DE3820899C1 - Method and apparatus for the continuous measurement and adjustment of the NH3 leakage in the waste stream from waste gas denitrogenation by means of ammonia - Google Patents
Method and apparatus for the continuous measurement and adjustment of the NH3 leakage in the waste stream from waste gas denitrogenation by means of ammoniaInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur laufenden Messung und Einstellung des Ammoniakschlupfes im ammoniak- und wasserdampfhaltigen Abstrom einer Entstickungsanlage für ein Verbrennungsabgas, ein Rauchabgas oder ein NO x -haltiges Abgas aus einer chemischen Umsetzung mittels Ammoniak, wie in dem Verfahren gemäß DE 24 11 672 C3, das sich jedoch nur auf die Entstickung mittels NH₃ und der Messung des NO x -Gehaltes bezieht. Der bei diesem Verfahren auftretende NH₃-Schlupf, der temperatur- bzw. verweilzeitabhängig ist, wird nicht erfaßt. Die genannte Entstickung kann dabei ohne oder mit einem Katalysator erfolgen. In jedem Fall ist eine automatische Dosierung des zur Reduktion der Stickoxide benötigten Reduktionsmittel Ammoniak erwünscht, um die Reduktionsmittelmenge den wechselnden Stickoxidgehalten, z. B. eines aus einer Feuerung stammenden Rauchgases, anzupassen und den Ammoniakschlupf auf einem niedrigen Niveau zu halten. Dafür wird derzeit unter Orientierung an dem gesetzlichen MAK-Wert für NH₃ (30 ppm) ein Grenzwert von 5 ppm als erwünschtes Ziel angesetzt. The invention relates to a method and a device for continuously measuring and adjusting the ammonia slip in the ammonia and water vapor-containing effluent of a denitrification system for a combustion exhaust gas, a flue gas or a NO x -containing exhaust gas from a chemical reaction by means of ammonia, as in the method according to DE 24 11 672 C3, which, however, refers only to the denitration by means of NH₃ and the measurement of NO x content. The occurring in this process NH₃-slip, the temperature or residence time is dependent, is not detected. The aforementioned denitrification can take place without or with a catalyst. In any case, automatic metering of the reductant ammonia needed to reduce nitrogen oxides is desired to maintain the amount of reductant associated with changing nitrogen oxides, e.g. As a flue gas derived from a furnace, and to keep the ammonia slip at a low level. For this purpose, a threshold value of 5 ppm is currently being set as the desired target, based on the legal MAK value for NH₃ (30 ppm).
Die Erfassung derartig geringer Ammoniakkonzentrationen ist zwar mit teuren Geräten, wie IR-Spektrographen oder Apparaten zur Messung der Chemilumineszenz möglich, doch ist eine kostengünstigere und einfachere Lösung vorzuziehen.The detection of such low ammonia concentrations is with expensive devices, such as IR spectrographs or Apparatus for measuring the chemiluminescence possible, however is a cheaper and easier solution preferable.
Das Verfahren gemäß DD-PS 2 01 206 ermöglicht zwar ebenso eine kontinuierliche NH₃-Bestimmung, hat aber den Nachteil, daß Chemikalien verbraucht und genau dosiert werden müssen. Ebenso muß der Meßgasstrom sehr konstant gehalten werden.Although the method according to DD-PS 2 01 206 also allows a continuous NH₃ determination, but has the Disadvantage that consumes chemicals and accurately metered Need to become. Likewise, the measuring gas flow must be very constant being held.
Die DE 35 34 677 C1 betrifft ein Verfahren zur Reinigung von cyanidhaltigen Industrieabgasen durch Auswaschen der Gase mit einer wäßrigen Lösung in einer Kreislaufwäsche und der kontinuierlichen Zugabe von Formaldehyd zu diesem Waschwasser, um das darin befindliche Cyanid in Glykolsäure zu überführen. Die Anwesenheit von NH₃ (Ammoniumionen) stört hierbei nicht und wird auch nicht kontinuierlich erfaßt.DE 35 34 677 C1 relates to a method for purification of cyanide industrial waste gases by washing the Gases with an aqueous solution in a cycle wash and the continuous addition of formaldehyde this wash water to the cyanide in it To transfer glycolic acid. The presence of NH₃ (Ammonium ions) does not bother and will not continuously detected.
Ein Gegenstand der Erfindung ist ein einfaches Verfahren zur laufenden Messung und Einstellung des Ammoniakschlupfes im ammoniak- und wasserdampfhaltigen Abstrom einer ohne oder mit Katalysator arbeitenden Abgasentstickung mittels des Reduktionsmittels Ammoniak.An object of the invention is a simple method for the ongoing measurement and adjustment of the Ammoniakschlupfes in the ammonia and water vapor-containing Downstream of a working with or without catalyst Abgasentstickung by means of the reducing agent ammonia.
Das Verfahren erlaubt es, über eine einfache pH-Messung den jeweiligen Ammoniakschlupf festzustellen und das Signal der Messung zur Steuerung einer Regelungseinheit für die Einspeisung des Reduktionsmittels heranzuziehen. Es läßt sich bei allen vorkommenden Abgaszusammensetzungen anwenden. Eine Abgaszusammensetzung aus einer chemischen Umsetzung sieht z. B. wie folgt aus:The method allows, via a simple pH measurement determine the respective ammonia slip and the Signal of the measurement for controlling a control unit for the feed of the reducing agent. It can be used with all occurring exhaust gas compositions apply. An exhaust gas composition of a chemical conversion sees z. B. as follows:
Das Verfahren gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß manThe method according to the invention is characterized characterized in that
- a) einen Teilstrom, dessen Temperatur über dem Taupunkt des enthaltenden Wasserdampfanteils liegt, aus dem Abgas abzweigt,a) a partial flow whose temperature is above the dew point the containing water vapor content is from the Waste gas branches off,
- b) den Teilstrom durch Kühlen auf eine konstante Temperatur unterhalb des Taupunkts abkühlt,b) the partial flow by cooling to a constant Temperature below the dew point cools,
- c) die auskondensierte, Restammoniak enthaltende Flüssigkeit fortlaufend über die Meßelektrode eines pH-Meters führt undc) the condensed, residual ammonia-containing Liquid continuously over the measuring electrode of a pH meters leads and
- d) das Signal der pH-Meßelektrode zur Steuerung einer Regelung der NH₃-Einspeisung für die Entstickung verwendet und dabeid) the signal of the pH measuring electrode for controlling a Control of NH₃ feed for denitrification used and included
- e) jeweils nur soviel NH₃ einspeist, daß an der Meßelektrode ein pH-Wert im Bereich von 3-8, vorzugsweise 4-7, eingehalten wird.e) each feeds only as much NH₃ that at the Measuring electrode has a pH in the range of 3-8, preferably 4-7, is maintained.
Die unter Merkmal b) erwähnte konstante Kühltemperatur liegt im Bereich von +1 bis +15°C und wird so eingestellt, daß sie nicht unter dem Gefrierpunkt liegt, da sonst der Gasweg zufriert, daß sie unterhalb des Taupunkts liegt, da sonst keine Flüssigkeit auskondensiert und daß sie im Interesse einer schnellen Ansprechzeit niedrig genug liegt, um eine ausreichende Menge Kondensat zu erhalten. In der Praxis haben sich Temperaturen um +5°C besonders bewährt.The mentioned under feature b) constant cooling temperature is in the range of +1 to + 15 ° C and becomes so set that it is not below freezing, otherwise the gas path freezes that they are below the Taupunkts lies, otherwise no liquid condensed and that they are in the interest of a quick Response time is low enough to get a sufficient Amount of condensate to get. In practice have become Temperatures around + 5 ° C especially proven.
Wird der Brennstoff der das zu entstickende Abgas erzeugenden Feuerung geändert, z. B. von Wasserstoff auf Erdgas, so ändert sich auch der Wassergehalt im Abgas und dadurch auch die NH₃-Konzentration im Kondensat. Es muß dann eine neue Eichkurve aufgestellt werden.If the fuel is the exhaust to be denitrified changing firing, z. B. of hydrogen Natural gas, this also changes the water content in the exhaust gas and thereby also the NH₃ concentration in the condensate. It then a new calibration curve must be set up.
