₂)₂ und Z
Wasserstoff oder Fluor bedeutet.
Ferner ist aus der EP-A-2 40 659 eine allgemeine Formel bekannt, welche die
obengenannten Verbindungen I umfaßt.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, besonders aktive herbizide
Verbindungen bereitzustellen.
Es wurde nun gefunden, daß die eingangs definierten 5-(N-3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido)-
zimtsäureamide der Formel I eine gute herbizide
Wirksamkeit besitzen.
Zusätzlich wurden Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I gefunden,
und weiterhin wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen
besonders im Nachlaufverfahren eine vorteilhafte herbizide Wirkung
haben und gegen eine Reihe von Kulturpflanzen selektiv sind und sich
dementsprechend erfolgreich verwenden lassen.
Man erhält die Verbindungen I beispielsweise, indem man 3,4,5,6-Tetra
hydrophthalsäureanhydrid mit der äquivalenten Menge eines 5-Aminozimt
säureamids der Formel V in einem inerten organischen Lösungsmittel
umsetzt.
Als Lösungsmittel dienen z. B. niedere Alkansäuren wie Essigsäure, Propionsäure
und Isobuttersäure, sowie der Ester dieser Säuren wie Essigsäureethylester,
höhersiedenden Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Xylol
und/oder Dimethylformamid. Die Umsetzung erfolgt in der Regel bei Temperaturen
zwischen 25°C und dem Siedepunkt der jeweiligen Reaktionsmischung,
vorzugsweise zwischen 70 und 140°C. Beim Arbeiten in einem aprotischen
Lösungsmittel empfiehlt es sich, das Wasser fortlaufend zu entfernen.
Die Anilinderivate der Formel V sind in an sich bekannter Weise aus den
entsprechenden Nitrophenylderivaten IV entweder durch Reduktion mit anorganischen
Verbindungen wie Zinn-II-salzen oder Eisen oder, sofern Y nicht
Brom bzw. Chlor bedeutet, durch katalytische Hydrierung an Metallkontakten
wie Raney-Nickel, Palladium und Platin erhältlich.
Die benötigten Nitrophenylderivate sind auf verschiedene Weise herstellbar,
z. B.:
- a) sofern Y C₁-C₄-Alkylgruppe bedeutet, indem man ein entsprechendes
Nitrozimtsäurechlorid II (EP-A-2 40 659) in einem inerten organischen
Lösungsmittel, welches Wasser enthalten kann, in Anwesenheit einer
Base mit einem Amin III umsetzt.
Die Umsetzungstemperatur liegt im allgemeinen bei -15 bis 50°C, vorzugsweise
-10 bis 40°C. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise
Tetrahydrofuran, Dioxan, 1,2-Dimethoxyethan und Acetonitril.
Neben anorganischen Basen eignen sich auch beispielsweise das Amin selbst im Überschuß oder tertiäre Amine wie Triethylamin, Diisopropylethylamin, N,N-Dimethyl-p-aminopyridin, N-Methylpyrrolidin, N,N,N′,N′- Tetramethylethylendiamin, 1,5-Diazabicyclo(4.3.0)non-5-en und 1,8-Di- azabicyclo(5.4.0)undec-7-en.
Vorzugsweise führt man diese Umsetzung in Tetrahydrofuran oder Dioxan durch, wobei das Amin als wäßrige Lösung oder als Lösung in einem der obengenannten Ether zugegeben werden kann, wobei das Amin selbst oder Triethylamin als Base eingesetzt werden. - b) sofern Y Chlor oder Brom (Hal) bedeutet, indem man ein Nitrozimtsäureamid
der Formel IVb in einem inerten organischen Lösungsmittel mit dem
entsprechenden Halogen umsetzt.
Die Reaktion wird in der Regel bei Temperaturen von 0 bis 60°C, vorzugsweise
15 bis 40°C durchgeführt.
Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1,1-Trichlorethan und Chlorbenzol, wobei Methylenchlorid, Chloroform und 1,1,1-Trichlorethan bevorzugt werden.
Die Verbindungen der Formel I, worin R¹ und/oder R² einen hohen Raumbedarf
haben, erhält man aber auch z. B. aus den entsprechenden 5-(N-3,4,5,6-
Tetrahydrophthalimido)-zimtsäurechloriden VI durch Umsetzung mit einem
Amin der Formel III. Sofern R¹ und/oder R² nur geringen Raumbedarf
(sterische Hinderung) besitzen kann als Nebenreaktion Ringöffnung des
cyclischen Imids auftreten.
Zum Beispiel:
Die Reaktion wird in an sich bekannter Weise in der Regel in einem inerten
organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base bei Temperatuen von -15
bis 50°C, vorzugsweise bei -5 bis 30°C durchgeführt.
Als Lösungsmittel für diese Umsetzung eignen sich u. a. Kohlenwasserstoffe
wie Toluol und Xylol, niedere Ester von Alkansäuren wie Essigsäureethylester
und Ether wie Tetrahydrofuran, Dioxan und Diisopropylether.
Geeignete Hilfsbasen sind neben anorganischen Basen z. B. tertiäre Amine
wie die obengenannten sowie Pyridin, Collidin und Methylpiperidin, bevorzugt
jedoch Triethylamin.
Eine Synthese für das Zimtsäurechlorid VI ist in der EP-A-2 40 659 beschrieben.
Im Hinblick auf die bestimmungsgemäße Verwendung der Verbindungen I kommen
als Substituenten folgende Reste in Betracht:
Y bedeutet neben Chlor und Brom Alkylgruppen wie die Methyl-, Ethyl-,
n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl- und die tert.-Butylgruppe,
wobei die Methyl- und die Ethylgruppen sowie Chlor und Brom bevorzugt
werden.
Die Reste R¹ und R² können unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkylgruppen,
wie unter Y definiert, bedeuten. Daneben können R¹ und R² auch
gemeinsam mit dem N-Atom einen 5- oder 6gliedrigen cycloaliphatischen
Ring bilden, dessen Kohlenstoffkette durch ein Sauerstoff-Atom unterbrochen
sein kann.
Beispiele für derartige cyclische Amide sind Pyrrolidide, Isoxazolidide,
Piperidide und Morpholide.
Beispiele für sehr aktive Verbindungen I sind in der nachstehenden
Tabelle 1 aufgeführt.
Die 5-(N-3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido)-zimtsäurederivate I bzw. die sie
enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt
versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen
wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen,
Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten
durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet
werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie
sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen
Wirkstoffe gewährleisten.
Die Verbindungen I eignen sich allgemein zur Herstellung von direkt
versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen kommen
Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder
Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen
Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe,
z. B. Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline
oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol,
Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron oder stark polare Lösungsmittel, wie
N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Dispersionen,
Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz
von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten
oder Öldispersionen können die Substrate als solche oder in einem Öl oder
Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel
in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer
Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell
Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur
Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze
von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin-
und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten,
Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze
sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen, sowie von Fettalkoholglykolether,
Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner
Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der
Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether,
ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenol-,
Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol,
Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl,
Polyoxyethylenalkylether oder Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat,
Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose
in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames
Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt
werden.
Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können
durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden.
Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele,
Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton,
Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid,
gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat,
Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl,
Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste
Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise
zwischen 0,5 und 90 Gew.-%, Wirkstoff.
Beispiele für Formulierungen sind:
- I. Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1.001 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-a-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.
- II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1.027 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
- III. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1.016 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
- IV. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.005 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
- V. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.010 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
- VI. 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.021 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
- VII. 30 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.017 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.
- VIII. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.015 werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
Die Applikation der herbiziden Mittel bzw. der Wirkstoffe kann im Vorauflauf-
oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse
Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken
angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte
so gespritzt werden, saß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen
nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe
auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die
unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).
Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit,
Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0, vorzugsweise 0,01
bis 1,0 kg/ha.
In Anbetracht der Vielseitigkeit der Applikationsmethoden können die
erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. sie enthaltende Mittel noch in einer
weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen
eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:
Botanischer Name | |
Deutscher Name | |
Allium cepa | |
Küchenzwiebel | |
Ananas comosus | Ananas |
Arachis hypogaea | Erdnuß |
Asparagus officinalis | Spargel |
Avena sativa | Hafer |
Beta vulgaris spp. altissima | Zuckerrübe |
Beta vulgaris spp. rapa | Futterrübe |
Beta vulgaris spp. esculenta | Rote Rübe |
Brassica napus var. napus | Raps |
Brassica napus var. napobrassica | Kohlrübe |
Brassica napus var. rapa | Weiße Rübe |
Brassica rapa var. silvestris | Rüben |
Camellia sinensis | Teestrauch |
Carthamus tinctorius | Saflor-Färberdistel |
Carya illinoinensis | Pekannußbaum |
Citrus limon | Zitrone |
Citrus maxima | Pampelmuse |
Citrus reticulata | Mandarine |
Citrus sinensis | Apfelsine, Orange |
Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) | Kaffee |
Cucumis melo | Melone |
Cucumis sativus | Gurke |
Cynodon dactylon | Bermudagras |
Daucus carota | Möhre |
Elaeis guineensis | Ölpalme |
Fragaria vesca | Erdbeere |
Glycine max | Sojabohne |
Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium | Baumwolle |
Helianthus annuus | Sonnenblume |
Helianthus tuberosus | Topinambur |
Hevea brasiliensis | Parakautschukbaum |
Hordeum vulgare | Gerste |
Humulus lupulus | Hopfen |
Ipomoea batatas | Süßkartoffeln |
Juglans regia | Walnußbaum |
Lactuca sativa | Kopfsalat |
Lens culinaris | Linse |
Linum usitatissimum | Faserlein |
Lycopersicon lycopersicum | Tomate |
Malus spp. | Apfel |
Manihot esculenta | Maniok |
Medicago sativa | Luzerne |
Mentha piperita | Pfefferminze |
Musa spp. | Obst- und Mehlbanane |
Nicotiana tabacum (N. rustica) | Tabak |
Olea europaea | Ölbaum |
Oryza sativa | Reis |
Panicum miliaceum | Rispenhirse |
Phaseolus lunatus | Mondbohne |
Phaseolus mungo | Erdbohne |
Phaseolus vulgaris | Buschbohnen |
Pennisetum glaucum | Perl- oder Rohrkolbenhirse |
Petroselinum crispum spp. tuberosum | Wurzelpetersilie |
Picea abies | Rotfichte |
Abies alba | Weißtanne |
Pinus spp. | Kiefer |
Pisum sativum | Gartenerbse |
Prunus avium | Süßkirsche |
Prunus domestica | Pflaume |
Prunus dulcis | Mandelbaum |
Prunus persica | Pfirsich |
Pyrus communis | Birne |
Ribes sylvestre | Rote Johannisbeere |
Ribes uva-crispa | Stachelbeere |
Ricinus communis | Rizinus |
Saccharum officinarum | Zuckerrohr |
Secale cereale | Roggen |
Sesamum indicum | Sesam |
Solanum tuberosum | Kartoffel |
Sorghum bicolor (s. vulgare) | Mohrenhirse |
Sorghum dochna | Zuckerhirse |
Spinacia oleracea | Spinat |
Theobroma cacao | Kakaobaum |
Trifolium pratense | Rotklee |
Triticum aestivum | Weizen |
Triticum durum | Hartweizen |
Vaccinium corymbosum | Kulturheidelbeere |
Vaccinium vitis-idaea | Preißelbeere |
Vicia faba | Pferdebohnen |
Vigna sinensis (V. unguiculata) | Kuhbohne |
Vitis vinifera | Weinrebe |
Zea mays | Mais |
Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer
Effekte können die 5-(N-3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido)-zimtsäureamide der
Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender
Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise
kommen als Mischungspartner Diazine, 4H-3,1-Benzoxazinderivate,
Benzothiadiazinone, 2,6-Dinitroaniline, N-Phenylcarbamate,
Thiolcarbamate, Halogencarbonsäuren, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenylether,
Triazinone, Uracile, Benzofuranderivate, Cyclohexan-1,3-dionderivate,
Chinolincarbonsäurederivate und andere in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die neuen Verbindungen der Formel I
allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren
Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit
Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw.
Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen,
welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt
werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate
zugesetzt werden.
Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebenen Vorschriften
wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung
weiterer Verbindungen I benutzt. Die so erhaltenen Verbindungen
sind in der nachstehenden Tabelle 1 mit physikalischen Angaben aufgeführt.
Eine Lösung von 26 ml (0,52 mol) 40% wäßrigem Dimethylamin in 100 ml
Tetrahydrofuran wurde bis 0 bis 5°C mit 32,0 g (0,13 mol) 2-Chlor-5-
nitrozimtsäurechlorid in 100 ml Tetrahydrofuran versetzt und diese
Mischung anschließend 4 Stunden bei 25°C gerührt. Nach Entfernen des
Lösungsmittels wurde der erhaltene Rückstand in 150 ml Essigester gelöst,
gewaschen und getrocknet. Nach der Entfernung des Lösungsmittels bei
vermindertem Druck erhielt man 18,2 g 55% d. Th.) der gesuchten Verbindung,
Fp. 136-137°C.
Eine Lösung von 17 g (67 mol) der bei 1.1 erhaltenen Verbindung in 100 ml
Methylenchlorid wurde bei 25°C mit 10,7 g (67 mmol) Brom in 10 ml
Methylenchlorid versetzt. Nach einer Stunde bei 40°C wurden weitere 0,5 ml
Brom zugefügt und diese Mischung eine weitere Stunde bei 40°C gerührt.
Nach Entfernen des Lösungsmittels und verreiben mit Petrolether erhielt
man 27,6 g des Dibromadduktes (Fp. 212-213°C), welches in 150 ml Methanol
gelöst und bei 25°C tropfenweise mit einer Lösung von 12 g (67 mmol)
30%igem NaOCH₃ in 80 ml Methanol versetzt wurde. Nach 2 Stunden bei 65°C,
abkühlen und entfernen des Methanols wurde der Rückstand mit Wasser verrührt,
dann mit Essigester extrahiert. Aus der organischen Phase erhielt
man 17,6 g (79%) des gewünschten Nitroamids, welches ohne weitere Reinigung
zum Anilinderivat umgesetzt wurde.
Eine Suspension von 13,9 g (0,248 mol) Eisenpulver in 150 ml Methanol und
100 ml Eisessig wurde bei 60°C portionsweise mit 16,6 g (49 mmol) der
unter 1.2 erhaltenen Nitroverbindung versetzt und diese Mischung anschließend
2 Stunden auf 80°C erwärmt. Man ließ abkühlen, gab das Reaktionsgemisch
in 1 l Wasser und entfernte die festen Bestandteile. Die
wäßrige Phase wurde zweimal mit Essigester extrahiert. Aus der organischen
Phase erhielt man 14,9 g (100%) eines Öls, das ohne weitere Reinigung
verarbeitet wurde.
14,9 g (49 mmol) des bei 1.3 erhaltenen Anilinderivates und 7,5 g
(49 mmol) Tetrahydrophthalsäureanhydrid wurden in 80 ml Eisessig gelöst
und diese Lösung drei Stunden auf 100°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde
die Reaktionsmischung in Wasser gegeben und mit Essigester extrahiert. Die
organische Phase wurde abgetrennt, getrocknet und eingeengt. Man erhielt
10 g eines Öls (52% d. Th.), das später kristallisierte, Fp. 162-163°C
(Verb.-Nr. 1.018).
Eine Lösung von 34,8 ml (0,4 mol) Methylamin (40%ige wäßrige Lösung) in
100 ml Tetrahydrofuran wurde bei 5 bis 10°C mit 26 g (0,1 mol)
2-Chlor-5-nitro-α-methylzimtsäurechlorid in 100 ml Tetrahydrofuran
versetzt. Nach 4 Stunden Rühren wurde das Solvens entfernt und der
erhaltene Rückstand in 100 ml Wasser gegeben. Der gebildete Feststoff
wurde isoliert und getrocknet. Man erhielt 21,7 g (85% d. Th.) eines
Feststoffs mit Fp.: 146-147°C.
Analog zu 1.3 erhielt man aus 21,7 g (85 mmol) der unter 2.1 hergestellten
Nitroverbindung in 150 ml Methanol und 100 ml Eisessig mit 22,3 g
(0,4 mol) Eisenpulver 19,4 g (100%) eines Öls, das ohne weitere Reinigung
bei 2.3 eingesetzt wurde.
Analog zu 1.4 erhielt man aus 19,4 g (85 mmol) des bei 2.2 erhaltenen
Anilinderivates in 100 ml Eisessig mit 12,9 g (85 mmol) Tetrahydrophthal
säureanhydrid 14,7 g (48% d. Th.) eines Feststoffs mit Fp.: 179 bis 180°C
(Verb.-Nr. 1.026).
Eine Lösung von 13 g (0,05 mol) 2-Chlor-5-nitro-α-methyl-zimtsäurechlorid
in 100 ml Tetrahydrofuran wurde bei 5 bis 10°C mit 8,7 g (0,1 mol)
Morpholin versetzt. Man erhielt analog zu den in 2.1 beschriebenen
Bedingungen 111,4 g (74%) des gewünschten Produkts, Fp. 120-121°C.
Analog zu 1.3 erhielt man aus 11,2 g (0,15 mol) der bei 3.1 erhaltenen
Nitroverbindung mit 8,4 g (0,15 mol) Eisenpulver in 70 ml Eisessig und
100 ml Methanol 10,9 g des gewünschten Anilinderivats.
Analog zu 1.4 erhielt man aus 10,1 g (36 mmol) des bei 3.2 erhaltenen
Anilinderivates in 75 ml Eisessig mit 5,5 g (36 mmol) Tetrahydrophthal
säureanhydrid 14,7 g (ca. 99%) eines Harzes mit Fp. 110-114°C (Verb.-Nr. 1.017).
Eine auf 0°C gekühlte Lösung von 10,9 g (30 mmol) 2-Chlor-5-
tetrahydrophthalimido-α-methylzimtsäure-chlorid in 150 ml Essigester wurde mit
7,3 g (0,1 mol) tert.-Butylamin in 30 ml Essigester versetzt. Nach
1 Stunde Rühren bei 25°C wurde das Solvens entfernt, der Rückstand mit
100 ml 5%iger Salzsäure versetzt und der gebildete Niederschlag isoliert.
Man erhielt so 6,5 g (54%) der Titelverbindung. Fp. 141-142°C (Verbindung
Nr. 1.006).
Die Wirkung der 5-(N-3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido)-zimtsäureamide I auf
das Wachstum der Testpflanzen ließ sich durch folgende Gewächshausversuche
zeigen.
Als Kulturgefäße dienen Plastikblumentöpfe mit 300 cm³ Inhalt und lehmigen
Sand mit etwa 3,0% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen werden
nach Arten getrennt eingesät.
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung werden entweder direkt gesäte oder in
gleichen Gefäßen aufgewachsene Pflanzen ausgewählt oder sie werden erst
als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in
die Versuchsgefäße verpflanzt.
Je nach Wuchsform werden die Testpflanzen bei einer Wuchshöhe von 3 bis
15 cm dann mit den in Wasser als Verteilungsmittel suspendierten oder
emulgierten Wirkstoffen, die durch fein verteilende Düsen gespritzt
werden, behandelt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung beträgt
0,06 kg/ha a. S. (aktive Substanz).
Die Versuchsgefäße werden im Gewächshaus aufgestellt, wobei für wärmeliebende
Arten wärmere Bereiche (20 bis 35°C) und für solche gemäßigter
Klimate 10 bis 20°C bevorzugt werden. Die Versuchsperiode erstreckt sich
über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit werden die Pflanzen gepflegt und
ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wird ausgewertet.
Bewertet wird nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein
Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen
Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.
Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzen sich aus
folgenden Arten zusammen:
Lateinischer Name | |
Deutscher Name | |
Abutilon theophrasti | |
Chinesischer Hanf | |
Amaranthus retroflexus | Zurückgekrümmter Fuchsschwanz |
Chrysanthemum corinarium | Kronenwucherblume |
Galium aparine | Klettenlabkraut |
Solanum nigrum | Schwarzer Nachtschatten |
Triticum aestivum | Sommerweizen |
Mit 0,06 kg a. S. im Nachauflaufverfahren eingesetzt, lassen sich mit den
Beispielen 1.023 und 1.024 breitblättrige unerwünschte Pflanzen seht gut
bekämpfen. Das Beispiel 1.015 bekämpft, eingesetzt mit 0,06 kg/ha a. S. im
Nachauflaufverfahren, sehr gut breitblättrige unerwünschte Pflanzen bei
gleichzeitiger Kulturpflanzenverträglichkeit.
Claims (8)
1. 5-(N-3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido)-zimtsäureamide der Formel I
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
Y Chlor, Brom oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe
R¹ und R² Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppen oder gemeinsam mit dem N-Atom zu einem 5- oder 6gliedrigen aliphatischen Ring verbunden, dessen Kohlenstoffkette durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann.
Y Chlor, Brom oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe
R¹ und R² Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppen oder gemeinsam mit dem N-Atom zu einem 5- oder 6gliedrigen aliphatischen Ring verbunden, dessen Kohlenstoffkette durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I gemäß Anspruch 1, worin Y
C₁-C₄-Alkyl bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein
Nitrozimtsäurechlorid der Formel II
in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel
in Anwesenheit einer Base mit einem Amin der Formel III
zum Nitrozimtsäureamid IVa umsetzt
anschließend zur Aminoverbindung V reduziert
und V mit 3,4,5,6-Tetrahydrophthalsäureanhydrid kondensiert.
3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I gemäß Anspruch 1, worin Y
Chlor oder Brom bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein
Nitrozimtsäureamid der Formel IVb
in einem inerten organischen Lösungsmittel mit Chlor oder Brom zum
Zimtsäureamid der Formel IVc
halogeniert, anschließend reduziert und mit 3,4,5,6-Tetrahydrophthalsäureanhydrid
kondensiert.
4. Verfahren zur Herstellung der Verbindung I gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß man ein 5-(N-3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido)-
zimtsäurechlorid der Formel VI
in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel
mit einem Amin der Formel III zum 5-(N-3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido)-
zimtsäureamid I umsetzt.
5. Verwendung der 5-(N-3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido)-zimtsäureamide der
Formel I gemäß Anspruch 1 als Herbizide.
6. Herbizide Mittel, enthaltend ein 5-(N-3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido)-
zimtsäureamid der Formel I gemäß Anspruch 1 und inerte Zusatzstoffe.
7. Herbizide Mittel gemäß Anspruch 6, enthaltend ein 5-(N-3,4,5,6-
Tetrahydrophthalimido)-zimtsäureamid der Formel I und weitere wirksame
Bestandteile.
8. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, dadurch
gekennzeichnet, daß man die unerwünschten Pflanzen und/oder ihren
Lebensraum mit einer herbizid wirksamen Menge eines 5-(N-3,4,5,6-
Tetrahydrophthalimido)-zimtsäureamids I gemäß Anspruch 1 behandelt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19893900353 DE3900353A1 (de) | 1989-01-07 | 1989-01-07 | 5-(n-3,4,5,6-tetrahydrophthalimido)-zimtsaeureamide |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19893900353 DE3900353A1 (de) | 1989-01-07 | 1989-01-07 | 5-(n-3,4,5,6-tetrahydrophthalimido)-zimtsaeureamide |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3900353A1 true DE3900353A1 (de) | 1989-09-07 |
Family
ID=6371713
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19893900353 Withdrawn DE3900353A1 (de) | 1989-01-07 | 1989-01-07 | 5-(n-3,4,5,6-tetrahydrophthalimido)-zimtsaeureamide |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3900353A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0358108A2 (de) * | 1988-09-09 | 1990-03-14 | BASF Aktiengesellschaft | 5-(N-3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido)-zimtsäurederivate |
-
1989
- 1989-01-07 DE DE19893900353 patent/DE3900353A1/de not_active Withdrawn
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0358108A2 (de) * | 1988-09-09 | 1990-03-14 | BASF Aktiengesellschaft | 5-(N-3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido)-zimtsäurederivate |
EP0358108A3 (en) * | 1988-09-09 | 1990-10-17 | Basf Ag | 5-(n-3,4,5,6-tetrahydrophthalimido)-cinnamic-acid derivatives |
US5009701A (en) * | 1988-09-09 | 1991-04-23 | Basf Aktiengesellschaft | 5-(N-3,4,5,6-tetrahydrophthalimido)cinnamic acid derivatives |
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