DE3883537T2 - Magnetic powder, aqueous covering material containing this powder and magnetic recording medium. - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein eine gute Dispersionsfähigkeit besitzendes magnetisches Pulver, welches für magnetische Aufzeichnungsträger Anwendung findet, ein das magnetische Pulver enthaltendes Beschichtungsmaterial, welches Beschichtungsarbeiten unter günstigen Bedingungen ermöglicht, und ebenso einen ausgezeichnete magnetische Eigenschaften besitzenden magnetischen Aufzeichnungsträger.The invention relates to a magnetic powder having good dispersibility which is used for magnetic recording media, a coating material containing the magnetic powder which enables coating work under favorable conditions, and also a magnetic recording medium having excellent magnetic properties.

Im Stand der Technik besteht eine steigende Nachfrage nach einem magnetischen Aufzeichnungsträger für magnetische Tapes, wie etwa für Tonaufzeichnungstapes, Videotapes, usw., Floppy-Discs oder Magnetkarten, und es wurden auch schon Untersuchungen durchgeführt, um die Aufzeichnungsdichte in einem Bereich zu vergrößern und dadurch die magnetisch aufzuzeichnende Informationsmenge zu erhöhen.In the prior art, there is an increasing demand for a magnetic recording medium for magnetic tapes such as audio tapes, video tapes, etc., floppy disks or magnetic cards, and studies have been carried out to increase the recording density in an area and thereby increase the amount of information that can be magnetically recorded.

Zur Erhöhung der magnetischen Aufzeichnungsdichte der Beschichtung des Aufzeichnungsträgers, die heute am weitesten verbreitet ist, ist es jedoch effektiv die magnetischen Materialteilchen die durch Fixierung auf die Oberfläche einer Unterstützungsvorrichtung (z.B. ein Band) mit Hilfe eines Bindemittels angebracht werden, kleiner zu machen, und es ist im Fachgebiet bekannt, daß ein Beschichtungsmaterial mit einem Bestandteil an solch hoch dispergiertem magnetischem Pulver, welches die Erhöhung der magnetischen Pulverdichte pro Bereichseinheit eines Filmtapes ermöglicht und ein hoher Fixierungswert, zu einer größeren Verdichtung der Aufzeichnung führen wird.However, in order to increase the magnetic recording density of the coating of the recording medium, which is the most widely used today, it is effective to make the magnetic material particles smaller by fixing them to the surface of a supporting device (eg a tape) by means of a binder, and it is known in the art that a coating material with a component of such highly dispersed magnetic powder which enables the increase of the magnetic powder density per unit area of a film tape and a high fixation value will result in a greater densification of the recording.

Die Nachfrage nach der Verwendung des magnetischen Feinpulvers als einem magnetischen Aufzeichungsträgers, hat jedoch einige im folgenden erläuterten Probleme bei deren Verwirklichung ergeben.The demand for the use of magnetic fine powder as a magnetic recording medium has, however, raised some problems in its implementation, as explained below.

Und zwar, das mit Hilfe eines Bindemittels auf die Tapeoberfläche zu fixierende magnetische Pulver, weist im allgemeinen sowohl eine geringe Lösungseigenschaft für die Bindemittellösung als auch eine magnetische Verklumpungstendenz auf und es könnte die Annahme entstehen, die hohe Dispersionsfähigkeit auf das magnetische Pulver in der Bindemittellösung durch das Herstellen eines eine hohe Aufzeichnungsdichte aufweisenden magnetischen Aufzeichnungsträger, wie oben erwähnt, zu übertragen. Im Zusammenhang mit magnetischem Pulver, welches in der Regel als Teilchen von 10um oder weniger angewendet wird, entsteht jedoch das Problem der Verklumpung der Teilchen, usw. und es ist deshalb nicht einfach einen einheitlich hohen Dispersionsgrad in der Lösung zu erreichen.Namely, the magnetic powder to be fixed to the tape surface by means of a binder generally has both a low dissolving property for the binder solution and a magnetic clumping tendency, and it may be thought that the high dispersibility can be imparted to the magnetic powder in the binder solution by producing a magnetic recording medium having a high recording density as mentioned above. However, in connection with magnetic powder which is generally used as particles of 10 µm or less, there arises the problem of clumping of the particles, etc., and it is therefore not easy to achieve a uniformly high degree of dispersion in the solution.

Um das oben beschriebene Problem zu lösen, wurde bisher zum Zwecke der Verbesserung der Auflösungseigenschaften und der magnetischen Verklumpungstendenz in der Bindemittellösung und zur Wahrung der notwendigen Eigenschaften des magnetischen Aufzeichnungsträgers (Winkelverhältnis, Glanz, Sensitivität dB, Geräusch dB), dem Beschichtungsmaterial (magnetisches Pulver enthaltende Bindemittellösung) im allgemeinen ein Dispersionsmittel beigemischt; die Verwendung einer großen Menge von Dispersionsmittel zum Zwecke einer geringen Dispersion begleitet von einer feinen Zerstäubung des magnetischen Pulvers wie oben beschrieben, kann jedoch eine Verringerung der magnetischen Eigenschaften herbeiführen, und die Dispersionsfähigkeit des magnetischen feinen Pulvers kann nicht unbedingt verbessert werden, sogar eine solch große Menge von Dispersionsmittel kann gemischt werden.In order to solve the problem described above, for the purpose of improving the dissolution properties and the magnetic clumping tendency in the binder solution and maintaining the necessary properties of the magnetic recording medium (angular ratio, gloss, sensitivity dB, noise dB), the coating material (binder solution containing magnetic powder) in general a dispersant is mixed; however, the use of a large amount of dispersant for the purpose of small dispersion accompanied by fine atomization of the magnetic powder as described above may cause a reduction in magnetic properties, and the dispersibility of the magnetic fine powder may not necessarily be improved even such a large amount of dispersant may be mixed.

Zum Zwecke der Verbesserung der Dispersionsfähigkeit des magnetischen Pulvers, wurde demgemäß in Betracht gezogen, die hohe Dispersionsfähigkeit in eine Bindemittellösung durch eine Oberflächenveränderung des magnetischen Pulvers zu übertragen.Accordingly, for the purpose of improving the dispersibility of the magnetic powder, it was considered to transfer the high dispersibility into a binder solution by modifying the surface of the magnetic powder.

Hinsichtlich der bisher bekannten Methode zur Oberflächenbehandlung für Pulver, könnte auch die Verwendung von anorganischen Materialien (Silikon, Titan Zirkonium, Aluminium, Chrom, usw.), die Verwendung von organischen Materialien (Fettsäuren, Amine, Amide, Silan-Verbindungen...usw.) Polymerisation von Monomeren auf dem magnetischen Pulver (Acryl, Epoxid, usw.) und andere hinzukommen. Im Falle von magnetischem Feinpulver mit starker Verklumpungstendenz, kann eine hoch wirksame Oberflächenbehandlung jedoch nur mit erheblichen Schwierigkeiten durchgeführt werden, deshalb besteht das Problem darin, daß es als solches nicht benutzt werden kann.Regarding the previously known method of surface treatment for powders, the use of inorganic materials (silicone, titanium, zirconium, aluminum, chromium, etc.), the use of organic materials (fatty acids, amines, amides, silane compounds...etc.), polymerization of monomers on the magnetic powder (acrylic, epoxy, etc.) and others could also be added. However, in the case of fine magnetic powder with a strong tendency to clump, a highly effective surface treatment can only be carried out with considerable difficulty, so the problem is that it cannot be used as such.

