DE3851980T2

DE3851980T2 - Fluorierte Polyisocyanate, geeignet als Komponenten von Farbzusammensetzungen.

Info

Publication number: DE3851980T2
Application number: DE3851980T
Authority: DE
Inventors: Giorgi Marco De; Alberto Re
Original assignee: Ausimont SpA
Current assignee: Solvay Specialty Polymers Italy SpA
Priority date: 1987-06-11
Filing date: 1988-06-10
Publication date: 1995-03-23
Anticipated expiration: 2008-06-11
Also published as: IT1215557B; EP0294829B1; JP2871694B2; IT8720871A0; JPH0192277A; CA1332857C; DE3851980D1; EP0294829A3; EP0294829A2; US4863986A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft fluorierte Polyisocyanate und daraus hergestellte polymerisierbare Zusammensetzungen.
Die Harze der vorliegenden Erfindung sind besonders nützlich als Schutzüberzüge beispielsweise in der Elektronik- und optischen Industrie, wo ein Schutz vor chemischen und atmosphärischen Agenzien ebenso wie gute elektrische, optische und Oberflächeneigenschaften erforderlich sind.
Polyisocyanat-Harze und die Verwendung derselben als Ausgangsprodukte für die Herstellung von Polyurethan-Harzen für Verwendungen wie beispielsweise sich anschmiegende Überzüge von bedruckten Schaltkreisen, elektronischen Komponenten, Spulen und Transformatoren sind im Stand der Technik bekannt. Ein Beispiel dafür sind die fluorierten Polyisocyanate, die gemäß der italienischen Anmeldung 23184 A/85 ausgehend von Perfluorpolyetherdiolen, die mit Diisocyanaten und Polyolen umgesetzt werden, hergestellt werden.
Sie haben die Funktion, die Vorrichtung mit einem Schutzfilm zu überziehen, der in der Lage ist, einen Abfall der Eigenschaften aufgrund von Verschmutzung zu verhindern oder minimieren, wobei der Hauptgrund und häufigste Grund dafür die Anwesenheit von Feuchtigkeit in der Umgebung ist.
Weitere verschmutzende Mittel, die in der Lage sind, gedruckte Schaltkreise zu beschädigen, können aus Herstellungsverfahren stammen, wie beispielsweise verbliebene organische Lösungsmittel, Metallteilchen, Tinten, Pulver, oder sie können aus der Handhabung stammen, wie zum Beispiel Fingerabdrücke und fettige Kosmetikrückstände.
In all diesen Fällen kann die Auswirkung der Verschmutzung durch die Anwendung eines Schutzüberzugs, der weiter einen gewissen Schutz gegen Schläge und Vibrationen liefert, beseitigt oder merklich vermindert werden.
US-A-4085137 offenbart polyfunktionelle Poly(perfluoralkylen)oxid-Verbindungen, z. B. Verbindungen der Formel
A-[CF&sub2;O(CF&sub2;CF&sub2;O)m(CF&sub2;O)nCF&sub2;-]A', worin A und A' reaktive Reste sind, die eine polymerisierbare funktionelle Gruppe, beispielsweise der Formel -C(O)N(CH&sub2;CH&sub2;OH)&sub2;, enthalten. Es wird festgestellt, daß diese Verbindungen als Monomere für die Herstellung von polymeren Materialien brauchbar sind, die eine ungewöhnliche Tieftemperaturstabilität und Lösungsmittelbeständigkeit besitzen.
Es sind verschiedene sich anschmiegende Überzugssysteme im Stand der Technik bekannt, von denen die am weitest verbreitet eingesetzten die Acryl-Überzüge, die Epoxy-Überzüge, die Silicon-, Polyimid- und nicht-fluorierten Polyurethan- Harze sind.
Jede dieser Familien unterscheidet sich von den anderen hinsichtlich des Auftragungsverfahrens und der speziellen Eigenschaften.
Im Fall von Polyurethan-Überzügen erlaubt es die Verwendung der Polyisocyanate der vorliegenden Erfindung, mit Hilfe gleicher Auftragungsmodalitäten Überzüge zu erhalten, die mit verbesserten Eigenschaften im Vergleich zu denjenigen versehen sind, die durch Verwendung der bekannten nicht-fluorierten Polyurethan-Produkte erhältlich sind, insbesondere:
- ausgezeichneten elektrischen Eigenschaften;
- ausgezeichneter Feuchtigkeitsbeständigkeit;
- extrem niedriger Oberflächenenergie (hohe Öl- und Wasserabstoßung);
- selbstschmierenden Eigenschaften (geringer Reibungskoeffizient);
- hoher Lagerstabilität;
- niedrigem Brechungsindex.
Die den Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildenden Polyisocycanate werden ausgehend von Polyolen des Perfluorpolyether-Typs mit einer Hydroxyl-Funktionalität von größer als 2 und vorzugsweise größer als 3 erhalten. Diese Polyole können in Mischung mit den entsprechenden Perfluorpolyetherdiolen verwendet werden, wobei die Mischung selbstverständlich einen Funktionalitätsgrad von höher als 2 und vorzugsweise höher als 3 aufweist.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung einzusetzenden Polyole werden durch die folgende allgemeine Formel dargestellt:
(OH)aT - Rf - T'(OH)a,
worin a und a' 1 oder 2 sind, wobei die Summe a + a' höher als 2 ist;
Rf ein difunktioneller Rest mit einer Perfluorpolyether- Struktur, einem durchschnittlichen Molekulargewicht im Bereich von 400 bis 7000 ist und aus Abfolgen von Oxyperfluoralkylen- Einheiten besteht, die ausgewählt sind aus:
T und T', gleich oder verschieden voneinander, eine Verbindungsgruppe zwischen der Perfluorpolyetherkette und den Gruppen -OH darstellen und ein zweiwertiger Alkylen- oder (Poly)oxyalkylen-Rest sein können, vorzugsweise -(CH&sub2;)x-, wobei x = 1 - 4, oder -CH&sub2;O(CH&sub2;CH&sub2;O)yCH&sub2;CH&sub2;-, wobei y = 0 - 4.
Mindestens eine der Gruppen T, T' ist ein dreiwertiger Rest, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er mindestens eine Ether- oder Amid-Bindung, wie beispielsweise:
oder eine Mehrzahl von Alkylenoxy-Gruppen wie beispielsweise:
enthält.
In den obigen Formeln sind x und y gleich wie oben definiert.
Die diskutierten Perfluorpolyetherpolyole sind erhältlich durch Einführung von -OH-Gruppen am Ende von Perfluorpolyetherketten gemäß bekannten Verfahren, wie beispielsweise:
- Reduktion einer Ester-Endgruppe -COOR, wodurch eine Gruppe -CH&sub2;OH erhalten wird;
- Umsetzung einer Endgruppe -CH&sub2;OH mit Epichlorhydrin, um eine Dihydroxy-Endgruppe -CH&sub2;OCH&sub2;CH-CH&sub2;OH zu erhalten;
- Umsetzung einer Säure-Endgruppe -COOH (oder COF) mit Diethanolamin, um die Endgruppe:
zu erhalten;
- Umsetzung einer Endgruppe -CH&sub2;OH mit Diglycidylether, um eine Dihydroxyl-Endgruppe zu erhalten.
Einige der obigen Reaktionen sind inbesondere in US-A-3810874 beschrieben.
Ausgangs-Perfluorpolyether, die nützlich sind, um die oben angeführten Perfluorpolyether zu erhalten, sind insbesondere diejenigen mit der folgenden Struktur:
A(CF&sub2;CF&sub2;O)n(CF&sub2;O)mA', worin A und A' Endgruppen des Säure- Typs, -CH&sub2;COF, -COF, -COOH, -CF&sub2;COOH, oder des Ester-Typs, -CF&sub2;COOR, -COOR (R = Alkyl) sind, die geeignet sind, in hydroxylierte Gruppen umgewandelt zu werden, wie oben erwähnt; das Verhältnis m/n im Bereich von 0,2 bis 2 und vorzugsweise von 0,1 bis 1,2 liegt, wobei die Summe (m + n) so ist, daß das Molekulargewicht in den oben angegebenen Bereichen liegt. Produkte dieses Typs werden in US-A-3847978 beschrieben.
Andere Perfluorpolyether, die geeignet sind, um die in Frage stehenden Perfluorpolyetherpolyole zu erhalten, sind diejenigen, die aus Abfolgen von Perfluoroxyalkylen-Einheiten der folgenden Klassen bestehen:
I)
worin X = F oder CF&sub3;, wobei diese Einheiten statistisch entlang der Perfluorpolyetherkette verteilt sind;
II) (CF&sub2;CF&sub2;O),
(CFXO), worin X = F oder CF&sub3;, wobei diese Einheiten statistisch entlang der Perfluorpolyetherkette verteilt sind;
V) (CF&sub2;CF&sub2;CF&sub2;O);
worin R'f eine Fluoralkylengruppe, die vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, ist, p und g ganze Zahlen von 1 bis 10 sind-und (p + g) mindestens 2 beträgt;
worin R''f eine Fluoralkylengruppe, die vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, ist, n 0 oder 1 ist, a und b ganze Zahlen sind und (a + b) mindestens 1 beträgt;
VIII) (CF&sub2;CF&sub2;O).
Die Ausgangs-Perfluorpolyether der Klassen II, V, VIII können erforderlichenfalls an beiden Enden mit Hilfe von beispielsweise des Abtrennungsverfahrens, das in IT-A-22920 A/85 beschrieben ist, funktionalisiert werden, wobei dieses Verfahren zu Säure-Endgruppen -COF führt, die ohne weiteres in hydroxylierte Endgruppen umgewandelt werden können.
Die den Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildenden fluorierten Polyisocyanate sind diejenigen, die ausgehend von den oben definierten Perfluorpolyetherpolyolen durch Umsetzung mit Diisocyanaten OCN-R&sub2;-NCO erhalten werden, wodurch man die Substitution der Gruppen -OH durch Isocyanatgruppen mit der Struktur -OCONHR&sub2;-NCO erhält. Somit wird ein erster Typ von Polyisocyanat der allgemeinen Formel:
(Z)aT-Rf-T'(Z)a, (I)
erhalten, worin Z eine Isocyanatgruppe mit der obigen Struktur -OCONHR&sub2;-NCO ist; wobei R&sub2; ein zweiwertiger Alkylen-, Cycloalkylen-, Alkyl-cycloalkylen-&sub1; Arylen-, Alkylarylen-Rest, der 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, ist. Die Bedeutungen von Rf, T, T', a, a' sind dieselben wie oben definiert.
Die Polyisocyanate der Formel (I) sind umwandelbar in Polyisocyanate mit einem höheren -NCO-Funktionalitätsgrad (d. h. diejenigen der Formel (II)), indem man sie mit einem Polyol der allgemeinen Formel R&sub1;(OH)t (III) umsetzt,
worin t = 2 - 4 und R&sub1; ein Alkylen-, Cycloalkylen-, Fluoralkylen-Rest oder ein Polyoxyalkylen-Rest mit einem Molekulargewicht von 200 bis 4000 oder ein Polyester-Rest mit einem Molekulargewicht von 200 bis 4000 ist.
Andere Typen von Resten R1 sind diejenigen der allgemeinen Formel R-N(CnH2n-) (IV), worin R = Alkyl (im Diol), oder der allgemeinen Formel
worin R' und R'', gleich oder verschieden voneinander, Alkylgruppen oder Gruppen -CnH2n- sind, wobei p und n ganze Zahlen von 1 bis 10 sind (in Triolen und Tetraolen).
Wie oben erklärt, ist es möglich, aus der Reaktion des Polyols der allgemeinen Formel (III) mit dem Polyisocyanat der allgemeinen Formel (I) ein Polyisocyanat mit höherem Grad an Funktionalität zu erhalten, das durch die allgemeine Formel:
dargestellt wird, in der t = 2 - 4.
Es ist möglich, für die Herstellung der den allgemeinen Formeln (I) und (II) entsprechenden Polyisocyanate mit Vorteil Diisocyanate sowohl des aromatischen Typs, wie beispielsweise 2,4- und 2,6-Toluoldiisocyanat, Xylylendiisocyanat, 4,4' Diphenylmethandiisocyanat, als auch des aliphatischen Typs, unter denen sich Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, 4,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat, Cyclohexyl-1,4- diisocyanat befinden, einzusetzen.
Bevorzugt sind die aliphatischen Diisocyanate und, unter diesen, Isophorondiisocyanat (IPDI) und 4,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat (H&sub1;&sub2;MDT).
Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Polyisocyanate ist jedes Polyol, das der allgemeinen Formel (III) entspricht, einsetzbar.
Einige Beispiele für verwendbare Polyole sind: Ethylenglycol, 1,3-Propylenglycol, 1,4-Butylenglycol, Trimethylolpropan, Trimethylolethan, Glycerin, 1,2,6-Hexantriol, Pentaerythrit, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, Polybutylenglycol oder im Stand der Technik bekannte Polyesterpolyole.
Die fluorierten Polyisocyanate gemäß der allgemeinen Formel (II) weisen einen freien NCO-Gehalt, berechnet auf Trockenbasis, im Bereich von 1,5 bis 9 Gewichts-%, vorzugsweise 3 bis 7%, auf. Bevorzugt werden jene, die erhalten werden aus den fluorierten Perfluorpolyetherpolyolen mit einer Funktionalität gleich 4 mit Endgruppen T, T' des Typs:
R&sub1; = difunktioneller oder trifunktioneller Rest und R&sub2; = aliphatischer Rest.
Gemäß einem bevorzugten Verfahren werden das polyfunktionelle Polyetherpolyol und das Diisocyanat in der ersten Stufe in den Reaktor gegeben und bei einer Temperatur im Bereich von 40 bis 100ºC umgesetzt.
Nach Beendigung der Umsetzung werden dem resultierenden, der Formel (I) entsprechenden Produkt, das bereits als solches einsetzbar ist, ein Polyol R&sub1;(OH)t der Formel (III) oder eine Mischung von Polyolen zugesetzt, was zu einer Zunahme in der Polyisocyanat-Funktionalität führt.
In dieser zweiten Stufe liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von 20 bis 100ºC.
Die Reaktion wird in Anwesenheit von geeigneten Lösungsmitteln, die frei von aktivem Wasserstoff sind, wie beispielsweise: Dimethylformamid, Butylacetat, Ethylenglycoldiacetat, Cellosolveacetat, Polyoxyethylenmonoethyletheracetat usw., durchgeführt.
Um die Reaktionsgeschwindigkeit zu erhöhen, ist es ratsam, in Anwesenheit von kleinen Mengen (≤ 0,1 Gewichts-%) geeigneter Katalysatoren zu arbeiten, unter denen sich tertiäre Amine wie Diazodicyclooctan, Dimethylcyclohexylamin und metallorganische Derivate wie Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndilaurat, Zinnoctoat, Propylenglycolmonomethyletheracetat und Mischungen davon befinden.
Die Herstellung der Polyisocyanate gemäß der vorliegenden Erfindung, mit der allgemeinen Formel (II), oder von Mischungen davon mit denjenigen der Formel (I) wird in zwei Stufen gemäß dem folgenden Schema (wenn das Ausgangsprodukt ein Tetrol ist) durchgeführt:
Die gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellten Polyisocyanate können entweder direkt, wie sie aus dem Reaktor erhalten werden, oder nach einer geeigneten Verdünnung mit verträglichen Lösungsmitteln wie Xylolen, Toluol oder Acetaten der Formel CH&sub3;COOR&sub3;, worin R&sub3; ein linearer oder verzweigter Alkylrest, der 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, ist, oder Ketonen der allgemeinen Formel R&sub4;CO-R&sub5;, worin R&sub4; und R&sub5; lineare oder verzweigte Alkylreste, die 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten, sind, oder Chlorfluorkohlenwasserstoffen wie Delifrene® 113 usw. eingesetzt werden.
Bei der Verwendung als Schutzüberzüge können die Polyisocyanate der Erfindung in Einzelkomponenten-Formulierungen, die durch Umsetzung mit der Umgebungsfeuchtigkeit vernetzt werden, oder in Zweikomponenten-Formulierungen, in denen eine polyfunktionelle Verbindung mit aktiven Wasserstoffen als Vernetzungsmittel dient, eingesetzt werden.
Besonders geeignet für diesen Zweck sind aufgrund ihrer Verträglichkeit mit dem System die Polyole, die den obigen allgemeinen Formeln (IV) und (V) entsprechen.
Beispiele für derartige Polyole sind:
-Tris(2-hydroxyethyl)amin (HOCH&sub2;CH&sub2;)&sub3;N THEA
-N,N,N',N'-Tetrakis(2-hydroxyethyl)ethylendiamin (HOCH&sub2;CH&sub2;)&sub2;NCH&sub2;CH&sub2;N(CH&sub2;CH&sub2;OH)&sub2; THEED
-N,N,N',N'-Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylendiamin
-N,N-Bis(2-hydroxyethyl)methylamin CH&sub3;N(CH&sub2;CH&sub2;OH)&sub2;.
Die Formulierungen für auf Polyisocyanaten gemäß der vorliegenden Erfindung basierende Lacke können mit üblichen Pigmenten und Füllstoffen versetzt werden. Weiter sind sie, da sie einen ausreichenden Fluorgehalt aufweisen, mit Füllstoffen wie beispielsweise fluorierten Polymeren, inbesondere Polytetrafluorethylen, kompatibel.
Die Überzugsfilme, die nach dem Trocknen der erfindungsgemäßen Lacke erhalten werden, sind durch die folgenden Eigenschaften gekennzeichnet:
- Kontaktwinkel: von 100º bis 110º, gemessen gemäß dem Verfahren ATICELCA MC 21-72;
- Reibungskoeffizient: von 0,1 bis 0,3, gemessen gemäß dem Standard ASTM D 1894-78;
- Sward-Härte: von 40 bis 70, gemessen gemäß dem Standard ASTM D 2134-66;
- Beständigkeit gegenüber Humidostat und Salzsprühnebel: höher als 1000 Stunden, gemessen gemäß dem Standard ASTM B 117-73;
- niedriger Brechungsindex, gemessen gemäß dem Standard ASTM D 542;
- ausgezeichnete elektrische Eigenschaften;
- hohe Flexibilität selbst bei sehr niedriger Temperatur (niedriger als -80ºC).
Wie hier bereits erwähnt sind die erfindungsgemäßen Produkte zur Verwendung als sich anschmiegende Überzüge in der Elektronikindustrie geeignet.
Zwecks besserem Verständnis der Erfindung und der Umsetzung derselben in die Praxis werden im folgenden einige veranschaulichende, aber nicht beschränkende Beispiele gegeben.

Beispiel 1 (Vergleich)

In einen mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgerüsteten 500 ml-Reaktor wurden in einer Stickstoffatmosphäre 150 g eines tetrafunktionellen Derivats von Fomblin® Z mit einer Perfluorpolyetherkette des Typs A'-(CF&sub2;CF&sub2;O)n(CF&sub2;O)m-A, worin die Endgruppen A und A' für
stehen und n/m 0,8 ist, das ein OH-Äquivalentgewicht von 514 aufwies, gegeben. Dann wurden 69,19 g (0,306 Mol) Isophorondiisocyanat, 0,3 ml einer 0,2 N Lösung von Dibutylzinndiacetat in Cellosolveacetat und 200 g Cellosolveacetat zugegeben.
Die Mischung wurde auf 70ºC erwärmt und diese Temperatur wurde 4 Stunden lang aufrechterhalten, worauf das ganze abgekühlt wurde, wodurch eine klare Lösung von fluoriertem Polyisocyanat mit einem NCO-Gehalt von 2,8 Gewichts-% (5,75% auf Trockenbasis) erhalten wurde, dessen Struktur durch die Formel:
dargestellt wird.

Beispiel 2

In einen 1 Liter-Reaktor, der mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgestattet war, wurden in einer Stickstoffatmosphäre 150 g eines tetrafunktionellen Derivats von Fomblin® Z mit einem OH-Äquivalentgewicht von 472, 74,18 g (0,334 Mol) Isophorondiisocyanat, 200 g Cellosolveacetat und 0,33 ml einer 0,2 N Lösung von Dibutylzinndiacetat in Cellosolveacetat gegeben.
Das ganze wurde auf 70ºC erwärmt und 2 Stunden lang bei dieser Temperatur gehalten, worauf 3,58 g (0,04 Mol) 1,4-Butandiol, in 27,76 g Cellosolveacetat gelöst, zugesetzt wurden.
Nach einer weiteren 3-stündigen Erwärmung wurde das ganze auf Raumtemperatur abgekühlt, wodurch man eine klare und farblose fluorierte Polyisocyanat-Lösung erhielt, dessen Struktur durch die allgemeine Formel
dargestellt wird, worin R&sub2; ein zweiwertiger Isophoron-Rest ist, und das einen NCO-Gehalt gleich 2,3 Gewichts-% (theoretisch: 2,44%) aufwies.

Beispiel 3

In einen mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgestatteten 1 Liter-Reaktor wurden in einer Stickstoffatmosphäre 150 g eines tetrafunktionellen Derivats von Fomblin® Z mit einem OH-Äquivalentgewicht von 514, 68,11 g (0,306 Mol) Isophorondiisocyanat, 200 ml Cellosolveacetat, 0,30 ml einer 0,2 N Lösung von Dibutylzinndiacetat in Cellosolveacetat gegeben.
Man erwärmte auf 70ºC und diese Temperatur wurde 2 Stunden lang aufrechterhalten, worauf 3,27 g Trimethylolpropan, in 21,4 g Cellosolveacetat gelöst, zugegeben wurden.
Nach einer weiteren 3-stündigen Erwärmung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, wodurch man eine Lösung eines fluorierten Polyisocyanats der allgemeinen Formel (II) mit t = 3 und
das einen NCO-Gehalt = 2,4 Gewichts-% (theoretisch: 2,35%) aufwies, erhielt.

Beispiel 4

Ein Teil einer jeden der in den Beispielen 1 - 3 hergestellten Lösungen wurde auf Glasplatten aufgetragen; nach 7-tägiger Trocknung in Luft bei Raumtemperatur wurden farblose und transparente Filme mit einer Dicke im Bereich von 35 bis 40 um erhalten.
Die Eigenschaften der erhaltenen Filme sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel 5

0,38 g N,N,N',N'-Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylendiamin, in 1 g Cellosolveacetat gelöst, wurden zu 10 g der wie in Beispiel 2 beschrieben erhaltenen Lösung gegeben.
Die resultierende Lösung wurde auf einer Glasplatte ausgebreitet, die in einen Ofen bei 60ºC gegeben und dort 3 Stunden lang belassen wurde.
Es wurde ein 40 um dicker Film, dessen Eigenschaften in Tabelle 1 angegeben sind, erhalten.

Beispiel 6

Ein Teil der in Beispiel 2 beschriebenen Lösung wurde in Teflon®-Pfannen mit runden Querschnitten mit einem Durchmesser von 10 cm gegeben. Nach einer 7-tägigen Trocknung in Luft wurden Teststücke erhalten, die eingesetzt wurden, um einige elektrische Eigenschaften zu bestimmen.
Ein weiterer Teil derselben Lösung wurde verwendet, um für die Messung des Oberflächenwiderstandes einen Überzug auf einer Kupferplatte zu erhalten.
Die elektrischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 1 BEISPIEL EIGENSCHAFT MASSEINHEIT VERWENDETE LÖSUNGEN MESSVERFAHREN WERT (Vergleich) Kontaktwinkel mit Wasser Reibungskoeffizient Sward-Härte Brechungsindex Humidostat-Beständigkeit Salzsprühnebel-Beständigkeit Stunden Tabelle 2 EIGENSCHAFT MASSEINHEIT WERT VERFAHREN DIELEKTRISCHE STEIFHEIT DIELEKTRITÄTSKONSTANTE VERLUSTFAKTOR DURCHGANSWIDERSTAND OBERFLÄCHENWIDERSTAND Nach 24 h bei 60ºC und 95% rel Feuchtigkeit

Claims

1. Fluorierte Polyisocyanate der allgemeinen Formel (II):

worin:

R&sub1; ein zweiwertiger, dreiwertiger oder vierwertiger Alkylen-, Cycloalkylen-, Fluoralkylen- oder Polyoxyalkylen-Rest mit einem Molekulargewicht von 200 bis 4000 oder ein Rest mit einer Polyesterstruktur und einem Molekulargewicht von 200 bis 4000 ist;

R&sub2; einen zweiwertigen Alkylen-, Cycloalkylen-, Alkylcycloalkylen-, Arylen-, Alkylarylen- Rest, der 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, darstellt;

Rf ein zweiwertiger Rest mit einer Perfluorpolyetherstruktur und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 400 bis 7000 ist, der aus einer Abfolge von Oxyperfluoralky1en-Einheiten besteht, die ausgewählt sind aus:

T und T', gleich oder verschieden voneinander, eine Verbindungsgruppe zwischen der Perfluorpolyether-Kette und den einwertigen Gruppen Z repräsentieren und ein zweiwertiger Alkylen- oder (Poly)oxyalkylen-Rest sein können, wobei mindestens einer davon ein dreiwertiger Rest ist;

Z ein einwertiger Rest ist, der eine Isocyanat- Gruppe mit der Struktur -OCONHR&sub2;NCO enthält;

a und a' jeweils 1 oder 2 sind, wobei ihre Summe größer als 2 ist,

wobei die fluorierten Polyisocyanate weiter dadurch gekennzeichnet sind, daß sie 1,5 bis 9 Gewichts-% -NCO- Gruppen enthalten.

2. Fluorierte Polyisocyanate nach Anspruch 1, in denen T und T' ausgewählt sind aus

a) linearen zweiwertigen Alkylenresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen;

b) zweiwertigen Oxyalkylen-Resten des Typs: -CH&sub2;O(CH&sub2;CH&sub2;O)yCH&sub2;CH&sub2;-, worin y 0 - 4 ist;

c) dreiwertigen Resten, die mindestens eine Ether- oder Amid-Bindung enthalten.

3. Fluorierte Polyisocyanate nach Anspruch 1, in denen R&sub2; ein von Isophorondiisocyanat abgeleiteter zweiwertiger Rest ist.

4. Fluorierte Polyisocyanate nach Anspruch 1, in denen R&sub1; der Rest -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- ist.

5. Fluorierte Polyisocyanate nach Anspruch 1, in denen R&sub1; der dreiwertige Rest:

ist.

6. Verfahren zur Herstellung der Polyisocyanate nach Anspruch 1, welches umfaßt die Umsetzung, bei einer Temperatur von 40 bis 100ºC, eines Perfluorpolyetherpolyols der allgemeinen Formel:

(OH)aT-Rf-T'(OH)a mit einem Diisocyanat OCN-R&sub2;-NCO, wodurch man ein Polyisocyanat (Z)aT-Rf-T'(Z)a erhält, worin Z -OCONHR&sub2;NCO ist, wobei das so erhaltene Polyisocyanat dann durch Umsetzung bei einer Temperatur von 20 bis 100ºC mit einem Polyol R&sub1;(OH)t, worin t = 2 - 4, kondensiert wird.

7. Lack, der als filmbildende Substanzen die Polyisocyanate nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5 enthält.

8. Lack nach Anspruch 7, der als festen Füllstoff Polytetrafluorethylen enthält.

9. Verwendung der Polyisocyanate nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 als filmbildende Substanzen, die für den Erhalt von Schutzüberzugs-Schichten (sich anschmiegenden Überzügen) auf in der Elektronikindustrie hergestellten Gegenständen geeignet sind.