Das erfindungsgemäße Verfahren gründet auf folgenden wesentlichen Maßnahmen: Mittels einer Pumpe wird eine definierte Menge Abgas als Teilstrom über eine Sonde aus dem Abgaskanal abgesaugt und durch Wärmetauscher (Luft- und Wasserumlaufkühler) auf eine konstante Temperatur unterhalb des Taupunkts des vorhandenen Wasserdampfes abgekühlt. In dem dabei anfallenden Kondensat löst sich der Ammoniak. Mit einer speziell dafür entwickelten Meßvorrichtung wird der pH-Wert der Lösung kontinuierlich bestimmt. Der pH-Wert ist ein direktes Maß für den Ammoniakschlupf und kann deshalb als Steuerungssignal für das Regelventil für die Ammoniakmenge genutzt werden. Der Zusammenhang zwischen Ammoniak-Schlupf und pH-Wert des Kondensates geht aus empirisch ermittelten Eichkurven hervor. The inventive method is based on the following Essential measures: By means of a pump becomes a Defined amount of exhaust gas as a partial flow via a probe sucked off the exhaust duct and through heat exchanger (air and water circulation cooler) to a constant temperature below the dew point of the existing water vapor cooled. In the resulting condensate dissolves the ammonia. With a specially developed Measuring device is the pH of the solution continuously determined. The pH is a direct one Measure of ammonia slip and can therefore as Control signal for the control valve for the Amount of ammonia can be used. The connection between Ammonia slip and pH of the condensate go out empirically determined calibration curves.
Zu deren Erstellung wird wie folgt vorgegangen: Es werden für mindestens 6 Meßpunkte der Ammoniakdosierung (z. B. 2, 4, 6, 8, 10, 12 m³ NH₃/h) pH-Wert und NH₃-Schlupf ermittelt. Dazu wird die jeweils vorgesehene NH₃-Dosis (in m³/h) eingestellt und nach ca. 30 min der pH-Wert abgelesen; parallel dazu erfolgt eine naßchemische Absorption des Ammoniaks über mit Säure (1. Waschflasche) und Wasser (2. Waschflasche) gefüllte Impinger-Gaswaschflaschen und eine anschließende fotometrische Bestimmung. Der ermittelte Ammoniakschlupf wird in einem Diagramm gegen den pH-Wert aufgetragen. Aus diesem Diagramm wird später der pH-Wert, der dem geforderten NH₃-Schlupf entspricht, ermittelt und am Regler eingestellt.The procedure is as follows: are used for at least 6 measuring points of the ammonia dosage (For example, 2, 4, 6, 8, 10, 12 m³ NH₃ / h) pH and NH₃-slip determined. For this purpose, the respectively provided NH₃ dose (in m³ / h) set and after about 30 min the pH read; parallel to this is a wet chemical absorption of ammonia over with acid (1st wash bottle) and water (2nd wash bottle) filled Impinger gas wash bottles and a subsequent photometric determination. The determined ammonia slip is plotted against the pH in a graph. From this diagram will later the pH, the required NH₃-slip corresponds, determined and on Controller set.
Die im Abgas vorhandenen Gase CO₂, NO und NO₂ werden je nach ihrer Löslichkeit im Kondensat absorbiert und verursachen einen sauren pH-Wert. Mit Beginn der Ammoniakdosierung setzt die Reduktion des NO x zu Stickstoff und Wasser ein. Die Verminderung an NO x bewirkt ein Ansteigen des pH-Wertes im Kondensat in Richtung pH 7. Eine Überdosierung von NH₃ bewirkt, ebenso wie eine zu kurze Reaktionszeit oder eine unzureichende Reaktionstemperatur, ein Ansteigen des pH-Wertes auf über 7.The existing in the exhaust gases CO₂, NO and NO₂ are absorbed depending on their solubility in the condensate and cause an acidic pH. With the beginning of the ammonia dosing the reduction of the NO x begins to nitrogen and water. The reduction of NO x causes an increase in the pH in the condensate in the direction of pH 7. An overdose of NH₃ causes, as well as too short a reaction time or an insufficient reaction temperature, an increase in the pH to about 7.
