DE3827605C1 - Process for recovering silver from silver chloride - Google Patents

Abstract

Silver is recovered in good yield by reduction of silver halides with aldoses in the presence of an alkali metal hydroxide.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Silber aus Silberchlorid in wässeriger Suspension unter Verwendung von Glucose als Reduktionsmittel und von Natriumhydroxid.The invention relates to a method for extracting silver from Silver chloride in aqueous suspension using glucose as Reducing agents and sodium hydroxide.

Das bei der Gewinnung, Scheidung, Raffination und Aufarbeitung von Rückständen anfallende Silberhalogenid wird üblicherweise mit Hydrazin und Ammoniak oder mit Formaldehyd und Natriumhydroxid zu Silber reduziert. Die dabei eingesetzten Chemikalien gelangen in recht großer Menge in das Abwasser, so daß eine Abwasserbehandlung erforderlich ist.That in the extraction, divorce, refining and processing of residues resulting silver halide is usually with hydrazine and ammonia or reduced to silver with formaldehyde and sodium hydroxide. The one there chemicals used get into the wastewater in quite large quantities, so that wastewater treatment is required.

Es ist bekannt, die in Rückständen enthaltenen Silberhalogenide mit heißem NaOH zu braunem Silberoxid umzusetzen und mit Zucker bei Siedetemperatur zu pulverförmigem Metall zu reduzieren (Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie, 8. Auflage, Silber, System-Nr. 61, Teil A2, Seite 44/45).It is known that the silver halides contained in residues with hot Convert NaOH to brown silver oxide and add sugar at boiling temperature reduce powdered metal (Gmelins Handbook of Inorganic Chemistry, 8th edition, silver, system no. 61, part A2, page 44/45).

Weiter ist es bekannt, bei der stromlosen Silberabscheidung aus wässerigen Lösungen, wie sie bei der Herstellung von Spiegeln, Vakuumbehältern und Christbaumverzierungen angewandt wird, als Reduktionsmittel reduzierende Zuckerlösungen, speziell Glucose, zu verwenden (deutsche Patentschriften 21 62 338 und 22 48 693).It is also known to use electroless silver deposition from aqueous Solutions such as those used in the manufacture of mirrors, vacuum containers and Christmas tree decorations are applied as reducing agents To use sugar solutions, especially glucose (German patent specifications 21 62 338 and 22 48 693).

Bei dem in der US-Patentschrift 36 58 510 beschriebenen Verfahren zur Abtrennung von Silber aus Schlämmen der elektrolytischen Kupfer-Raffination kann die Gewinnung des Silbers durch Aufschlämmen des bei dem Verfahren anfallenden Silberchlorids in einer heißen Lösung von Natriumhydroxid in Wasser und Zugabe von Glucose erfolgen. Die Reduktion des entstehenden Silberoxids mit dem Zucker verläuft dabei stark exotherm.In the method described in US Patent 36 58 510 Separation of silver from sludges from electrolytic copper refining the silver can be obtained by slurrying the process  accumulating silver chloride in a hot solution of sodium hydroxide in Water and glucose are added. The reduction of the emerging Silver oxide with the sugar is very exothermic.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs charakterisierten Art zur Gewinnung von Silber aus Silberchlorid zu finden, das, ohne über ein Zwischenprodukt zu verlaufen, die direkte Reduktion des Silberchlorids ermöglicht und die Temperaturführung der exotherm verlaufenden Reduktion erleichtert.The invention has for its object a method of the beginning to find a characterized way of extracting silver from silver chloride, that, without running through an intermediate product, the direct reduction of the Silver chloride enables and the temperature control of the exothermic Reduction made easier.

Das die Lösung der Aufgabe darstellende Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß zu einer wässerigen Suspension des Silberchlorids Natriumhydroxid gegeben und dann durch Reduktion mit Glucose das Silber gewonnen wird und in der wässerigen Suspension Silberchlorid, Glucose und Natriumhydroxid ein Molverhältnis von 1 : 0,05 bis 0,5 : 0,5 bis 5 eingestellt wird.The method representing the solution to the problem is characterized in that that added sodium hydroxide to an aqueous suspension of silver chloride and then the silver is obtained by reduction with glucose and in the aqueous suspension of silver chloride, glucose and sodium hydroxide Molar ratio of 1: 0.05 to 0.5: 0.5 to 5 is set.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich nach diesem Verfahren das Silber sehr rationell und ökonomisch gewinnen läßt. Das Aufheizen der Natronlauge ist nicht erforderlich; die Temperatur kann so geführt werden, daß Reaktionsbehälter aus Kunststoff eingesetzt werden können. Bei sparsamem Chemikalieneinsatz wird Silberschwamm in hoher Ausbeute und Reinheit aus Silberchlorid gewonnen und - durch sparsam verwendetes organisches Reduktionsmittel - der chemische Sauerstoff-Bedarf des Abwassers günstig beeinflußt. Der Silberschwamm fällt in relativ grobkristalliner, leicht filtrierbarer Form an, läßt sich gut auswaschen und setzt sich leicht aus den Waschlösungen ab. Der Filterkuchen besitzt eine relativ geringe Restfeuchte, so daß er sich leicht trocknen läßt.Surprisingly, it was found that silver can be obtained very efficiently and economically by this process. It is not necessary to heat the sodium hydroxide solution; the temperature can be controlled so that plastic reaction vessels can be used. With the sparing use of chemicals, silver sponge is obtained in high yield and purity from silver chloride and - through the sparingly used organic reducing agent - the chemical oxygen demand of the waste water is favorably influenced. The silver sponge is obtained in a relatively coarse crystalline, easily filterable form, is easy to wash out and easily settles out of the washing solutions. The filter cake has a relatively low residual moisture so that it can be easily dried.

Das Verfahren arbeitet mit guter bis sehr guter Ausbeute bei Temperaturen im Bereich von etwa 20°C bis zur Siedetemperatur der wässerigen Suspension (etwa 110°C). Temperaturen im Bereich von 20-95°C werden bevorzugt, da dann aus kostengünstigen Kunststoffen gefertigte Reaktionsbehälter verwendet werden können. The process works with good to very good yield at temperatures in Range from about 20 ° C to the boiling point of the aqueous suspension (about 110 ° C). Temperatures in the range of 20-95 ° C are preferred since then low-cost plastics manufactured reaction vessels are used can.  

Vorzugsweise enthält die wässerige Suspension 100-400 g/l Silberchlorid.The aqueous suspension preferably contains 100-400 g / l silver chloride.

In den folgenden Ausführungsbeispielen wird die Gewinnung von Silber nach dem erfindungsgemäßen Verfahren näher beschrieben.In the following exemplary embodiments, the extraction of silver after the described method according to the invention.

Beispiel 1example 1

In einer Suspension von 99,654 g frisch gefälltem und gewaschenem Silber­ chlorid in 300 ml Wasser werden unter Rühren 130,1 g 50%ige Natronlauge gegeben, wobei sich die Suspension von 25°C auf 38°C erwärmt. Anschließend wird mit Wasser auf 450 ml aufgefülllt, die Suspension auf 67°C erwärmt und innerhalb von 10 Minuten Glucose als D-Glucose-Monohydrat in einer Menge von 13,77 g zugegeben, wobei die Temperatur auf 95°C ansteigt. Das Reaktions­ gemisch wird unter Rühren 120 Minuten lang bei dieser Temperatur gehalten. Nach Absetzenlassen des ausgefallenen Silberschwamms wird die darüber stehende Flüssigkeit dekantiert, der Silberschwamm sechsmal mit je 450 ml Wasser neutral und chloridfrei gewaschen und dann 3 Stunden lang bei 140°C getrocknet.In a suspension of 99.654 g of freshly precipitated and washed silver chloride in 300 ml of water with stirring 130.1 g of 50% sodium hydroxide solution given, the suspension warms from 25 ° C to 38 ° C. Subsequently is made up to 450 ml with water, the suspension is heated to 67 ° C. and within 10 minutes glucose as D-glucose monohydrate in an amount of 13.77 g added, the temperature rising to 95 ° C. The reaction mixture is kept at this temperature with stirring for 120 minutes. After the precipitated silver sponge has been allowed to settle, the one above it becomes Decanted liquid, the silver sponge six times with 450 ml of water each washed neutral and chloride-free and then dried at 140 ° C for 3 hours.

Es werden 74,31 g Silberschwamm, entsprechend einer Ausbeute von 99,08%, erhalten; der - gravimetrisch bestimmte - Silberchlorid-Gehalt beträgt 0,18%.74.31 g of silver sponge, corresponding to a yield of 99.08%, receive; the - gravimetrically determined - silver chloride content is 0.18%.

Beispiel 2Example 2

In einer Suspension von 71,66 g frisch gefälltem und gewaschenem Silberchlorid werden unter Rühren und Kühlen auf eine Temperatur zwischen 25 und 30°C inner­ halb von 10 Minuten 93,6 g 50%ige Natronlauge gegeben. Anschließend wird mit Wasser auf 330 ml aufgefüllt und unter Rühren und Einhalten einer Temperatur zwischen 25 und 35°C Glucose als D-Glucose-Monohydrat in einer Menge von 9,91 g in 3 gleichen Teilen innerhalb von 16 Minuten zugegeben. Das Reaktions­ gemisch wird unter Rühren 120 Minuten lang auf eine Temperatur zwischen 25 und 35°C gehalten. Nach Absetzenlassen des ausgefallenen Silberschwamms wird die darüber stehende Flüssigkeit dekantiert, der Silberschwamm sechsmal mit je 450 ml Wasser neutral und chloridfrei gewaschen und dann 3 Stunden lang bei 140°C getrocknet.In a suspension of 71.66 g of freshly precipitated and washed silver chloride are inside with stirring and cooling to a temperature between 25 and 30 ° C. added 93.6 g of 50% sodium hydroxide solution over a period of 10 minutes. Then with Water made up to 330 ml and while stirring and maintaining a temperature between 25 and 35 ° C glucose as D-glucose monohydrate in an amount of 9.91 g added in 3 equal parts within 16 minutes. The reaction mixture is stirred for 120 minutes at a temperature between 25 and Kept at 35 ° C. After allowing the precipitated silver sponge to settle, the Decant liquid above, the silver sponge six times with 450 ml each Washed water neutral and chloride free and then at 140 ° C for 3 hours dried.

Es werden 53,415 g Silberschwamm, entsprechend einer Ausbeute von 99,04 %, erhalten; der - gravimetrisch bestimmte - Silberchlorid-Gehalt beträgt 0,31 %.53.415 g of silver sponge, corresponding to a yield of 99.04%, receive; the - gravimetrically determined - silver chloride content is 0.31%.

Claims (3)

1. Verfahren zur Gewinnung von Silber aus Silberchlorid in wässeriger Suspension unter Verwendung von Glucose als Reduktionsmittel und von Natriumhydroxid, dadurch gekennzeichnet, daß zu einer wässerigen Suspension des Silberchlorids Natriumhydroxid gegeben und dann durch Reduktion mit Glucose das Silber gewonnen wird und in der wässerigen Suspension Silberchlorid, Glucose und Natriumhydroxid ein Molverhältnis von 1 : 0,05 bis 0,5 : 0,5 bis 5 eingestellt wird.1. Process for the production of silver from silver chloride in aqueous Suspension using glucose as a reducing agent and Sodium hydroxide, characterized in that to an aqueous Suspension of the silver chloride is given sodium hydroxide and then by Reduction with glucose the silver is obtained and in the aqueous Suspension silver chloride, glucose and sodium hydroxide a molar ratio is set from 1: 0.05 to 0.5: 0.5 to 5. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Reaktionstemperatur im Bereich von 20 bis 95°C eingehalten wird.2. The method according to claim 1, characterized in that a Reaction temperature in the range of 20 to 95 ° C is maintained. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine wässerige Suspension verwendet wird, die 100-400 g/l Silberchlorid enthält.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that a aqueous suspension is used, the 100-400 g / l silver chloride contains.