DE3814699C1 - Plastic containers for liquids or gases - Google Patents
Plastic containers for liquids or gasesInfo
- Publication number
- DE3814699C1 DE3814699C1 DE3814699A DE3814699A DE3814699C1 DE 3814699 C1 DE3814699 C1 DE 3814699C1 DE 3814699 A DE3814699 A DE 3814699A DE 3814699 A DE3814699 A DE 3814699A DE 3814699 C1 DE3814699 C1 DE 3814699C1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- glass fiber
- layer
- plastic container
- inner layer
- resins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/06—Fibrous reinforcements only
- B29C70/08—Fibrous reinforcements only comprising combinations of different forms of fibrous reinforcements incorporated in matrix material, forming one or more layers, and with or without non-reinforced layers
- B29C70/086—Fibrous reinforcements only comprising combinations of different forms of fibrous reinforcements incorporated in matrix material, forming one or more layers, and with or without non-reinforced layers and with one or more layers of pure plastics material, e.g. foam layers
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
- F17C1/00—Pressure vessels, e.g. gas cylinder, gas tank, replaceable cartridge
- F17C1/16—Pressure vessels, e.g. gas cylinder, gas tank, replaceable cartridge constructed of plastics materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C53/00—Shaping by bending, folding, twisting, straightening or flattening; Apparatus therefor
- B29C53/56—Winding and joining, e.g. winding spirally
- B29C53/58—Winding and joining, e.g. winding spirally helically
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
- B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
- B29C65/06—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using friction, e.g. spin welding
- B29C65/0672—Spin welding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
- B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
- B29C65/18—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using heated tools
- B29C65/20—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using heated tools with direct contact, e.g. using "mirror"
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/10—Polymers of propylene
- B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
- B29K2027/18—PTFE, i.e. polytetrafluorethene, e.g. ePTFE, i.e. expanded polytetrafluorethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2071/00—Use of polyethers, e.g. PEEK, i.e. polyether-etherketone or PEK, i.e. polyetherketone or derivatives thereof, as moulding material
- B29K2071/12—PPO, i.e. polyphenylene oxide; PPE, i.e. polyphenylene ether
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2101/00—Use of unspecified macromolecular compounds as moulding material
- B29K2101/12—Thermoplastic materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
- B29K2105/08—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of continuous length, e.g. cords, rovings, mats, fabrics, strands or yarns
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2309/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2303/00 - B29K2307/00, as reinforcement
- B29K2309/08—Glass
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2009/00—Layered products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
- B29L2031/7154—Barrels, drums, tuns, vats
- B29L2031/7156—Pressure vessels
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
- F17C2201/00—Vessel construction, in particular geometry, arrangement or size
- F17C2201/01—Shape
- F17C2201/0104—Shape cylindrical
- F17C2201/0123—Shape cylindrical with variable thickness or diameter
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
- F17C2203/00—Vessel construction, in particular walls or details thereof
- F17C2203/06—Materials for walls or layers thereof; Properties or structures of walls or their materials
- F17C2203/0634—Materials for walls or layers thereof
- F17C2203/0658—Synthetics
- F17C2203/0663—Synthetics in form of fibers or filaments
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
- F17C2223/00—Handled fluid before transfer, i.e. state of fluid when stored in the vessel or before transfer from the vessel
- F17C2223/01—Handled fluid before transfer, i.e. state of fluid when stored in the vessel or before transfer from the vessel characterised by the phase
- F17C2223/0107—Single phase
- F17C2223/0123—Single phase gaseous, e.g. CNG, GNC
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
- F17C2223/00—Handled fluid before transfer, i.e. state of fluid when stored in the vessel or before transfer from the vessel
- F17C2223/01—Handled fluid before transfer, i.e. state of fluid when stored in the vessel or before transfer from the vessel characterised by the phase
- F17C2223/0146—Two-phase
- F17C2223/0153—Liquefied gas, e.g. LPG, GPL
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Filling Or Discharging Of Gas Storage Vessels (AREA)
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft Kunststoffbehälter für Flüssigkeiten oder Gase.The invention relates to plastic containers for liquids or gases.
Verbundkunststoffe, also Schichtkörper aus verschiedenen Kunststoffen sind bereits bekannt und haben sich auf vielen Gebieten als Ersatz für die bisher üblichen Werkstoffe eingeführt. Allerdings ist es bislang noch nicht möglich, derartige Verbundkunststoffe oder Sandwich-Werkstoffe für alle Anwendungsbereiche zu benutzen, weil entweder ihre mechanischen Eigenschaften oder andere Besonderheiten die Verwendung anstelle von Metall- oder Keramikwerkstoffen nicht ermöglichten. Zu diesen Einsatzbereichen zählen zum Beispiel die Herstellung von Wasserspeichern, insbesondere der sogenannten Therme oder Speicher für andere wäßrige Flüssigkeiten, die heute zu einem großen Teil immer noch aus emailliertem Stahl bestehen. Emaillierte Stahlspeicher sind aber ausgesprochen korrosionsanfällig, da sich Haarrisse in der Emailleschicht bilden und die Geräte bei Temperaturen um etwa 60°C oder darüber dann relativ schnell einer beträchtlichen Korrosion unterliegen. Erfahrungsgemäß halten derartige Wasserspeicher aus Stahl nur für eine Betriebszeit von etwa 2-3 Jahren und müssen dann wegen Korrosionsschäden ersetzt werden. Es ist aber bereits beispielsweise aus der DE-OS 33 42 386 bekannt, daß man anstelle von Stahlspeichern auch solche aus Kunststoff einsetzen kann, wobei diese Speicher aus einer Innenschicht aus modifiziertem PPO und einer Außenschicht aus glasfaserverstärktem Polyesterharz bestehen. Die glasfaserverstärkten Polyesterharze enthalten etwa einen Glasfaseranteil von 25-30 und in Sonderfällen von etwa 60-80%. Praktische Versuche haben ergeben, daß derartige Speicherbehälter eine wesentlich höhere Lebensdauer als Metallspeicher aufweisen und zum Teil ohne Korrosionserscheinungen bis zu 10 Jahre verwendet werden können. Dies ist um so überraschender, als an und für sich bekannt ist, daß Polyphenylenoxid, abgekürzt PPO, zwar nur ein sehr geringes Wasseraufnahmevermögen hat, andererseits aber bei höheren Temperaturen ein oxidativer Abbau feststellbar ist. Trotz der in den Speichern üblichen erhöhten Temperatur hat sich aber gezeigt, daß PPO in der modifizierten Form als Inenauskleidung eine hervorragende Beständigkeit gegen Oxidation und Hydrolyse aufweist.Composite plastics, i.e. laminates made of different Plastics are already known and have been on many Areas as a replacement for the usual materials. However, it is not yet possible to do this Composite plastics or sandwich materials for to use all areas of application because either their mechanical properties or other special features Use instead of metal or ceramic materials not made possible. These areas of application include Example the manufacture of water reservoirs, in particular the so-called thermal bath or storage for other aqueous Liquids that are still largely used today are made of enamelled steel. Enameled steel storage but are extremely susceptible to corrosion due to hairline cracks in the enamel layer and form the devices Temperatures around 60 ° C or above then relative quickly become subject to considerable corrosion. According to experience keep such steel water tanks only for an operating time of about 2-3 years and then have to due to corrosion damage. But it is already known for example from DE-OS 33 42 386 that one use plastic ones instead of steel ones can, this memory from an inner layer made of modified PPO and an outer layer made of glass fiber reinforced Polyester resin exist. The glass fiber reinforced Polyester resins contain about a glass fiber content of 25-30 and in special cases around 60-80%. Practical Tests have shown that such storage containers have a much longer lifespan than metal storage and partly without any signs of corrosion up to Can be used for 10 years. This is all the more surprising it is known per se that polyphenylene oxide, abbreviated PPO, only a very small one Has water absorption capacity, but on the other hand at higher ones Oxidative degradation can be determined at temperatures. In spite of the normal temperature in the storage tanks has increased but shown that PPO in the modified form as an inner liner excellent resistance to oxidation and has hydrolysis.
Bei Dauerversuchen mit den in der DE-OS 33 42 386 beschriebenen Kunststoffbehältern als Warmwasserspeicher hat sich allerdings herausgestellt, daß überraschenderweise nach längerem Gebrauch eine Versprödung der Innenauskleidung aus PPO feststellbar war, die bei Belastung des Behälters durch Erschütterung oder Vibration, wie sie beispielsweise bereits durch den Verkehr auf belebten Straßen auftreten kann, zu Haarrissen und damit zum Durchlässigwerden des Speichers führen kann. Erst durch umfangreiche Untersuchungen konnte festgestellt werden, daß die Ursache hierfür in dem Styrolgehalt liegt, den nicht nur die im Handel erhältlichen styrolmodifizierten Polyesterharze aufweisen, sondern daß auch praktisch alle anderen Polyesterharze, die nach Angabe ihrer chemischen Komponenten nichts mit Styrol zu tun haben könnten, in der Regel doch monomeres Styrol enthalten, und zwar als Anteil des Lösungsmittels der ungesättigten Harze. Erst nach diesen Erkenntnissen konnte durch weitere Untersuchungen festgestellt werden, daß das monomere Styrol das Argents ist, das die Versprödung des PPO bedingt. Das nicht polymerisierte Styrol in der äußeren Laminatschicht greift den Liner aus PPO an und führt dadurch zu einer Beeinträchtigung seiner mechanischen Eigenschaften. In endurance tests with those described in DE-OS 33 42 386 Plastic containers as hot water storage has, however found that surprisingly after a long time Use embrittlement of PPO inner lining detectable was that when the container was vibrated or vibration, like they already do caused by traffic on busy streets Hairline cracks and thus to the permeability of the memory can lead. Only through extensive investigations could found that the cause of this is the styrene content is not only available on the market have styrene-modified polyester resins, but that also practically all other polyester resins specified their chemical components have nothing to do with styrene could, as a rule, contain monomeric styrene, and as a proportion of the solvent of the unsaturated resins. Only after these findings could further investigations be carried out be found that the monomeric styrene Argents is that the PPO becomes brittle. Not that one polymerized styrene engages in the outer laminate layer the liner made of PPO and thus leads to impairment its mechanical properties.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Kunststoffbehälter der geschilderten Art zu entwickeln, die die bekannt gewordenen Nachteile nicht aufweisen.The invention is therefore based on the object of plastic containers of the kind described that the not have known disadvantages.
Zur Lösung der Aufgabe werden Kunststoffbehälter für Flüssigkeiten oder Gase mit einer Innenschicht aus modifizierten PPO oder aus PP vorgeschlagen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß auf die nahtlose Innenschicht eine auf annähernd geodätischen Linien verlegte Glasfaserschicht mit einer Ummantelung aus Thermoplasten oder Reaktionsharzen ohne einen Gehalt an monomerem Styrol erfolgt oder daß die nahtlose Innenschicht mit reiner Glasfaser umwickelt ist, deren äußerste von der Innenschicht beabstandete Schichten mit härtbaren Reaktionsharzen oder Thermoplasten versehen sind.Plastic containers for liquids are used to solve the problem or gases with an inner layer made of modified PPO or proposed from PP, which is characterized are that on the seamless inner layer one at approximately layer of glass fiber laid with geodetic lines from thermoplastics or reactive resins without one Content of monomeric styrene takes place or that the seamless Inner layer is wrapped with pure glass fiber, the outermost layers spaced from the inner layer hardenable reactive resins or thermoplastics are provided.
Überraschenderweise hat sich nämlich herausgestellt, daß es nicht notwendig ist, den Liner durch eine relativ dicke Schicht gehärteter Polyesterharze mit darin verteilten Glasfasern mechanisch zu schützen, sondern daß man den Liner auch nur mit Glasfasern in einer bestimmten Weise umwickeln kann, um hinreichende Druck- und Zugbelastbarkeiten zu erzielen. Allerdings muß eine Wicklung nur mit Glasfasern in irgendeiner Weise fixiert werden und zu diesem Zweck ist vorgesehen, daß man entweder die zur Wicklung benutzten Glasfasern dünn mit Thermoplasten oder Reaktionsharzen ummantelt, wobei diese Ummantelung dann selbstverständlich frei von monomerem Styrol sein muß, oder indem man zuerst eine Glasfaserwicklung aufträgt und erst die letzte oder die letzten Wickellagen in ummantelter Form zuführt oder die äußere Schicht der Wickelung mit Reaktionsharzen tränkt, wobei dann in diesem letzteren Fall sogar die handelsüblichen Reaktionsharze eingesetzt werden können, die monomeres Styrol enthalten. Die Erfahrung hat gezeigt, daß es ausreicht, eine Migration des monomeren Styrols zu verhindern, wenn zwischen dem Liner und der äußeren Polyesterschicht eine Zwischenschicht aus reinen Glasfasern vorhanden ist. Diese letztere Ausführungsform wird zur Zeit bevorzugt, da Reaktionsharze ohne Styrolzusatz praktisch nicht im Handel erhältlich sind und da mit Thermoplasten ummantelte Glasfasern relativ teuer sind, so daß deren Verwendung nur in Ausnahmefällen in Betracht kommt.Surprisingly, it turned out that it is not necessary, the liner through a relatively thick layer hardened polyester resins with glass fibers distributed in them to protect mechanically, but that you can only use the liner Can wrap around glass fibers in a certain way to achieve sufficient compressive and tensile loads. Indeed must have a winding with only glass fibers in any Be fixed way and for this purpose it is provided that either thinly use the glass fibers used for winding Thermoplastics or reactive resins coated, this The casing is of course free of monomeric styrene must be, or by first applying a glass fiber winding and only the last or the last winding layers in coated form or the outer layer of the winding impregnated with reactive resins, in which case the latter even the commercially available reactive resins can be used can, which contain monomeric styrene. The experience has demonstrated that migration of the monomer is sufficient To prevent styrene when between the liner and the outer polyester layer an intermediate layer of pure Glass fiber is present. This latter embodiment is currently preferred because reactive resins without the addition of styrene are practically not commercially available and therefore with thermoplastics coated glass fibers are relatively expensive, so that the use of which is only considered in exceptional cases.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Kunststoffbehälter erfolgt, indem der Liner aus modifizierten PPO, das zum Beispiel unter dem Handelsnamen "Noryl" von der Firma General Electric im Handel ist, in an sich bekannter Weise durch Extrusionsblasen erzeugt wird. Der nahtlose Liner wird dann nach dem Aufsetzen der Flansche, Anschlüsse usw. die nicht verklebt oder verschweißt werden müssen, als Kern im Wickelverfahren verwendet. Rotationssymmetrische Formkörper wie die hier in Frage stehenden Behälter, aber auch komplizierter gestaltete Formkörper werden in bekannter Weise mit Planetwickelmaschinen mit dreidimensionaler nummerisch gesteuerter Fadenwicklung gewickelt. Aus der DE-OS 24 23 497 sind bereits faserverstärkte Hohlkörper bekannt, die im Wickelverfahren hergestellt werden, bei diesem Wickelverfahren werden aber die Längswicklungen am spitzen Wickelwinkel zur Dornlängsachse zwingend abgewechselt mit Umfangswicklungen mit einem Wickelwinkel von annähernd 90° zur Dornlängsachse. Erfindungsgemäß hingegeben ist es wesentlich, daß die Glasfasern auf annähernd geodätischen Linien verlegt werden, um an jedem Punkt des Behälters eine möglichst gleichmäßige Zug- und Biegefestigkeit zu erreichen. Geodätische Linien sind Linien verschwindender Krümmung auf einer Fläche im dreidimensionalen euklidischen Raum. Es sind FlächenkurvenThe production of the plastic container according to the invention done by the liner made of modified PPO, which is used for Example under the trade name "Noryl" from General Electric is on sale in a manner known per se Extrusion blow molding is generated. The seamless liner will then be after attaching the flanges, connections etc. which are not must be glued or welded, as a core in the winding process used. Rotationally symmetrical shaped bodies such as the containers in question here, but also more complicated Shaped bodies are made in a known manner with planetary winding machines with three-dimensional numerically controlled Thread winding wound. From DE-OS 24 23 497 are already fiber-reinforced hollow body known in the winding process are produced, but with this winding process the longitudinal windings at the acute winding angle to the longitudinal axis of the mandrel mandatory alternating with circumferential windings with a Winding angle of approximately 90 ° to the longitudinal axis of the mandrel. According to the invention surrendered it is essential that the glass fibers on Approximately geodesic lines can be laid to each point of the Tension and bending strength as uniform as possible to reach. Geodesic lines are lines that disappear Curvature on a surface in three dimensions euclidean space. They are surface curves
c(t) = [fo u] (t) c (t) = [ fo u ] (t)
einer Fläche f:an area f :
U-R³ (U R², u(t) = (u¹ (t), u² (t)) UR ³ (U R ², u (t) = ( u ¹ (t) , u ² (t))
die durch folgende Eigenschaften gekennzeichnet sind:
C(t) ist
eine Kurve verschwindender geodätischer Krümmung. U(t) genügt
den Differentialgleichungen für geodätische Linien:which are characterized by the following properties:
C (t) is a curve of vanishing geodetic curvature. U (t) satisfies the differential equations for geodetic lines:
Ü k (t) + Σ i(t)j(t) Γ ÿ kou(t) = 0, Ü k (t) +Σ i(t)j(t)Γ ÿ kou (t) = 0,
und Γ ÿ k die IJ Christoffelsymbole 2. Art der klassischen Flächentheorie sind.and Γ ÿ k are the IJ Christoffel symbols 2. Type of classical area theory.
Die Lage der geodätischen Linie richtet sich selbstverständlich nach der Form des jeweiligen Körpers und muß entsprechend berechnet und programmiert werden. Zur besseren Fixierung der Fasern kann über den Liner oder als Abschluß der Glasfaserschicht eine Kreuzwicklung angebracht werden. Die Stärke des so gewickelten Glasfasermantels richtet sich nach der zu erwartenden Druckbelastung; bei drucklosen Behältern reicht in der Regel eine einlagige Glasfaserschicht, während bei Druckbehältern je nach den gesetzlichen Anforderungen mit einer Stärke der Glasfaserschicht gerechnet werden muß, die etwa das 2- bis 10fache an Druck- und Biegefestigkeit aufweist als der zu erwartende Maximaldruck. Für Heißwasserspeicher wird in der Regel von einem Sicherheitsquotienten vom 5fachen des Maximaldruckes ausgegangen.The location of the geodetic line is of course determined according to the shape of the respective body and must accordingly be calculated and programmed. For better fixation of the Fibers can be placed over the liner or as a finish to the glass fiber layer a cross winding can be attached. The strength of the so wrapped Glass fiber jacket depends on the expected Pressure load; with pressureless containers is usually sufficient a single-layer glass fiber layer, while each with pressure vessels according to the legal requirements with a thickness of the glass fiber layer must be expected, which is about 2 to 10 times in compressive and flexural strength than the expected Maximum pressure. For hot water storage is usually done by one Safety quotient starting from 5 times the maximum pressure.
Die abschließende Fixierung des Glasfasermantels ist auf zweierlei Art möglich, so können beispielsweise die Faserstränge im Wickelverfahren in einem Durchlaufbad mit Harz oder Thermoplast getränkt und anschließend unter Spannung auf den rotierenden Formkörper gewickelt werden. Dies ist beispielsweise immer dann möglich, wenn man Reaktionsharze verwendet, die in den sogenannten Prämixen kein Styrol enthalten. Wenn man die Fixierung mit ungesättigten Polyesterharzen vornehmen will, wird zuerst eine Lage Glasfaser ohne Harzzusatz gewickelt und erst bei der zweiten Lage erfolgt eine Tränkung der Faserstänge mit Harz. Auf diese Weise wird vermieden, daß das in den Prämixen vorhandene monomere Styrol in Kontakt mit dem Liner aus PPO oder PP kommen kann und zu Versprödungserscheinungen führt. Als Reaktionsharze können beispielsweise außer den ungesättigten Polyestern Epoxidharze, reaktive PMMA-Harze oder Isozyanatharze eingesetzt werden. Die Verarbeitung erfolgt in an und für sich bekannter Weise unter Zusatz von Katalysatoren und Beschleunigern. Falls erwünscht, kann die äußere Faserlage auch mit zur Herstellung von Schaumstoff geeigneten Reaktionsharzen getränkt werden, so daß anschließend eine Aufschäumung dieser Harze durch Bestrahlung oder Temperaturerhöhung erfolgen kann. Die äußere Schicht des Fasermantels, die der Fixierung der Fasern dient, kann beispielsweise aus Schaum aus modifiziertem PPO bestehen, wenn aus bestimmten Gründen beispielsweise eine erhöhte Stabilität gegen thermische und hydrolytische Beanspruchung gewünscht wird. Die Fixierung ist aber auch mit Thermoplasten möglich, indem entweder die Fasern im Bad mit erwärmten Thermoplasten getränkt oder diese abschließend auf die Faserschicht aufgebracht werden.The final fixation of the glass fiber jacket is open of two types possible, for example the fiber strands in the winding process in a continuous bath with resin or thermoplastic soaked and then under tension on the rotating molded body to be wound. For example, this is always possible when using reactive resins that are used in the so-called premixes do not contain styrene. If you have the Wants to fix with unsaturated polyester resins, first a layer of glass fiber is wound without the addition of resin and it is only in the second layer that the fiber rods are impregnated with resin. In this way it is avoided that in the Premix existing monomeric styrene in contact with the liner can come from PPO or PP and cause embrittlement leads. As reaction resins, for example, besides the unsaturated ones Polyesters, epoxy resins, reactive PMMA resins or Isocyanate resins are used. The processing takes place in a manner known per se with the addition of catalysts and accelerators. If desired, the outer Fiber layer also suitable for the production of foam Reaction resins are soaked, so that a Foaming of these resins by irradiation or temperature increase can be done. The outer layer of the fiber jacket, which serves to fix the fibers, for example, from Modified PPO foam consist if made of certain Reasons for example against increased stability thermal and hydrolytic stress is desired. Fixation is also possible with thermoplastics by either the fibers in the bath soaked with heated thermoplastics or finally applied to the fiber layer.
Die erfindungsgemäßen Kunststoffbehälter können als Speicher für wäßrige oder nicht-wäßrige Flüssigkeiten oder für Gase, und zwar hier insbesondere für feuchte Gase eingesetzt werden, da sie insbesondere als Druckbehälter geeignet sind und bei entsprechender Auslegung des Glasfasermantels Drücken bis zu 100 bar standhalten können. Aufgrund der chemischen Inertheit und der thermischen und hydrolytischen Stabilität sind die Behälter vor allem bei solchen Verwendungszwecken einsetzbar, bei denen langfristig mit thermischer Belastung unter Druck durch wäßrige Lösungen zu rechnen ist, also beispielsweise bei Wasserspeichern und hier insbesondere den sogenannten Thermen. Bisher durchgeführte Versuche haben deutlich gezeigt, daß durch den speziellen Aufbau des Verbundkunststoffes jede Versprödung des Liners vermieden wird und daß auf diese Weise Wasserspeicher hergestellt werden können, die einer Dauerbelastung im Test standhalten, der einer Normalbelastung in Haushalt oder Industrie von weit über 10 Jahren entspricht.The plastic container according to the invention can be used as a store for aqueous or non-aqueous liquids or for gases, in particular for moist gases, since they are particularly suitable as pressure vessels and at appropriate design of the glass fiber jacket press up to Can withstand 100 bar. Because of the chemical inertness and thermal and hydrolytic stability are the Containers can be used especially for such purposes, in the long term with thermal stress under pressure can be expected from aqueous solutions, for example for water reservoirs and especially the so-called Thermal baths. Experiments carried out so far have clearly shown that each through the special structure of the composite plastic Embrittlement of the liner is avoided and that in this way Water reservoirs can be manufactured that are subject to permanent stress in the test withstand a normal load in Corresponds to household or industry of well over 10 years.
Im folgenden wird die Erfindung anhand der Zeichnungen näher erläutert:The invention will be described in more detail below with reference to the drawings explains:
Abb. 1 zeigt einen erfindungsgemäßen Heizwasserspeicher in Draufsicht. Fig. 1 shows a heating water tank according to the invention in plan view.
Abb. 2 zeigt schematisch einen Querschnitt durch die Speicherwand bei einer bevorzugten Ausführungsform. Fig. 2 shows schematically a cross section through the storage wall in a preferred embodiment.
Der Speicher 1 besteht aus dem nicht sichtbaren Liner sowie einer Glasfaserschicht 3, die oberflächlich mit einer Schicht aus Rekationsharz versehen ist. Der Behälter ist an beiden Enden mit Flansch 2 a, 2 b ausgestattet, die nicht getrennt befestigt, sondern durch die Wicklung der Glasfaser mit dem Linder verbunden werden. Die Wicklung erfolgt in annähernd geodätischen Linien, die auch die Wülste 4 a und 4 b an den Schultern des Behälters verursachen. An diese Wicklung schließt sich eine Kreuzwicklung an, die an der Außenfläche zu erkennen ist.The memory 1 consists of the invisible liner and a glass fiber layer 3 , which is provided on the surface with a layer of reaction resin. The container is equipped b at both ends with flange 2 a, 2, which are not separately fastened, but are connected by the winding of the glass fiber with the Linder. The winding takes place in approximately geodesic lines, which also cause the beads 4 a and 4 b on the shoulders of the container. This winding is followed by a cross winding, which can be seen on the outer surface.
In einer bevorzugten Ausführungsform besteht die Wandung des Behälters aus einer PPO- bzw. PP-Innenschicht, dem Liner, auf den eine Glasfaserschicht folgt, deren Abschluß nach außen wiederum eine Schicht aus Reaktionsharz bildet. In a preferred embodiment, the wall of the Container made of a PPO or PP inner layer, the liner, which is followed by a glass fiber layer, the conclusion of again forms a layer of reactive resin on the outside.
In einer Therme mit einer Behältergröße von 100 l wird ein entsprechender nahtloser Liner aus modifiziertem PPO mit einer Wandstärke von 2 mm durch Extrusionsblasen hergestellt. Vorzugsweise wird das Verfahren so durchgeführt, daß die Flanschringe und die geschlossene Form werden durchextruiert und anschließend außerhalb des Formteils der Schlauch abgequetscht. Hierdurch können gleichzeitig Hinterschritte produziert werden, die den Flanschstrang umfassen und beim Einbringen der O-Dichtung verhindern, daß der Liner aus dem Ring gedrückt werden kann. Daran anschließend wird in an sich bekannter Weise mit einer Planetwickelmaschine mit 3dimensionalen numerisch gesteuerter Fadenwicklung eine einmalige Lage als Kreuzwicklung und die weiteren Lagen der Glasfaser auf annähernd geodätischen Linien aufgebracht. Ein Teil dieses Fasermantels ist als Pufferschicht vorgesehen und weist somit eine Stärke von etwa 0,4 mm auf. Beim weiteren Aufbringen der Glasfaser wird dann mit Reaktionsharz wie beispielsweise Polyesterharz getränkte Faser gefahren bis zu einer Schichtstärke von weiteren 0,6 mm, so daß der Fasermantel einschließlich äußerer Polyesterschicht insgesamt eine Stärke von etwa 1 mm aufweist.In a thermal bath with a container size of 100 l a corresponding seamless liner made from modified PPO with a wall thickness of 2 mm produced by extrusion blowing. The method is preferably carried out in such a way that that the flange rings and the closed shape become extruded and then outside the molded part the hose squeezed. This allows you to simultaneously Backsteps are produced that cover the flange strand and prevent when inserting the O-seal, that the liner can be pushed out of the ring. This is followed by in a manner known per se a planetary winding machine with three-dimensional numerical controlled thread winding a unique position as a cross winding and the other layers of the glass fiber to approximately applied geodesic lines. Part of this fiber jacket is intended as a buffer layer and therefore has a strength of about 0.4 mm. When the glass fiber is applied further then with reactive resin such as polyester resin impregnated fiber run up to a layer thickness of a further 0.6 mm so that the fiber cladding including outer polyester layer a total thickness of about 1 mm having.
Diese Therme ist für einen Druck bei Dauergebrauch von 10 bar und einem Prüfdruck von 30 bar ausgelegt. Die Untersuchungen ergaben, daß der Berstdruck etwa 124 bar beträgt.This thermal bath is for a pressure of 10 bar with continuous use and a test pressure of 30 bar. The investigations showed that the bursting pressure is about 124 bar.
Claims (5)
Priority Applications (14)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3814699A DE3814699C1 (en) | 1988-04-30 | 1988-04-30 | Plastic containers for liquids or gases |
DE3912270A DE3912270A1 (en) | 1988-04-30 | 1989-04-14 | PLASTIC CONTAINER FOR LIQUIDS OR GASES |
AT89107330T ATE79356T1 (en) | 1988-04-30 | 1989-04-24 | PLASTIC CONTAINERS FOR LIQUIDS OR GASES. |
EP89107330A EP0345450B1 (en) | 1988-04-30 | 1989-04-24 | Synthetic container for liquids or gases |
ES198989107330T ES2035410T3 (en) | 1988-04-30 | 1989-04-24 | PLASTIC TANK FOR LIQUIDS OR GASES. |
MX015820A MX169885B (en) | 1988-04-30 | 1989-04-26 | PLASTIC DEVICE FOR LIQUIDS OR GASES |
GR890100281A GR1001568B (en) | 1988-04-30 | 1989-04-26 | Plastic pot for fluids or gases |
US07/343,640 US5012950A (en) | 1988-04-30 | 1989-04-27 | Plastic container for liquids or gases |
IL90110A IL90110A0 (en) | 1988-04-30 | 1989-04-27 | Plastic container for liquids or gases |
ZA893137A ZA893137B (en) | 1988-04-30 | 1989-04-27 | Plastic container for liquids or gases |
CA000598234A CA1324326C (en) | 1988-04-30 | 1989-04-28 | Plastic container for liquids or gases |
AU33861/89A AU3386189A (en) | 1988-04-30 | 1989-04-28 | Glass fibre reinforced plastic container for liquids or gases |
DE19893935848 DE3935848C2 (en) | 1988-04-30 | 1989-10-27 | Plastic containers for liquids or gases |
DE3935849A DE3935849C2 (en) | 1988-04-30 | 1989-10-27 | Plastic container for liquids or gases suitable for larger interior installations |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3814699A DE3814699C1 (en) | 1988-04-30 | 1988-04-30 | Plastic containers for liquids or gases |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3814699C1 true DE3814699C1 (en) | 1989-12-21 |
Family
ID=6353294
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3814699A Expired DE3814699C1 (en) | 1988-04-30 | 1988-04-30 | Plastic containers for liquids or gases |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3814699C1 (en) |
ZA (1) | ZA893137B (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE9016532U1 (en) * | 1990-08-08 | 1991-02-21 | Gesellschaft für Tanklagertechnik und Umweltschutz mbH, 64546 Mörfelden-Walldorf | Double-walled container |
EP0601301A1 (en) * | 1992-10-09 | 1994-06-15 | Holger Knappe | Membrane elements for reverse osmosis |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2423497A1 (en) * | 1974-05-15 | 1975-11-20 | Messerschmitt Boelkow Blohm | PROCESS FOR MANUFACTURING A FIBER-REINFORCED RESIN-IMPROVED HOLLOW BODY IN THE WINDING PROCESS AND HOLLOW-BODY BY THIS PROCESS |
DE3342386A1 (en) * | 1983-11-24 | 1985-06-05 | Holger 2061 Grabau Knappe | Water-resistant composite plastic |
-
1988
- 1988-04-30 DE DE3814699A patent/DE3814699C1/en not_active Expired
-
1989
- 1989-04-27 ZA ZA893137A patent/ZA893137B/en unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2423497A1 (en) * | 1974-05-15 | 1975-11-20 | Messerschmitt Boelkow Blohm | PROCESS FOR MANUFACTURING A FIBER-REINFORCED RESIN-IMPROVED HOLLOW BODY IN THE WINDING PROCESS AND HOLLOW-BODY BY THIS PROCESS |
DE3342386A1 (en) * | 1983-11-24 | 1985-06-05 | Holger 2061 Grabau Knappe | Water-resistant composite plastic |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE9016532U1 (en) * | 1990-08-08 | 1991-02-21 | Gesellschaft für Tanklagertechnik und Umweltschutz mbH, 64546 Mörfelden-Walldorf | Double-walled container |
EP0601301A1 (en) * | 1992-10-09 | 1994-06-15 | Holger Knappe | Membrane elements for reverse osmosis |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA893137B (en) | 1990-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0345450B1 (en) | Synthetic container for liquids or gases | |
DE69316975T2 (en) | PIPE ASSEMBLY | |
DE3026124A1 (en) | COIL SPRING AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION | |
DE3426158C1 (en) | Pressure vessel made of fiber-reinforced plastic and process for its production | |
EP1336470B1 (en) | Construction element made of fiber reinforced plastic | |
DE69917656T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING A COMPRESSED CONTAINER FROM A COMPOSITE MATERIAL AND OBJECTS MANUFACTURED BY THIS PROCESS | |
DE1650057A1 (en) | Container for holding pressurized media capable of flow and process for its manufacture | |
DE1804947A1 (en) | Cloth-like, non-woven product and process for its manufacture | |
DE69200480T2 (en) | Process for the production of a lightweight structure by expansion of a metal container inside in a reinforced, wave-shaped tube. | |
EP0503142B1 (en) | Method and apparatus for manufacture of pressure vessels as well as pressure vessel | |
EP0836561B1 (en) | Tank or silo vessel made of fibre-reinforced plastic | |
DE3814699C1 (en) | Plastic containers for liquids or gases | |
DE1097220B (en) | Multi-layer pipe made of plastics | |
EP0219068B1 (en) | Insulating tube made by a filament-winding process | |
DE3010958A1 (en) | Plastics hot water pressure vessel - has dome covered by plastics core with projecting fibre mat overlapped by outer fibre reinforcement | |
DE3524286C1 (en) | Method of making hoses | |
EP1322888B1 (en) | Tubular conduit or container for transporting or storing cryogenic media and method for producing the same | |
EP0370134B1 (en) | Sanitary plastic hose | |
DE3520345C2 (en) | ||
DE2906705A1 (en) | COMPOSITE PIPE MADE OF REINFORCED PLASTIC AND THE PROCESS FOR ITS MANUFACTURING | |
DE4014400A1 (en) | Prodn. of FRP connecting flange - making continuous bias-wound tubing from rovings, cutting to length, drawing over core in mould, injecting resin into mould and curing | |
DE2625107A1 (en) | Two layer composite plastics pipe - with inner layer of phenolic or furan resin and outer layer of curable furan resin | |
DE2617006A1 (en) | REINFORCED PLASTIC PIPE AND METHOD FOR MANUFACTURING IT | |
DE2807966A1 (en) | Glass-fibre reinforcement for plastics hot water storage heater tank - comprises one epoxy! impregnated and one dry strand, thus economising impregnant | |
DE69406976T2 (en) | Hose, in particular a motor vehicle exhaust hose, and method for its production |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8100 | Publication of the examined application without publication of unexamined application | ||
D1 | Grant (no unexamined application published) patent law 81 | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
AG | Has addition no. |
Ref country code: DE Ref document number: 3912270 Format of ref document f/p: P |
|
AG | Has addition no. |
Ref country code: DE Ref document number: 3935849 Format of ref document f/p: P Ref country code: DE Ref document number: 3935848 Format of ref document f/p: P |
|
AG | Has addition no. |
Ref country code: DE Ref document number: 3935849 Format of ref document f/p: P |
|
AG | Has addition no. |
Ref country code: DE Ref document number: 3935848 Format of ref document f/p: P |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |