DE3882395T2 - Cellulose. - Google Patents

Description

Diese Erfindung betrifft die Herstellung von Zellulosepulpen und insbesondere die chemische Behandlung von Pulpe von alkalischer Zellulose vor der Verarbeitung in einer Papierherstellungsanlage.This invention relates to the production of cellulose pulps and, more particularly, to the chemical treatment of alkaline cellulose pulp prior to processing in a papermaking plant.

Derzeit wird die Aufbereitung von zelluloseartigen Materialien hauptsächlich unter Verwendung entweder des Soda-, Sulfat-, Sulfit- oder neutralen Sulfitverfahrensdurchgeführt, und es wird manchmal mittels ansatzweiser Methoden durchgeführt, d.h. teilchenförmige zelluloseartige Materialien in relativ kleinen Stücken oder Chips und Chemikalien zur Ligninentfernung in wäßriger Lösung werden in einen Druckkocher oder Druckaufschlußvorrichtung eingeführt, worin die Mischung auf Temperaturen zum Ligninentfernen gebracht wird und danach als konzentrierte Pulpe und verbrauchte Flüssigkeit für weitere Verarbeitungsvorgänge abgegeben wird. Kontinuierliche Verfahren sind ebenfalls bekannt. Die Verarbeitungsdaten zur Bestimmung der Ligninentfernungsbedingungen, wie die Ergiebigkeit der Chemikalien, die Zeit und die Temperatur, werden in einem starken Ausmaß aufgrund der tatsächlichen Erfahrung statt aus hiermit in Beziehung stehenden Laborwerten bestimmt, da die Schwere des chemischen Angriffs auf die eingefüllten zelluloseartigen Materialien beträchtlich selbst innerhalb der Holzarten variiert.Currently, the processing of cellulosic materials is mainly carried out using either the soda, sulfate, sulfite or neutral sulfite process, and it is sometimes carried out by batch methods, i.e., particulate cellulosic materials in relatively small pieces or chips and lignin removal chemicals in aqueous solution are introduced into a pressure cooker or pressure pulper, wherein the mixture is brought to lignin removal temperatures and thereafter discharged as concentrated pulp and spent liquid for further processing operations. Continuous processes are also known. The processing data for determining lignin removal conditions, such as chemical yield, time and temperature, are determined to a large extent from actual experience rather than from related laboratory values, since the severity of chemical attack on the charged cellulosic materials varies considerably even within wood species.

Das von Lignin befreite, zelluloseartige Material aus der Aufschlußeinrichtung wird in einen Abblastank zur Verdünnung mit Verdünnungsflüssigkeiten bis auf eine pumpfähige Konsistenz von 1,5 bis 4% Feststoffe eingeführt für die Abtrennung und Wiedergewinnung der Chemikalien des Kochprozesses und vor dem Refinen und der weiteren Behandlung der Aufschlämmung der zelluloseartigen Pulpe für die Einführung in eine Papierherstellungsmaschine wie eine Foudrinier-Maschine.The delignified cellulosic material from the pulping facility is fed into a blowdown tank for dilution with dilution liquids to a pumpable consistency of 1.5 to 4% solids for separation and recovery of the cooking process chemicals and prior to refining and further treatment of the cellulosic pulp slurry for introduction into a papermaking machine such as a foudrinier machine.

Um dem in einer solchen Maschine herzustellenden Papier, Karton od.dgl. geeignete und/oder erwünschte physikalische Eigenschaften zu erteilen, werden diverse Chemikalien zu der Zellulosepulpenaufschlämmung zugesetzt, um eine oder mehrere Eigenschaften, die sonst fehlen würden, zu verbessern. Beispielsweise werden Leimungsmittel verwendet, um Papier gegenüber dem Eindringen von bestimmten Flüssigkeiten resistent zu machen; Tone und andere Pigmente zur Verbesserung der Helligkeit, der Opazität und der Druckeigenschaften; Stärken und Gumme (Harze) zur Verbesserung der Faserhaftung und Faserverteilung; verschiedene synthetische Polymere zur Erteilung von Naßfestrigkeit; Farbstoffe und gefärbte Pigmente zur Erzielung der gewünschten Farbe; oberflächenaktive Mittel zur Verbesserung der Absorptionskraft, zum Vermeiden einer Selbstleimung und zur Verminderung von Störungen durch Schaum und beim Stapeln.In order to impart suitable and/or desired physical properties to the paper, board or the like produced in such a machine, various chemicals are added to the cellulose pulp slurry to improve one or more properties that would otherwise be lacking. For example, sizing agents are used to make paper resistant to penetration to make the material resistant to certain liquids; clays and other pigments to improve brightness, opacity and printing properties; starches and gums (resins) to improve fibre adhesion and fibre distribution; various synthetic polymers to impart wet strength; dyes and coloured pigments to achieve the desired colour; surface-active agents to improve absorption power, to prevent self-sizing and to reduce disturbances caused by foam and during stacking.

Im allgemeinen werden Zellulosepulpenaufschlämmungen vorteilhafterweise mit solchen Zusätzen bei einem pH von etwa 4,5 bis 7,0 verarbeitet. Nach Alkalipulpenarbeitsweisen hergestellte Zellulosepulpen liegen bei einem pH von etwa 12,0 bis 10,0 vor und erfordern extensive chemische Behandlung, z.B. eine erste Behandlung mit Schwefelsäure, um die erhaltene Zellulosepulpe in den geeigneten pH-Bereich von 9,5 bis 7,5 für die effektive Behandlung mit den zuvor beschriebenen Zusätzen zu bringen.In general, cellulose pulp slurries are advantageously processed with such additives at a pH of about 4.5 to 7.0. Cellulose pulps produced by alkali pulping techniques are at a pH of about 12.0 to 10.0 and require extensive chemical treatment, e.g., a first treatment with sulfuric acid, to bring the resulting cellulose pulp into the appropriate pH range of 9.5 to 7.5 for effective treatment with the additives described above.