Über den pH-Wert wird das Ammoniak-Mengenregelventil zur Einspeisung gesteuert. Über einen Proportionalregler kann die zur Verteilung des Ammoniaks im zu behandelnden Abgas benötigte Menge eines Wasserdampfstrahls oder eines anderen gasförmigen Verteilungsmittels eingestellt werden. About the pH value of the ammonia flow control valve to Infeed controlled. Via a proportional controller that can be used to distribute the ammonia in the Exhaust gas required amount of a steam jet or set of another gaseous distribution means become.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist auch eine Vorrichtung zur Messung des Ammoniakschlupfes im erfindungsgemäßen Verfahren. Die Vorrichtung ist gekennzeichnet durch einen schräg liegenden, an einem Ende mit einem vertikalen Zufuhrrohr für den Abgasteilstrom verbundenen rohrförmigen Flüssigkeitsabscheider von größerem Durchmesser als das Zufuhrrohr, welcher an seiner oberen Mantelfläche einen Austrittsstutzen für die Gasphase trägt und welcher an seinem anderen, tieferliegenden Ende in den Mantel eines senkrecht zum Flüssigkeitsabscheider angeordneten rohrförmigen, oben verschließbaren und unten mit einem Flüssigkeitsaustrittsstutzen verbundenen Behälter mündet, eine in dem Behälter zentriert angeordnete langgestreckte pH-Elektrode von etwas geringerem Durchmesser als der Behälterdurchmesser, welche an ihrem oberen Ende als Verschlußmittel für den Behälter bzw. als Zentriermittel für die pH-Elektrode im Behälter ausgebildet ist und deren Meßfühler vor dem Ansatz des Flüssigkeitsaustrittsstutzen liegt sowie eine mit letzterem verbundene Abtauchung.Another object of the invention is also a Device for measuring ammonia slip in inventive method. The device is characterized by an oblique, at one End with a vertical feed pipe for the Exhaust partial flow connected tubular Liquid separator of larger diameter than the Supply pipe, which at its upper lateral surface a Outlet nozzle for the gas phase contributes and which his other, deeper end into the cloak of one arranged perpendicular to the liquid separator tubular, top closable and bottom with a Liquid outlet connected container opens, one centered in the container elongated pH electrode of slightly lower Diameter as the container diameter, which at her upper end as a closure means for the container or as a centering agent for the pH electrode in the container is formed and the sensor before the approach of Liquid outlet is located as well as a the latter associated with dipping.
Bevorzugt besteht die Vorrichtung aus aus Glas oder Kunststoff gefertigten zylindrischen Teilen.Preferably, the device is made of glass or Plastic-made cylindrical parts.
Die Oberteile von Elektrodenbehälter und Elektrode sind als Verschlußmittel für den Behälter und als Zentriermittel für die Elektrode im Behälter ausgebildet. Neben üblichen Schliffverbindungen hat sich besonders eine Ausführungsform bewährt, bei der die oberen Teile von Behälter und pH-Elektrode als gasdichte Glasverschraubung ausgebildet und miteinander verbunden sind.The tops of the electrode container and electrode are as a closure means for the container and as a centering agent formed for the electrode in the container. Next usual ground joints has a particular Embodiment proven in which the upper parts of Container and pH electrode as gas-tight Glass gland formed and connected together are.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Zeichnung und in Verbindung mit einer Funktionsbeschreibung weiter erläutert. In der Zeichnung zeigtThe invention is described below with reference to the drawing and in connection with a functional description explained. In the drawing shows
Fig. 1 Schematisch eine bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung, Fig. 1 shows schematically a preferred embodiment of the device according to the invention,
Fig. 2 ein Schaltschema zur Steuerung der Regelung der NH₃-Einspeisung anhand der Elektrodensignale und Fig. 2 is a circuit diagram for controlling the control of the NH₃ supply based on the electrode signals and
Fig. 3 die Abhängigkeit zwischen NO x -Konzentration, NH₃-Schlupf und pH-Wert bei verschiedenen Ammoniak-Dosierungen. Fig. 3 shows the dependence between NO x concentration, NH₃-slip and pH at various ammonia dosages.
Gemäß Fig. 1 tritt die aus dem Abgaskanal mittels einer Gasförderpumpe entnommene und durch Kühlung in einem Luftkühler und dann in einem Schlangenkühler (Wasserumlaufkühler) auf eine Temperatur unterhalb des Taupunkts von Wasserdampf durch Phasentrennung aufbereitete Probe durch das Rohr 1 in die aus Glas gefertigte Meßapparatur ein. Im Abscheider 2 werden die Flüssigkeitströpfchen vom Gas getrennt.According to FIG. 1, the sample taken from the exhaust gas duct by means of a gas delivery pump and conditioned by cooling in an air cooler and then in a quench cooler (water circulation cooler) to a temperature below the dew point of water vapor by phase separation passes through the pipe 1 into the measuring apparatus made of glass , In the separator 2 , the liquid droplets are separated from the gas.
Das Gas verläßt die Meßapparatur durch den Austrittsstutzen 3 und die auskondensierte Flüssigkeit fließt in den Behälter 4. Die pH-Elektrode hat einen Durchmesser von 12 mm und ist mittels einer Glasverschraubung zentriert in den Behälter 4 eingebaut. The gas leaves the measuring apparatus through the outlet nozzle 3 and the condensed liquid flows into the container. 4 The pH electrode has a diameter of 12 mm and is centered in the container 4 by means of a glass screw connection.
Ihr Meßfühler 7 kommt dabei kurz vor dem Ansatz des Flüssigkeitsaustrittsstutzens 5 zu liegen. Verbunden mit einem Rohrinnendurchmesser des Elektrodenbehälters, der nur geringfügig größer ist als der Außendurchmesser der Elektrode, ist gewährleistet, daß nur ein kleines Flüssigkeitsvolumen in der Meßzone anwesend ist. Dies hat den Vorteil eines schnellen Ansprechens der pH-Meßelektrode 6. Der flüssige Teil der Probe fließt durch den Flüssigkeitsaustrittsstutzen 5 ab, wobei eine nachgeschaltete Abtauchung eine kontinuierliche Umspülung der Meß-Elektrode sicherstellt.Your sensor 7 comes just before the approach of the liquid outlet nozzle 5 to lie. Associated with a tube inner diameter of the electrode container, which is only slightly larger than the outer diameter of the electrode, it is ensured that only a small volume of liquid in the measuring zone is present. This has the advantage of rapid response of the pH measuring electrode 6 . The liquid part of the sample flows through the liquid outlet nozzle 5 , wherein a downstream dipping ensures a continuous flushing of the measuring electrode.
Gemäß Fig. 2 wird dem Abgaskanal 8 ein Abgasteilstrom entnommen und einer pH-Messung 9 unterzogen. Das resultierende pH-Signal steuert das NH₃-Ventil 10. Mit der NH₃-Mengenmessung 11 wird die NH₃-Menge erfaßt, deren Signal über einen Regler 13 (z. B. Proportionalregler) das Dampfventil 12 steuert. Im Punkt 14 wird Dampf und NH₃ gemischt und in 15 in den Rauchgaskanal eingedüst.According to FIG. 2, a partial exhaust gas stream is taken from the exhaust gas channel 8 and subjected to a pH measurement 9 . The resulting pH signal controls the NH₃ valve 10th With the NH₃-amount measurement 11 , the NH₃ amount is detected, the signal via a controller 13 (eg., Proportional controller) controls the steam valve 12 . In point 14 , steam and NH₃ mixed and injected into 15 in the flue gas duct.
Der Zusammenhang zwischen NH₃-Schlupf und pH-Wert des Kondensates wird in Eichkurven erstellt. Ein Beispiel einer solchen Eichkurve zeigt Fig. 3. Bei steigender NH₃-Dosierung (z. B. 6, 8, 10, 12 Nm³/h) fällt der NO x -Ausgangswert steil bis auf ca. 50 ppm ab, wobei der pH-Wert des Rauchgaskondensates bei einem NH₃-Schlupf von 3 ppm von 3,6 auf 3,8 ansteigt. Eine weitere Erhöhung der NH₃-Menge senkt den NO x -Wert nur noch geringfügig (auf ca. 20 ppm). Der Potentialsprung auf pH 7 erfolgt im vorliegenden Beispiel bei einer NH₃-Dosierung von 11,4 Nm³/h; gleichzeitig steigt der NH₃-Schlupf schlagartig an. The relationship between NH₃-slip and pH of the condensate is created in calibration curves. An example of such a calibration curve is shown in Fig. 3. With increasing NH₃ dosage (eg., 6, 8, 10, 12 Nm³ / h), the NO x output value drops steeply to about 50 ppm, wherein the pH Value of the flue gas condensate at a NH₃ slip of 3 ppm from 3.6 to 3.8 increases. A further increase in the amount of NH₃ lowers the NO x value only slightly (to about 20 ppm). The potential jump to pH 7 is carried out in the present example at a NH₃ dosage of 11.4 Nm³ / h; At the same time, the NH₃ slip increases abruptly.
Eine weitere Erhöhung (= Überdosierung) von NH₃ auf z. B. 16 Nm³/h hat einen NH₃-Schlupf von ca. 400 ppm und pH-Werte von < 8 zur Folge. Der optimale Bereich für eine automatische NH₃-Dosierung liegt deshalb zwischen pH-Werten von 4-7, dabei wird eine NO x -Endkonzentration von ca. 30 ppm und ein NH₃-Schlupf von 30 ppm erreicht.Another increase (= overdose) of NH₃ on z. B. 16 Nm³ / h has a NH₃-slip of about 400 ppm and pH values of <8 result. The optimum range for automatic NH₃ dosage is therefore between pH values of 4-7, while a final NO x concentration of about 30 ppm and a NH₃ slip of 30 ppm is achieved.
Claims (4)
- a) einen Teilstrom, dessen Temperatur über dem Taupunkt des enthaltenden Wasserdampfanteils liegt, aus dem Abgas abzweigt,
- b) den Teilstrom durch Kühlen auf eine konstante Temperatur unterhalb des Taupunkts abkühlt,
- c) die auskondensierte, Restammoniak enthaltende Flüssigkeit fortlaufend über die Meßelektrode eines pH-Meters führt und
- d) das Signal der pH-Meßelektrode zur Steuerung einer Regelung der NH₃-Einspeisung für die Entstickung verwendet und dabei
- e) jeweils nur soviel NH₃ einspeist, daß an der Meßelektrode ein pH-Wert im Bereich von 3-8, vorzugsweise 4-7, eingehalten wird.
- a) a partial flow whose temperature is above the dew point of the water vapor portion containing branches off from the exhaust gas,
- b) cooling the substream by cooling to a constant temperature below the dew point,
- c) the condensed, residual ammonia-containing liquid continuously leads over the measuring electrode of a pH meter and
- d) the signal of the pH measuring electrode used to control a regulation of the NH₃ feed for denitrification and thereby
- e) in each case only so much NH₃ feeds that at the measuring electrode, a pH in the range of 3-8, preferably 4-7, is maintained.
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| DE3820899A DE3820899C1 (en) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | Method and apparatus for the continuous measurement and adjustment of the NH3 leakage in the waste stream from waste gas denitrogenation by means of ammonia |
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| DE3820899A DE3820899C1 (en) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | Method and apparatus for the continuous measurement and adjustment of the NH3 leakage in the waste stream from waste gas denitrogenation by means of ammonia |
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| DE3820899C1 true DE3820899C1 (en) | 1989-11-09 |
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ID=6356904
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| DE3820899A Expired DE3820899C1 (en) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | Method and apparatus for the continuous measurement and adjustment of the NH3 leakage in the waste stream from waste gas denitrogenation by means of ammonia |
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| DE (1) | DE3820899C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100490491B1 (en) * | 2001-08-22 | 2005-05-24 | 이엔브이이십일(주) | Method and System for Automating Organic Waste Composting Equipment using Properties of condensate |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD201206A1 (en) * | 1981-11-18 | 1983-07-06 | Annelies Gerstmeyer | METHOD FOR THE CONTINUOUS AND AUTOMATIC DETERMINATION OF THE AMMONIA CONCENTRATION |
| DE3534677C1 (en) * | 1985-09-28 | 1987-04-30 | Degussa | Process for cleaning industrial gases |
-
1988
- 1988-06-21 DE DE3820899A patent/DE3820899C1/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD201206A1 (en) * | 1981-11-18 | 1983-07-06 | Annelies Gerstmeyer | METHOD FOR THE CONTINUOUS AND AUTOMATIC DETERMINATION OF THE AMMONIA CONCENTRATION |
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| KR100490491B1 (en) * | 2001-08-22 | 2005-05-24 | 이엔브이이십일(주) | Method and System for Automating Organic Waste Composting Equipment using Properties of condensate |
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