DE380385C - Process for the production of potassium hydrosulfide - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Kaliumhydrosulfid. Die Herstellung von I\?atriuinhydrosulfid aus Kalziumsulfid und saurein Natriumsulfat (Patentschrift 88227) sowie aus Kalziumhydrosulfid und neutralem Natriumsulfat (Britische Patentschriften rz296/r89Q und i7765/I89o) ist bekannt.Process for the production of potassium hydrosulfide. The manufacture of I \? Atriuin hydrosulphide from calcium sulphide and acidic sodium sulphate (patent specification 88227) and from calcium hydrosulfide and neutral sodium sulfate (British patents rz296 / r89Q and i7765 / I89o) is known.

Die Herstellung von Kaliumhydrosulfid in analoger Weise durch Einwirkung von Kalziumhydrosulfid: auf neutrales Kaliumsulfa t bereitet technische Schwierigkeiten, da die Umsetzung nicht vollständig verläuft. Es setzt sich nämlich nur ein Teil, etwa die Hälfte, des Kaliumsulfates in K S H um, während der Rest mit dem entstandenen Kalziumsulfat ein sehr schwer lösliches Doppelsalz K, S 0¢ # Ca S 04 # aq bildet: Ca (S H)2 + 2 KZ S 04 -i- H2 0 =2KSH+CaS04.K2S04-aq. Das Kaliumsulfat kann aus dem Doppelsalz nur mit großen Mengen heißen Wassers herausgelöst werden. Diese Schwierigkeit der Zurückgewinnung des wertvollen -Kaliumsulfates stellt die Wirtschaftlichkeit idieser Art der Herstellung von Kaliumhvdrosulfid in Frage. Man erhält außerdem nicht eine Lösung von Kaliumhydrosulfid allein, vielmehr ist neben dem Kaliumhydrosulfid etwa zu gleichen Teilen Kalziumhydrosulfid vorhanden.The production of potassium hydrosulfide in an analogous manner by action of calcium hydrosulphide: neutral potassium sulphate causes technical difficulties, because the implementation is not complete. There is only a part about half of the potassium sulfate in K S H, while the rest with the resulting Calcium sulphate forms a very poorly soluble double salt K, S 0 ¢ # Ca S 04 # aq: Ca (S H) 2 + 2 KZ S 04 -i- H2 0 = 2KSH + CaS04.K2S04-aq. The potassium sulfate can be from the Double salt can only be dissolved with large amounts of hot water. This difficulty the recovery of the valuable potassium sulphate represents profitability This type of production of potassium hydroxide is in question. You also get not a solution of potassium hydrosulfide alone, rather is alongside the potassium hydrosulfide calcium hydrosulphide is present in approximately equal parts.

Das vorliegende Verfahren zur Gewinnung von Kaliumhydrosulfid aus Kalziumhydrosulfid und Kaliumsulfat besteht darin, daß man nicht auf ein Molekül Kalziumhydrosulfid e:n Molekül Kaliumsulfat verwendet, sondern eine größere Menge von Kaliumsulfat. Hierdurch wird der Anteil des gebildeten Kaliumhydrosulfids im Verhältnis zum Kalziumhydrosulfid immer größer. Die Bildung von Kaliumhydrosulfid wird bei Anwendung niederer Konzentrationen gesteigert. Zur Beschleunigung der Reaktionen kann man erwärmen.The present process for the extraction of potassium hydrosulfide from Calcium hydrosulphide and potassium sulphate means that one is not one molecule Calcium hydrosulfide e: n molecule of potassium sulfate used, but a larger amount of potassium sulfate. As a result, the proportion of potassium hydrosulfide formed in the Ratio to calcium hydrosulphide is getting bigger. The formation of potassium hydrosulfide is increased when using lower concentrations. To speed up reactions can be heated.

Um das Doppelsalz K, S 0¢ # Ca S 04 # aq zu zersetzen, kann man es nach dem vorliegenden Verfahren mit einer Lösung von Kalziumhydrosulfid behandeln. Die Ausführung des Verfahrens geschieht beispielsweise derart, daß man das Doppelsalz mit Kalziuinhpdrosulfrd verrührt. Man kann dabei das. Kalziumhydrosulfid in Lösung anwenden. Eine andere Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, daß man das Doppelsalz K, S 04 # Ca S 04 # aq in Gegenwart von Wasser mit Kalziumhydroxyd vermischt und in die Aufschlämmung Schwefelwasserstoff einleitet. Ein Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, daß die Aufnahme des Schwefelwasserstoffes durch die Aufschlämmung besonders. leicht stattfindet: Ca S 04. KZ S 04 # aq + Ca (S H)2 =2KSH+2CaS04+H20 oder Ca S 04 # KZ S 04 # aq + Ca (O H)2 -}- 2 HZ S -2 KSH+ 2CaS04+ 3H20.It can be used to decompose the double salt K, S 0 ¢ # Ca S 04 # aq Treat according to the present method with a solution of calcium hydrosulfide. The method is carried out, for example, in such a way that the double salt is used mixed with calcium sulfate. You can use calcium hydrosulfide in solution use. Another embodiment of the method is that you Double salt K, S 04 # Ca S 04 # aq mixed with calcium hydroxide in the presence of water and introducing hydrogen sulfide into the slurry. An advantage of this procedure is that the uptake of the hydrogen sulfide by the slurry particularly. easily takes place: Ca S 04. KZ S 04 # aq + Ca (S H) 2 = 2KSH + 2CaS04 + H20 or Ca S 04 # KZ S 04 # aq + Ca (O H) 2 -} - 2 HZ S -2 KSH + 2CaS04 + 3H20.

Die Ausführung des Verfahrens geschieht beispielsweise derart, daß man auf zwei Molekille Kalziumhvdroxyd ein -Molekül Kaliumtilfat verwenlet. Nach Einstellung des Gleichgewichtes, die durch eine analytische Prüfung, ob sich noch Kaliumhvdrosultid bildet, fest-@estellt «-erden kann. trennt man die Flüssigkeit von dem Rückstande, z. B. durch Filtration in Filterpressen, Absetzen o. dgl. Die erhaltene Flüssigkeit enthält ungefähr gleiche Teile Kaliuinhydrosttlfid und Kalziumhydrosttifid (sie soll im folgenden Kalikalklauge genannt werden). Der Rückstand wird mit Wasser behandelt, und zwar vorteilhaft mit derjenigen Menge, welche fier gewonnenen Menge der Kalikalklauge entspricht. Der nun verbleibende Rückstand ist derart genügend frei von K_O, daß er als Gipsschlamm o. dgl. anrlertveitig außerhalb des Verfahrens verwendet werden kann. Die Kalikalklauge wird mit Kaliumsulfat behandelt, und zwar vorteilhaft mit ungefähr der doppelten Menge, wie zu ihrer Herstellung angewendet wurde, also finit etwa zwei Molekülen Kaliumsulfat auf jedes Molekül noch vorhandenen Kalziumhydrosulfids. ;ach Eintreten des Gleichgewichtes wirri getrennt, z. B. durch Filtration. 1-lan erhält eine starke Lösung von Kaliumliydrosulfid mit nur geringem Gehalt an Kalziumsalzen. Der Rückstand enthält größere Mengen des Doppelsalzes K_ S 04 # Ca S O, # aq.The method is carried out, for example, in such a way that one to two molecules Calcium hydroxide one molecule of potassium tilfate used. After the equilibrium has been established, which is determined by an analytical test, Whether potassium hydroxide is still being formed can be established. one separates the Liquid from the residue, e.g. B. by filtration in filter presses, settling or the like. The liquid obtained contains approximately equal parts of potassium hydrostide and calcium hydrostifid (it will be called calcium hydroxide in the following). Of the The residue is treated with water, advantageously with the amount which corresponds to the amount of calcium hydroxide obtained. The now remaining one The residue is sufficiently free from K_O that it can be delivered as gypsum sludge or the like can be used outside of the procedure. The lime liquor is made with potassium sulfate treated, and advantageously with about twice the amount as for their preparation was applied, so finite about two molecules of potassium sulfate on each molecule calcium hydrosulfide still present. ; after equilibrium has been reached, confused z. B. by filtration. 1-lan contains a strong solution of potassium hydrosulfide only low content of calcium salts. The residue contains larger amounts of the double salt K_ S 04 # Ca S O, # aq.

Die Verarbeitung dieses l'ücl<standes kann derart erfolgen, daß man ihn mit der obenerwähnten Waschlange und halziumlivdroxvr1 vermischt, z. B. durch Rühren, worauf inan dann Schwefcltvasserstoff einleitet. Die Meiig r e 11 de s halzitnnhydroxvrls und des Schwefelwasserstoffs werden vorteilhaft derart gewählt, daß die halziuniliydrosulfidlöstuig der gleichen Menge und Konzentration entspricht, wie sie bei der ersten Unisetzung init Kaliunisulfat Verwendung fand. Man erhält so eine Flüssigkeit von der Zusammensetzung der Kalikälklauge, indem sich das Doppelsalz finit 1Lalziuinhvdrosulfid umsetzt. Man trennt die erhaltene J Flüssigkeit nach Einstellung des Gleichgewichtes von dem Ungelösten. Der Rückstand kann wieder niit Wasser zur Gewinnung neuer Waschlauge so behandelt werden, daß er kein Kali mehr enthält. 1n der geschilderten Weise ist das Verfahren kontinuierlich durchführbar.The processing of this l'ücl <stand can be done in such a way that you mix it with the above-mentioned wash length and halziumlivdroxvr1, z. B. by stirring, whereupon hydrogen sulphide is passed in. The Meiig r e 11 The halocite hydroxide and the hydrogen sulphide are advantageously chosen in such a way that that the halocinilydrosulfide solution corresponds to the same amount and concentration, as it was used in the first dissolution with potassium sulphate. You get so a liquid of the composition of the Kaliklaklauge, adding the double salt finite 1Lalziuinhvdrosulfid converts. The liquid obtained is then separated Adjustment of the equilibrium from the unresolved. The residue can again be used Water to obtain new washing liquor can be treated so that it no longer contains potash contains. The method can be carried out continuously in the manner described.

Die Umsetzung des schwer löslichen Doppelsalzes K_ S O., # Ca S 04 # aq niitKalziumhydrostilfid kann auch derart erfolgen, daß man die obenerwähnte Waschlauge mit Kalziumhydroxyd versetzt, Schwefelwasserstoff einleitet und die so erhaltene Lösung von Kalzitimhydrosulfid mit dein doppelsalzhaltigen Rückstand umsetzt.The implementation of the poorly soluble double salt K_ S O., # Ca S 04 # aq niitKalziumhydrostilfid can also be carried out in such a way that the above-mentioned Calcium hydroxide is added to wash liquor, hydrogen sulfide is introduced and the like The resulting solution of calcite hydrosulfide is reacted with the residue containing the double salt.

-Man kann das Verfahren bei gewöhnlicher oder höherer Temperatur ausführen. Besonders vorteilhaft sind Temperaturen von 4o his 6;' C. Man kann auch vollständig unt:r Druck arbeiten oder derart verfahren, Maß man einen Teil des Verfahrens unter Druck und einen anderen Teil unter gewöhnlichem Atmosphärendruck ausführt. Bei gew,-ihnlicher Temperatur entstehen leicht Lösungen von Ca (S H) 2 mit etwa 16 bis 20 Prozent C a (S H)., und daraus entsprechend starke Lösungen von K S H. Beispiel. 2001 einer Ca (S H),-Lauge mit 17 Prozent Ca (SH)_ werden finit 30k- K,SOr (c96 Prozent) eine Stunde bei 4o bis 6o' C verrührt und abgenutscht und der Rückstand etwas mit Wasser oder Waschlauge gedeckt.-The procedure can be carried out at ordinary or higher temperature. Temperatures of 40 to 6; 'are particularly advantageous. C. It is also possible to work completely under pressure or to proceed in such a way that part of the process is carried out under pressure and another part under normal atmospheric pressure. Easy solutions of Ca (SH) 2 produced during gew, -ihnlicher temperature with about 1 6 to 20 percent of a C (S H)., And it correspondingly strong solutions of KS H. example. 2001 a Ca (SH), - lye with 17 percent Ca (SH) _ are finitely 30k-K, SOr (c96 percent) stirred for one hour at 40 to 60 ° C and sucked off and the residue covered a little with water or washing lye.

Es entstehen 200 I einer Kalikalklauge mit 14 Prozent K.,0 und j # 6 Prozent Ca O.It caused a 200 I Kalikalklauge having 1 4 percent K., 0 and j # 6 percent Ca O.

Der Rückstand wird finit Zoo 1 heißem Was->er gewaschen und ergibt eine Waschlauge und etwa 40 kg eines Rückstandes mit 1 # 5 Prozent K.,0. Die Kalikalklauge wird wie oben mit 6o kg K@ S 04 behandelt, wobei Zoo 1 Fertiglauge mit 13 Prozent K,O und t Prozent Ca O erhalten werden, während der Rückstand mit der `'Waschlauge unter Zusatz von etwa 24 kg Ca (O H) 2 und Einleiten von etwa ao kg H, S in analoger Weise wie bei den übrigen Umsetzungen behandelt wird, wobei neue Kalikalklauge und durch Decken des Rückstandes neue Waschlauge und etwa 9o kg Rückstand :nit etwa r # 5 Prozent K., O erhalten werden, .o daß der Kreislauf von neuem beginnen kann.The residue is washed finitely zoo 1 hot water and gives a wash liquor and about 40 kg of a residue with 1% 5 percent K., 0. The caustic soda is treated as above with 60 kg of K @ S 04, whereby Zoo 1 ready-to-use liquor with 13 percent K, O and t percent Ca O is obtained, while the residue with the washing liquor with the addition of about 24 kg Ca (OH) 2 and introducing about ao kg of H, S is treated in an analogous manner to the other reactions, new caustic potash solution and, by covering the residue, new washing lye and about 90 kg of residue: nit about r # 5 percent K., O are obtained, .o that the cycle can begin again.

An Stelle von Kaliumsulfat kann inan .#lischungen anwenden, die Kaliumsulfat im Laufe des Verfahrens bilden. Ebenso kann man Stoffe oder Gemische verwenden, die Kalziuinhvdroxvd oder Kalziumhvdrosulfid liefern.Instead of potassium sulphate, you can use mixtures containing potassium sulphate form in the course of the procedure. Substances or mixtures can also be used, which deliver calcium hydroxide or calcium hydroxide.

Claims (1)

PATENT -ANS PRÜc-HE: i. Verfahren zur Herstellung einer Lösung von Kaliuinliydrosulfid; dadurch gekennzeichnet, daß man auf ein Molekül Kalziumhvdrosulfid mehr als ein =Molekül Kaliumsulfat bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur und bei gewöhnlichem oder erhöhtem Druck einwirken läßt. -2. Verfahren zur Herstellung einer L ösung von Kaliumhydrosulfid,- dadurch gekennzeichnet, daß aus Kalziumhydrosulfid und Kaliumsulfat oderKalziumkaliumsulfat eine Lösung aus Kaliuinhydrosulfid mit viel Kalziumhydrosulfid@ hergestellt, diese Lösung mit so viel Kaliumsulfat verrührt wird, daß neben Kalziumkaliumsulfat eine Lösung entsteht, die neben Kaliumhydrosulfid nur noch wenig Kalziumhydrosulfid enthält, und dann das dabei entstandene Kalziumkaliumsulfat seinerseits wieder zur Herstellung einer Lösung von Kaliumhydrosulfid mit viel Kalziumhydrosulfid Anwendung findet, wobei die einzelnen Reaktionen bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur und bei gewöhnlichem oder erhöhtem Druck ausgeführt werden können. PATENT -ANS PRÜc-HE: i. Process for the preparation of a solution of potassium hydrosulfide; characterized in that more than one = molecule of potassium sulfate is allowed to act on one molecule of calcium hydroxide at normal or elevated temperature and at normal or elevated pressure. -2. Process for producing a solution of potassium hydrosulphide, - characterized in that a solution of potassium hydrosulphide with a lot of calcium hydrosulphide is made from calcium hydrosulphide and potassium sulphate or calcium potassium sulphate, this solution is mixed with so much potassium sulphate that, in addition to calcium potassium sulphate, a solution is formed which only results in addition to potassium hydrosulphide contains little calcium hydrosulphide, and then the resulting calcium potassium sulphate is used again for the preparation of a solution of potassium hydrosulphide with a lot of calcium hydrosulphide, the individual reactions being able to be carried out at ordinary or elevated temperature and at ordinary or elevated pressure.