DE3874022T2 - Gas- oder dampfphasenbehandlung von holz mit borkonservierungsmitteln. - Google Patents
Gas- oder dampfphasenbehandlung von holz mit borkonservierungsmitteln.Info
- Publication number
- DE3874022T2 DE3874022T2 DE8888305727T DE3874022T DE3874022T2 DE 3874022 T2 DE3874022 T2 DE 3874022T2 DE 8888305727 T DE8888305727 T DE 8888305727T DE 3874022 T DE3874022 T DE 3874022T DE 3874022 T2 DE3874022 T2 DE 3874022T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- wood
- treatment
- steam
- vessel
- drying
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002023 wood Substances 0.000 title claims description 102
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 title claims description 24
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 title claims description 22
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 238000004326 stimulated echo acquisition mode for imaging Methods 0.000 title 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 35
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 claims description 20
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 13
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 8
- 239000010875 treated wood Substances 0.000 description 7
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 2
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 2
- -1 alkyl borate Chemical compound 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 2
- ZXFVOORFLHHQMG-UHFFFAOYSA-N methanol;trimethyl borate Chemical compound OC.COB(OC)OC ZXFVOORFLHHQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008577 Pinus radiata Nutrition 0.000 description 1
- 241000218621 Pinus radiata Species 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- WXRGABKACDFXMG-UHFFFAOYSA-N trimethylborane Chemical compound CB(C)C WXRGABKACDFXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/16—Inorganic impregnating agents
- B27K3/163—Compounds of boron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/02—Processes; Apparatus
- B27K3/0207—Pretreatment of wood before impregnation
- B27K3/0214—Drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/02—Processes; Apparatus
- B27K3/0271—Vapour phase impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/02—Processes; Apparatus
- B27K3/08—Impregnating by pressure, e.g. vacuum impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/52—Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Holz- Konservierungsverfahren.
- Als Konservierungsmittel für Holz sind viele Jahre lang Borverbindungen verwendet worden. Üblicherweise werden solche Borverbindungen dem zu behandelnden Holz dadurch zugeführt, daß das Holz in ein Bad oder dergl. getaucht wird, das aus einer wäßrigen Lösung der Borverbindung besteht. Nach dem Eintauchen muß das Holz eine ausreichende Zeit unter nicht-trocknenden Bedingungen verbleiben, damit das Bor in das Holz eindiffundieren kann, was in der Größenordnung von Wochen oder einigen Monaten dauern kann, so daß das Konservierungsverfahren verhältnismäßig zeitaufwendig ist. Aus wirtschaftlichen Gründen ist es erwünscht, die Standzeit von Holzvorräten zu minimieren.
- Einige Borverbindungen sind entweder Flüssigkeiten oder Gase mit niedrigem Siedepunkt. Ausgewählte Verbindungen gehen, wenn sie in Kontakt mit Holz oder Holz-Basis-Produkten gebracht werden, chemische Reaktionen mit dem Holz oder restlicher Holzfeuchtigkeit ein, wodurch Bor als Borverbindung in dem Holz abgelagert wird. Trimethylborat reagiert beispielsweise bei Kontakt mit Holz offenbar mit der Holzfeuchtigkeit, so daß in dem Holzmaterial Bor in Form von Borsäure abgelagert wird. Die konservierende Behandlung von Holz mit einer Borverbindung in der Dampfphase ist früher vorgeschlagen worden, jedoch hat sie wegen praktischer Schwierigkeiten offenbar keine wirtschaftliche Verwendung gefunden.
- US-A-3,342,629 offenbart ein Verfahren zur Behandlung von Holz durch Imprägnierung sowohl mit einem Trialkylborat als auch mit einem niedrigerwertigen Alkylborat.
- US-A-4,354,316 offenbart die Behandlung von Holz mit einem Mittel, das in der Lage ist, eine Boratesterbindung zwischen Hydroxylgruppen der Zellwandbestandteile des Holzes zu bilden, und die anschließende Behandlung des Holzes mit Aldehyd, um eine Aldehydvernetzung der strukturellen Bestandteile der Zellwand zu bewirken. Ein weiteres Verfahren, um Holz Bor-Konservierungsstoffe zuzuführen, ist in dem Aufsatz "Options for Accelerated Boron Treatment: A Practical Review of Alternatives", P. Vinden et al., Forest Research Institute Rotorua, New Zealand, 1985, beschrieben.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt ein Verfahren zur konservierenden oder restaurativen Behandlung von Holz oder Holz-Basis-Produkten mittels eines Konservierungsmittels auf Borbasis die Schritte: Trocknen des Holzes auf einen reduzierten Flüssigkeitsgehalt; Aussetzen des getrockneten Holzes einer dampf- oder gasförmigen Bor-Verbindung, wobei Bor oder eine konservierende Bor-Verbindung in dem Holzmaterial abgelagert wird. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß das derart behandelte Holz einer Befeuchtungsbehandlung (conditioning) unterzogen wird, um den Feuchtigkeitsgehalt des Holzes auf einen Arbeits- Feuchtigkeitsgehalt von 8 bis 12 Gew.-% anzuheben.
- Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren, bei dem das Trocknen vor der konservierenden Behandlung und der anschließenden Feuchtigkeitsbehandlung erfolgt, kann die Konservierungsbehandlung von Holz mit Bor schneller ausgeführt werden als mit üblichen Bor-Tauchverfahren. Unmittelbar oder in verhältnismäßig kurzer Zeit nach der Behandlung ist das Holz in einem geeigneten Zustand für den Gebrauch oder Verkauf. Eine lange Standzeit des Holzes nach der Behandlung wie bei den üblichen konservierenden Behandlungsverfahren mit Bor ist nicht erforderlich. Das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere für die konservierende Behandlung von gesägtem Holz geeignet, das beispielsweise für Fachwerk in Trockenbauweise bestimmt ist, da der abschließende Befeuchtungsschritt des Konservierungsverfahrens so durchgeführt wird, daß das Holz nach der Behandlung den geeigneten Feuchtigkeitsgehalt hat und/oder Trocknungsbeanspruchungen in dem Holz entspannt werden.
- Vorzugsweise werden alle Behandlungsschritte des Konservierungsverfahrens der Erfindung in einer gemeinsamen Behandlungsanlage, z. B. einem geeigneten gemeinsamen geschlossenen Behandlungsgefäß oder dergl. durchgeführt, jedoch ist es zur Durchführung der Trocknung und Befeuchtung in einer vorhandenen Trocknungs- und Befeuchtungsanlage auch möglich, die Behandlung mit Dampf/Gas beispielsweise in einem getrennten Konservierungsbehälter durchzuführen oder ferner die Trocknungs-, Dampf/Gas- Behandlung und die Befeuchtung getrennt in einzelnen Anlagen durchzuführen, obwohl die Behandlung in einem gemeinsamen Gefäß oder in einer gemeinsamen Anlage meist vorzuziehen ist, da hierdurch die Handhabung des Holzes bei der Überführung von einer Anlage zu einer anderen minimiert und eine schnellere Behandlung ermöglicht wird.
- Vorzugsweise wird die Dampf/Gas-Behandlung in dem Behandlungsgefäß bei vermindertem Druck oder relativem Vakuum und erhöhter Temperatur durchgeführt, jedoch kann die Behandlung auch unter erhöhtem Druck oder unter wechselndem Druck und/oder Vakuum und/oder atmosphärischem Druck in Verbindung mit Erhitzung und/ oder Kühlung oder dergl. durchgeführt werden.
- Vorzugsweise erfolgt die Trocknung vor der Dampf/Gas- Behandlung als Hochtemperatur-Trocknung, jedoch können auch andere Trocknungstechniken angewendet werden wie konventionelle Trocknung bis zu Temperaturen von 100ºC, Dampf-Rekompressionstrocknung, Vakuumtrocknung, Hochfrequenztrocknung oder Lufttrocknung.
- Vorzugsweise wird beim Trocknen der Feuchtigkeitsgehalt des Holzes auf eine Größenordnung von weniger als 6 Gew.-% vermindert, und vorzugsweise auf einen Pegel in der Größenordnung von 2% des ofentrockenen Gewichts des Holzes. Die Verminderung des Holzfeuchtigkeitsgehalts auf diese Pegel ermöglicht eine wirksamere Ablagerung des Bors oder von Verbindungen, in denen das Bor vorhanden ist, während der Dampf/Gas-Behandlung in Form des Volumenverbrauchs der verdampften Borverbindung bei einer besseren Verteilung des Bors über den Querschnittsbereich des Holzes. Die Dampf/Gas-Behandlung kann bei höheren Feuchtigkeitsgehalten des Holzes durchgeführt werden, jedoch nimmt bei höheren Feuchtigkeitspegeln der Verbrauch der verdampften Borverbindung zu, und die Ablagerung von Bor im Kern oder in Richtung zum Kern des Holzmaterials ist nicht optimal.
- Zweckmäßigerweise besteht die Befeuchtungsbehandlung nach der Dampf/Gas-Behandlung aus einer Wasserdampfbehandlung. Die Befeuchtung kann bei oder nahe bei atmosphärischem Druck durchgeführt werden, und die Befeuchtung erfolgt, um einen Arbeitsfeuchtigkeitsgehalt im Bereich von 8 bis 12 Gew.-% des ofentrockenen Holzes zu erreichen, und optimal in der Größenordnung von 10%.
- Borverbindungen, die bei der Dampf/Gas-Behandlung eingesetzt werden, können aus jeder geeigneten Borverbindung bestehen, die Bor als Verbindung oder Verbindungen in dem Holzmaterial ablagern, beispielsweise Trimethylborat, Methyldiboran, Trimethylboran, Dimethyldiboran, Trimethyldiboran, Borkarbonyl oder jede andere Borverbindung einschließlich Azeotropen oder Mischungen dieser Verbindungen mit anderen Verbindungen wie beispielsweise Methanol oder anderen geeigneten Lösungsmitteln. Die Verbindungen können hinsichtlich ihrer Entflammbarkeit/Stabilität, Reaktionsvermögen mit Holz oder Holzfeuchtigkeit und Toxizität ausgewählt werden. Eine bevorzugte Verbindung ist Trimethylborat oder eine Kombination aus Trimethylborat und Methanol mit oder etwa mit azeotroper Zusammensetzung.
- Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das Holz zunächst getrocknet, um dessen Feuchtigkeitsgehalt auf einen vorgegebenen Pegel zu vermindern, vorzugsweise auf weniger als 6 Gew.-% und vorzugsweise in der Größenordnung von 2 Gew.-%. Um den Feuchtigkeitsgehalt des Holzes auf etwa 2% zu reduzieren, ist eine Hoch-Temperatur-Trocknung vorzuziehen. Vorzugsweise wird etwa 90% des Holzes vor der Dampf/Gas-Behandlung auf weniger als 6% Feuchtigkeitsgehalt vermindert, und ein typisches Hoch-Temperatur-Trocknungsprogramm sieht eine Trockenkugeltemperatur von 120ºC, eine Feuchtkugeltemperatur von 70ºC und eine Trocknungszeit von etwa 24 Stunden vor, z. B. für 100 mm·50 mm Radiata- Fichte, Schicht für Schicht filettiert. Andere Variationen von Temperatur und Zeit erzielen einen ähnlichen Feuchtigkeitsgehalt des Holzes oder andere gewünschte Feuchtigkeitsgehalte. Für jede bestimmte Holzart kann ein geeignetes Trocknungsprogramm verwendet werden, um den gewünschten Holzfeuchtigkeitsgehalt vor der Dampf/Gas-Behandlung zu erzielen.
- Die Trocknung wird vorzugsweise in einem gemeinsamen Dampf/Gas-Behandlungsgefäß durchgeführt. Ein vorhandenes geschlossenes Flüssigkeits-Behandlungsgefäß kann zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens angepaßt werden, indem ein Heizsystem für den Trocknungsvorgang, Gebläse zur Zirkulation des Trocknungsmediums, Pumpen zur Evakuierung für die Dampfbehandlung, Befeuchtungsmöglichkeiten oder dergl. und geeignete Steuersysteme eingebaut werden.
- Nach der Trocknung wird das Holz Dampf oder Gas der ausgewählten Borverbindung ausgesetzt, und die Dampf/Gas-Behandlung wird in einem geeigneten geschlossenen Gefäß durchgeführt, das - wie erwähnt - vorzugsweise gemeinsam zum Trocknen und Befeuchten verwendet wird. Ein weiterer Vorteil eines gemeinsamen Gefäßes besteht außer der Minimierung der Handhabung des Holzes und dergl. darin, daß die Bor-Dampf/Gas-Behandlung unmittelbar stattfinden kann, nachdem das Holz trocken genug ist, und daß das Holz nach dem Trocknen heiß ist, was die Kondensation des Dampfes auf der Außenfläche des Holzes minimiert und die Bewegung von Dampf oder Gas in das Holz unterstützt.
- Die Behandlung wird bei einer ausreichenden Temperatur durchgeführt, um die Dampf- oder Gasphase der Borverbindung aufrechtzuerhalten. Vorzugsweise wird sowohl das Holz als auch das Behandlungsgefäß auf eine solche Temperatur erhitzt, daß die Kondensation des Dampfes auf dem Holz und den Wänden des Gefäßes minimiert wird. Es sollte jedoch vermieden werden, daß das Holz so lange auf hohe Temperaturen aufgeheizt wird, daß ein Qualitätsverlust des Holzes eintritt. Temperaturen über 80ºC und typischerweise in dem Bereich von 80 bis 100ºC werden bevorzugt.
- Wie erwähnt wurde, erfolgt die Dampf- oder Gas-Behandlung vorzugsweise in einem evakuierten Behandlungsgefäß. Das Gefäß kann nahezu vollständig oder teilweise evakuiert werden. Die Evakuierung des Gefäßes kann innerhalb des Bereiches von 50 kPa (absolut) bis nahezu dem vollen Vakuum und vorzugsweise bei etwa 15 kPa (absolut) erfolgen.
- Nachdem das Holz zunächst der verdampften/gasförmigen Borverbindung ausgesetzt worden ist, kann es in Berührung mit dem Dampf/Gas in der Größenordnung von Minuten bis zu Stunden bleiben, bevor der restliche Dampf und irgendwelche Nebenprodukte aus dem Behandlungsgefäß evakuiert werden. Wenn Trimethylborat beispielsweise vor der Anwendung auf 200ºC und das zu behandelnde Holz auf 80ºC erhitzt wird und dann das Behandlungsgefäß evakuiert wird, kann die Behandlung in der Größenordnung von 30 Minuten vollendet werden.
- Der Dampf aus der Borverbindung kann durch Erhitzen der flüssigen Borverbindung in einem getrennten Gefäß erzeugt und in das Behandlungsgefäß geleitet werden, oder vorzugsweise wird der Dampf aus der Borverbindung durch Erhitzen des Behandlungsgefäßes auf eine ausreichende Temperatur und/oder Evakuierung des Behandlungsgefäßes auf einen ausreichend verringerten Druck und Injizieren der flüssigen Borverbindung in das Behandlungsgefäß erzeugt, wobei Temperatur und Druck ausreichend sind, um die flüssige Borverbindung beim Eintritt in das Behandlungsgefäß zu verdampfen. Dies hat den Vorteil, daß das Maß, in dem das Holz der Borverbindung ausgesetzt wird, und das Volumen der Borverbindung leicht kontrolliert werden können. Wenn der Dampf getrennt erzeugt und in das Behandlungsgefäß geleitet wird, wird vorzugsweise der Dampf bzw. das Gas auf eine höhere Temperatur als das Holz erhitzt, wobei wenigstens eine teilweise Evakuierung des Behandlungsgefäßes erfolgt, weil bei Einleitung des Dampfes oder Gases in das evakuierte Behandlungsgefäß eine Temperaturverminderung erfolgt.
- Nach der Trocknung und der Dampf/Gas-Behandlung wird das Holz befeuchtet, wobei vorzugsweise Dampf zur Konditionierung eingesetzt wird. Die konditionierende Behandlung erfolgt vorzugsweise während einer Dauer von etwa 2 Stunden pro 25 mm Dicke der einzelnen Holzstücke. Die Befeuchtung wird durchgeführt, um einen Arbeitsfeuchtigkeits-Gehalt im Bereich von 8 bis 12 Gew.-% und vorzugsweise in der Größenordnung von 10 Gew.-% des ofentrockenen Gewichts des Holzes zu erhalten.
- Nachstehend werden Beispiele des erfindungsgemäßen Verfahrens angegeben:
- Ein Stapel aus frisch gesägtem Holz wurde Schicht für Schicht filettiert und in ein geschlossenes Behandlungsgefäß gelegt, das dann auf 120ºC Trockenkugeltemperatur und 70ºC Feuchtkugeltemperatur erhitzt wurde. Der Unterschied zwischen der Feucht- und Trockenkugeltemperatur wurde durch Entlüftung in die Atmosphäre aufrechterhalten. Sobald der durchschnittliche Feuchtigkeitsgehalt des Holzes 4% betrug, wurde der Zylinder abgedichtet und auf 15 kPa (absolut) evakuiert. Während der Evakuierung wurde flüssiges Trimethylborat in richtiger Bemessung in Heizkessel gegeben. Das Volumen der dekantierten Flüssigkeit war proportional zum Volumen des getrockneten Holzes und wurde für ein Äquivalent von etwa 3,2 kg Borsäure pro m³ Holz berechnet. Die Flüssigkeit wurde auf 200ºC erhitzt. Nach 10 Minuten Evakuierung auf 15 kPa (absolut) wurde das das überhitzte Trimethylborat von dem Behandlungsgefäß trennende Ventil geöffnet, um die Behandlung zu bewirken. Innerhalb von 2 bis 3 Minuten kehrte das Vakuum in dem Gefäß von annähernd 110 kPa (absolut) auf etwa 30 kPa (absolut) zurück. Das Behandlungsgefäß wurde dann 5 Minuten lang auf 15 kPa (absolut) evakuiert. Dann wurde 2 Stunden lang Dampf zugeführt, um den Feuchtigkeitsgehalt des Holzes auf 10 bis 12% zu erhöhen. Das behandelte Holz wurde anschließend aus dem Behandlungsgefäß entnommen.
- Zehn Holzstücke (mit nominellen Abmessungen von 100 mm ·50 mm·600 mm) wurden 24 Stunden lang einer Hoch-Temperatur- Trocknung bei einer Feuchtkugeltemperatur von 70ºC und einer Trockenkugeltemperatur von 140ºC ausgesetzt. Dann wurden von jedem Holzstück 200mm-Proben zur Feuchtigkeitsbestimmung abgeschnitten. Der Feuchtigkeitsgehalt MC betrug im Durchschnitt 4,6% (auf Ofentrocken-Basis). Das Holz wurde dann in ein vorgeheiztes Druckgefäß mit einem Volumen von etwa 50 Liter überführt. Das Holz wurde in gleicher Weise wie bei der Stapelung im Trokkenbetrieb Schicht für Schicht filettiert. Das Gefäß wurde abgedichtet und auf 15 kPa (absolut) evakuiert und weitere 10 Minuten lang auf diesem Pegel gehalten. Dann wurde eine azeotrope Mischung von 380 ml Trimethylborat-Methanol in flüssiger Form in einer Zeit von 37 Sekunden in das Gefäß injiziert. Die Trimethylborat/Methanol-Mischung wurde auf die Innenseite der Druckgefäßwand gesprüht, die eine Temperatur von etwa 120ºC hatte. Dies bewirkte die Verdampfung der Trimethylborat/Methanol-Mischung und die Behandlung des Holzes. Während der Injektion nahm der Druck in dem Gefäß auf etwa atmosphärischen Druck zu aber sank dann langsam ab, um sich bei etwa 90 kPa (absolut) zu stabilisieren. Das System blieb dann weitere 5 Minuten unter diesen Bedingungen. Nach 10 Minuten wurde das Druckgefäß unmittelbar in die Atmosphäre entlüftet, das Gefäß geöffnet und das getrocknete und behandelte Holz entnommen. Dann wurde 4 Stunden lang Dampf bei atmosphärischem Druck in das Gefäß eingelassen, um den Feuchtigkeitsgehalt des Holzes auf 10 bis 12% zu erhöhen.