Die US-A-2 114 809 bezieht sich auf die Herstellung von geleimtem Papier aus einem Pulpenausgangsmaterial, wobei dies Sulfit-, Soda- oder Kraftprodukt sein kann. Der Pulpe wurde ein Carbonatfüllstoff wie Kalk und ein Leimungsmittel wie Alaun zugesetzt. Die Reaktion findet in Lösung zwischen dem Alaun und dem Kalk zur Bildung von Kohlendioxid statt. Diese Reaktion und nachfolgende Verarbeitungsstufen erfolgen in geschlossenen Behältern, um sicherzustellen, daß ein gewisser Anteil des Kohlendioxids sich als Folge des Partialdruckes von Kohlendioxid in den Leerräumen der Behälter auflöst. Eine ausreichende Menge von Kohlendioxid kann ebenfalls in die Behälter aus irgendeiner äußeren Quelle eingeführt werden. Die Anwesenheit von aufgelöstem Kohlendioxid unterstützt die Ausbildung von günstigen sauren Bedingungen in der Stufe, bei welcher die fertige Pulpe in Papier umgewandelt wird. Es sind jedoch keine Mittel angegeben, um den pH der Pulpe zu kontrollieren.US-A-2 114 809 relates to the manufacture of sized paper from a pulp starting material, which may be sulphite, soda or kraft product. A carbonate filler such as lime and a sizing agent such as alum have been added to the pulp. The reaction takes place in solution between the alum and the lime to form carbon dioxide. This reaction and subsequent processing steps are carried out in closed vessels to ensure that some of the carbon dioxide dissolves as a result of the partial pressure of carbon dioxide in the voids of the vessels. A sufficient amount of carbon dioxide may also be introduced into the vessels from any external source. The presence of dissolved carbon dioxide assists in the formation of favourable acidic conditions in the stage where the finished pulp is converted to paper. However, no means are provided for controlling the pH of the pulp.

Es besteht daher die Notwendigkeit für ein verbessertes Verfahren und eine verbesserte Vorrichtung zur Einstellung des pH von alkalischer Zellulosepulpe vor der Formung von Papier hieraus, und die Erfindung bezweckt eine Lösung für diese Notwendigkeit.There is therefore a need for an improved method and apparatus for adjusting the pH of alkaline cellulose pulp prior to forming paper therefrom, and the invention aims to solve this need.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von Papier aus alkalischer Zellulosepulpe, hergestellt durch Ligninentfernung aus zelluloseartigem Material, bereitgestellt, wobei die so hergestellte, alkalische, von Lignin befreite Zellulosepulpe in einem Refiner unter Bildung von papierbildender Pulpe zerfasert wird, und gasförmiges Kohlendioxid in diese von Lignin befreite Pulpe eingeführt wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß dieses gasförmige Kohlendioxid strömungsaufwärts von der Zerfaserungsstufe in einer Menge, um einen Vorläufer der papierbildenden Pulpenströmung mit einem pH von 8,5 bis 6,5 zu bilden, eingeführt wird, und die Einführung von Kohlendioxid ansprechend auf die Messungen des pH des Vorläufers der papierbildenden Pulpenströmung reguliert wird.According to the present invention there is provided a process for making paper from alkaline cellulose pulp prepared by lignin removal from cellulosic material, wherein the alkaline lignin-free cellulose pulp thus prepared is defibrated in a refiner to form paper-forming pulp, and gaseous carbon dioxide is introduced into said delignified pulp, which is characterized in that said gaseous carbon dioxide is introduced upstream of the defibration stage in an amount to form a precursor of the paper-forming pulp stream having a pH of 8.5 to 6.5, and the introduction of carbon dioxide is regulated in response to measurements of the pH of the precursor of the paper-forming pulp stream.

Die Erfindung stellt ebenfalls eine Vorrichtung zur Herstellung von Papier bereit, bei welchem von Lignin befreite Zellulosepulpe in einem Refiner zur Bildung von papierbildender Pulpe zerfasert wird, einschließend Einrichtungen zum Injizieren und Dispergieren von gasförmigem Kohlendioxid in eine von Lignin befreite Zellulosepulpenströmung, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß diese Einrichtung strömungsaufwärts on diesem Refiner angeordnet ist, so daß Kohlendioxid in einer Menge injiziert werden kann, um einen Vorläufer einer papierbildenden Pulpenströmung mit einem pH von 8,5 bis 6,5 zu bilden, und die Vorrichtung weiter Einrichtungen einschließt, um den pH dieser papierbildenden Pulpenströmung abzutasten und die Einführung von Kohlendioxid ansprechend auf den abgetasteten pH einzuregulieren, so daß der gewünschte pH aufrecht erhalten wird.The invention also provides an apparatus for making paper in which delignified cellulose pulp is defibrated in a refiner to form paper-forming pulp, including means for injecting and dispersing gaseous carbon dioxide into a delignified cellulose pulp stream, characterized in that said means is arranged upstream of said refiner so that carbon dioxide can be injected in an amount to form a precursor of a paper-forming pulp stream having a pH of 8.5 to 6.5, and the apparatus further includes means for sensing the pH of said paper-forming pulp stream and regulating the introduction of carbon dioxide in response to the sensed pH so that the desired pH is maintained.

Der pH dieses pH wird in dem Bereich von 6,5 bis 8,5 einreguliert, da ein pH von größer als etwa 8,5 nur minimale Vorteile liefert und ein pH von weniger als etwa 6,5 übermäßiges Kohlendioxid erfordert. Ein pH in dem Bereich von 8,5 bis 7,5 ist bevorzugt. Vorzugsweise wird gasförmiges Kohlendioxid ebenfalls in die zerfaserte (in dem Refiner behandelte) Pulpe unter Bedingungen eingeführt, um den pH der Pulpenströmung vor der Einführung in eine Papierherstellungsanlage auf etwa 7,0 bis 5,5 einzustellen und hierauf zu halten. Ein pH in dem Bereich von 6,0 bis 5,5 ist stärker bevorzugt.The pH of this pH is controlled in the range of 6.5 to 8.5, since a pH greater than about 8.5 provides minimal benefits and a pH less than about 6.5 requires excessive carbon dioxide. A pH in the range of 8.5 to 7.5 is preferred. Preferably, gaseous carbon dioxide is also introduced into the defibrated (refined) pulp under conditions to adjust and maintain the pH of the pulp stream at about 7.0 to 5.5 prior to introduction into a papermaking plant. A pH in the range of 6.0 to 5.5 is more preferred.