Die zur Herstellung eines magnetischen Bandes notwendigen Schritte, während derer die magnetische Schicht auf einen Basisfilm gelegt wird, können grob in mehrere Schritte eingeteilt werden, wobei beim ersten Schritt durch Dispersion einer von mehreren, wie oben erwähnten, Materialien (normalerweise Toluol) ausgesuchten und vorbereiteten Mischung in eine organische Lösung das Beschichtungsmaterial hergestellt wird, und beim nächsten Schritt das Beschichtungsmaterial, welches im vorherigen Prozeß hergestellt worden ist, auf die Oberfläche des vorher ausgesuchten Substrates aufgebracht wird. Zu dem letzteren Schritt zählen auch der Durchgang durch das magnetische Feld zur Fixierung des magnetischen Pulvers und der Schritt der Trocknung zum Trocknen des Beschichtungsmaterials. Da die Dispersionsfähigkeit von magnetischem Pulver in Wasser, z. B. Toluol, beim ersten Schritt der Herstellung des Beschichtungsmaterials auch großen Einfluß auf die Eigenschaften des vorbereiteten magnetischen Bandes hat, wird deren Verbesserung als eine der Aufgaben der Erfindung betrachtet.The steps necessary to produce a magnetic tape, during which the magnetic layer is placed on a base film, can be roughly divided into several steps, whereby in the first step by dispersion a mixture selected and prepared from several materials (normally toluene) as mentioned above into an organic solution, the coating material is prepared, and in the next step the coating material prepared in the previous process is applied to the surface of the previously selected substrate. The latter step also includes the passage through the magnetic field to fix the magnetic powder and the drying step to dry the coating material. Since the dispersibility of magnetic powder in water, e.g. toluene, in the first step of preparing the coating material also has a great influence on the properties of the prepared magnetic tape, its improvement is considered to be one of the objects of the invention.

Bei der Herstellung von magnetischen Bändern, wie etwa im Stand der Technik beschrieben, wurde ein organisches Lösungsmittel, z.B. Toluol für das magnetisches Pulver enthaltende Beschichtungsmaterial wie oben beschrieben benutzt, und deshalb besteht die Notwendigkeit, Arbeitsbedingungen oder Geräte zur Entsorgung der Ablauge beim Schritt der Herstellung des Beschichtungsmaterials oder bei dessen Fixierung in Erwägung zu ziehen, wobei zum einen das Problem entsteht, daß sich dies auf die Kosten des Produktes niederschlägt und zum anderen sich dies schädlich auf die Umwelt auswirkt.In the manufacture of magnetic tapes, such as described in the prior art, an organic solvent such as toluene has been used for the coating material containing magnetic powder as described above, and therefore there is a need to consider working conditions or equipment for disposing of the waste liquor in the step of manufacturing the coating material or in the step of fixing it, which raises the problem that this affects the cost of the product and that it has harmful effects on the environment.

Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention

Die betreffenden Erfinder haben demgemäß intensive Studien durchgeführt, um mit Hilfe eines magnetischen Pulvers, das in einem wässrigen Beschichtungsmaterial ohne Hinzufügen eines Dispersionsmittels einen hohen Grad an Dispersionsfähigkeit besitzt, einen hochgradig wirksamen magnetischen Aufzeichungsträger mit einer hervorragenden magnetischen Aufzeichnungsdichte bereitstellen zu können.The present inventors have therefore conducted intensive studies to obtain a magnetic powder having a high degree of dispersibility in an aqueous coating material without adding a dispersant. to provide a highly efficient magnetic recording medium with an excellent magnetic recording density.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung besteht deshalb darin, sowohl ein neuartiges magnetisches Beschichtungspulver, welches eine hohe Dispersionsfähigkeit in einer wässrigen Lösung aufweist, als auch ein magnetisches Pulver enthaltendes wässriges Beschichtungsmaterial in welchem das betreffende Pulver ohne die Verwendung eines Dispersionsmittels einen hohen Dispersionsgrad aufweist, bereitzustellen einhergehend mit der Verbesserung der Arbeitsbedingungen und der Vorrichtung für die Entsorgung von Ablaugen.An object of the present invention is therefore to provide both a novel magnetic coating powder having a high dispersibility in an aqueous solution and an aqueous coating material containing magnetic powder in which the powder in question has a high degree of dispersion without the use of a dispersant, along with the improvement of the working conditions and the apparatus for disposal of waste liquors.

Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, einen magnetischen Aufzeichnungsträger bereitzustellen, mit dessen Hilfe eine magnetische Filmschicht hergestellt werden kann, deren Winkelverhältnis 0,9 beträgt oder größer ist als im Vergleich zu dem im Stand der Technik bekannten magnetischen Aufzeichnungsträger.Another object of the present invention is to provide a magnetic recording medium capable of producing a magnetic film layer having an angle ratio of 0.9 or greater than that of the prior art magnetic recording medium.

Die vorliegende Erfindung bietet ein magnetisches Pulver, welches auf der Oberfläche fixiert wird, mit Hilfe eines alternierenden Copolymers aus Polyoxyäthylen-Allyl-Methyl- Diäther und Malein-Anhydrid, ein wässriges Beschichtungsmaterial bestehend aus dem oben beschriebenen magnetischen Pulver in einer Bindemittellösung zusammengesetzt im wesentlichen aus einem Acryl-Harz und Wasser, und ebenso einen magnetischen Aufzeichnungsträger, welcher durch Fixieren und Trocknen des oben beschriebenen wässrigen Beschichtungsmaterials auf der Oberfläche des Substrates hergestellt wurde.The present invention provides a magnetic powder which is fixed on the surface by means of an alternating copolymer of polyoxyethylene-allyl-methyl diether and maleic anhydride, an aqueous coating material consisting of the above-described magnetic powder in a binder solution composed essentially of an acrylic resin and water, and also a magnetic recording medium which is prepared by fixing and drying the above-described aqueous coating material on the surface of the substrate.

Kurze Beschreibung der ZeichnungenShort description of the drawings

Fig. 1 zeigt ein Diagramm, in dem die Meßergebnisse der Größenverteilung der Teilchen auf der Oberflächenbeschichtung des magnetischen Pulver gemäß der vorliegenden Erfindung dargestellt sind; undFig. 1 is a diagram showing the measurement results of the size distribution of the particles on the surface coating of the magnetic powder according to the present invention; and

Fig. 2 zeigt ein Diagramm, in dem die Meßergebnisse des Winkelverhältnisses des in Beispiel 1 zubereiteten magnetischen Aufzeichnungsträgers dargestellt sind.Fig. 2 is a diagram showing the measurement results of the angular ratio of the magnetic recording medium prepared in Example 1.

Beschreibung einer bevorzugten AusführungsformDescription of a preferred embodiment

Das alternierende Copolymer aus Polyoxyäthylen-Allyl-Methyl-Diäther und Malein-Anhydrid wird nach einer Methode hergestellt, die im folgenden Reaktionsschema gezeigt wird, und bekannt ist nach dem in der Japanischen Patent Publikation veröffentlichten Patent No. 31950/1970 (entsprechende GB Patent Anwendung No. 48106/66 (ICI), angemeldet am 26.Oktober 1966). The alternating copolymer of polyoxyethylene allyl methyl diether and maleic anhydride is prepared by a method shown in the following reaction scheme and is known from Patent No. 31950/1970 published in Japanese Patent Publication (corresponding GB Patent Application No. 48106/66 (ICI), filed on October 26, 1966).

Der zur Verwendung vorgesehene Polyoxyäthylen-Allyl-Methyl- Diäther sollte möglichst ein Molekulargewicht von ungefähr 100 bis 300,000, vorzugsweise ungefähr 1,000 bis 20,000 haben. Die Anzahl "m" der sich wiederholenden Einheiten kann 3 bis 10,000, vorzugsweise ungefähr 6 bis 100 betragen.The polyoxyethylene allyl methyl diether to be used should preferably have a molecular weight of about 100 to 300,000, preferably about 1,000 to 20,000. The number "m" of repeating units may be 3 to 10,000, preferably about 6 to 100.

Die Beschichtung der Oberfläche von magnetischem Pulver mit dem alternierendem Copolymer gemäß der vorliegenden Erfindung, kann nach jedem üblichen Verfahren, wie etwa dem Kugelmühlenverfahren, dem Gleichmischverfahren, dem Sandmühlenverfahren usw. durchgeführt werden, jedoch ist besonders das Sandmühlenverfahren ein bevorzugtes Verfahren hinsichtlich der Beschichtungswirksamkeit, usw..The coating of the surface of magnetic powder with the alternating copolymer according to the present invention can be carried out by any conventional method such as the ball mill method, the uniform mixing method, the sand mill method, etc., but particularly the sand mill method is a preferred method in view of the coating efficiency, etc.

Bei der vorliegenden Erfindung ist das für die Beschichtung verwendete Material nicht unbedingt begrenzt, es können vielmehr verschiedene im Stand der Technik bekannte magnetische Materialien zum Einsatz vorgesehen werden, wie beispielsweise Fe&sub2;O&sub3;, γ-Fe&sub2;O&sub3;, γ-Fe&sub2;O&sub3; mit hoher Koerzitivkraft, (Fe&sub3;O&sub4;) Co-haltigem γ-Fe&sub2;O&sub3;, Co-beschichtetes γ- Fe&sub2;O&sub3;, Ferrit vom Typ MxFe3-xO&sub4; (dabei ist M ein erstes Übergangsmetall wie Zn, Ni, Mn, Cr, Cd usw. und x = 0 - 1), Barium-Ferrit ... usw. . Die Teilchengröße des magnetischen Pulvers kann im Bereich zwischen ungefähr 0,1 um und 0,5 um betragen, und ebenso können solche verwendet werden, die sich innerhalb des Bereiches bewegen, der üblicherweise für magnetische Aufzeichnungsträger im Stand der Technik verwendet wird.In the present invention, the material used for the coating is not necessarily limited, but various magnetic materials known in the art may be used, such as Fe₂O₃, γ-Fe₂O₃, high coercive force γ-Fe₂O₃, (Fe₃O₄)Co-containing γ-Fe₂O₃, Co-coated γ-Fe₂O₃, MxFe3-xO₄ type ferrite (where M is a first transition metal such as Zn, Ni, Mn, Cr, Cd, etc. and x = 0 - 1), Barium ferrite ... etc. The particle size of the magnetic powder may be in the range between about 0.1 µm and 0.5 µm, and those within the range commonly used for magnetic recording media in the prior art may also be used.

Das Mischverhältnis dieses magnetischen Pulvers und des Beschichtungsmittels sollte vorzugsweise zwischen 1 und 2 Gewichts-% des Gewichtes des Beschichtungsmittels und 10 Gewichts-% des Gewichtes des magnetischen Pulvers hinsichtlich des Gewichtsverhältnisses betragen.The mixing ratio of this magnetic powder and the coating agent should preferably be between 1 and 2 wt% of the weight of the coating agent and 10 wt% of the weight of the magnetic powder in terms of weight ratio.

Durch die Oxydation von Eisenionen in Gegenwart des Beschichtungsmittels, oder von Eisenionen in einer wässrigen Lösung, welche Eisenionen und Metallionen von M (= Zn, Ni, Mn, Cr, Cd) enthält, mit Luft, Hydrogen-Peroxiden, Nitrat- Ionen, Nitrit-Ionen, usw. ( Temperatur 20 bis 80ºC, PH-Wert ungefähr 6.6 bis ungefähr 11), kann Fe&sub2;O&sub3; oder MxFe3-xO&sub4; (x beträgt 0 bis 1) ebenso beschichtet werden.By oxidizing iron ions in the presence of the coating agent, or iron ions in an aqueous solution containing iron ions and metal ions of M (= Zn, Ni, Mn, Cr, Cd) with air, hydrogen peroxides, nitrate ions, nitrite ions, etc. (temperature 20 to 80°C, pH value about 6.6 to about 11), Fe₂O₃ or MxFe3-xO₄ (x is 0 to 1) can also be coated.

Sogar wenn der Anteil an Malein-Anhydrid teilweise hydrolisiert wird, hat dies auf die Beschichtungsfähigkeit keinen Einfluß.Even if the maleic anhydride content is partially hydrolyzed, this has no influence on the coating ability.

Das für die oben beschriebene Oberflächenbehandlung in der vorliegenden Erfindung verwendete magnetische Pulver weist hydrophile Eigenschaften auf, weshalb es wie oben beschrieben in Wasser dispergiert werden kann, wodurch das wässrige Beschichtungsmaterial entsteht. Dem wässrigen Beschichtungsmaterial, das das magnetische Pulver enthält, kann, je nach Bedarf und Verwendung, ein passendes Bindemittel, Härter, ein Gleitmittel, Weichmacher, ein oberflächenaktives Mittel, ein antistatisches Mittel, ein Poliermittel usw. beigemischt werden, ein besonderes Merkmal der vorliegenden Erfindung besteht jedoch darin, daß eine Lösung eines Bindemittels verwendet wird, die hauptsächlich aus einem Acryl-Harz und aus Wasser besteht.The magnetic powder used for the above-described surface treatment in the present invention has hydrophilic properties, and therefore it can be dispersed in water as described above to form the aqueous coating material. The aqueous coating material containing the magnetic powder may be added with an appropriate binder, hardener, a lubricant, plasticizer, surfactant, antistatic agent, polishing agent, etc. may be added, but a special feature of the present invention is that a solution of a binder consisting mainly of an acrylic resin and water is used.