- Das behandelte Holz wurde geprüft und analysiert. Der Verbleib an Konservierungsmittel im Querschnittsbereich des Holzes betrug zwischen 0,4% w/w Borsäure-Äquivalent (BAE) bis 0,8% und betrug im Durchschnitt 0,6 w/w BAE. Im mittleren Neuntel des Querschnittsbereichs lag er zwischen 0,1 bis 0,5% w/w BAE mit einem Durchschnitt von 0,3% w/w BAE.
- Das Holz wurde wie in BEISPIEL 2 behandelt mit der Ausnahme, daß während der Bordampfbehandlung das Behandlungsgefäß vor der Injektion des flüssigen Bors auf 10 kPa (absolut) evakuiert wurde und 300 ml Trimethylborat in einer Zeit von etwa 30 Sekunden injiziert wurde. Der Druck in dem Gefäß erhöhte sich auf 60 kPa (absolut) und fiel dann während der Flüssigkeitsinjektion auf 55 kPa (absolut) zurück.
- Das behandelte Holz wurde geprüft und analysiert. Der Verbleib an Konservierungsmittel im Querschnittsbereich des Holzes lag zwischen 0,5% w/w Borsäure-Äquivalent (BAE) bis 0,7% und im Durchschnitt bei 0,6% w/w BAE. Im mittleren Neuntel des Querschnittsbereichs betrug er zwischen 0,1 bis 0,6% w/w BAE bei einem Durchschnitt von 0,4% w/w BAE.
- Dreißig Stücke aus frisch geschnittenem Holz (Radiata- Kiefer): Zwanzig Stücke Splintholz und zehn Stücke Kernholz mit nominalen Abmessungen von 100 mm·50 mm·2,4 m wurden etwa 24 Stunden lang einer Hoch-Temperatur-Trocknung bei 120ºC Trokkenkugeltemperatur und 70ºC Feuchtkugeltemperatur unterworfen. Unmittelbar nach dem Trocknungsvorgang wurden von jedem Stück 400mm-Proben für die Bestimmung des Feuchtigkeitsgehalts abgeschnitten. Der Feuchtigkeitsgehalt des Kernholzes lag zwischen 2,00% (Ofentrocken-Basis) und 3,37% bei einem Durchschnitt von 2,44%. Der Feuchtigkeitsgehalt des Splintholzes lag zwischen 2,86% bis 8,59% bei einem Durchschnitt von 4,79%. Das Holz0e wurde dann in ein (etwa 110ºC) heißes Druckgefäß mit einem nominellen Volumen von 1 m³ gelegt. Das Holz wurde vollständig filettiert und in dem Gefäß in gleicher Weise wie beim Trocknen gestapelt. Das Gefäß wurde abgedichtet und auf einen Druck von etwa 38 kPa (absolut) evakuiert. Dann wurden 3,5 Liter Konservierungsmittel in den Spalt des Gefäßes zwischen drei an der inneren Oberseite des Druckgefäßes in gleichem Abstand angeordneten Injektoren injiziert. Die Injektionszeit betrug 3 Minuten. Das Konservierungsmittel war Trimethylborat-Methanol in einer etwa azeotropen Zusammensetzung mit einer Borsäure-Äquivalent-Zusammensetzung von 36,6% w/v. Im Anschluß an die Injektion erhöhte sich der Druck auf 77 kPa (absolut) und nahm dann langsam auf etwa 69 kPa (absolut) ab. Dann wurde mit der Dampfkonditionierung begonnen. Dampf wurde langsam in das Gefäß geleitet. Beim Erreichen des Atmosphärendruckes wurde das Gefäß unmittelbar in die Atmosphäre entlüftet, so daß der interne Druck innerhalb von 3 kPa des atmosphärischen Druckes gehalten wurde. Dies wurde 4 Stunden lang fortgesetzt, um den Feuchtigkeitsgehalt des Holzes auf 10 bis 12% zu erhöhen. Nach Abschluß der Dampfbehandlungsstufe wurde der Dampf abgeschaltet, das Gefäß geöffnet und das trockene behandelte Holz entnommen.