Die Erfindung ermöglicht die Herstellung von Papier mit verbesserten physikalischen Eigenschaften. Die Erfindung ermöglicht ebenfalls eine bessere Entwässerung der Pulpe, wodurch die Papierbildung mit reduzierten Energieanforderungen für das Trocknen möglich wird. Andere Vorteile, welche aus der Anwendung der Erfindung herrühren können, schließen verbesserten Betrieb der Papierherstellungsmaschine, eine Verminderung an Ausschußpapier und geringere Erfordernisse für bestimmte chemische Zusätze (z.B. Alaun oder Aluminiumsulfat) ein.The invention enables the production of paper with improved physical properties. The invention also enables better dewatering of the pulp, thereby enabling paper formation with reduced energy requirements for drying. Other advantages that can result from the use of the invention include improved operation of the papermaking machine, a reduction in wasted paper, and reduced requirements for certain chemical additives (e.g., alum or aluminum sulfate).

Die vorliegende Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen unter Bezugnahme auf die anliegende Zeichnung eines schematischen Fließdiagrammes einer Papierherstellungsapparatur beschrieben.The present invention will now be described by way of examples with reference to the accompanying drawing of a schematic flow diagram of a papermaking apparatus.

In der Zeichnung ist schematisch eine Papierherstellungsmaschine, wie eine Fourdrinier-Maschine, erläutert, welche allgemein als 10 bezeichnet wird und einen Kopfkasten 12 zur Verteilung des papierbildenden Pulpenausgangsmaterials auf das sich bewegende Sieb 36 der Fourdrinier-Maschine 10 einschließt. Zelluloseartiges Pulpenmaterial, hergestellt nach Techniken für standardmäßige alkalische Pulpe, werden in einen Diffuseur (nicht gezeigt) eingeführt, gewaschen und in einem Büttentank 14 gelagert und mit Siebwasser in der Leitung 16 zu einer pumpbaren Konsistenz von etwa 1,5 bis 5,0%, im allgemeinen etwa 4% Feststoffen vereinigt und in die Leitung 18 zu der Saugseite einer Pumpe 20 geführt.In the drawing, there is illustrated schematically a papermaking machine, such as a Fourdrinier machine, which is generally designated as 10 and includes a head box 12 for distributing the paper-forming pulp stock to the moving wire 36 of the Fourdrinier machine 10. Cellulosic pulp stock, prepared by techniques for standard alkaline pulp, is fed into a diffuser (not shown), washed and stored in a vat tank 14 and combined with white water in line 16 to a pumpable consistency of about 1.5 to 5.0%, generally about 4%, solids and fed into line 18 to the suction side of a pump 20.

Eine Pulpenaufschlämmung in der Leitung 22 aus der Abgabeseite der Pumpe 20 wird mit gasförmigem Kohlendioxid aus der Leitung 21 über eine Injektionseinrichtung 25 in Kontakt gebracht, um eine kombinierte Strömung in der Leitung 26 zu bilden. Gasförmiges Kohlendioxid wird in einer ausreichenden Menge zugesetzt, um einen pH von etwa 8,5 bis etwa 6,5 in der kombinierten Pulpenströmung, welche durch einen Refiner 28 zur Zerfaserung (Fibrillierung) des Zellulosepulpenmaterials geführt wird, einzustellen.A pulp slurry in line 22 from the discharge side of pump 20 is contacted with gaseous carbon dioxide from line 21 via an injector 25 to form a combined stream in line 26. Gaseous carbon dioxide is added in an amount sufficient to establish a pH of about 8.5 to about 6.5 in the combined pulp stream which is passed through a refiner 28 to fibrillate the cellulosic pulp material.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Leitung 30 strömungsabwärts von dem Refiner 28 eine zweite Injektionseinrichtung 60, um die zerfaserte Pulpenströmung mit zusätzlichem, gasförmigem Kohlendioxid aus der Leitung 21 in Kontakt zu bringen. Gasförmiges Kohlendioxid wird in einer ausreichenden Menge zugesetzt, um eine kombinierte Strömung in der strömungsabwärts vorliegenden Leitung 62 mit einem pH in dem Bereich von etwa 7,0 bis 5,5 bereitzustellen.In a preferred embodiment, line 30 downstream of refiner 28 includes a second injection device 60 for contacting the defibrated pulp stream with additional gaseous carbon dioxide from line 21. Gaseous carbon dioxide is added in an amount sufficient to form a combined stream in the downstream present line 62 having a pH in the range of about 7.0 to 5.5.

Die Pulpe aus der Leitung 62 wird mit Siebwasser in der Leitung 46 zu einer Feststoffkonsistenz von etwa 0,4% vermischt und durch die Pumpe 32 und die Leitung 34 zu dem Kopfkasten 12 geführt. Im allgemeinen wird ein Leimungsvorläufer, wie Alaun, zu der Pulpe mittels einer Alauneinführeinrichtung 48 zugesetzt. Der Alaun kann als Flüssigkeit in die Leitung 30, die Leitung 46 oder direkt in den Kopfkasten 12 (wie gezeigt) eingeführt werden. Die Pulpe in dem Kopfkasten 12 wird auf dem Band 36 aus endlos gewebtem Draht in der Fourdrinier-Maschine 10 verteilt. Während des Durchtrittes über das Band 36 aus endlos gewobenem Draht wird eine Flüssigkeit (zuvor bezeichnet als "Siebwasser") aus dem sich bildenden Blatt der zelluloseartigen Pulpe abgesaugt, und das Pulpenblatt wird getrocknet und zu weiteren Verarbeitungsstufen in der Bildung des fertigen Papiers, im allgemeinen in Form einer Rolle, geführt.The pulp from line 62 is mixed with white water in line 46 to a solids consistency of about 0.4% and fed through pump 32 and line 34 to headbox 12. Generally, a sizing precursor such as alum is added to the pulp by means of an alum feeder 48. The alum may be fed as a liquid into line 30, line 46 or directly into headbox 12 (as shown). The pulp in headbox 12 is distributed onto endless woven wire belt 36 in Fourdrinier machine 10. During passage over the belt 36 of endless woven wire, a liquid (previously referred to as "white water") is sucked from the forming sheet of cellulosic pulp, and the pulp sheet is dried and passed to further processing stages in the formation of the finished paper, generally in the form of a roll.