Das magnetisches Pulver enthaltende wässrige Beschichtungsmaterial, welches in der vorliegenden Erfindung verwendet werden soll, sollte vorzugsweise in einem Verhältnis zwischen Acryl-Harz und Wasser von 30:70 und 50:50 hergestellt werden. Wenn die Wassermenge gering ist, bei einem Verhältnis von weniger als 30:70, besteht das Problem, daß Wasser nur mit Schwierigkeiten verdampft werden kann, was das Trocknen schwierig macht. Während bei einem Verhältnis von mehr als 50:50, entsprechend dem Überschuß an Acryl-Harz, das Problem entsteht, daß das magnetische Pulver in der magnetischen Schicht verringert wird und dadurch eine höhere Dichte nur schwer erreicht werden kann.The magnetic powder-containing aqueous coating material to be used in the present invention should preferably be prepared in a ratio of acrylic resin to water of 30:70 to 50:50. When the amount of water is small, at a ratio of less than 30:70, there is a problem that water is difficult to evaporate, making drying difficult. While at a ratio of more than 50:50, corresponding to the excess of acrylic resin, there is a problem that the magnetic powder in the magnetic layer is reduced and thus a higher density is difficult to achieve.

Ein Teil des oben erwähnten Wassers kann durch Äthyl-Alkohol ersetzt werden, wodurch die Trockenzeit verkürzt werden kann.Part of the water mentioned above can be replaced with ethyl alcohol, which can shorten the drying time.

Das oben erwähnte Beschichtungsmaterial wird auf der Substratoberfläche in einer Dicke von ungefähr 3um nach den unten erwähnten Verfahren aufgetragen und, nach dem Trocknen, zur Erzeugung einer glatten Oberfläche einer Kalandrierungsbehandlung unterzogen.The above-mentioned coating material is applied on the substrate surface in a thickness of about 3 µm according to the below-mentioned methods and, after drying, is subjected to a calendering treatment to produce a smooth surface.

(1) Das Rakelstreich-System, bei welchem die Beschichtung durch Ausnutzen des Spaltes zwischen Rakel und Haftgrund durchgeführt wird;(1) The doctor blade system, in which the coating is carried out by exploiting the gap between the doctor blade and the substrate ;

(2) Das Umkehrwalz-Beschichtungs-System, bei welchem die Drehrichtungen von mehreren Walzen ausgenutzt werden;(2) The reverse roll coating system, in which the rotational directions of several rolls are utilized;

(3) Das Tiefdruck-Walz-Beschichtungs-System, bei welchem eine Tiefdruck-Beschichtungs-Vorrichtung mit einer Vertiefund auf der Oberfläche verwendet wird; usw..(3) The gravure roll coating system in which a gravure coating device having a depression on the surface is used; etc..

Bei der vorliegenden Erfindung kann als Substrat zum Beispiel ein Band-Substrat, wie etwa ein Polyesterfilm, usw. verwendet werden, wobei ein magnetischer Aufzeichnungsträger als magnetisches Aufnahmeband oder Floppy-Disc hergestellt wird.In the present invention, as the substrate, for example, a tape substrate such as a polyester film, etc. can be used, whereby a magnetic recording medium is prepared as a magnetic recording tape or floppy disk.

Das magnetische Beschichtungspulver, das gemäß der vorliegenden Erfindung erhalten wird, besitzt sowohl eine gute Dispersionsfähigkeit in einer wässrigen Lösung als auch hervorragende Eigenschaften wie das magnetische Pulver, das als magnetischer Aufzeichnungsträger verwendet werden soll.The magnetic coating powder obtained according to the present invention has both good dispersibility in an aqueous solution and excellent properties as the magnetic powder to be used as a magnetic recording medium.

Da eine hohe Dispersionsfähigkeit von magnetischem Pulver als ein wässriges Beschichtungsmaterial sichergestellt werden kann, können auch die Verbesserung der Arbeitsbedingungen, die Verbesserung der Entsorgung von Ablaugen usw. ermöglicht werden, wobei diese auch eine Senkung der Kosten und eine Verbesserung der Umweltverträglichkeit der Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsträgers bewirkt.Since a high dispersibility of magnetic powder can be ensured as an aqueous coating material, it can also enable the improvement of working conditions, the improvement of waste liquor disposal, etc., thereby reducing the cost and improving the environmental performance of the production of a magnetic recording medium.

Bei der vorliegenden Erfindung kann zudem die Dicke der auf dem Substrat aufgebrachten magnetischen Schicht extrem dünn gehalten werden, und das magnetische Pulver kann gut fixiert werden, dadurch wird bewirkt, daß eine hohe magnetische Aufzeichnungsdichte erreicht werden kann .In addition, in the present invention, the thickness of the magnetic layer deposited on the substrate can be made extremely thin and the magnetic powder can be well fixed, thereby causing a high magnetic recording density to be achieved.

Insbesondere kann, entsprechend dem magnetischen Aufzeichnungsträgers aufgrund der Verwendung von wässrigem Beschichtungsmaterial nach der vorliegenden Erfindung, ein Aufzeichnungsträger mit hervorragenden magnetischen Aufzeichnungseigenschaften realisiert werden, der ein Winkelverhältnis von 0,9 oder höher aufweist.In particular, according to the magnetic recording medium due to the use of the aqueous coating material of the present invention, a recording medium having excellent magnetic recording properties can be realized, which has an angle ratio of 0.9 or higher.

Die vorliegende Erfindung ist nachstehend unter Bezugnahme auf Beispiele und Testbeispiele beschrieben.The present invention is described below with reference to Examples and Test Examples.

Referenzbeispiel 1Reference example 1

500 g eines Polyoxyäthylen-Allyl-Methyl-Diäthers [CH&sub2;=CHCH&sub2;-O-(CH&sub2;CH&sub2;O)&sub3;&sub2;-CH&sub3;] (Monomer I) und 42 g Malein Anhydrid (Monomer II) werden in Toluol (500ml, 80º) gegeben, worin sie einer alternierenden Copolymerisation unter Verwendung von Benzoyl Peroxid als Polymerisationsinitiator zur Herstellung von 530g Beschichtungsmittel unterliegen.500 g of a polyoxyethylene allyl methyl diether [CH₂=CHCH₂-O-(CH₂CH₂O)₃₂-CH₃] (monomer I) and 42 g of maleic anhydride (monomer II) are added to toluene (500 ml, 80º) where they undergo alternating copolymerization using benzoyl peroxide as polymerization initiator to produce 530 g of coating agent.

