DE3800131A1 - LIGHT SENSITIVE COMPOSITION - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft eine positiv-lichtempfindliche Zusammensetzung. Die Erfindung betrifft im einzelnen positiv- lichtempfindliche Zusammensetzungen, die man durch Beschichten von Trägermaterialien für die Herstellung von Materialien zur Positiv-Bilderzeugung verwenden kann und die hauptsächlich für die Herstellung von Materialien für die Herstellung von Druckplatten, Vorlagen-Kopiermaterialien (draft-duplicating materials) und dergleichen, eingesetzt werden.The invention relates to a positive light-sensitive composition. The invention relates positively to photosensitive compositions obtained by coating of carrier materials for the manufacture of materials can use for positive imaging and the mainly for the production of materials for the Production of printing plates, master copy materials (draft-duplicating materials) and the like, used will.
Herkömmliche lichtempfindliche Zusammensetzungen für die Herstellung von Materialien zur Positiv-Bilderzeugung sind die folgenden:Conventional photosensitive compositions for the Manufacture materials for positive imaging the following:
Es handelt sich hierbei um eine Zusammensetzung aus einer o-Chinondiazidverbindung und einem alkalilöslichen Harz, wie Novolak-Harz, wobei das Phänomen ausgenutzt wird, daß o-Chinondiazid bei der Bestrahlung mit Licht in eine alkalilösliche Substanz übergeht. Dieses ist beispielsweise in den japanischen Offenlegungsschriften Nr. Sho 50-125806, Sho 61-5251 und dergleichen beschrieben.It is a composition of one o-quinonediazide compound and an alkali-soluble resin, like novolak resin, taking advantage of the phenomenon that o-Quinonediazide when irradiated with light in an alkali-soluble Substance passes. This is for example in Japanese Patent Laid-Open No. Sho 50-125806, Sho 61-5251 and the like.
Es handelt sich hierbei um eine Zusammensetzung aus einem lichtempfindlichen Diazoniumsalz und wasserlöslichen Harzen, wie einem Poly(vinylalkohol), einem Diacetonacrylamid- Acrylamid-Copolymer und dergleichen, bei der es zwischen dem lichtempfindlichen Diazoniumsalz und dem wasserlöslichen Harz in Gegenwart eines Alkalis unter Bildung einer wasserunlöslichen Zusammensetzung zu einer Kupplungsreaktion kommt. Dies ist beispielsweise in den japanischen Offenlegungsschriften Nr. Sho 56-1 01 141, Sho 56-1 01 144, Sho 57-72 140, Sho 57-1 91 632 und dergleichen beschrieben.It is a composition of one photosensitive diazonium salt and water-soluble resins, such as a poly (vinyl alcohol), a diacetone acrylamide Acrylamide copolymer and the like, in which there is between the photosensitive diazonium salt and the water-soluble Resin in the presence of an alkali to form a water-insoluble composition for a coupling reaction is coming. This is the case, for example, in the Japanese patent application No. Sho 56-1 01 141, Sho 56-1 01 144, Sho 57-72 140, Sho 57-1 91 632 and the like.
Diese herkömmlichen lichtempfindlichen Zusammensetzungen bergen jedoch die folgenden Probleme.These conventional photosensitive compositions however, have the following problems.
- 1) Da sowohl (1) als auch (2) Alkalilösungen zum Entwickeln verwenden, besteht ein beträchtliches Sicherheitsproblem während des Entwickelns und auch ein nicht unerhebliches Umweltproblem hinsichtlich der weiteren Behandlung der Abwässer. Da außerdem bei dem Entwickeln nach (2) mit Ammoniakdämpfen zu rechnen ist, beeinträchtigt der starke Ammoniakgeruch die Arbeitsumgebung erheblich.1) Since both (1) and (2) alkali solutions for development use, there is a significant security problem while developing and also a not insignificant Environmental problem regarding further treatment the sewage. Since also in the development according to (2) with Ammonia vapors can be expected to affect the strong Ammonia smell the work environment significantly.
- 2) Die Färbung des o-Chinondiazids oder seines Zersetzungsprodukts verbleibt in den nach (1) gebildeten Bildern und es kommt durch die Kupplungsreaktion nach (2) zu einer spezifischen Verfärbung. Aus diesen Gründen ist es daher schwierig, gezielt Farbbilder beliebiger Farbe sowohl nach (1) als auch nach (2) zu erhalten, selbst wenn man Färbungsmittel hinzufügt.2) The coloring of the o-quinonediazide or its decomposition product remains in the images shown in (1) and the coupling reaction according to (2) leads to a specific discoloration. For these reasons, therefore difficult to target both color images of any color (1) as well as after (2), even if you get coloring agents adds.
Es ist Aufgabe der Erfindung, eine positiv-lichtempfindliche Zusammensetzung zur Herstellung positiv-abbildender Materialien (Materialien für die Positiv-Bilderzeugung) anzugeben, wobei die Entwicklung mit Wasser oder warmem Wasser möglich ist und die Bilder von Verfärbungen durch den lichtempfindlichen Bestandteil oder sein Zersetzungsprodukt, von Färbungen durch die Abbildungsreaktion und dergleichen, vermieden wird.It is an object of the invention to provide a positive photosensitive Composition for the production of positive-imaging materials (Materials for positive imaging) taking the development with water or warm water is possible and the images of discoloration by the photosensitive component or its decomposition product, stains by the imaging reaction and the like, is avoided.
Die Erfinder haben als Ergebnis intensiver Studien über eine neue positiv-lichtempfindliche Zusammensetzung, die mit Wasser oder warmem Wasser entwickelt werden kann, erkannt, daß man eine positiv-lichtempfindliche Zusammensetzung erhält, wenn man ein wasserlösliches Photovernetzungsmittel verwendet, wie es z. B. in der japanischen Patent-Veröffentlichung Nr. Sho 44-28 725 für negativ-lichtempfindliche Zusammensetzungen beschrieben worden ist. Man erhält die Positiv-Bilder, indem man eine lichtempfindliche Schicht aus einer Zusammensetzung aus einem wasserlöslichen Photovernetzungsmittel, einem wasserlöslichen Harz und einer synthetischen Harzemulsion, die man in Form einer Schicht auf ein Trägermaterial aufgebracht hat, durch eine positive Vorlage (positive manuscript) belichtet, in ein Wasserbad taucht und anschließend mit einem Schwamm abreibt. Bei den in dieser Weise erhaltenen Bildern tritt weder eine Verfärbung durch den lichtempfindlichen Bestandteil noch eine Färbung als Folge der Bilderzeugungsreaktion auf. Den Mechanismus dieser Erscheinung hat man sich folgendermaßen vorzustellen:As a result of intensive studies on the inventors new positive-light-sensitive composition with Water or warm water can be detected that a positive photosensitive composition is obtained, if you use a water soluble photocrosslinker how it z. B. in Japanese Patent Publication No. Sho 44-28 725 for negative photosensitive compositions has been described. You get the positive pictures, by making a photosensitive layer from a composition from a water-soluble photocrosslinking agent, a water-soluble resin and a synthetic one Resin emulsion, which is in the form of a layer on a carrier material has applied by a positive template (positive exposed, immersed in a water bath and then rub with a sponge. With those in this Images obtained in this way do not become discolored the photosensitive component is still a color as Follow the imaging reaction. The mechanism of this One has to imagine appearance as follows:
Durch die Belichtung mit aktiver Strahlung werden das wasserlösliche Photovernetzungsmittel und das wasserlösliche Harz in der lichtempfindlichen Schicht photochemisch vernetzt. Beim Eintauchen in Wasser quillt dieser photovernetzte Bestandteil sehr leicht, so daß die lichtempfindliche Schicht dieses Bereichs erweicht wird. Es kommt außerdem zu einer Verminderung der Haftung an dem Trägermaterial. Infolgedessen können diese Bereiche sehr einfach durch Abreiben mit einem Schwamm und dergleichen von dem Trägermaterial entfernt werden.Exposure to active radiation makes it water-soluble Photo crosslinking agent and the water soluble Resin in the light-sensitive layer is photochemically cross-linked. When immersed in water, this photo-crosslinked swells Component very light so that the photosensitive Layer of this area is softened. It is coming also to reduce the liability to the carrier material. As a result, these areas can be very simple by rubbing with a sponge and the like from the Carrier material are removed.
Beim Eintauchen in Wasser löst sich der größere Teil des wasserlöslichen Photovernetzungsmittels und des wasserlöslichen Harzes aus der lichtempfindlichen Schicht heraus, wobei sich aber die lichtempfindliche Schicht nicht ändert, wie beispielsweise durch Quellen, Erweichen und dergleichen, und sich die Haftung an dem Träger demzufolge nicht verändert. Infolgedessen läßt sie sich beim Abreiben nicht von dem Trägermaterial entfernen. Da außerdem der größere Teil des wasserlöslichen Photovernetzungsmittels aus der lichtempfindlichen Schicht herausgelöst wird, ist die verbleibende lichtempfindliche Schicht farblos.When immersed in water, the larger part of the water-soluble photo-crosslinking agent and the water-soluble Resin from the photosensitive layer, but the photosensitive layer does not change, such as swelling, softening and the like, and consequently no liability to the carrier changed. As a result, it cannot be rubbed off remove from the carrier material. Since also the bigger one Part of the water-soluble photocrosslinking agent from the the photosensitive layer is removed, is the remaining one colorless light-sensitive layer.
Die Erfindung betrifft daher eine positiv-lichtempfindliche Zusammensetzung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie allein mit Wasser oder warmem Wasser entwickelbar ist und ein wasserlösliches Photovernetzungsmittel, ein wasserlösliches Harz und eine synthetische Harzemulsion und außerdem, falls notwendig, ein Färbungsmittel enthält.The invention therefore relates to a positive photosensitive Composition characterized in that it can only be developed with water or warm water and a water soluble photo crosslinking agent, a water soluble Resin and a synthetic resin emulsion and also, if necessary, contains a colorant.
Die Erfindung wird nachfolgend im einzelnen näher erläutert.The invention is explained in more detail below.
Als wasserlösliche Photovernetzungsmittel, die für die erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Zusammensetzungen verwendbar sind, können wasserlösliche Azidverbindungen, Diazoniumsalze, Tetrazoniumsalze und andere organische lichtempfindliche Substanzen verwendet werden. Einige verschiedene Arten von Photovernetzungsmitteln seien nun nachfolgend erwähnt:As water-soluble photo-crosslinking agents for the invention photosensitive compositions usable water-soluble azide compounds, diazonium salts, Tetrazonium salts and other organic photosensitive Substances are used. Some different ones Types of photocrosslinking agents are now shown below mentioned:
Zu diesen Azidverbindungen zählen Natrium-4,4′-diazidstilben- 2,2′-disulfonat, Natrium-4-azid-4-azidbenzalacetophenon- 2-sulfonat, Natrium-4,4′-diazidstilben-α-carboxylat, Natrium-di-(4-azid-2′-hydroxybenzal)-aceton-2-sulfonat und Natrium-4-azidbenzalacetophenon-2-sulfonat.These azide compounds include sodium 4,4'-diazidstilbene-2,2'-disulfonate, sodium 4-azide-4-azidbenzalacetophenone-2-sulfonate, sodium 4,4'-diazidstilbene- α- carboxylate, sodium di - (4-azide-2'-hydroxybenzal) acetone-2-sulfonate and sodium 4-azidbenzalacetophenone-2-sulfonate.
Hierbei handelt es sich um Kondensationsprodukte von p-Diazodiphenylamin mit Formaldehyd.These are condensation products of p-diazodiphenylamine with formaldehyde.
Zu diesen Salzen zählen das Doppelsalz aus Diphenyl-4,4′- bisdiazoniumchlorid und Zinkchlorid, das Doppelsalz aus 3,3′-Dimethyldiphenyl-4,4′-bisdiazoniumchlorid und Zinkchlorid, das Doppelsalz aus 3,3′-Dimethoxydimethyl-4,4′- bisdiazoniumchlorid und Zinkchlorid, das Doppelsalz aus Diphenylamin- 4,4′-bisdiazoniumchlorid und Zinkchlorid und das Doppelsalz aus Diphenylmethan-4,4′-bisdiazoniumchlorid und Zinkchlorid.These salts include the double salt from diphenyl-4,4′- bisdiazonium chloride and zinc chloride, the double salt 3,3'-dimethyldiphenyl-4,4'-bisdiazonium chloride and zinc chloride, the double salt from 3,3'-dimethoxydimethyl-4,4'- bisdiazonium chloride and zinc chloride, the double salt from diphenylamine 4,4'-bisdiazonium chloride and zinc chloride and that Double salt of diphenylmethane-4,4'-bisdiazonium chloride and Zinc chloride.
Zu den für die erfindungsgemäße lichtempfindliche Schicht verwendbaren wasserlöslichen Harzen gehören eine große Anzahl von Substanzen, wie Polyacrylamid, Poly(vinylpyrrolidon), mit Vinylmonomeren gepfropfte Poly(vinylalkohol)polymerisate, wasserlösliches Poly(vinylbutyral), Leim, Casein, Gelatine, Gummi arabicum, Eialbumin, Gummis, Alginsäure, Polyethylenoxid, Polyacrylsäure und deren Salze, Polymethacrylsäure und deren Salze oder Mischungen daraus, weitere Mischungen davon mit Poly(vinylalkohol) und Cellulosederivate, wie Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose und dergleichen.To that for the photosensitive layer according to the invention Usable water-soluble resins include a large number substances such as polyacrylamide, poly (vinyl pyrrolidone), poly (vinyl alcohol) polymers grafted with vinyl monomers, water-soluble poly (vinyl butyral), glue, casein, Gelatin, gum arabic, egg albumin, gums, alginic acid, Polyethylene oxide, polyacrylic acid and its salts, polymethacrylic acid and their salts or mixtures thereof, others Mixtures thereof with poly (vinyl alcohol) and cellulose derivatives, such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and the like.
Als für die erfindungsgemäße lichtempfindliche Zusammensetzung verwendbare synthetische Harzemulsionen können eine Vielzahl von Substanzen, wie Polyacrylsäureester, Ethylen- Vinylacetat-Copolymere, Poly(vinylidenchlorid), Poly(vinylchlorid), Copolymere oder Mischungen daraus, und dergleichen, genannt werden.As for the photosensitive composition of the invention synthetic resin emulsions which can be used can be a Many substances, such as polyacrylic acid esters, ethylene Vinyl acetate copolymers, poly (vinylidene chloride), poly (vinyl chloride), Copolymers or mixtures thereof, and the like, to be named.
Weiterhin können, falls notwendig, zu der erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Zusammensetzung die schon herkömmlicherweise verwendeten wasserdispergierbaren Farbpigmente, wasserlöslichen Farbstoffe, Egalisiermittel, Stabilisatoren, Mattierungsmittel und dergleichen, hinzugefügt werden.Furthermore, if necessary, to the invention photosensitive composition which is already conventional used water-dispersible color pigments, water-soluble Dyes, leveling agents, stabilizers, Matting agents and the like can be added.
Die erfindungsgemäße lichtempfindliche Zusammensetzung enthält das oben beschriebene wasserlösliche Photovernetzungsmittel, das wasserlösliche Harz und die synthetische Harzemulsion, wobei das Feststoffverhältnis von wasserlöslichem Harz zu synthetischer Harzemulsion 1 : 99 bis 80 : 20, vorzugsweise 5 : 95 bis 40 : 60 beträgt. Wenn die Menge an wasserlöslichem Harz zu groß ist, erniedrigt sich die Wasserbeständigkeit der Bilder, wodurch es zum Auslaufen der Bilder während der Entwicklung kommt und, wenn die Menge an synthetischer Harzemulsion zu groß ist, erniedrigt sich die Entwickelbarkeit. Wenn der angegebene Bereich in erheblicher Weise nicht eingehalten wird, so kann kein Bild erhalten werden. Das Feststoffverhältnis aus der Summe aus wasserlöslichem Harz und synthetischer Harzemulsion zu wasserlöslichem Photovernetzungsmittel beträgt 98 : 2 bis 70 : 30, vorzugsweise 96 : 4 bis 80 : 20. Wenn die Menge an wasserlöslichem Photovernetzungsmittel unterhalb dieses Bereichs liegt, so wird die Empfindlichkeit und die Bildqualität beträchtlich herabgesetzt und wenn sie darüber liegt, verschlechtert sich die Bildqualität. Wenn der angegebene Bereich in erheblicher Weise nicht eingehalten wird, können überhaupt keine Bilder erhalten werden. Wenn man außerdem die Farbmittel hinzufügt, so betragen die eingesetzten Mengen vorzugsweise nicht mehr als 20% und nicht mehr als 10 % bei dem Farbpigment bzw. dem wasserlöslichen Farbstoff, bezogen auf die Summe an Feststoffen aus wasserlöslichem Photovernetzungsmittel, wasserlöslichem Harz und synthetischer Harzemulsion. Die genannten Bestandteile, die die lichtempfindliche Zusammensetzung bilden, werden zur Herstellung der Zusammensetzung in Wasser, Wasser/Alkohol-Mischungen oder dergleichen, gelöst oder dispergiert.The photosensitive composition of the invention contains the water-soluble photocrosslinking agent described above, the water-soluble resin and the synthetic resin emulsion, where the solids ratio of water soluble Resin to synthetic resin emulsion 1:99 to 80:20, preferably 5: 95 to 40: 60. If the amount of water soluble Resin is too large, the water resistance lowers of the pictures, causing it to leak the pictures comes during development and when the amount of synthetic Resin emulsion is too large, the Developability. If the specified range is significant Way is not observed, no picture can be obtained will. The solids ratio from the sum of water soluble Resin and synthetic resin emulsion too water-soluble photo-crosslinking agent is 98: 2 to 70:30, preferably 96: 4 to 80:20. If the amount of water soluble Photocrosslinking agents below this range lies, so the sensitivity and the picture quality considerably reduced and if it is above that the image quality deteriorates. If the specified The area cannot be met in any significant way no pictures will be obtained at all. If you also adds the colorants, so the amounts used preferably not more than 20% and not more than 10 % for the color pigment or the water-soluble dye, based on the sum of solids from water-soluble Photocrosslinking agent, water-soluble resin and synthetic Resin emulsion. The ingredients mentioned that the Form photosensitive composition are used to manufacture the composition in water, water / alcohol mixtures or the like, dissolved or dispersed.
Man beschichtet ein Trägermaterial mit der in dieser Weise hergestellten lichtempfindlichen Schicht und stellt somit das positiv-abbildende Material her. Als Trägermaterialien kann man Kunststoffolien aus Poly(ethylenterephthalat), Polypropylen, Polyethylen, Poly(vinylchlorid), Polystyrol, Polycarbonat, Triacetat und dergleichen, Glasplatten, Papier, das auf beiden Seiten zur Verleihung von Wasserbeständigkeit mit Polyethylen, Polypropylen oder dergleichen beschichtet ist, usw. verwenden. Außerdem können beschreibbare Kunststoffolien, wie Sandmattfolien, die zum Beschreiben mit einem Bleistift, Japantinte, einem Kugelschreiber und dergleichen, auf einer Seite oder beiden Seiten nach dem Sandstrahlverfahren bearbeitet worden sind, Alkali-geätzte Ätzmattfolien und dergleichen sowie außerdem Opalfolien, in die weiße Pigmente und dergleichen durch Vermahlen eingearbeitet worden sind, verwendet werden. Die lichtempfindliche Schicht kann direkt auf das Trägermaterial aufgebracht werden, es ist jedoch zur Verbesserung der Adhäsion wünschenswert, zuvor eine Coronabehandlung, eine Grundiermittelbeschichtung oder eine Klebebehandlung oder eine Kombination daraus durchzuführen. Als Grundiermittel kommen beispielsweise Phenolharze, Polyesterharze, Urethanharze, Vinylidenchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Vinylidenchlorid- Acrylnitril-Copolymere und dergleichen sowie Mischungen daraus in Frage. Die Dicke der Beschichtung auf dem Trägermaterial beträgt vorzugsweise 0,1 bis 2,0 µm.A support material is coated with in this way manufactured photosensitive layer and thus represents the positive imaging material. As carrier materials plastic foils made of poly (ethylene terephthalate), polypropylene, Polyethylene, poly (vinyl chloride), polystyrene, Polycarbonate, triacetate and the like, glass plates, paper, that on both sides to confer water resistance with polyethylene, polypropylene or the like coated, etc. use. Can also be writable Plastic films, such as matt matt films, which are used for Write on with a pencil, Japanese ink, a ballpoint pen and the like, on one side or both sides have been sandblasted, Alkali-etched etching matt foils and the like as well as in addition Opal films in which white pigments and the like go through Milling has been incorporated can be used. The Photosensitive layer can be applied directly to the substrate be applied, however, it is used to improve the Adhesion desirable, previously a corona treatment, a Primer coating or an adhesive treatment or perform a combination of these. As a primer come for example phenolic resins, polyester resins, urethane resins, Vinylidene chloride-vinyl acetate copolymers, vinylidene chloride Acrylonitrile copolymers and the like, and mixtures out of it in question. The thickness of the coating on the carrier material is preferably 0.1 to 2.0 microns.
Die Beschichtung des Trägermaterials kann nach herkömmlichen Verfahren, wie durch Drehbeschichten, Walzbeschichten, Stabbeschichten, Bürstenbeschichten und dergleichen erfolgen. Das Überzugsgewicht wird so gewählt, daß die Dicke des aufgebrachten Films nach dem Trocknen etwa 1 bis 5 µm, vorzugsweise etwa 2 µm, beträgt. Je dünner die Dicke des als Schicht aufgebrachten Films ist, um so besser ist die Bildauflösung. Nach dem Beschichten führt man gewöhnlich einen Trockenvorgang mit Heißluft durch, wobei man allerdings auch nur Luft anwenden kann. The coating of the carrier material can be conventional Processes such as spin coating, roll coating, Rod coating, brush coating and the like are done. The coating weight is chosen so that the thickness of the applied film after drying about 1 to 5 microns, preferably about 2 µm. The thinner the thickness of the than Layer of applied film, the better the image resolution. After coating, you usually run one Drying process with hot air through, although one can only use air.
Die positiv-abbildenden Materialien aus den erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Zusammensetzungen werden in der nachfolgend beschriebenen Weise zur Bilderzeugung eingesetzt.The positive imaging materials from the inventive photosensitive compositions are used in the used below for image generation.
Man legt die Vorlage auf die beschichtete Oberfläche aus der lichtempfindlichen Zusammensetzung, die das bilderzeugende Material darstellt und bestrahlt diese mit aktiver Strahlung aus verschiedenen Lichtquellen, wie Quecksilberdampflampen, Kohlenbogenlampen, Xenonlampen, Metallhalogenidlampen, UV-Fluoreszenzlampen und dergleichen.The template is laid out on the coated surface the photosensitive composition that the imaging Material represents and irradiates them with active Radiation from various light sources, such as mercury vapor lamps, Carbon arc lamps, xenon lamps, metal halide lamps, UV fluorescent lamps and the like.
Man taucht das belichtete bilderzeugende Material in Wasser oder warmes Wasser, um somit die Nicht-Bildbereiche zu quellen. Die Temperatur des Wassers ist nicht auf eine bestimmte Temperatur beschränkt, jedoch verläuft das Quellen der Bereiche in den Nicht-Bild-Bereichen bei höheren Temperaturen schneller, so daß die Eintauchzeit verkürzt werden kann. Die Temperatur des Wassers liegt in Abhängigkeit von der Verfahrensführung im Bereich von 5 bis 50°C, insbesondere 25 bis 45°C, und hängt von der Wahl der die lichtempfindliche Zusammensetzung bildenden Bestandteile ab. Die Eintauchdauer wird bestimmt durch das ausreichende Quellen der Nicht-Bild-Bereiche.The exposed imaging material is immersed in water or warm water to cover the non-image areas sources. The temperature of the water is not specific Temperature is limited, but swelling proceeds the areas in the non-image areas at higher temperatures faster, so that the immersion time is shortened can. The temperature of the water depends on the procedure in the range of 5 to 50 ° C, in particular 25 to 45 ° C, and depends on the choice of the photosensitive Composition forming constituents. The Immersion time is determined by the sufficient swelling of the non-image areas.
Man reibt die lichtempfindliche Oberfläche des in der oben
beschriebenen Weise eingetauchten abbildenden Materials mit
einem Wasser enthaltenden Schwamm ab, um somit die Nicht-
Bild-Bereiche zu entfernen. Anschließend trocknet man.
The photosensitive surface of the imaging material immersed as described above is rubbed with a sponge containing water so as to remove the non-image areas. Then you dry.
Die Erfindung wird nachfolgend durch die Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated below by the examples explained.
Man stellt unter Verwendung folgender Bestandteile eine Flüssigkeit A (lichtempfindliche Flüssigkeit) her:One is made using the following ingredients Liquid A (photosensitive liquid):
Diazoharz 0,6 Gew.-Teile
(Kondensationsprodukt von p-Diazodiphenylamin und Formaldehyd
Polyacrylamid (10% Lösung)1,8 Gew.-Teile
(DP 10 000, hergestellt von Nakarai Kagaku Co.)
Polyacrylesteremulsion (46% Emulsion) (Primal B-15, hergestellt
von Japan Acryl Chemical Co.)15,7 Gew.-Teile
Rußdispersion 5,0 Gew.-Teile
Methanol30,4 Gew.-Teile
Wasser30,4 Gew.-TeileDiazo resin 0.6 part by weight (condensation product of p-diazodiphenylamine and formaldehyde
Polyacrylamide (10% solution) 1.8 parts by weight (DP 10,000, manufactured by Nakarai Kagaku Co.)
Polyacrylic ester emulsion (46% emulsion) (Primal B-15
from Japan Acryl Chemical Co.) 15.7 parts by weight of carbon black dispersion 5.0 parts by weight of methanol 30.4 parts by weight of water 30.4 parts by weight
Die Rußdispersion stellt man her, indem man die folgenden Bestandteile nach folgender Vorschrift während 3 Stunden in einer Druckfarbenmühle dispergiert:The carbon black dispersion is made by using the following Components according to the following regulation for 3 hours in dispersed in an ink mill:
Ruß 60 Gew.-Teile
Hydroxypropylmethylcellulose (Methorose 60 SH 4000, hergestellt von
Shinetsu Chemical Co.)10 Gew.-Teile
Nichtionisches oberflächenaktives Mittel (Polyethylenglykol-
Alkylphenyl-Ether-Mischung) 1 Gew.-Teil
Wasser229 Gew.-TeileCarbon black 60 parts by weight of hydroxypropylmethyl cellulose (Methorose 60 SH 4000, manufactured by
Shinetsu Chemical Co.) 10 parts by weight of nonionic surfactant (polyethylene glycol
Alkylphenyl ether mixture) 1 part by weight of water 229 parts by weight
Man beschichtet eine Seite einer Poly(ethylenterephthalat)- Folie mit einer Dicke von 75 µm in einer Drehbeschichtungsvorrichtung mit der Flüssigkeit A und trocknet dann während 90 Sekunden mit warmer Luft von einer Temperatur von 90°C und erhält eine lichtempfindliche Schicht mit einer Dicke von 2 µm. Man bringt dann die positive Vorlage mit der lichtempfindlichen Schicht in engen Kontakt und belichtet während 10 Sekunden aus einer Entfernung von 1 m mit einer Superhochdruck-Quecksilberlampe mit 2 kW. Nachdem man diese in warmes Wasser von 15°C während 60 Sekunden eingetaucht hat, um die Nicht-Bild-Bereiche ausreichend quellen zu lassen, reibt man die lichtempfindliche Oberfläche mit einem wasserhaltigen Schwamm ab, um die Nicht-Bild-Bereiche zu entfernen, wodurch man schwarze und scharf ausgeprägte positive Relief-Bilder mit einer optischen Dichte von 1,20 erhält.One side of a poly (ethylene terephthalate) is coated. Film with a thickness of 75 µm in a rotary coating device with liquid A and then dries during 90 seconds with warm air at a temperature of 90 ° C and obtains a photosensitive layer with a thickness of 2 µm. You then bring the positive template with the photosensitive layer in close contact and exposed for 10 seconds from a distance of 1 m with a Super high pressure mercury lamp with 2 kW. After seeing this immersed in warm water of 15 ° C for 60 seconds has to swell the non-image areas sufficiently, rub the photosensitive surface with a water-containing sponge to cover the non-image areas remove, resulting in black and sharp positive Relief images with an optical density of 1.20 receives.
Man stellt unter Verwendung der folgenden Bestandteile in den angegebenen Mengen eine Flüssigkeit B (lichtempfindliche Schicht) her:It is made using the following ingredients in a liquid B (photosensitive Layer) ago:
Natrium-4,4′-diazidestilben-2,2′-disulfonat 0,7 Gew.-Teile
Poly(vinylpyrrolidon) (PVP K-90, hergestellt von
General Aniline & Film Co.)1,0 Gew.-Teil
Ethylen-Vinylchlorid-Copolymer-emulsion (50% Emulsion)
(Sumielite 1010, hergestellt
von Sumitomo Chemical Co.)10,7 Gew.-Teile
Methanol17,5 Gew.-Teile
Wasser70,1 Gew.-TeileSodium 4,4'-diazidestilbene-2,2'-disulfonate 0.7 parts by weight of poly (vinyl pyrrolidone) (PVP K-90, manufactured by
General Aniline & Film Co.) 1.0 part by weight of ethylene-vinyl chloride copolymer emulsion (50% emulsion)
(Sumielite 1010, manufactured by Sumitomo Chemical Co.) 10.7 parts by weight of methanol, 17.5 parts by weight of water, 70.1 parts by weight
Man bringt die Flüssigkeit B, ähnlich wie in Beispiel 1 beschrieben, auf die eine Seite einer Poly(ethylenterephthalat)- Folie mit einer Dicke von 75 µm auf und trocknet dann, wodurch man eine lichtempfindliche Schicht mit einer Dicke von 2 µm erhält. Man belichtet dann mit einer Superhochdruck- Quecksilberdampflampe mit 2 kW während 4 Sekunden aus einer Entfernung von 1 m. Nachdem man während 10 Sekunden in warmes Wasser von 40°C eingetaucht hat, um die Nicht- Bild-Bereiche ausreichend quellen zu lassen, reibt man die lichtempfindliche Schicht mit einem wasserhaltigen Schwamm unter fließendem Wasser vorsichtig ab, wodurch man die Nicht-Bild-Bereiche entfernt und farblose durchsichtige, positive Relief-Bilder erhält.The liquid B is brought, similar to that described in Example 1, on one side of a poly (ethylene terephthalate) - Film with a thickness of 75 µm and then dries, making a photosensitive layer with a thickness of 2 µm. One then exposes with a super high pressure Mercury vapor lamp with 2 kW off for 4 seconds a distance of 1 m. After standing for 10 seconds immersed in warm water at 40 ° C to avoid the To allow image areas to swell sufficiently, rub it photosensitive layer with a water-containing sponge carefully under running water, causing the Non-image areas removed and colorless translucent, receives positive relief images.
Man stellt aus den folgenden Bestandteilen in den angegebenen Mengen eine Flüssigkeit C (lichtempfindliche Schicht) her:It is made from the following components in the specified Amounts of a liquid C (photosensitive layer) forth:
Doppelsalz des 3,3′-Dimethoxydiphenyl-4,4′-bisdiazoniumchlorids
und Zinkchlorids 1,5 Gew:-Teile
Vinylalkohol-Acrylamid-Copolymer (Denkasize pc-100, hergestellt
von Denki Kagaku Kogyo K.K.) 1,5 Gew.-Teile
Vinylchlorid-artige Emulsion (45% Emulsion) (Vinybrane 240,
hergestellt durch Nisshin Kagaku Kogyo K.K.) 8,0 Gew.-Teile
Rußdispersion 6,5 Gew.-Teile
Methanol30,0 Gew.-Teile
Wasser52,5 Gew.-TeileDouble salt of 3,3'-dimethoxydiphenyl-4,4'-bisdiazonium chloride
and zinc chloride 1.5 parts by weight of vinyl alcohol-acrylamide copolymer (Denkasize pc-100, manufactured
by Denki Kagaku Kogyo KK) 1.5 parts by weight of vinyl chloride-like emulsion (45% emulsion) (Vinybrane 240,
manufactured by Nisshin Kagaku Kogyo KK) 8.0 parts by weight of carbon black dispersion 6.5 parts by weight of methanol 30.0 parts by weight of water 52.5 parts by weight
Man bringt die Flüssigkeit C mit einer Drehbeschichtungsvorrichtung auf die eine Seite der Poly(ethylenterephthalat)- Folie mit einer Dicke von 75 µm auf und trocknet während 60 Sekunden mit warmer Luft von einer Temperatur von 90°C und erzeugt so eine lichtempfindliche Schicht mit einer Dicke von 1,5 µm. Dann bringt man die positive Vorlage mit der lichtempfindlichen Schicht in engen Kontakt und belichtet mit einer Superhochdruck-Quecksilberdampflampe mit 2 kW während 12 Sekunden aus einer Entfernung von 1 m. Nachdem man diese während 60 Sekunden in warmes Wasser von einer Temperatur von 15°C getaucht hat, um so die Nicht- Bild-Bereiche in ausreichender Weise quellen zu lassen, reibt man mit einem wasserhaltigen Schwamm die lichtempfindliche Oberfläche ab, um so die Nicht-Bild-Bereiche zu entfernen, wobei man schwarze und scharfe positive Relief- Bilder mit einer optischen Dichte von 0,85 erhält.The liquid C is brought in with a rotary coating device on one side of the poly (ethylene terephthalate) - Film with a thickness of 75 µm and dries during 60 seconds with warm air at a temperature of 90 ° C and thus creates a light-sensitive layer with a 1.5 µm thick. Then you bring the positive template in close contact with the photosensitive layer and exposed with a super high pressure mercury lamp 2 kW for 12 seconds from a distance of 1 m. After soaking in warm water for 60 seconds a temperature of 15 ° C, so that the non- To allow image areas to swell sufficiently, rub the photosensitive with a water-containing sponge Surface so as to close the non-image areas remove, using black and sharp positive relief Obtains images with an optical density of 0.85.
Man stellt aus den folgenden Bestandteilen in den angegebenen Mengen eine Flüssigkeit D (lichtempfindliche Schicht) her:It is made from the following components in the specified Amounts of a liquid D (photosensitive layer) forth:
Natrium-4,4′-diazidstilben-2,2′-disulfonat 0,9 Gew.-Teile
PVP K-90 0,8 Gew.-Teile
Vinylacetat-Ethylenvinylchlorid-Copolymeremulsion (50% Emulsion)
(Sumikaflex 830, hergestellt von Sumitomo Chemical Co.)16,4 Gew.-Teile
Rußdispersion 5,0 Gew.-Teile
Methanol38,5 Gew.-Teile
Wasser38,5 Gew.-TeileSodium 4,4'-diazidstilbene-2,2'-disulfonate 0.9 part by weight of PVP K-90 0.8 part by weight of vinyl acetate-ethylene vinyl chloride copolymer emulsion (50% emulsion)
(Sumikaflex 830, manufactured by Sumitomo Chemical Co.) 16.4 parts by weight of carbon black dispersion 5.0 parts by weight of methanol 38.5 parts by weight of water 38.5 parts by weight
Man bringt die Flüssigkeit D mit einer Drehbeschichtungsvorrichtung auf die eine Seite der Poly(ethylenterephthalat)- Folie mit einer Dicke von 75 µm auf und trocknet mit warmer Luft von einer Temperatur mit 90°C während 60 Sekunden, um somit eine lichtempfindliche Schicht mit einer Dicke von 1,5 µm herzustellen. Man bringt dann die positive Vorlage mit der lichtempfindlichen Schicht in engen Kontakt und belichtet mit einer Superhochdruck-Quecksilberdampflampe mit 2 kW während 12 Sekunden aus einer Entfernung von 1 m. Nachdem man diese in warmes Wasser von einer Temperatur von 40°C während 30 Sekunden eingetaucht hat, um somit die Nicht-Bild-Bereiche ausreichend quellen zu lassen, reibt man mit einem wasserhaltigen Schwamm unter laufendem Wasser die lichtempfindliche Oberfläche ab und entfernt somit die Nicht-Bild-Bereiche, so daß man schwarze und scharfe positive Relief-Bilder mit einer optischen Dichte von 1,0 erhält.The liquid D is brought in with a rotary coating device on one side of the poly (ethylene terephthalate) - Film with a thickness of 75 µm and dries with warm air at a temperature of 90 ° C for 60 seconds, thus a photosensitive layer with a thickness of 1.5 µm. Then you bring the positive Original in close contact with the photosensitive layer and exposed with a super high pressure mercury lamp with 2 kW for 12 seconds from a distance of 1 m. After placing this in warm water at a temperature of 40 ° C for 30 seconds, thus to allow the non-image areas to swell sufficiently, rub with a water-containing sponge while running Water removes the light-sensitive surface and thus removes it the non-image areas so that you get black and sharp positive relief images with an optical density of Receives 1.0.
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