Das aus der Zellulosepulpe während der Verteilung auf dem Band 36 aus endlos gewebtem Draht abgesaugte Siebwasser 40 wird in einem Sumpf 38 der Fourdrinier-Maschine 10 gesammelt und in einen Mischtank 42, genannt Siebschiff, geführt, zu welchem über die Leitung 44 andere Zusatzchemikalien zugesetzt werden, die zur Herstellung eines spezifischen Papierproduktes erforderlich sind. Eine Spülströmung des Siebwassers wird im allgemeinen kontinuierlich über die Leitung 45 abgezogen, um Chemikalien, wie Sulfationen, auf bestimmten, vorbestimmten Werten in der Rückführungsströmung des Siebwassers in Leitung 46 zu halten.The white water 40 extracted from the cellulose pulp during distribution on the endless woven wire belt 36 is collected in a sump 38 of the Fourdrinier machine 10 and fed into a mixing tank 42, called a screen boat, to which are added via line 44 other additive chemicals required to make a specific paper product. A rinse stream of white water is generally continuously withdrawn via line 45 to maintain chemicals, such as sulfate ions, at certain predetermined levels in the white water return stream in line 46.

Typischerweise befindet sich das gasförmige Kohlendioxid in der Leitung 21 auf einem Druck von etwa 377 kPa bis 1380 kPa (etwa 40 bis 200 psig), und befindet sich bevorzugt auf einem um 69 bis 138 kPa (10 bis 20 psi) höheren Druck als dem Druck der Zellulosepulpe in Leitung 22. Die Injektionseinrichtung 25 für gasförmiges Kohlendioxid ist ein Verteiler aus porösem Metall, vorzugsweise in Kombination mit einem statischen Mischer, welcher eine gute Gasdispersion und eine maximale Übertragungseffizienz ergibt. Geeignete Verteiler und statische Mischer sind im Handel von einer Anzahl von Herstellern erhältlich. Die geeignete Zugabe des gasförmigen Kohlendioxids ermöglicht ein rasches und inniges Vermischen mit der Zellulosepulpe derart, daß ein gleichförmiger, vorbestimmt sich ergebender pH-Wert in der Leitung 26 an einem Punkt strömungsabwärts von der Abgabeseite der Pumpe 20 und vor der Einführung in einen nachfolgenden Arbeitsvorgang der Einheit, z.B. den Refiner 28, leicht erreicht wird. Der pH der behandelten Pulpenaufschlämmung wird mit einer Meßeinrichtung 50 gemessen, die eine pH-Sonde 52 in der Leitung 26 aufweist. Bevorzugt wird der Ausgangswert des Meßgerätes dazu verwendet, um ein Rückkopplungssteuerungssignal zum Betrieb eines Ventils 56 in der Leitung 21 zu erzeugen, um die Strömung von Kohlendioxid in der Leitung 24 zum Erreichen des gewünschten pH-Wertes in der Pulpenströmung einzuregulieren. Die Leitung 24 enthält weiterhin ein Rückschlagventil 27.Typically, the gaseous carbon dioxide in line 21 is at a pressure of about 377 kPa to 1380 kPa (about 40 to 200 psig), and is preferably at a pressure 69 to 138 kPa (10 to 20 psi) higher than the pressure of the cellulose pulp in line 22. The gaseous carbon dioxide injection device 25 is a porous metal distributor, preferably in combination with a static mixer, which provides good gas dispersion and maximum transfer efficiency. Suitable distributors and static mixers are commercially available from a number of manufacturers. The appropriate addition of the gaseous carbon dioxide enables rapid and intimate mixing with the cellulose pulp such that that a uniform, predetermined resulting pH is readily achieved in the line 26 at a point downstream of the discharge side of the pump 20 and prior to introduction into a subsequent operation of the unit, e.g., the refiner 28. The pH of the pulp slurry being treated is measured by a meter 50 having a pH probe 52 in the line 26. Preferably, the output of the meter is used to generate a feedback control signal to operate a valve 56 in the line 21 to regulate the flow of carbon dioxide in the line 24 to achieve the desired pH in the pulp stream. The line 24 further includes a check valve 27.

Die zweite Injektionseinrichtung 60 für gasförmiges Kohlendioxid ist ein Verteiler aus porösem Metall; ein angemessenes Mischen kann ohne einen zweiten statischen Mischer erreicht werden. Eine zweite Meßeinrichtung 64, welche eine pH-Sonde 66 in der Leitung 62 aufweist, mißt den pH und ergibt ein Steuersignal, um ein zweites Ventil 68 zu betätigen, das in der Leitung 70 zwischen der Kohlendioxidleitung 21 und der zweiten Injektionseinrichtung 60 eingebunden ist. Die Leitung 70 enthält ebenfalls ein Rückschlagventil 72. Der Druck von Kohlendioxid in Leitung 21 liegt vorzugsweise auf einem um etwa 170 bis 24 kPa (etwa 10 bis 20 psig) höheren Druck als dem Druck der Strömung von zerfaserter Pulpe in Leitung 30.The second gaseous carbon dioxide injection device 60 is a porous metal manifold; adequate mixing can be achieved without a second static mixer. A second measuring device 64, which includes a pH probe 66 in line 62, measures pH and provides a control signal to operate a second valve 68 connected in line 70 between the carbon dioxide line 21 and the second injection device 60. The line 70 also includes a check valve 72. The pressure of carbon dioxide in line 21 is preferably about 170 to 24 kPa (about 10 to 20 psig) higher than the pressure of the defibrated pulp flow in line 30.

BeispieleExamples

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung von Bedingungen für das Verfahren der vorliegenden Erfindung, und es ist darauf hinzuweisen, daß der Umfang der Erfindung hierdurch nicht beschränkt wird.The following examples serve to illustrate conditions for the process of the present invention, and it is to be understood that the scope of the invention is not limited thereby.

Beispiel IExample I

In einer Anlage mit einer Produktion von 6,3 kg/s (600 Tonnen pro Tag) Papier wird eine Strömung von konzentrierter Pulpe mit einem pH von 11,0 und einer Dichte von 15% Feststoffen, hergestellt nach dem Kraftprozeß aus Weichholz, mit Siebwasser auf eine Konsistenz von 4 bis 5% Feststoffen und einen hierbei erhaltenen pH von 10,5 verdünnt. Die verdünnte Pulpenstromung wird in die Saugseite einer Pulpenpumpe 20 mit einer Rate von 132 Litern pro Sekunde (2100 GPM (Gallonen pro Minute)) eingeführt und hierdurch durchgeführt (unter abgleichender Verdünnung, falls erforderlich). Zu der verdünnten Pulpenströmung in der strömungsabwärts gelegenen Leitung aus der Pulpenpumpe wird gasförmiges Kohlendioxid mit einer Rate von 3,4 kg (7,5 pounds) pro Minute zur Bildung einer Strömung von verdünnter Pulpe mit einem pH von 7,0 bei der Einführung in einen Refiner 28 für die Weiterverarbeitung zugesetzt. Kein Kohlendioxid wird zu der zerfaserten Pulpenströmung zugegeben.In a plant producing 6.3 kg/s (600 tons per day) of paper, a flow of concentrated pulp with a pH of 11.0 and a density of 15% solids, produced by the kraft process from softwood, is diluted with white water to a consistency of 4 to 5% solids and a resulting pH of 10.5. The diluted pulp flow is introduced into and passed through the suction side of a pulp pump 20 at a rate of 132 liters per second (2100 GPM (gallons per minute)) (with appropriate dilution if necessary). To the diluted pulp stream in the downstream line from the pulp pump is added gaseous carbon dioxide at a rate of 3.4 kg (7.5 pounds) per minute to form a diluted pulp stream having a pH of 7.0 for introduction into a refiner 28 for further processing. No carbon dioxide is added to the defibrated pulp stream.

Alaun wird zu der zerfaserten Pulpenströmung mit einer Rate von 0,79 kg pro Sekunde (10,4 pounds pro Minute) zugegeben. Die so behandelte Strömung der zerfaserten Pulpe wird danach weiter mit Siebwasser auf einen Feststoffgehalt von 0,4% und einen pH von etwa 4,5 vor Einführung in den Kopfkasten der Fourdrinier-Maschine 10 für die Verarbeitung zu Papier verdünnt.Alum is added to the defibrated pulp stream at a rate of 0.79 kg per second (10.4 pounds per minute). The thus treated defibrated pulp stream is then further diluted with white water to a solids content of 0.4% and a pH of about 4.5 prior to introduction into the headbox of the Fourdrinier machine 10 for processing into paper.

Die gesteuerte Einführung von Kohlendioxid vor der Zerfaserungsstufe ergibt ein festeres Papier als Ergebnis der verbesserten Zerfaserung im Vergleich mit einer Einführung von Schwefelsäure zur Einstellung des pH vor der Zerfaserungsstufe.The controlled introduction of carbon dioxide before the defibration stage results in a stronger paper as a result of improved defibration compared to an introduction of sulphuric acid to adjust the pH before the defibration stage.

Beispiel IIExample II

In einer Anlage zur Produktion von 15,75 kg pro Sekunde (1500 Tonnen pro Tag) Papierkarton werden verdünnte Pulpenströmungen mit einem Feststoffgehalt von etwa 4 bis 5% Feststoffen nach dem Kraftpulpenverfahren aus Hart- und Weichhölzern hergestellt. Eine verdünnte Weichholzpulpenströmung und eine verdünnte Hartholzpulpenströmung werden zur Bildung einer Primärleitungspulpenströmung kombiniert, die zur Bildung der verdünnten Pulpenströmung zerfasert wird, welche mit Siebwasser auf einen Feststoffgehalt von etwa 0,4% für die Einführung in den primären Kopfkasten der Papiermaschine zu verdünnen ist.In a plant producing 15.75 kg per second (1500 tons per day) of paper board, dilute pulp streams having a solids content of about 4 to 5% solids are produced by the kraft pulp process from hard and soft woods. A dilute soft wood pulp stream and a dilute hard wood pulp stream are combined to form a primary line pulp stream which is defibrated to form the dilute pulp stream which is to be diluted with white water to a solids content of about 0.4% for introduction into the primary head box of the paper machine.

Die verdünnte Weichholzpulpenströmung mit einem Feststoffgehalt von 4 bis 5% und einem pH von 10,5 wird (einschließlich von zum Abgleichen verwendetem Siebwasser) zu der Saugseite einer Pulpenpumpe mit einer Rate von 189 Litern pro Sekunde (3000GPM) geführt. Zu der verdünnten Pulpenströmung (Feststoffgehalt 4%) in der strömungsabwärts gelegenen Leitung aus der Pulpenpumpe werden 4,71 kg (10,4 pounds) pro Minute an gasförmigem Kohlendioxid zugesetzt. Die erhaltene Pulpenströmung mit einem pH von 7,0 wird in einen Primärrefiner eingeführt, bevor sie in einem Sekundärrefiner mit einer verdünnten Hartholzpulpenströmung mit pH von 7,0 kombiniert wird.The diluted softwood pulp stream with a solids content of 4 to 5% and a pH of 10.5 (including white water used for balancing) is fed to the suction side of a pulp pump at a rate of 189 liters per second (3000GPM). To the diluted pulp stream (solids content 4%) in the downstream line from the pulp pump is added 4.71 kg (10.4 pounds) per minute of gaseous carbon dioxide. The resulting pulp stream, with a pH of 7.0, is introduced into a primary refiner before being combined with a dilute hardwood pulp stream, with a pH of 7.0, in a secondary refiner.

Die verdünnte Hartholzpulpenströmung mit einem Feststoffgehalt von 4 bis 5% und einem pH von 10,4 wird (einschließlich des zum Abgleich verwendeten Siebwassers) zu der Saugseite ei ner Pulpenpumpe mit einer Rate von 57 Litern pro Sekunde (900 GPM) geführt. Zu der verdünnten Hartholzpulpe (Feststoffgehalt 4%) in der strömungsabwärts gelegenen Leitung aus dieser Pulpenpumpe werden 0,24 kg pro Sekunde (3,1 pounds pro Minute) an gasförmigem Kohlendioxid zur Bildung der verdünnten Hartholzpulpenströmung mit einem pH von 7,0, die in den Sekundärrefiner eingeführt wird, zugesetzt. Aus dem Sekundärrefiner wird die verdünnte Pulpenströmung weiter mit Siebwasser (gewonnen aus dem Siebschiff der Papiermaschine und angesäuert mit Schwefelsäure) bis auf einen Feststoffgehalt von 0,4% und einen pH von etwa 4,5 vor der Einführung in einen Primärkopfkasten verdünnt. Zu dem Primärkopfkasten werden 1,03 kg Alaun pro Sekunde (13,5 pounds Alaun pro Minute) zugesetzt.The dilute hardwood pulp stream with a solids content of 4 to 5% and a pH of 10.4 (including the white water used for balancing) is fed to the suction side of a pulp pump at a rate of 57 liters per second (900 GPM). To the dilute hardwood pulp (solids content 4%) in the downstream line from this pulp pump is added 0.24 kg per second (3.1 pounds per minute) of gaseous carbon dioxide to form the dilute hardwood pulp stream with a pH of 7.0 which is fed to the secondary refiner. From the secondary refiner, the diluted pulp stream is further diluted with white water (obtained from the paper machine wire boat and acidified with sulfuric acid) to a solids content of 0.4% and a pH of about 4.5 prior to introduction into a primary headbox. To the primary headbox, 1.03 kg alum per second (13.5 pounds alum per minute) is added.

Die obere Bahn des Papierkartons wird aus einer verdünnten Weichholzpulpenströmung mit einem Feststoffgehalt von 4 bis 5% gebildet, welche (zusammen mit zum Abgleich dienendem Siebwasser) in die Saugseite einer Pulpenpumpe mit einer Rate von 40 Litern pro Sekunde (650 GPM) eingeführt wird, um eine verdünnte Pulpenströmung mit einem Feststoffgehalt von 4% in der Abgabeleitung hieraus zu bilden. Zu dieser verdünnten Pulpenströmung werden 0,2 kg pro Sekunde (2,6 pounds pro Minute) an gasförmigem Kohlendioxid zur Bildung einer verdünnten Pulpenströmung von pH 7,0 zugesetzt, welche nacheinander durch einen Primär- und einen Sekundärrefiner geführt wird. Die so zerfaserte Pulpenströmung (pH 7,0) wird aus dem Sekundärrefiner abgezogen und mit Siebwasser (gewonnen aus dem Siebschiff der Papiermaschine und angesäuert mit Schwefelsäure) zur Verdünnung zu einer weiter verdünnten Pulpenströmung mit einem Feststoffgehalt von 0,4% und einem pH von etwa 4,5 vor der Einführung in den primären Kopfkasten zusammen mit Alaun mit einer Rate von 0,95 kg (2,1 pounds) pro Minute vermischt.The top web of the paper board is formed from a dilute softwood pulp stream having a solids content of 4 to 5% which (together with white water for balance) is introduced into the suction side of a pulp pump at a rate of 40 liters per second (650 GPM) to form a dilute pulp stream having a solids content of 4% in the discharge line therefrom. To this dilute pulp stream is added 0.2 kg per second (2.6 pounds per minute) of gaseous carbon dioxide to form a dilute pulp stream of pH 7.0 which is passed sequentially through a primary and a secondary refiner. The pulp stream thus defibrated (pH 7.0) is withdrawn from the secondary refiner and mixed with white water (obtained from the screen boat of the paper machine and acidified with sulphuric acid) for dilution to a further diluted pulp stream with a solids content of 0.4% and a pH of about 4.5 before being introduced into the primary head box together with alum at a rate of 0.95 kg (2.1 pounds) per minute.

Die gesteuerte Einführung von gasförmigem Kohlendioxid anstelle von Schwefelsäure vor den Zerfaserungsstufen schaltet bestimmte Behandlungsbehälter für die Verdünnung und Leitungen für korrodierende Flüssigkeit aus. Zusätzlich werden die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Papierproduktes signifikant verbessert, da die einfach regulierte Menge und die Selbstpufferungsfähigkeiten von gasförmigem Kohlendioxid pH-Veränderungen der Pulpe, welche die Papierfestigkeit herabsetzen können, praktisch ausschalten.The controlled introduction of gaseous carbon dioxide instead of sulphuric acid prior to the pulping stages eliminates the need for specific dilution treatment tanks and corrosive liquid lines. In addition, the physical properties of the resulting paper product are significantly improved, as the easily regulated amount and self-buffering capabilities of gaseous carbon dioxide virtually eliminate pulp pH changes that can reduce paper strength.

Beispiel IIIExample III

In einer Anlage zur Produktion von 14,7 kg pro Sekunde (1400 Tonnen pro Tag) an Papier wird eine konzentrierte Pulpenströmung von pH 11,0 und einer Dichte von 15% Feststoffen, hergestellt durch Kraftverarbeitung von Weichholz und Hartholz, auf eine Konsistenz von 4 bis 5% Feststoffen und einen sich hieraus ergebenden pH von 10,5 verdünnt. Die verdünnte Pulpenströmung wird in die Ansaugseite einer Pulpenpumpe 20 mit einer Rate von 126 Litern pro Sekunde (2000 GPM) eingeführt und hierdurch durchgeführt (unter abgleichender Verdünnung, falls erforderlich). Zu der verdünnten Pulpenströmung in der strömungsabwärts gelegenen Leitung 26 aus der Pulpenpumpe wird gasförmiges Kohlendioxid mit einer Rate von 0,25 kg pro Sekunde (3,3 pounds pro Minute) zugesetzt, um eine verdünnte Pulpenströmung mit einem pH von 8,0 bei der Einführung in einen Refiner 28 für die Weiterverarbeitung zu bilden.In a plant producing 14.7 kg per second (1400 tons per day) of paper, a concentrated pulp stream of pH 11.0 and a density of 15% solids, produced by kraft processing of softwood and hardwood, is diluted to a consistency of 4 to 5% solids and a resulting pH of 10.5. The diluted pulp stream is introduced into and passed through the suction side of a pulp pump 20 at a rate of 126 liters per second (2000 GPM) (with adjusting dilution if necessary). Gaseous carbon dioxide is added to the dilute pulp stream in the downstream line 26 from the pulp pump at a rate of 0.25 kg per second (3.3 pounds per minute) to form a dilute pulp stream having a pH of 8.0 upon introduction into a refiner 28 for further processing.

Zusätzliches gasförmiges Kohlendioxid wird mit einer Rate von 0,11 kg pro Sekunde (1,4 pounds pro Minute) zu der zerfaserten Pulpe in der Leitung 30 strömungsabwärts von dem Refiner zugegeben, um eine kombinierte Strömung in der Leitung 62 mit einem pH von 5,5 zu bilden.Additional gaseous carbon dioxide is added at a rate of 0.11 kg per second (1.4 pounds per minute) to the defibrated pulp in line 30 downstream of the refiner to form a combined stream in line 62 having a pH of 5.5.

Alaun wird zu der zerfaserten Pulpenströmung mit einer Rate von 0,51 kg pro Sekunde (6,7 pounds pro Minute) zugesetzt. Die so behandelte, zerfaserte Pulpenströmung wird dann weiter mit Siebwasser bis auf einen Feststoffgehalt von 0,4% und einem pH von etwa 5,0 vor der Einführung in den Kopfkasten 12 der Fourdrinier-Maschine 10 zur Verarbeitung in Papier verdünnt. Keine Schwefelsäure wird verwendet.Alum is added to the defibrated pulp stream at a rate of 0.51 kg per second (6.7 pounds per minute). The thus treated defibrated pulp stream is then further treated with white water to a solids content of 0.4% and a pH of about 5.0 prior to introduction into the headbox 12 of the Fourdrinier machine 10 diluted for processing into paper. No sulphuric acid is used.

In Übereinstimmung mit dem Verfahren der vorliegenden Erfindung werden Kosteneinsparungen der Chemikalien durch Ausschaltung von etwa zehn kg pro metrischer Tonne (etwa 20 pounds pro Tonne) an Schwefelsäure als Ergebnis der Verwendung von gasförmigem Kohlendioxid zur Herbeiführung einer Reduzierung des pH der Ausgangspulpe und der zerfaserten Pulpe realisiert. Weitere Kosteneinsparungen sind manchmal als Folge der Kostendifferenz zwischen Kohlendioxid und Schwefeldioxid möglich. Zusätzlich wird eine Verminderung an Ausschußpapier durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung erreicht.In accordance with the process of the present invention, chemical cost savings are realized by eliminating about ten kilograms per metric ton (about 20 pounds per ton) of sulfuric acid as a result of using gaseous carbon dioxide to effect a reduction in the pH of the starting pulp and the defibrated pulp. Further cost savings are sometimes possible as a result of the cost difference between carbon dioxide and sulfur dioxide. In addition, a reduction in broke paper is achieved by the process of the present invention.

Bei dem bevorzugten Verfahren wird die Verwendung von Schwefelsäure ausgeschaltet, und die Mengen an gasförmigem Kohlendioxid, welche in die Strömung von Ausgangspulpe und zerfaserter Pulpe eingeführt werden, werden individuell ausgewählt, um einen optimalen Betrieb in dem Refiner 28 und der Papierherstellungsmaschine 10 zu erreichen. Um den Refinerprozeß zu optimieren, liegt der pH der Pulpenströmung in der Leitung 26 vor dem Refiner vorzugsweise in dem Bereich von etwa 8,5 bis etwa 7,5. Der pH des Siebwassers 40 in dem Siebschiff 42 der Papierherstellungsanlage liegt üblicherweise in dem Bereich von 7,0 bis 4,5, typischerweise zwischen 5,5 und 4,5. Aus diesem Grund liegt der pH der Pulpenströmung in der Leitung 62 im Anschluß an den Refiner vorzugsweise in dem Bereich von etwa 6,0 bis etwa 5,5. Die Verwendung von Kohlendioxid zur Erniedrigung des pH einer kombinierten Strömung auf einen Wert weniger als etwa 5,5 ist für gewöhnlich nicht wirtschaftlich, da steigende Mengen an Kohlendioxid erforderlich sind.In the preferred method, the use of sulfuric acid is eliminated and the amounts of gaseous carbon dioxide introduced into the flow of starting pulp and defibrated pulp are individually selected to achieve optimal operation in the refiner 28 and the papermaking machine 10. To optimize the refining process, the pH of the pulp flow in line 26 prior to the refiner is preferably in the range of about 8.5 to about 7.5. The pH of the white water 40 in the wireboat 42 of the papermaking plant is usually in the range of 7.0 to 4.5, typically between 5.5 and 4.5. For this reason, the pH of the pulp flow in line 62 following the refiner is preferably in the range of about 6.0 to about 5.5. The use of carbon dioxide to lower the pH of a combined stream to less than about 5.5 is usually not economical because increasing amounts of carbon dioxide are required.

Der Ersatz von Schwefelsäure ergibt ein Papierblatt mit einem höheren Glanz. Darüber hinaus wird ein verbesserter Betrieb der Fourdrinier-Maschine mit verbesserter Effektivität realisiert, da die Handhabung der Pulpe bei Fehlen von Schwefelsäure und ihrer korrodierenden Wirkungen durchgeführt wird.The replacement of sulphuric acid results in a paper sheet with a higher gloss. In addition, an improved operation of the Fourdrinier machine is realized with improved efficiency since the handling of the pulp is carried out in the absence of sulphuric acid and its corrosive effects.

Die Verwendung von gasförmigem Kohlendioxid reduziert den Aufbau von Bariumsulfat (Barium ist in dem zelluloseartigen Ausgangsmaterial vorhanden) und einer hiermit verbundenen Kesselsteinbildung hierdurch in der Papierherstellungsanlage, wodurch die Häufigkeit von "Auskoch"-Vorgängen, welche zeitweilig den Betrieb der Papierherstellung unterbrechen, reduziert werden.The use of gaseous carbon dioxide reduces the build-up of barium sulfate (barium is present in the cellulosic feedstock) and associated scale formation in the papermaking plant, thereby reducing the frequency of "boil-out" operations that temporarily interrupt paper production operations.

Die Verwendung von gasförmigem Kohlendioxid bei der Verarbeitung von Produkten aus Altpapier hat den Betrieb der Papiermaschinen und der hiermit verbundenen Ausrüstung signifikant verbessert.The use of gaseous carbon dioxide in the processing of recycled paper products has significantly improved the operation of paper machines and associated equipment.

Claims (11)

1. Verfahren zur Herstellung von Papier aus alkalischer Zellulosepulpe, hergestellt durch Ligninentfernung aus zelluloseartigem Material, wobei die so hergestellte, alkalische, von Lignin befreite Zellulosepulpe in einem Refiner unter Bildung von papierbildender Pulpe zerfasert wird, und gasförmiges Kohlendioxid in diese von Lignin befreite Pulpe eingeführt wird, dadurch gekennzeichnet, daß dieses gasförmige Kohlendioxid strömungsaufwärts von der Zerfaserungsstufe in einer Menge, um einen Vorläufer der papierbildenden Pulpenströmung mit einem pH von 8,5 bis 6,5 zu bilden, eingeführt wird, und die Einführung von Kohlendioxid ansprechend auf die Messungen des pH des Vorläufers der papierbildenden Pulpenströmung reguliert wird.1. A process for making paper from alkaline cellulose pulp prepared by delignifying cellulosic material, wherein the alkaline delignified cellulose pulp thus prepared is defibrated in a refiner to form paper-forming pulp, and gaseous carbon dioxide is introduced into said delignified pulp, characterized in that said gaseous carbon dioxide is introduced upstream of the defibration step in an amount to form a precursor of the paper-forming pulp stream having a pH of 8.5 to 6.5, and the introduction of carbon dioxide is regulated in response to measurements of the pH of the precursor of the paper-forming pulp stream. 2. Verfahren nach Anspruch 1, worin Kohlendioxid in einer Menge zugesetzt wird, um den pH eines Vorläufers der papierbildenden Pulpenströmung auf einen Wert von 8,5 bis 7,5 zu einzustellen.2. A process according to claim 1, wherein carbon dioxide is added in an amount to adjust the pH of a precursor of the paper-forming pulp stream to a value of 8.5 to 7.5. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, worin eine aus einem Papierherstellungsvorgang erhaltene flüssige Strömung mit dieser von Lignin befreiten Zellulosepulpe vermischt wird, um diese papierbildende Pulpe zu bilden, die mit dem gasförmigen Kohlendioxid in Kontakt zu bringen ist.3. A process according to claim 1 or claim 2, wherein a liquid stream obtained from a papermaking operation is mixed with said delignified cellulose pulp to form said paper-forming pulp which is to be contacted with the gaseous carbon dioxide. 4. Verfahren nach Anspruch 3, worin diese flüssige Strömung mit dieser von Lignin befreiten Zellulosepulpe vermischt wird und in eine Ansaugseite einer Pulpenpumpe eingeführt wird, und worin gasförmiges Kohlendioxid in diese aus dieser Pulpenpumpe abgegebene papierbildende Pulpe eingeführt wird.4. A process according to claim 3, wherein said liquid stream is mixed with said delignified cellulose pulp and introduced into a suction side of a pulp pump, and wherein gaseous carbon dioxide is introduced into said paper-forming pulp discharged from said pulp pump. 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, weiter dadurch gekennzeichnet, daß in die zerfaserte Pulpe gasförmiges Kohlendioxid in einer Menge eingeführt wird, um einen Vorläufer der papierbildenden Pulpenströmung mit einem pH von 7,0 bis 5,5 zu bilden.5. Method according to one of the preceding claims, further characterized in that gaseous carbon dioxide is introduced into the defibrated pulp in an amount to form a precursor of the paper-forming pulp stream having a pH of 7.0 to 5.5. 6. Verfahren nach Anspruch 5, worin das gasförmige Kohlendioxid zu der zerfaserten Pulpe in einer Menge zugesetzt wird, um den pH dieses Vorläufers der papierbildenden Pulpenströmung auf einen Wert in dem Bereich von 6,0 bis 5,5 einzustellen.6. A process according to claim 5, wherein the gaseous carbon dioxide is added to the defibrated pulp in an amount to adjust the pH of this precursor of the paper-forming pulp stream to a value in the range of 6.0 to 5.5. 7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, weiter umfassend das Mischen der aus einem Papierherstellungsvorgang erhaltenen, flüssigen Strömung mit der Strömung von zerfaserter Pulpe, nachdem sie mit dem gasförmigen Kohlendioxid in Kontakt gebracht worden ist.7. A method according to any preceding claim, further comprising mixing the liquid stream obtained from a papermaking operation with the stream of defibrated pulp after it has been contacted with the gaseous carbon dioxide. 8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei welchem keine Schwefelsäure zu der alkalischen Zellulosepulpe zugesetzt wird.8. A process according to any preceding claim, in which no sulphuric acid is added to the alkaline cellulose pulp. 9. Vorrichtung zur Herstellung von Papier, bei welchem von Lignin befreite Zellulosepulpe in einem Refiner (28) zur Bildung von papierbildender Puple zerfasert wird, einschließend Einrichtungen (25) zum Injizieren und Dispergieren von gasförmigem Kohlendioxid in eine von Lignin befreite Zellulosepulpenströmung, dadurch gekennzeichnet, daß diese Einrichtung strömungsaufwärts von diesem Refiner (28) angeordnet ist, so daß Kohlendioxid in einer Menge injiziert werden kann, um einen Vorläufer einer papierbildenden Pulpenströmung mit einem pH von 8,5 bis 6,5 zu bilden, und die Vorrichtung weiter Einrichtungen (52, 50, 56) einschließt, um den pH dieser papierbildenden Pulpenströmung abzutasten und die Einführung von Kohlendioxid ansprechend auf den abgetasteten pH einzuregulieren, so daß der gewünschte pH aufrecht erhalten wird.9. Apparatus for making paper in which delignified cellulose pulp is defibrated in a refiner (28) to form paper-forming pulp, including means (25) for injecting and dispersing gaseous carbon dioxide into a delignified cellulose pulp stream, characterized in that said means is located upstream of said refiner (28) so that carbon dioxide can be injected in an amount to form a precursor to a paper-forming pulp stream having a pH of 8.5 to 6.5, and the apparatus further includes means (52, 50, 56) for sensing the pH of said paper-forming pulp stream and regulating the introduction of carbon dioxide in response to the sensed pH so that the desired pH is maintained. 10. Vorrichtung nach Anspruch 9, weiter einschließend Einrichtungen (60) zum Injizieren und Dispergieren von gasförmigem Kohlendioxid in eine zerfaserte Zellulosepulpenströmung in einer Menge zur Bildung eines Vorläufers von papierbildender Pulpenströmung, der einen pH von 7,0 bis 5,5 aufweist, strömungsabwärts von dem Refiner (28).10. Apparatus according to claim 9, further including means (60) for injecting and dispersing gaseous carbon dioxide into a defibrated cellulosic pulp stream in an amount to form a precursor of paper-forming pulp stream having a pH of 7.0 to 5.5 downstream of the refiner (28). 11. Vorrichtung nach Anspruch 10, weiter einschließend Einrichtungen (66, 64, 68) zum Abtasten des pH dieses Vorläufers von papierbildender Pulpenströmung strömungsabwärts von dem Refiner (28) und zur Regulierung der Einführung von Kohlendioxid im Ansprechen hierauf, so daß ein gewünschter pH strömungsabwärts von dem Refiner (28) aufrecht erhalten wird.11. Apparatus according to claim 10, further including means (66, 64, 68) for sensing the pH of said precursor paper-forming pulp stream downstream of said refiner (28) and for regulating the introduction of carbon dioxide in response thereto so as to maintain a desired pH downstream of said refiner (28).