Beispiel 1example 1

Das nach dem oben erwähnten Referenzbeispiel 1 hergestellte Beschichtungsmittel (100g) und 30g CO-beschichtetes γ-Fe&sub2;O&sub3; (nadelförmiges Kristall, 0,25 um x 0,02 um, lxr) wurden mit 700 ml Wasser gemischt und ausreichend mit Hilfe eines Ultraschallgebers dispergiert, und auf 95ºC eine Stunde lang erhitzt. Während der Erhitzung wurde die Behandlung mit dem Ultraschallgeber einige Male durchgeführt. Dann wurde der pH-Wert der Reaktionsmischung mit Hilfe einer wässrigen Alkalilösung (NaOH) auf 9 erhöht und dann wieder mit Hilfe von Salzsäure auf 7 gesenkt.The coating agent (100 g) prepared in the above-mentioned Reference Example 1 and 30 g of CO-coated γ-Fe₂O₃ (acicular crystal, 0.25 µm x 0.02 µm, lxr) were mixed with 700 ml of water and sufficiently dispersed by means of an ultrasonic generator, and heated at 95°C for one hour. During heating, the treatment with the ultrasonic generator several times. Then the pH of the reaction mixture was increased to 9 using an aqueous alkali solution (NaOH) and then lowered again to 7 using hydrochloric acid.

Danach wurde das an der Reaktion nicht beteiligte Beschichtungsmittel durch Zentrifugieren entfernt, dem eine sorgfältige Wäsche mit Wasser folgte, um daraus 36 g magnetisches Beschichtungspulver zu erhalten (dieses magnetische Beschichtungspulver wird im folgenden ITT-K3 bezeichnet) (Beschichtungsmenge des Beschichtungsmaterials: 17 Gewichts-%).Thereafter, the coating agent not involved in the reaction was removed by centrifugation, followed by thorough washing with water to obtain 36 g of magnetic coating powder (this magnetic coating powder is hereinafter referred to as ITT-K3) (coating amount of the coating material: 17 % by weight).

Das so gewonnene magnetische Pulver (ITT-K3) wurde unter einem Elektronen-Mikroskop beobachtet, um sicher zu gehen, daß kein Kristall zerstört wurde, und daß keine magnetische Agglomeration auftrat.The magnetic powder thus obtained (ITT-K3) was observed under an electron microscope to ensure that no crystal was destroyed and that no magnetic agglomeration occurred.

Als nächstes wurde das oben erwähnte magnetische Beschichtungspulver (ITT-K3) zur Beobachtung seiner Dispersionsfähigkeit jeweils in Wasser, Azeton, Methanol, Äthanol, Dioxan, N,N-Dimethylformamid, Dimethyl-Sulfoxid, Benzen, Toluol, Chloroform, Dichloromethan, Kohlenstoff- Tetrachlorid, 1,1,1-Trichloroäthan, Trichloräthylen, Perchloräthylen gegeben. Als Ergebnis wurde gefunden, daß es stabil dispergierte, und daß während 24 Stunden keine Veränderung der Verteilung der Teilchengröße beobachtet wurde.Next, the above-mentioned magnetic coating powder (ITT-K3) was added to water, acetone, methanol, ethanol, dioxane, N,N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, benzene, toluene, chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, perchloroethylene, respectively, to observe its dispersibility. As a result, it was found that it dispersed stably and no change in particle size distribution was observed for 24 hours.

Die Bestätigung der Dispersionsfähigkeit wurde durch Untersuchung der Verteilung der Teilchen im zeitlichen Abstand mit Hilfe einer Vorrichtung zur Messung der Flüssigkeitsverteilung in einem zentrifugalem Sedimentationssystem (SA- LP3, Shimazu Seisakusho) durchgeführt.The confirmation of the dispersibility was made by examining the distribution of the particles at different times using a device for measuring the liquid distribution in a centrifugal sedimentation system (SA-LP3, Shimazu Seisakusho).

Die magnetischen Eigenschaften des in diesem Beispiel verwendeten Pulvers wurden vor und nach der Beschichtung gemessen, und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1 Magnetische Eigenschaften von ITT-K3 Probenname Vergleichsbeispiel (unbehandelt) Eigenschaften des PulversThe magnetic properties of the powder used in this example were measured before and after coating and the results are shown in Table 1 below. Table 1 Magnetic properties of ITT-K3 Sample name Comparative example (untreated) Powder properties

Beispiel 2Example 2

Das magnetische Beschichtungspulver wurde in der gleichen Weise zubereitet wie im Referenzbeispiel 1 und im Beispiel 1 mit Ausnahme, daß das magnetische Pulver im Beispiel 1 in Co-haltiges γ-Fe&sub2;O&sub3; (nadelförmiges Kristall, 0,3 um x 0,03 um) umgewandelt wurde. Dieses Produkt wies eine hervorragende Dispersionsfähigkeit und magnetische Eigenschaften auf, vergleichbar mit dem magnetischen Beschichtungspulver von Beispiel 1.The magnetic coating powder was prepared in the same manner as in Reference Example 1 and Example 1 except that the magnetic powder in Example 1 was converted into Co-containing γ-Fe₂O₃ (acicular crystal, 0.3 µm x 0.03 µm). This product had excellent dispersibility and magnetic properties comparable to the magnetic coating powder of Example 1.

Beispiel 3 bis 5Example 3 to 5

Das im obigen Referenzbeispiel 1 hergestellte Beschichtungsmittel (80g) wurde mit jeweils 30 g Fe&sub3;O&sub4; (Teilchengröße ungefähr 0,3 um) (Beispiel 3), 30 g γ-Fe&sub2;O&sub3; Standardgröße (Teilchengröße ungefähr 0,6 um) (Beispiel 4) und 30 g γ-Fe&sub2;O&sub3; Feinteilchen (Teilchengröße ungefähr 0,4 um) (Beispiel 5) und 500 ml Wasser gemischt und mit Hilfe eines Ultraschallgebers dispergiert, gefolgt von einer Wärmebehandlung bei 95ºC etwa eine Stunde lang. Danach wurde der pH-Wert mit Hilfe einer wässrigen Alkalilösung (NaOH) erhöht, und dann wieder mit Hilfe von Salzsäure auf 7 gesenkt.The coating agent (80 g) prepared in Reference Example 1 above was mixed with 30 g each of Fe₃O₄ (particle size about 0.3 µm) (Example 3), 30 g of γ-Fe₂O₃ standard size (particle size about 0.6 µm) (Example 4) and 30 g of γ-Fe₂O₃ fine particles (particle size about 0.4 µm) (Example 5) and 500 ml of water and dispersed by means of an ultrasonic transducer, followed by heat treatment at 95°C for about one hour. Thereafter, the pH was increased by means of an aqueous alkali solution (NaOH) and then again lowered to 7 by means of hydrochloric acid.

Dann wurde das an der Reaktion nicht beteiligte Beschichtungsmittel durch Zentrifugieren entfernt, gefolgt von einer Reinigungsbehandlung durch gründliches Auswaschen mit Wasser, um dann jeweils 34 g, 33 g und 35 g magnetisches Beschichtungspulver zu erhalten.Then, the coating agent not involved in the reaction was removed by centrifugation, followed by a cleaning treatment by thoroughly washing with water to obtain 34 g, 33 g and 35 g of magnetic coating powder, respectively.

Das magnetische Beschichtungspulver wurde unter einem Elektronenmikroskop beobachtet, um sicher zu gehen, daß kein Kristall zerstört wurde und keine magnetische Agglomeration auftrat.The magnetic coating powder was observed under an electron microscope to ensure that no crystal was destroyed and no magnetic agglomeration occurred.

Als nächstes wurde ein jedes der oben erwähnten magnetischen Beschichtungspulver zur Beobachtung seiner Dispersionsfähigkeit jeweils mit einer wässrigen Lösung, mit Aceton, Methanol, Äthanol, Dioxan, N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Benzen, Toluol, Chloroform, Dichloromethan, Kohlenstoff-Tetrachlorid, 1,1,1-Trichloroäthan, Trichloräthylen und Perchloräthylen gemischt. Dies ergab, daß sie stabil dispergierten und es wurde 24 Stunden lang keine Veränderung der Teilchengröße festgestellt.Next, each of the above-mentioned magnetic coating powders was mixed with an aqueous solution of acetone, methanol, ethanol, dioxane, N,N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, benzene, toluene, chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene and perchloroethylene to observe its dispersibility. This revealed that they stably dispersed and no change in particle size was observed for 24 hours.

Die Dispersionsfähigkeit wurde ähnlich wie in Beispiel 1 bestätigt.The dispersibility was confirmed similarly to Example 1.

Beispiel 6Example 6

Die Herstellung des magnetischen Beschichtungspulvers erfolgte in der gleichen Weise wie in Beispiel 3, außer, daß das magnetische Pulver in Beispiel 3 jeweils umgewandelt wurde in Fe&sub3;O&sub4; mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 10,2 um, 0,05 um und 0,01 um und in Barium Ferrit (BaFe&sub1;&sub2;O&sub1;&sub9;) mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 um, hat das magnetische Beschichtungspulver ähnlich hervorragende Dispersionsmerkmale und magnetische Eigenschaften.The preparation of the magnetic coating powder was carried out in the same manner as in Example 3 except that the magnetic powder in Example 3 was converted into Fe₃O₄ having an average particle size of 10.2 µm, 0.05 µm and 0.01 µm and into barium ferrite (BaFe₁₂O₁₉) having an average particle size of 0.1 µm, respectively, the magnetic coating powder has similarly excellent dispersion characteristics and magnetic properties.

Dies könnte als ein wässriges magnetisches Beschichtungsmaterial mit guter Dispersionsfähigkeit verwendet werden.This could be used as an aqueous magnetic coating material with good dispersibility.

Dispersionsfähigkeitstest Beispiel 1Dispersibility Test Example 1

Das Mischungsverhältnis von magnetischen Pulver und Beschichtungsmittel wurde wie folgt getestet.The mixing ratio of magnetic powder and coating agent was tested as follows.

Magnetisches Pulver (Fe&sub3;O&sub4; : Teilchengröße 0,2 bis 0,4 um) wurde oberflächenbeschichtet mit einem alternierenden Copolymer aus Polyoxyäthylene-Allyl-Methyl-Diäther und Malein- Anhydrid (Molekulargewicht des Polyoxyäthylen-Allyl Methyl- Diäthers 1,524, Periode: 8). Es wurden 3 Arten von Proben mit einem Verhältnis zwischen magnetischem Pulver (M) und Beschichtungsmittel (Q) von 1:2, 1:0,2 und 1:0 (ausdrücklich keine Oberflächenbeschichtung) zubereitet.Magnetic powder (Fe₃O₄: particle size 0.2 to 0.4 µm) was surface coated with an alternating copolymer of polyoxyethylene-allyl-methyl diether and maleic anhydride (molecular weight of polyoxyethylene-allyl-methyl diether 1.524, period: 8). Three kinds of samples were prepared with a ratio between magnetic powder (M) and coating agent (Q) of 1:2, 1:0.2 and 1:0 (expressly no surface coating).

Eine Oberflächenbeschichtung wurde mit Hilfe einer Sandmühle (1/8 G sand grinder BSG 1/8) (hergestellt von Igarashi Kikai K.K.) unter Mahlbedingungen von 2,000 U/min und 15 Minuten lang durchgeführt.Surface coating was carried out using a sand grinder (1/8 G sand grinder BSG 1/8) (manufactured by Igarashi Kikai K.K.) under grinding conditions of 2,000 rpm and for 15 minutes.

Die Messung der Dispersionsfähigkeit wurde durchgeführt, indem jede der oben erwähnten Proben in eine wässrige Lösung gegeben wurde, wobei 50% des von einer Vorrichtung zur Messung von Teilchen mit Hilfe eines Lasersystems (hergestellt von Shimazu Seisakusho) gemessenen Wertes benutzt wurde. Die Ergebnisse sind in Fig. 1 dargestellt.The measurement of dispersibility was carried out by placing each of the above-mentioned samples in an aqueous solution using 50% of the value measured by a particle measuring device using a laser system (manufactured by Shimazu Seisakusho). The results are shown in Fig. 1.

Die in Fig. 1 dargestellten Ergebnisse zeigen, daß die mit einer Oberflächenbeschichtung (M:Q=1:0,2) versehene Probe im Vergleich zu einer Probe ohne Oberflächenbehandlung eine zweimal höhere oder noch höhere Dispersionsfähigkeit aufzeigte.The results shown in Fig. 1 show that the sample provided with a surface coating (M:Q=1:0.2) showed a dispersibility that was two times higher or even higher than that of a sample without surface treatment.

Dispersionsfähigkeitstest Beispiel 2Dispersibility test example 2

Magnetisches Pulver, welches keiner Oberflächenbeschichtung ausgesetzt war, wurde in der gleichen Weise wie im Dispersionsfähigkeitstest 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß das magnetische Pulver in Co-enthaltendes γ-Fe&sub2;O&sub3; (Teilchengröße 0,3 bis 0,4 um) umgewandelt wurde, und seine Dispersionsfähigkeit in wässriger Lösung wurde getestet.Magnetic powder not subjected to surface coating was prepared in the same manner as in Dispersibility Test 1, except that the magnetic powder was converted into Co-containing γ-Fe2O3 (particle size 0.3 to 0.4 µm), and its dispersibility in aqueous solution was tested.

Das Ergebnis war, daß die Dispersionsfähigkeit im Vergleich zur Probe, die keiner Oberflächenbeschichtung ausgesetzt war, zweimal höher oder noch höher war.The result was that the dispersibility was two times higher or even higher than that of the sample that was not exposed to any surface coating.

Beispiel 7Example 7

12,5 Gramm magnetisches Pulver (Co-enthaltender γ-Fe&sub2;O&sub3;: Teilchengröße 0,3 bis 0,4 um, Koerzitivkraft Hc: 659 Oe, BET (m2/g) : 31,9, Massendichte (g/ml) : 0,70, Fe(%) : 3,5), 1,25 g Beschichtungsmittel eines alternierenden Copolymers (Periode: 8) aus einem Polyoxyethyllene-Allyl-Methyl-Diäther (Molekulargewicht 1,524) mit einem Malein-Anhydrid und 100 g einer wässrigen Bindemittelflüssigkeit (Acryl-Harz und Wasser : Formelverhältnis 40:60 % pro Gewicht) wurden zur Benutzung für die Sandmühle (wie oben beschrieben) in eine Zelle gefüllt (ungefähr 400 cm³) in der Reihenfolge Beschichtungsmittel, Bindemittellösung, 20 g Glasperlen zum Rühren (Teilchengröße : ungefähr 1,5 mm) und das magnetische Pulver, dann wurden Messer zum Mahlen in den Mixer eingebaut und darauf wurden noch 155 g Glasperlen gegeben, und schließlich wurde alle 15 Minuten lang mit 2,000 U/min umgerührt. Nach dem Rühren wurden die Glasperlen entfernt und es ergab 10 g wässriges magnetisches Pulver enthaltendes Beschichtungsmittel.12.5 grams of magnetic powder (Co-containing γ-Fe₂O₃: particle size 0.3 to 0.4 µm, coercive force Hc: 659 Oe, BET (m2/g): 31.9, mass density (g/ml): 0.70, Fe(%): 3.5), 1.25 g of coating agent of an alternating copolymer (period: 8) of a polyoxyethyllene-allyl-methyl diether (molecular weight 1.524) with a maleic anhydride and 100 g of an aqueous binder liquid (acrylic resin and water: formula ratio 40:60% by weight) were filled into a cell (approximately 400 cc) for use in the sand mill (as described above) in the order of coating agent, binder solution, 20 g of glass beads for stirring (particle size: about 1.5 mm) and the magnetic powder, then knives for grinding were installed in the mixer and 155 g of glass beads were added on top, and finally stirring was carried out every 15 minutes at 2,000 rpm. After stirring, the glass beads were removed and 10 g of aqueous coating agent containing magnetic powder was obtained.

Das wässrige magnetisches Pulver enthaltende Beschichtungsmaterial wurde auf eine Oberfläche eines Polyesterfilms für magnetische Bänder (Dicke 12 um) mit Hilfe einer Beschichtungsvorrichtung nach dem Rakel-Beschichtungs-System (hergestellt von Yasui Seiki K.K.) aufgetragen, wobei der Abstand zwischen Messer und der Grundlage 15 um betrug, weit genug, um ein magnetisches Feld von ungefähr 3200 G zur Fixierung der Teilchen durchzulassen, worauf das Trocknen durch Heißluft (ungefähr 50º) und die Bildung einer magnetischen Schicht erfolgte, um so unter Verwendung eines wässrigen Beschichtungsmaterials einen magnetischen Aufzeichnungsträger zu erhalten. Die entstandene magnetische Schicht hatte im nassen Zustand eine Dicke von ungefähr 10 um und getrocknet ungefähr 3 bis 5 um.The aqueous magnetic powder-containing coating material was applied to a surface of a polyester film for magnetic tapes (thickness 12 µm) by means of a coating machine of the blade coating system (manufactured by Yasui Seiki KK) with the distance between the blade and the base being 15 µm, wide enough to pass a magnetic field of about 3200 G to fix the particles, followed by drying by hot air (about 50º) and formation of a magnetic layer to obtain a magnetic recording medium using an aqueous coating material. The resulting magnetic layer had a thickness of about 10 µm when wet and about 3 to 5 µm when dried.

Die so erhaltene Oberfläche des Aufzeichnungsträgers wies Oberflächenglanz und hohes Haftvermögen auf, auch ohne Schalenbildung bei einem Kratztest mit dem Nagel.The resulting surface of the recording medium showed surface gloss and high adhesion, even without scaling in a scratch test with a nail.

Eine magnetische Messung mit Hilfe eines Schwingproben-Magnometers Modell BHV-55 zur Messung von Proben (hergestellt von Riken Denshi K.K.), hat ebenfalls bestätigt, daß das Winkelverhältnis außerordentlich hohe Werte von 0,906 aufzeigt (ist der Wert nahe 1, so hat sich gezeigt, daß die magnetischen Teilchen gleichmäßiger und dichter auf der Filmoberfläche verteilt sind), und die Koerzitivkraft, wie in Fig. 2 dargestellt, 820 0e beträgt. Es erwies sich deshalb als sehr geeignet für industrielle Zwecke.Magnetic measurement using a vibrating sample magnometer Model BHV-55 for measuring samples (manufactured by Riken Denshi K.K.) also confirmed that the angular ratio was extremely high at 0.906 (when the value was close to 1, it was found that the magnetic particles were more evenly and densely distributed on the film surface), and the coercive force was 820 0e as shown in Fig. 2. It was therefore very suitable for industrial purposes.

Beispiel 8Example 8

Das Oberflächenbeschichtungsmittel von Beispiel 7 (2.5 g), 50 ml Wasser und 20 g Glasperlen wurden in eine Zelle für die Sandmühle gegeben, dann wurden Messer eingebaut und weitere 25 g magnetischen Pulvers und 155 g Glasperlen wurden hinzugefügt, schließlich wurde das Ganze 15 Minuten lang bei 2,000 U/min gerührt. Dann wurde die Mischung auf einer Unterlage großzügig verteilt und über Nacht bei 40º bis 45ºC getrocknet, um magnetisches Pulver zur Oberflächenbeschichtung zu erhalten.The surface coating agent of Example 7 (2.5 g), 50 ml of water and 20 g of glass beads were put into a cell for the sand mill, then blades were installed and another 25 g of magnetic powder and 155 g of glass beads were added, finally the whole was stirred for 15 minutes at 2,000 rpm. Then the mixture was spread generously on a pad and dried overnight at 40º to 45ºC to obtain magnetic powder for surface coating.

Als nächstes wurden 13,75 g magnetisches Pulver für Oberflächenbeschichtung und 100 g wässrige Bindemittelflüssigkeit (Acryl-Harz und Wasser : Formelverhältnis 40 : 60 % pro Gewicht) wurden in eine Zelle gegeben, die Rakel wurden eingebaut und 175 g Glasperlen wurden hinzugefügt, alles wurde 15 Minuten lang bei 2,000 U/min gerührt, um so ein magnetisches Pulver enthaltendes Beschichtungsmaterial zu erhalten.Next, 13.75 g of magnetic powder for surface coating and 100 g of aqueous binder liquid (acrylic resin and water: formula ratio 40:60% by weight) were put into a cell, the doctor blades were installed and 175 g of glass beads were added, all of which were stirred at 2,000 rpm for 15 minutes to obtain a magnetic powder-containing coating material.

Das magnetische Pulver enthaltende wässrige Beschichtungsmaterial wurde ähnlich wie in Beispiel 7 beschichtet und die Messung seiner Eigenschaften ergaben im wesentlichen die gleichen Ergebnisse wie in Beispiel 7.The aqueous coating material containing magnetic powder was coated similarly to Example 7, and the measurement of its properties gave substantially the same results as in Example 7.

Beispiel 9Example 9

Bei der Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsträgers in der gleichen Weise wie in Beispiel 7, außer daß anstatt einer wässrigen Bindemittellösung in Beispiel 7 ein wässriges Bindemittel (Acryl-Harz + Wasser + Äthylakohol : Acryl- Harz : Wasser : Äthylakohol = 40 : 30 :30 Gewichts-%) genommen wurde, führten im wesentlichen zu den gleichen Ergebnissen wie in Beispiel 7.When a magnetic recording medium was prepared in the same manner as in Example 7 except that an aqueous binder (acrylic resin + water + ethyl alcohol : acrylic resin : water : ethyl alcohol = 40 : 30 : 30 wt%) was used instead of an aqueous binder solution in Example 7, substantially the same results as in Example 7 were obtained.

In diesem Beispiel war das Trocknen nach der Beschichtung und die Fixierung des magnetischen Pulvers einfacher als in BeisPiel 7.In this example, drying after coating and fixing the magnetic powder was easier than in Example 7.

VerwendungsbeispielUsage example

Durch Fixierung des in Beispiel 1 erhaltenen magnetischen Pulvers (ITT-K3) auf die Oberfläche einer Unterlage, wie unten beschrieben, wurde ein magnetischer Aufzeichnungsträger hergestellt. Seine magnetischen Eigenschaften wurden untersucht und die Ergebnisse sind unten in Tabelle 2 dargestellt.By fixing the magnetic powder (ITT-K3) obtained in Example 1 to the surface of a substrate such as A magnetic recording medium was prepared as described below. Its magnetic properties were investigated and the results are shown in Table 2 below.

(Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsträgers)(Manufacture of a magnetic recording medium)

Unter Verwendung von 7 g eines Bindemittels (Copolymer von Vinylchlorid und Vinylacetat:Butadien-Acrylnitril Kautschuk=5:1), 25 g magnetischen Pulvers und 68 g Lösungsmittel (Toluol:Methyl Äthyl Keton:Isobutyl Keton=1:2:2 % gemessen am Gewicht) als das magnetische Beschichtungsmaterial (Mühlenbasis), wurde er auf die Polyäthylen-Terephthalat-Oberfläche nach dem Rakel-Auftragsverfahren aufgebracht. Tabelle 2 Probenname Vergleichsbeispiel (unbehandelt) Eigenschaften der Deckschicht Glanz Schichtdicke (um)Using 7 g of a binder (copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate:butadiene-acrylonitrile rubber=5:1), 25 g of magnetic powder and 68 g of solvent (toluene:methyl ethyl ketone:isobutyl ketone=1:2:2% by weight) as the magnetic coating material (mill base), it was applied to the polyethylene terephthalate surface by the doctor blade coating method. Table 2 Sample name Comparative example (untreated) Top coat properties Gloss Layer thickness (um)

Die oben dargestellten Ergebnisse bestätigen eine Verringerung der spezifischen Oberfläche (BET) durch Beschichtung in diesem Beispiel, und sie zeigen auch, daß gute magnetische Eigenschaften erhalten werden können.The results presented above confirm a reduction in the specific surface area (BET) by coating in this example, and they also show that good magnetic properties can be obtained.

Darüber hinaus ist aus den Ergebnissen von Tabelle 2 ersichtlich, daß die magnetischen Eigenschaften des unter Verwendung des betreffenden magnetischen Beschichtungspulvers (ITT-K3) hergestellten magnetischen Aufzeichnungsträgers einen außerordentlich hohen Rs Wert besitzt und sich somit als magnetisches Aufzeichnungsmaterial sehr gut eignet.Furthermore, it is clear from the results in Table 2 that the magnetic properties of the magnetic recording medium produced using the magnetic coating powder in question (ITT-K3) have an extremely high Rs value and are therefore very suitable as a magnetic recording material.

Claims (7)

1.Magnetisches Pulver behandelt mit einem Beschichtungsmittel, wobei die Oberfläche des betreffenden magnetischen Pulvers mit einem alternierenden Copolymer aus einem Polyoxyäthylen-Allyl-Methyl-Diäther und Malein-Anhydrid beschichtet ist.1. Magnetic powder treated with a coating agent, wherein the surface of the magnetic powder in question is coated with an alternating copolymer of a polyoxyethylene allyl methyl diether and maleic anhydride. 2.Magnetisches Pulver behandelt mit einem Beschichtungsmittel nach Anspruch 1, wobei das alternierende Copolymer folgende Formel hat: 2. Magnetic powder treated with a coating agent according to claim 1, wherein the alternating copolymer has the following formula: und der Polyoxyäthylen-Allyl-Methyl-Diäther ein Molekulargewicht von 100 bis 300,000 aufweist.and the polyoxyethylene allyl methyl diether has a molecular weight of 100 to 300,000. 3. Magnetisches Pulver behandelt mit einem Beschichtungsmittel nach Anspruch 1, wobei das magnetische Pulver zumindest aus einer Verbindung der Gruppe von γ-Fe&sub2;O&sub3;, hoch koerzitivem γ-Fe&sub2;O&sub3;, Co-haltigem γ-Fe&sub2;O&sub3;, Co-beschichtetem γ- Fe&sub2;O&sub3;, Ferrit und Barium-Ferrit besteht.3. Magnetic powder treated with a coating agent according to claim 1, wherein the magnetic powder consists of at least one compound selected from the group consisting of γ-Fe₂O₃, high coercive γ-Fe₂O₃, Co-containing γ-Fe₂O₃, Co-coated γ-Fe₂O₃, ferrite and barium ferrite. 4. Magnetisches Pulver behandelt mit einem Beschichtungsmittel nach Anspruch 1, wobei das magnetische Pulver Barium-Ferrit ist.4. Magnetic powder treated with a coating agent according to claim 1, wherein the magnetic powder is barium ferrite. 5. Wässriges Beschichtungsmaterial, welches magnetisches Pulver nach Anspruch 1 in einer hauptsächlich aus Acryl- Harz und Wasser bestehenden Bindemittellösung aufweist.5. An aqueous coating material comprising magnetic powder according to claim 1 in a binder solution consisting mainly of acrylic resin and water. 6. Magnetischer Aufzeichnungsträger, der durch Fixierung des wässrigen Beschichtungsmaterials nach Anspruch 5 auf der Oberfläche eines Substrates und durch Trocknen des Beschichtungsmaterials erhalten wird.6. A magnetic recording medium obtained by fixing the aqueous coating material according to claim 5 on the surface of a substrate and drying the coating material. 7. Magnetischer Aufzeichnungsträger nach Anspruch 6, wobei der magnetische Aufzeichnungsträger ein magnetisches Band oder eine magnetische Floppy Disc ist.7. A magnetic recording medium according to claim 6, wherein the magnetic recording medium is a magnetic tape or a magnetic floppy disk.