DE3808706C1 - Reversibly adhering (double-sided) pressure-sensitive self-adhesive composition and its use for the production of adhesive tapes - Google Patents

Abstract

The composition comprises a mixture of a) from 10 to 50 parts by weight of acrylic ester/acrylic acid/acrylonitrile copolymers which contain from 1 to 10 % by weight of acrylic acid, from 1 to 10 % by weight of acrylonitrile and acrylic ester units having from 2 to 8 carbon atoms in the alcohol component, b) from 20 to 70 parts by weight of carboxylated butadiene/styrene copolymers having a butadiene content of from 30 to 60 % by weight, and c) from 10 to 30 parts by weight of plasticiser based on alkyl esters having from 8 to 18 carbon atoms in the alcohol component. This self-adhesive composition can be processed as an aqueous dispersion, and is suitable for the production of (self-)adhesive tapes.

Description

Die Erfindung betrifft reversibel haftende, druckempfind­ liche Selbstklebemassen sowie deren Verwendung zur Herstel­ lung von Selbstklebebändern. Im Zusammenhang mit der vor­ liegenden Erfindung soll sich der Ausdruck "Selbstklebeband" nicht nur auf Bänder, sondern auch auf andere flächenförmige Gebilde, beispielsweise Bögen oder Blätter, beziehen.The invention relates to reversibly adhesive, pressure sensitive Liche self-adhesive compositions and their use in the manufacture development of self-adhesive tapes. In connection with the before invention, the expression "self-adhesive tape" not only on tapes, but also on other sheet-like ones Obtain structures, such as arches or leaves.

Viele Verarbeiter von Selbstklebematerialien benötigen Haft­ klebebänder, die kurzzeitig zum Werben, Kennzeichnen, Fixieren oder als Montagehilfe eingesetzt werden. Zum Beispiel werden selbstklebende Folienbuchstaben mit der kleberfreien Seite auf eine selbstklebende, transparente Folie zu einem Schriftzug montiert und dann auf den gewünschten Haftgrund appliziert. Dabei muß die Haftung zwischen der Applikationsfolie und der kleberfreien Buch­ stabenfolienseite wesentlich geringer sein als zwischen der mit Kleber beschichteten Buchstabenfolienseite und dem Haftgrund, auf den die Buchstaben übertragen werden. Häufig werden die Schriftzüge erst einige Wochen nach der Montage auf gewünschten Werbeflächen appliziert.Many processors of self-adhesive materials require detention adhesive tapes that are used for advertising, labeling, Fix or be used as an assembly aid. To the Example are self-adhesive foil letters with the adhesive-free side on a self-adhesive, transparent Foil assembled to a lettering and then on the desired primer applied. Liability must be taken into account between the application film and the glue-free book rod foil side can be significantly less than between the letter foil side coated with adhesive and the Adhesive base to which the letters are transferred. Often  the lettering will not appear until a few weeks after assembly applied to the desired advertising space.

Umgekehrt ist auch der Fall möglich, daß aus einer reversibel haftenden, selbstklebenden Folie Buchstaben ausge­ schnitten werden. Die entsprechende Schablonenfolie klebt man auf einen Haftgrund und trägt Farbe mit einem Pinsel oder einer Spritzpistole auf. Die Schablonenfolie soll gegen die Lösungsmittel der zu verwendenden Farben unempfindlich sein und muß sich später leicht und rückstandsfrei entfernen lassen.Conversely, the case is also possible that from a reversible adhesive, self-adhesive foil letters be cut. The appropriate stencil film sticks one on a primer and paint with a brush or a spray gun. The stencil film should be against the solvents of the colors to be used are insensitive and must later be removed easily and without residue to let.

Für spezielle Foto- und Kopierarbeiten werden reversibel haftende, selbstklebende, farbige Folien benötigt, die eine gute Transparenz aufweisen und UV-Licht im Bereich von 270-300 nm absorbieren. Die farbigen Folien werden auf Folien oder Papiere geklebt und sind nach kurzfristiger Erwärmung auf 100°C (ca. 3 min) und einer Verklebungsdauer von mehreren Tagen bei Raumtemperatur leicht ohne Belag abziehbar.For special photo and copying work are reversible adhesive, self-adhesive, colored foils needed, the one have good transparency and UV light in the range of Absorb 270-300 nm. The colored foils are on Foils or papers are glued and are short term Heating to 100 ° C (approx. 3 min) and a bonding time of several days at room temperature slightly without topping removable.

Für die Herstellung von Selbstklebebändern werden Träger­ materialien auf Basis von Folien, Geweben, Schaumstoffen, Vliesen und Papieren mit Haftklebern beschichtet. Neben den klassischen Natur- und Synthesekautschukhaftklebern, die mit Harzen und Weichmachern in organischen Lösungsmitteln masti­ fiziert werden, gibt es schon seit langem Polyacrylsäureester­ haftkleber. In der Patentliteratur sind zahlreiche Beispiele für die Herstellung von selbstklebenden Polyacrylsäureestern bekannt. In der US-PS 24 906 sind Copolymerisate von Acryl­ säureestern, Acrylsäure und anderen Monomeren beschrieben. Die US-PS 37 40 366 und 40 77 926 betreffen eine verbesserte Wärmeresistenz selbstklebender Polyacrylsäureester durch Vernetzung mit organischen Zinkverbindungen oder Chrom(III)-Salzen. Carriers are used for the production of self-adhesive tapes materials based on foils, fabrics, foams, Nonwovens and papers coated with pressure sensitive adhesives. In addition to the classic natural and synthetic rubber pressure sensitive adhesives with Resins and plasticizers in organic solvents masti polyacrylic acid esters have been around for a long time pressure sensitive adhesive. There are numerous examples in the patent literature for the production of self-adhesive polyacrylic acid esters known. In US-PS 24 906 copolymers of acrylic acid esters, acrylic acid and other monomers described. The US-PS 37 40 366 and 40 77 926 relate to a improved heat resistance of self-adhesive polyacrylic acid esters by crosslinking with organic zinc compounds or Chromium (III) salts.  

Aus den DE-OS 23 60 441 und 29 04 233 sind druckempfind­ liche Polyacrylsäureesterklebemassen bekannt, die durch einen einpolymerisierten und mit Laugen oder Aminen neutra­ lisierten Acrylsäureanteil und gegebenenfalls unter Zusatz von weichmachenden Polyoxyethylenverbindungen und/oder klebrigmachenden Reaktionsprodukten von sauren Harzen mit Alkanolaminen so wasserlöslich eingestellt sind, daß sie sich für die Fertigung von regenerierbaren Spleißbändern zum Endlosmachen von Papierbahnen eignen.From DE-OS 23 60 441 and 29 04 233 are pressure sensitive Liche polyacrylic ester adhesives known by a polymerized neutra with alkalis or amines lized acrylic acid portion and optionally with addition of plasticizing polyoxyethylene compounds and / or tackifying reaction products of acidic resins Alkanolamines are adjusted so that they are water-soluble for the production of regenerable splice tapes Making paper webs endless.

In der DE-OS 30 18 131 werden Haftkleber aus Polyacrylsäure­ estern und Polyisocyanaten auf Lösemittelbasis beschrieben. Die DE-OS 33 04 695 betrifft Haftkleber auf Basis von wäßrigen Polyacrylsäureestern für reversibel haftende Papieretiketten. Aus den DE-OS 33 19 240 und 33 43 779 ist bekannt, daß Haftkleberdispersionen auf Basis von Polyacrylsäureestern durch Zusatz von Dihydradzinverbindungen auf Polyolefinoberflächen besser haften. Die DE-OS 32 19 442 betrifft einen Polyacrylsäureesterhaftkleber, bei dem Monomere von siliciumorganischen Verbindungen mit Alcrylsäure­ estern copolymerisiert wurden. Durch die siliciumorganischen Verbindungen sind diese Polymerisate besonders wasserresistent.In DE-OS 30 18 131 pressure sensitive adhesives made of polyacrylic acid esters and solvent-based polyisocyanates. DE-OS 33 04 695 relates to pressure sensitive adhesives based on aqueous polyacrylic acid esters for reversibly adhering Paper labels. From DE-OS 33 19 240 and 33 43 779 it is known that pressure-sensitive adhesive dispersions based on Polyacrylic acid esters by adding dihydradzin compounds adhere better to polyolefin surfaces. DE-OS 32 19 442 relates to a polyacrylic acid pressure sensitive adhesive in which Monomers of organosilicon compounds with acrylic acid esters were copolymerized. Through the organosilicon Compounds these polymers are particularly water-resistant.

Alle beschriebenen Haftkleber auf Polyacrylsäureesterbasis weisen hinsichtlich ihrer Verwendung reversible Verklebungen auf Kunststoffen, wie Weich-PVC und Polyester, Mängel auf, die ihre Einsatzmöglichkeiten einschränken. Anwendungstechnische Untersuchungen haben ergeben, daß entweder die Sofortklebkraft zu gering oder die Endklebkraft zu hoch ist. Es ist allgemein bekannt, daß Polyacrylathaftkleber auf Lösemittel- oder Dispersionsbasis nach längerer Verklebungszeit auf den Haftgrund relativ stark aufziehen und beim Abziehen eine gegenüber der Sofortklebkraft wesentlich höhere Klebkraft aufweisen.All described pressure sensitive adhesives based on polyacrylic acid have reversible bonds with regard to their use on plastics, such as soft PVC and polyester, defects limit their uses. Application technology Studies have shown that either the instant tack is too low or the final adhesive strength is too high. It is generally known that polyacrylate pressure sensitive adhesive on solvent or dispersion base after a longer bonding time on the Apply the primer relatively strongly and one when peeling off significantly higher adhesive strength than the instant adhesive force exhibit.

Aufgabe der Erfindung ist es, zur Überwindung der genannten Nachteile reversibel haftende, druckempfindliche Selbstklebe­ massen zu schaffen, die eine relativ hohe Sofortklebkraft, eine gute Kohäsion und eine nicht wesentlich erhöhte Endkleb­ kraft aufweisen. Die Klebkraft soll nach der Verklebung mit Hilfe der erfindungsgemäßen Selbstklebemasse gegenüber dem Haftgrund nur geringfügig ansteigen, da sonst die Verklebung nicht mehr reversibel ist.The object of the invention is to overcome the above Disadvantages of reversible adhesive, pressure-sensitive self-adhesive to create masses that have a relatively high instant tack, good cohesion and not significantly increased final tack have strength. The adhesive force should be applied after bonding With the help of the self-adhesive composition according to the invention Only slightly increase the primer, otherwise the adhesive will stick is no longer reversible.

Die Aufgabe wird gelöst durch eine reversibel haftende druckempfindliche Selbstklebemasse, die aus einem Gemisch ausThe task is solved by a reversible adhesive pressure sensitive self-adhesive, which consists of a mixture out

• a) 10 bis 50 Gewichtsteilen Acrylsäureester-Acrylsäure-Acryl­ nitril-Copolymerisaten, die 1 bis 10 Gew.-% Acrylsäure, 1 bis 10 Gew.-% Acrylnitril und Acrylsäureestereinheiten mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente enthalten,a) 10 to 50 parts by weight of acrylic acid-acrylic acid-acrylic nitrile copolymers containing 1 to 10% by weight of acrylic acid, 1 to 10% by weight of acrylonitrile and acrylic acid ester units with 2 to 8 carbon atoms in the alcohol component contain,
• b) 20 bis 70 Gewichtsteilen carboxylierten Butadien-Styrol- Copolymerisaten mit einem Butadiengehalt von 30 bis 60% undb) 20 to 70 parts by weight of carboxylated butadiene-styrene Copolymers with a butadiene content of 30 to 60% and
• c) 10 bis 30 Gewichtsteilen Weichmacher auf Basis von Alkylestern mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponentec) 10 to 30 parts by weight of plasticizer based on Alkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the Alcohol component

sowie üblichen Zusatzstoffen bestehen.as well as usual additives.

Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen.Preferred embodiments of the invention result from the subclaims.

Die erfindungsgemäßen Selbstklebemassen weisen eine ausge­ zeichnete Anfaßklebkraft (Tack), eine über lange Zeit hinweg niedrige Klebkraft und eine gute Scherfestigkeit auf. Mit diesen Selbstklebemassen hergestellte Selbstklebebänder lassen sich nach einer Verklebungsdauer von mehreren Wochen bei Raumtemperatur von polaren und abpolaren Haftgründen leicht und rückstandsfrei abziehen. The self-adhesive compositions of the invention have a drew tack tack, one over a long time low adhesive strength and good shear strength. With self-adhesive tapes produced by these self-adhesive compositions can be removed after several weeks at room temperature from polar and non-polar adhesion reasons pull off easily and residue-free.  

Polyacrylsäureester-Copolymerisate und Butadien-Styrol-Copoly­ merisate sind bekannt und im Handel sowohl in Lösungen als auch in wäßriger Dispersion erhältlich. Herstellungsverfahren für Polyacrylsäureester-Copolymerisate werden zum Beispiel in der DE-OS 29 40 136 und der EP-PS 00 37 923 und für Butadien-Styrol-Copolymerisate in den EP-PS 00 22 967 und 00 50 226 beschrieben.Polyacrylic acid ester copolymers and butadiene-styrene copoly merisate are known and commercially available both in solutions and also available in aqueous dispersion. production method for polyacrylic ester copolymers, for example, in DE-OS 29 40 136 and EP-PS 00 37 923 and for Butadiene-styrene copolymers in EP-PS 00 22 967 and 00 50 226.

Wie bereits angesprochen, weisen die bekannten Polyacrylsäure­ ester-Copolymerisate bzw. daraus hergestellte Filme auf den üblichen Haftgründen eine wesentlich höhere Endklebkraft im Vergleich zur Sofortklebkrat auf. Durch Einmischen von carboxylierten Butadien-Styrol-Copolymerisaten ist es nun möglich, die Haftkleber so zu modifizieren, daß die Kleb­ kräfte trotz hohen Tacks (Anfaßklebkraft) auch nach längerer Verklebungszeit nicht so stark wie sonst üblich ansteigen. Dabei ist es wichtig, daß man als Butadien-Styrol- Copolymerisat ein Gemisch verwendet, das Copolymerisate mit unterschiedlichen Anteilen der weichmachenden Komponente Butadien enthält. Vorzugsweise sollte in einem Teil des Copolymerisates der Butadienanteil 30 bis 40 Gew.-% betragen, während ein weiterer Teil einen Butadiengehalt von 45 bis 60 Gew.-% aufweisen sollte.As already mentioned, the known polyacrylic acid ester copolymers or films made therefrom on the usual adhesive reasons a much higher final tack in Compared to instant glue. By mixing in it is carboxylated butadiene-styrene copolymers possible to modify the pressure sensitive adhesive so that the adhesive Despite high tack (grip strength) even after a long time Bonding time does not increase as much as usual. It is important that as butadiene-styrene Copolymer used a mixture with copolymers different proportions of the softening component Contains butadiene. Preferably, part of the Copolymers with a butadiene content of 30 to 40% by weight, while another part has a butadiene content of 45 to 60 % By weight.

Obwohl der Anteil an Butadien im Butadien-Styrol-Copolymeri­ sat mit 30 bis 60 Gew.-% sehr hoch ist, weist das Polymerisat durch den Styrolanteil eine relativ harte Einstellung auf, so daß die Zugabe von Weichmachern zu dem Gemisch zweckmäßig ist, damit eine weiche, viskoelastische Selbstklebemasse erhalten wird. Überraschenderweise wurde gefunden, daß Weich­ macher auf Basis von Alkylestern mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente die Klebkraft stabilisieren und ein starkes Aufziehen des Klebefilms auf andere Haftgründe nach dem Kaschieren verhindern. Werden statt dessen Weichmacher auf Bais von Alkylestern mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen in das Polymerisatgemisch eingearbeitet, steigen die Klebkräfte erheblich stärker an.Although the proportion of butadiene in the butadiene-styrene copolymer sat with 30 to 60 wt .-% is very high, the polymer a relatively hard setting due to the styrene content, so that the addition of plasticizers to the mixture is appropriate is a soft, viscoelastic self-adhesive is obtained. Surprisingly, it was found that soft makers based on alkyl esters with 8 to 18 carbon atoms stabilize the adhesive power in the alcohol component and a strongly pull the adhesive film onto other adhesive grounds prevent lamination. Instead, plasticizers on bases of alkyl esters with 4 to 6 carbon atoms in  incorporated the polymer mixture, the adhesive forces increase significantly stronger.

In die erfindungsgemäß verwendeten Acrylsäureester-Acrylsäure­ acrylnitril-Copolymerisate können weitere Monomere einpoly­ merisiert sein. Bevorzugte weitere Monomere sind Methacryl­ säureester, Methacrylsäure und/oder Vinylacetat. Der Gesamt­ gehalt an solchen weiteren Monomeren liegt vorzugsweise im Bereich von 2 bis 15 Gew.-%.In the acrylic acid ester acrylic acid used according to the invention Acrylonitrile copolymers can include other monomers be merized. Preferred further monomers are methacrylic acid esters, methacrylic acid and / or vinyl acetate. The total content of such other monomers is preferably in Range from 2 to 15% by weight.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Acrylsäureester- Acrylsäure-Acrylnitril-Copolymerisate als Acrylsäureester n-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat oder Gemische aus beiden.The acrylic acid esters according to the invention preferably contain Acrylic acid-acrylonitrile copolymers as acrylic acid esters n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate or mixtures of both.

Das erfindungsgemäße Polymergemisch ist in Wasser disper­ gierbar. In Form ihrer wäßrigen Dispersion lassen sich diese Selbstklebemassen besonders gut verarbeiten. Dabei ist es bevorzugt, daß der pH-Wert der wäßrigen Dispersion mit Ammoniakwasser auf etwa 7,5 eingestellt ist. Es kann auch zweckmäßig sein, den Dispersionen in üblichen Mengen Ver­ dicker, Netzmittel und Entschäumer zuzusetzen.The polymer mixture according to the invention is dispersed in water greedable. These can be in the form of their aqueous dispersion Process self-adhesive particularly well. It is preferred that the pH of the aqueous dispersion with Ammonia water is set to about 7.5. It can also be useful to Ver the dispersions in usual amounts thicker to add wetting agents and defoamers.

Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der Selbstklebe­ massen zur Herstellung von selbstklebenden Bändern. Bei dieser Verwendung wird ein flächenförmiges Substrat ein- oder beidseitig mit der erfindungsgemäßen Selbstklebemasse beschichtet. Dabei ist es bevorzugt, diese Selbstklebemasse in Form der wäßrigen Dispersion einzusetzen. Die Beschich­ tung kann direkt und im Transferverfahren mit einem Walzen­ auftragswerk oder mit einem Rakel erfolgen. Nach dem Auf­ tragen der Selbstklebemasse wird das beschichtete Substrat getrocknet. Zweckmäßigerweise wird es bis zur Anwendung mit einem Silikonpapier abgedeckt. The invention also relates to the use of self-adhesive compositions for the production of self-adhesive tapes. At a flat substrate is used for this use or on both sides with the self-adhesive composition according to the invention coated. It is preferred to use this self-adhesive use in the form of the aqueous dispersion. The Beschich tion can be done directly and in the transfer process with one roller commissioned work or with a squeegee. After opening The coated substrate will carry the self-adhesive dried. It is expedient to use it with covered with silicone paper.  

Wenn eine Kunststoffolie mit der erfindungsgemäßen Selbst­ klebemasse in Form ihrer wäßrigen Dispersion beschichtet wird, dann bildet sich nach dem Trocknen ein Film mit hoher Scherfestigkeit, sehr gutem Tack (Anfaßklebkraft) und niedriger Schälfestigkeit. Als flächenförmige Substrate oder Trägermaterialien eignen sich besonders gut Polyethylen-, Polypropylen-, Polyester-, Hart-PVC- und Weich-PVC-Folien. Papier ist als flächenförmiges Substrat nicht geeignet, da die Klebkräfte dann zu hoch ansteigen und eine reversible Verklebung nicht möglich ist. Aus diesem Grund ist die erfindungsgemäße Selbstklebemasse zur Fertigung von Papier­ etiketten, die nach mehrwöchiger Verklebungszeit auf Glas, Metall und Papier rückstandsfrei und ohne zu spalten wieder abgezogen werden müssen, nicht geeignet.If a plastic film with the self according to the invention adhesive coated in the form of their aqueous dispersion then a high-quality film is formed after drying Shear strength, very good tack (grip strength) and low peel strength. As sheet-like substrates or Backing materials are particularly suitable for polyethylene, Polypropylene, polyester, hard PVC and soft PVC films. Paper is not suitable as a sheet-like substrate because the adhesive forces then rise too high and a reversible Gluing is not possible. For this reason, the Self-adhesive composition according to the invention for the production of paper labels, which after several weeks of gluing on glass, Metal and paper residue-free and without splitting again must be deducted, not suitable.

Besonders bevorzugte Trägermaterialien sind Polyester- und Polyolefin-Folien. Auf Polypropylen und Polyethylen zeigt die aus wäßriger Dispersion aufgetragene druckempfindliche Selbstklebemasse eine sehr gute Haftung. Dabei ist es wesentlich, daß in der Selbstklebemasse genügend Weichmacher auf Basis von Alkylestern, die 8 bis 18 Kohlenstoffatome in der Alkoholkomponente enthalten, vorhanden ist. Es wird angenommen, daß der Weichmacher teilweise in die Polyole­ fin-Folie bei erhöhter Temperatur diffundiert, insbesondere wenn die Folie durch Corona-Vorbehandlung anoxidiert ist, und deren Oberfläche anquillt, was eine gute Verankerung des Klebers zur Folge hat.Particularly preferred carrier materials are polyester and Polyolefin films. Shows on polypropylene and polyethylene the pressure-sensitive applied from aqueous dispersion Self-adhesive very good adhesion. It is essential that enough plasticizer in the self-adhesive based on alkyl esters containing 8 to 18 carbon atoms the alcohol component is present. It will assumed that the plasticizer was partially in the polyols fin film diffuses at elevated temperature, especially if the film is oxidized by corona pretreatment, and its surface swells, which is a good anchorage of the Adhesive.

Von den vorstehend beschriebenen Substraten zu unterscheiden sind die Haftgründe, gegenüber denen die erfindungsgemäßen Selbstklebemassen und die damit hergestellten Selbstklebe­ bänder eine reversible Haftung zeigen, so daß sie auch nach einer Verklebungsdauer von mehreren Wochen rückstandsfrei abgezogen werden können. Die erfindungsgemäßen Selbstklebe­ massen zeigen reversible Haftung sowohl gegenüber polaren als auch gegenüber abpolaren Haftgründen. Beispiele für Haft­ gründe sind verschiedene Kunststoffe, Glas und Metall.To be distinguished from the substrates described above are the grounds for detention against which the invention Self-adhesive compositions and the self-adhesive produced with them tapes show a reversible adhesion, so that they also after a bonding time of several weeks without residue can be deducted. The self-adhesive according to the invention masses show reversible adhesion to both polar  as well as against polar polar grounds for detention. Examples of detention The reasons are various plastics, glass and metal.

Im folgenden wird die Erfindung an Hand von Beispielen näher erläutert.In the following, the invention will be explained in more detail by means of examples explained.

Beispiele 1 bis 6Examples 1 to 6

In der Tabelle 1 sind verschiedene Rezepturen für die erfindungsgemäßen Selbstklebemassen in Form der wäßrigen Dispersion angegeben. Die Dispersionen wurden auf Polyethylen- und Polypropylenfolien mit einer Dicke von 70 bis 90 µm in einer Menge aufgetragen, daß nach dem Trocknen eine Beschichtung von 25 g/m² erhalten wurde. Die so hergestell­ ten druckempfindlichen Selbstklebebänder bzw. Haftklebebänder wiesen gegenüber verschiedenen Kunststoffolien ein ausge­ zeichnetes reversibles Haftverhalten auf. In Table 1 are different recipes for the Self-adhesive compositions according to the invention in the form of the aqueous Dispersion specified. The dispersions were based on polyethylene and polypropylene films with a thickness of 70 to 90 µm in applied an amount that after drying a Coating of 25 g / m² was obtained. The so made pressure-sensitive self-adhesive tapes or pressure-sensitive adhesive tapes showed a different plastic films records reversible adhesive behavior.  

Tabelle 1 Table 1

Beispiel 7Example 7

In einer Versuchsreihe wurde das Haftverhalten eines erfin­ dungsgemäß hergestellten Selbstklebebandes gegenüber verschiedenen Haftgründen untersucht.In a series of experiments, the detention behavior of one was invented self-adhesive tape produced in accordance with the invention investigated various reasons for detention.

Es gelangte eine Selbstklebemasse entsprechend Beispiel 3 zum Einsatz. Die Dispersion wurde auf eine Polypropylen-Folie mit einer Dicke von 70 bis 90 µm in einer Menge aufge­ tragen, daß nach dem Trocknen eine Beschichtung von ca. 25 g/m² erhalten wurde.A self-adhesive composition according to Example 3 was obtained for use. The dispersion was on a polypropylene film with a thickness of 70 to 90 microns in an amount wear that after drying a coating of about 25 g / m² was obtained.

Proben des so erhaltenen Selbstklebebandes wurden bei Raum­ temperatur (ca. 22°C) unter einer Belastung von 4 kg/cm² mit verschiedenen Haftgründen verklebt.Samples of the self-adhesive tape thus obtained were taken at room temperature (approx. 22 ° C) under a load of 4 kg / cm² glued with different adhesive reasons.

Als Haftgründe gelangten sehr glatte Polyethylen-, Poly­ propylen- und Polyester-Folien sowie Hart- und Weich-PVC-Folien zum Einsatz. Die Weich-PVC-Folien enthielten entweder Monomer- oder Polymer-Weichmacher (18 bis 25 Gew.-%) und unterschieden sich in der Oberflächenglätte. Die Oberflächen­ glätte wurde mit dem Reflektometer Dr. Lange (Meßköpfe 20° und 85°) in °Länge gemessen. Die Meßergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellt. Very smooth polyethylene, poly propylene and polyester films as well as hard and soft PVC films for use. The soft PVC films either contained Monomer or polymer plasticizer (18 to 25% by weight) and differed in surface smoothness. The surfaces was smoothed with the reflectometer Dr. Lange (measuring heads 20 ° and 85 °) measured in ° length. The measurement results are in the following table 2 compiled.  

Tabelle 2 Table 2

An den mit den verschiedenen Haftgründen verklebten Proben des erfindungsgemäßen Selbstklebebandes wurden Klebkraftmes­ sungen gemäß AFERA-Norm 4001 durchgeführt. Die Ergebnisse dieser Messungen sind in der folgenden Tabelle 3 wieder­ gegeben. On the samples glued with the various adhesive reasons of the self-adhesive tape according to the invention were adhesive strength measurements solutions according to AFERA standard 4001. The results these measurements are shown in Table 3 below given.  

Tabelle 3 Table 3

Aus der Tabelle 3 ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäße Selbstklebeband gegenüber verschiedenen Kunststoffolien Sofortklebekräfte im Bereich von 0,2 bis 0,5 N/cm aufwies. Nach 3tägiger Lagerung bei Raumtemperatur unter einem Druck von 4 kg/25 cm² hatten sich die Klebkräfte praktisch nicht verändert. Nach 4wöchiger Lagerung unter den gleichen Bedingungen blieben die Klebkräfte gegen Polyolefin-Folien im Bereich von 0,2 bis 0,3 N/cm², während sie auf Weich-PVC- Folien geringfügig auf 0,7 bis 1,1 N/cm² anstiegen. Eine weitere Zunahme der Klebkräfte konnte nach längeren Verklebungszeiten nicht beobachtet werden. Normale Standard­ haftkleber erreichen unter diesen Bedingungen Klebkräfte von 4,0 bis 10,0 N/cm².From Table 3 it can be seen that the invention Self-adhesive tape compared to various plastic films Instant adhesive strength in the range of 0.2 to 0.5 N / cm. After 3 days of storage at room temperature under pressure the bond strengths of 4 kg / 25 cm² were practically non-existent changed. After 4 weeks of storage under the same The adhesive strength against polyolefin films remained in the range of 0.2 to 0.3 N / cm² while on soft PVC Foils rose slightly to 0.7 to 1.1 N / cm². A further increases in adhesive strength could take longer Bonding times are not observed. Normal standard Under these conditions, pressure sensitive adhesives achieve adhesive strengths of 4.0 to 10.0 N / cm².

Für ein entsprechendes erfindungsgemäßes Polyethylenhaftklebe­ band wurden auf den obigen Haftgründen ähnliche Meßdaten erhalten.For a corresponding polyethylene PSA according to the invention similar measurement data were tied on the above grounds of detention receive.

Claims (11)

1. Reversibel haftende, druckempfindliche Selbstklebemasse, bestehend aus einem Gemisch von

• a) 10 bis 50 Gewichtsteilen Acrylsäureester-Acrylsäure- Acrylnitril-Copolymerisaten, die 1 bis 10 Gew.-% Acrylsäure, 1 bis 10 Gew.-% Acrylnitril und Acryl­ säureestereinheiten mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente enthalten,
• b) 20 bis 70 Gewichtsteilen carboxylierten Butadien- Styrol-Copolymerisaten mit einem Butadiengehalt von 30 bis 60 Gew.-% und
• c) 10 bis 30 Gewichtsteilen Weichmacher auf Basis von Alkylestern, die 8 bis 18 Kohlenstoffatome in der Alkoholkomponente enthalten,

1. Reversible adhesive, pressure-sensitive self-adhesive, consisting of a mixture of

• a) 10 to 50 parts by weight of acrylic acid-acrylic acid-acrylonitrile copolymers which contain 1 to 10% by weight of acrylic acid, 1 to 10% by weight of acrylonitrile and acrylic acid ester units having 2 to 8 carbon atoms in the alcohol component,
• b) 20 to 70 parts by weight of carboxylated butadiene-styrene copolymers with a butadiene content of 30 to 60% by weight and
• c) 10 to 30 parts by weight of plasticizer based on alkyl esters which contain 8 to 18 carbon atoms in the alcohol component,

sowie gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen.and, if appropriate, customary additives. 2. Selbstklebemasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Acrylsäureester-Acrylsäure-Acrylnitril-Copolymeri­ sate als Acrylsäureester-Komponente n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat enthalten.2. Self-adhesive composition according to claim 1, characterized in that that the acrylic acid-acrylic acid-acrylonitrile copolymer sate as acrylic acid ester component n-butyl acrylate and / or contain 2-ethylhexyl acrylate. 3. Selbstklebemasse anch Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in das Acrylsäureester-Acrylsäure- Acrylnitril-Copolymerisat weitere Monomere, vorzugsweise Methacrylsäureester, Methacrylsäure und/oder Vinylacetat einpolymerisiert sind.3. Self-adhesive composition according to claim 1 or 2, characterized characterized in that in the acrylic acid ester acrylic acid Acrylonitrile copolymer, further monomers, preferably Methacrylic acid ester, methacrylic acid and / or vinyl acetate are polymerized. 4. Selbstklebemasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die weiteren Monomere in Mengen von insgesamt 2 bis 15 Gew.-% einpolymerisiert sind. 4. Self-adhesive composition according to claim 3, characterized in that that the other monomers in a total amount of 2 to 15% by weight are polymerized.   5. Druckempfindliche Selbstklebemasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die carboxylierten Butadien-Styrol-Copolymerisate ein Gemisch mindestens zweier Komponenten sind, von denen eine 30 bis 40 Gew.-% Butadien und eine weitere 45 bis 60 Gew.-% Butadien enthält.5. Pressure-sensitive self-adhesive according to one of the preceding claims, characterized in that the carboxylated butadiene-styrene copolymers Mixture of at least two components, of which one 30 to 40 wt .-% butadiene and another 45 to Contains 60% by weight of butadiene. 6. Selbstklebemasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Esterweich­ macher Phthalsäureester mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente sind.6. Self-adhesive according to one of the preceding ones Claims, characterized in that the ester is soft phthalic acid ester with 8 to 12 carbon atoms are in the alcohol component. 7. Selbstklebemasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie als wäßrige Dispersion vorliegt.7. Self-adhesive according to one of the preceding Claims, characterized in that they are aqueous Dispersion is present. 8. Selbstklebemasse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der wäßrigen Dispersion mit Ammoniak­ wasser auf etwa 7,5 eingestellt ist.8. Self-adhesive composition according to claim 6, characterized in that that the pH of the aqueous dispersion with ammonia water is set to about 7.5. 9. Verwendung der Selbstklebemasse nach einem der vorher­ gehenden Ansprüche zur Herstellung von selbstklebenden Bändern durch ein- oder beidseitiges Beschichten von flächenförmigen Substraten.9. Use of the self-adhesive according to one of the previously going claims for the production of self-adhesive Tapes by coating on one or both sides of sheet-like substrates. 10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das flächenförmige Substrat eine Polyolefinfolie oder eine Polyesterfolie ist.10. Use according to claim 9, characterized in that the sheet-like substrate is a polyolefin film or is a polyester film.