- Das behandelte Holz wurde geprüft und analysiert. Der Verbleib an Konservierungsmittel im Querschnittsbereich des Kernholzes betrug zwischen 0,109% w/w Borsäure-Äquivalent (BAE) und 0,404% bei einer Standardabweichung von 0,09 und einem Durchschnitt von 0,314% w/w BAE. Im mittleren Neuntel des Querschnittsbereichs des Kernholzes betrug er zwischen 0,002 bis 0,442% w/w BAE bei einer Standardabweichung von 0,13 und einem Durchschnitt von 0,28% w/w BAE. Der Verbleib an Konservierungsmittel im Querschnittsbereich des Splintholzes lag zwischen 0,401 % w/w Borsäure-Äquivalent (BAE) und 0,672% bei einer Standardabweichung von 0,08 und einem Durchschnitt von 0,52% w/w BAE. Im mittleren Neuntel des Querschnittsbereichs lag er zwischen 0,011 bis 0,354% w/w BAE bei einer Standardabweichung von 0,10 und einem Durchschnitt von 0,22 w/w BAE.
- Dreißig Stücke frisch geschnittenes Holz (Radiata- Fichte): Zwanzig Stücke Splintholz und zehn Stücke Kernholz mit nominellen Abmessungen von 100 mm·50 mm·2,5 m wurden etwa 24 Stunden einer Hoch-Temperatur-Trocknung bei 120ºC Trockenkugeltemperatur und 70ºC Feuchtkugeltemperatur unterworden. Unmittelbar nach dem Trocknungsvorgang wurden von jedem Stück Proben von 400 mm für die Bestimmung des Feuchtigkeitsgehalts abgeschnitten. Der Feuchtigkeitsgehalt des Kernholzes lag zwischen 2,10% (Ofentrocken-Basis) und 4,38% mit einem Durchschnitt von 2,82%. Der Feuchtigkeitsgehalt des Splintholzes lag zwischen 5,44% und 17,66% bei einem Durchschnitt von 10,49%. Das Holz wurde dann in ein (etwa 110ºC heißes) Druckgefäß mit einem nominellen Volumen von 1 m³ gelegt. Das Holz wurde vollständig filettiert und in diesem Gefäß in gleicher Weise wie beim Trocknen gestapelt. Das Gefäß wurde abgedichtet und auf einen Druck von etwa 21 kPa (absolut) evakuiert. Dann wurden 2,5 Liter Konservierungsmittel in den Gefäßspalt zwischen drei entlang der innen an der Oberseite des Druckgefäßes mit gleichem Abstand voneinander angeordneten Injektoren injiziert. Die Injektionszeit betrug 1 Minute und 15 Sekunden. Das Konservierungsmittel war Trimethylborat und Methanol in einer nahezu azeotropen Zusammensetzung bei einer Borsäure-äquivalent-Zusammensetzung von 36,6% w/v. Im Anschluß an die Injektion des Konservierungsmittels nahm der Druck auf 54 kPa (absolut) zu und dann langsam auf etwa 40 kPa (absolut) ab. 15 Minuten nach Injektion des Konservierungsmittels in das Gefäß wurde darin wiederum ein Vakuum hergestellt. Nach 20 Minuten wurde ein Druck von 25 kPa (absolut) erreicht. Nun wurde die Dampfkonditionierung eingeleitet. Es wurde langsam Dampf in das Gefäß geleitet. Bei Erreichen des atmosphärischen Druckes wurde das Gefäß unmittelbar in die Atmosphäre entlüftet, so daß der Innendruck innerhalb 5 kPa des atmosphärischen Druckes gehalten wurde. Dies wurde 4 Stunden lang fortgesetzt, um den Feuchtigkeitsgehalt des Holzes auf 10 bis 12% (Ofentrocken-Basis) zu erhöhen. Nach Vollendung der Dampfkonditionierungsstufe wurde der Dampf abgeschaltet, das Gefäß geöffnet und das trockene behandelte Holz entnommen.
- Vorangehend wurde die Erfindung anhand von bevorzugten und besonders bevorzugten Ausführungsformen beschrieben. Abwandlungen und Änderungen, die für den Fachmann naheliegend sind, sollen in den Schutz eingeschlossen werden wie in den folgenden Ansprüchen definiert.
Claims (14)
1. Verfahren zur konservierenden oder restaurativen
Behandlung von Holz oder Holz-Basis-Produkten mittels eines
Konservierungsmittels auf Borbasis, umfassend die Schritte:
Trocknen des Holzes auf einen reduzierten
Flüssigkeitsgehalt;
Aussetzen des getrockneten Holzes einer dampf- oder
gasförmigen Bor-Verbindung,
wobei Bor oder eine konservierende Bor-Verbindung in dem
Holzmaterial abgelagert wird, dadurch gekennzeichnet, daß das derart
behandelte Holz einer Befeuchtungsbehandlung unterzogen wird, um
den Feuchtigkeitsgehalt des Holzes auf einen
Arbeits-Feuchtigkeitsgehalt von 8 bis 12 Gew.-% anzuheben.
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem zumindest die
Trocknung und Befeuchtung in einer gemeinsamen Behandlungsanlage
durchgeführt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem die Dampf- oder
Gasbehandlung ebenfalls in der gemeinsamen Behandlungsanlage
durchgeführt wird, die ein geschlossenes Behandlungsgefäß umfaßt.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei
dem die Dampf- oder Gasbehandlung bei Unterdruck-Bedingungen
durchgeführt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem der Unterdruck
weniger als 30 kPa (absolut) beträgt.
6. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem der Unterdruck
weniger als 15 kPa (absolut) beträgt.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei
die Dampf- oder Gasbehandlung unter erhöhten
Temperaturbedingungen durchgeführt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, bei dem die erhöhte
Temperatur über 80ºC liegt.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei
dem das Holz derart getrocknet wird, daß der Flüssigkeitsgehalt
von etwa 90% des Holzes unterhalb von 6 Gew.-% des getrockneten
Holzes liegt.
10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, bei dem die Trocknung
eine Hoch-Temperatur-Trocknung umfaßt.
11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei
dem die Dampf/Gas-Behandlung durchgeführt wird, wenn das Holz
noch heiß vom Trocknen ist.
12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei
dem die Befeuchtungsbehandlung als Dampfbehandlung etwa bei
Atmosphärendruck durchgeführt wird.
13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei
dem der Dampf durch Freigabe der Bor-Verbindung in flüssigem
Zustand in ein Behandlungsgefäß erzeugt wird, das auf eine
Temperatur aufgeheizt und/oder auf einen ausreichenden Druck reduziert
wird, um die flüssige Bor-Verbindung beim Eintritt in das Gefäß
und/oder beim Kontakt mit den Gefäßwänden (falls diese erhitzt
sind) zum Verdampfen zu bringen.
14. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei
dem die Bor-Verbindung Trimethylborat ist, gegebenenfalls unter
Zusatz von Methanol.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NZ220816A NZ220816A (en) | 1987-06-23 | 1987-06-23 | Gaseous or vapour phase treatment of wood with boron preservatives |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3874022D1 DE3874022D1 (de) | 1992-10-01 |
DE3874022T2 true DE3874022T2 (de) | 1993-03-18 |
Family
ID=19922113
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE8888305727T Expired - Fee Related DE3874022T2 (de) | 1987-06-23 | 1988-06-23 | Gas- oder dampfphasenbehandlung von holz mit borkonservierungsmitteln. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5024861A (de) |
EP (1) | EP0296851B1 (de) |
AU (1) | AU610899B2 (de) |
CA (1) | CA1306086C (de) |
DE (1) | DE3874022T2 (de) |
DK (1) | DK171816B1 (de) |
ES (1) | ES2035291T3 (de) |
FI (1) | FI94735C (de) |
NZ (1) | NZ220816A (de) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5330847A (en) * | 1988-07-21 | 1994-07-19 | Imperial College Of Science, Technology & Medicine | Treatment of wood and wood-based materials |
NZ244803A (en) * | 1993-01-13 | 1996-01-26 | Nz Forest Research Inst Ltd | Timber preservation process comprising drying the timber, then contacting with a liquid reactive boron compound |
FR2733438B1 (fr) * | 1995-04-27 | 1997-06-13 | Cogat Pierre Olivier | Procede et equipements d'impregnation de matieres solides organiques fibreuses, par vaporisation sous vide de l'eau de constitution et injection en contrepression d'une solution |
EP0915748B1 (de) * | 1996-07-30 | 2000-05-17 | Pierre-Olivier Cogat | Verfahren zur imprägnierung von wasserhaltigen organischen fasersubstanzen und vorrichtung zur durchführung dieses verfahrens |
US5731036A (en) * | 1997-01-21 | 1998-03-24 | Isk Biosciences Corporation | Method for preserving wood |
NZ530128A (en) * | 2001-06-15 | 2008-10-31 | Univ Melbourne | Boron-based wood preservatives and treatment of wood with boron-based preservatives |
US7754284B2 (en) * | 2004-07-15 | 2010-07-13 | Jacques Roy | Method for treating lignocellulosic material |
MY143527A (en) * | 2005-11-10 | 2011-05-31 | Stanimiroff Ivan Laurence | Wood treatment |
WO2008053064A1 (en) * | 2006-11-03 | 2008-05-08 | Raimo Smolander | Method of applying protective agent |
FI8027U1 (fi) * | 2008-03-07 | 2008-09-22 | Jonas Philip Alexander Wiklund | Puutavarakäsittely-yksikkö |
WO2011074991A1 (en) * | 2009-12-16 | 2011-06-23 | Verda New Zealand Limited | Improvements in treating timber and apparatus therefor |
FI20105562A (fi) | 2010-05-21 | 2011-11-22 | Kemira Oyj | Suoja-ainekoostumus |
US10632645B2 (en) * | 2012-03-29 | 2020-04-28 | Nisus Corporation | Method of treating wood |
WO2015196285A1 (en) | 2014-06-25 | 2015-12-30 | 9274-0273 Québec Inc. | Process and apparatus for treating lignocellulosic material |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US374208A (en) * | 1887-12-06 | Process of preserving wood | ||
GB412175A (en) * | 1932-12-15 | 1934-06-15 | Heinrich Ernst Will | Improvements in methods of drying and impregnating wood |
US2633429A (en) * | 1951-01-31 | 1953-03-31 | Monie S Hudson | Method of avoiding explosion hazards |
US2655454A (en) * | 1952-02-12 | 1953-10-13 | Timber Engineering Co | Wood treating process and composition |
US3342629A (en) * | 1963-10-24 | 1967-09-19 | Callery Chemical Co | Wood treating process and product thereof |
US3438847A (en) * | 1965-02-26 | 1969-04-15 | Weyerhaeuser Co | Process of treating composite boards with borate chemicals produced thereby and product |
US4076871A (en) * | 1976-11-02 | 1978-02-28 | Masonite Corporation | Method of impregnating wood with boric acid |
NZ194071A (en) * | 1979-06-25 | 1982-05-25 | Manchem Ltd | Preserving timber using a metal-organic compound also containing boron |
US4373010A (en) * | 1980-10-14 | 1983-02-08 | Koppers Company, Inc. | Non-resinous, uncured tire retardant and products produced therewith |
US4354316A (en) * | 1981-08-24 | 1982-10-19 | Schroeder Herbert A | Method of beneficiating wood |
CA1165504A (en) * | 1981-08-28 | 1984-04-17 | Suezone Chow | Method of treatment of wood to prevent stain and decay |
SE441255C (sv) * | 1982-05-06 | 1989-04-17 | Dicker Paul Erik | Foerfarande foer diffusionsimpregnering av traekonstruktioner varvid depaaer med traeskyddsmedel foerlaeggs inuti veden |
JPS5970503A (ja) * | 1982-10-14 | 1984-04-21 | 株式会社クラレ | 高耐久性木質材料およびその製造法 |
-
1987
- 1987-06-23 NZ NZ220816A patent/NZ220816A/xx unknown
-
1988
- 1988-06-23 CA CA000570261A patent/CA1306086C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-23 DK DK344688A patent/DK171816B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-06-23 AU AU18324/88A patent/AU610899B2/en not_active Ceased
- 1988-06-23 EP EP88305727A patent/EP0296851B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-23 US US07/210,638 patent/US5024861A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-23 ES ES198888305727T patent/ES2035291T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-23 DE DE8888305727T patent/DE3874022T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-23 FI FI883052A patent/FI94735C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI883052A (fi) | 1988-12-24 |
DK344688D0 (da) | 1988-06-23 |
FI94735C (fi) | 1995-10-25 |
FI94735B (fi) | 1995-07-14 |
EP0296851B1 (de) | 1992-08-26 |
US5024861A (en) | 1991-06-18 |
ES2035291T3 (es) | 1993-04-16 |
AU1832488A (en) | 1989-01-05 |
DK171816B1 (da) | 1997-06-23 |
DK344688A (da) | 1988-12-24 |
CA1306086C (en) | 1992-08-11 |
NZ220816A (en) | 1989-12-21 |
AU610899B2 (en) | 1991-05-30 |
EP0296851A1 (de) | 1988-12-28 |
FI883052A0 (fi) | 1988-06-23 |
DE3874022D1 (de) | 1992-10-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3874022T2 (de) | Gas- oder dampfphasenbehandlung von holz mit borkonservierungsmitteln. | |
US6485841B1 (en) | Bio-oil preservatives | |
RU2360791C2 (ru) | Способ импрегнирования древесины или материала на древесной основе | |
FI88686B (fi) | Foerfarande foer traekonservering | |
AT393474B (de) | Synergetische feuerhemmende zusammensetzung | |
US9681660B2 (en) | Pentachlorophenol/borate compositions and uses thereof | |
Toussaint-Dauvergne et al. | Glycerol/glyoxal: a new boron fixation system for wood preservation and dimensional stabilization | |
US5871817A (en) | Liquid boron preservative process | |
CA2387059A1 (en) | Impregnated wood | |
DE68910320T2 (de) | Behandlung von holz und auf holz basierenden stoffen. | |
US3342629A (en) | Wood treating process and product thereof | |
DE1767911A1 (de) | Verfahren zum Impraegnieren dicker Gegenstaende aus cellulosischem Material | |
DE2823574A1 (de) | Verfahren zur holzbehandlung | |
US20020178608A1 (en) | Method and apparatus for the production of lumber identical to natural Bog oak | |
US2749256A (en) | Process of impregnating cellulosic materials with copper in chemically bound relation with the cellulose | |
EP0039887B1 (de) | Verfahren und Zusammensetzung zur Behandlung von Holz mit Pentachlorphenol | |
US3725544A (en) | Fungicide for protecting wood | |
USRE33121E (en) | Method and composition for treating wood with pentachlorophenol | |
DE2105806A1 (en) | Impregnating plant - for porous solid materials esp wood | |
US2959496A (en) | Cyanoethylation of wood | |
GB2077784A (en) | Timber pretreated for seasoning and a method of pretreating timber for seasoning | |
DE3707042A1 (de) | Verfahren zum konservieren von holz | |
US3810767A (en) | Fungicide | |
AT256436B (de) | Verfahren zur Konservierung von Holz | |
Miller et al. | Controlling sapstain: Trials of product group II on selected western softwoods |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |