DE3789011T2 - Durch Mischungen von aralkylsubstituierten Diarylaminen und sterisch gehinderten Phosphiten gegen oxidativen Abbau stabilisierte Polyolefine. - Google Patents
Durch Mischungen von aralkylsubstituierten Diarylaminen und sterisch gehinderten Phosphiten gegen oxidativen Abbau stabilisierte Polyolefine.Info
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Description
- Diese Erfindung betrifft Polyolefin-Homopolymere, -Copolymere und ihre Mischungen, die mit einer Kombination mindestens eines Aralkyldiarylamins und mindestens eines sterisch gehinderten Phosphits gegen oxidativen Abbau stabilisiert sind.
- Aralkyl-substituierte Diarylamine wie z. B. 4,4'-Bis(alpha,alpha-dimethylbenzyl)diphenylamin (NAUGARD 445, Uniroyal Chemical) und ihre Verwendung als Antioxidationsmittel für verschiedene polymere Materialien sind aus den US-Patentschriften Nrn. 3 452 956 und 3 505 225 bekannt.
- Sterisch gehinderte Phosphite bilden eine andere bekannte Gruppe von Antioxidationsmitteln. Antioxidationsmittelmischungen, die sowohl eine Aminkomponente als auch eine sterisch gehinderte Phosphitkomponente mit anderen Bestandteilen oder ohne andere Bestandteile enthalten, sind ebenfalls bekannt.
- So sind in der US-Patentschrift Nr. 3 377 315 Stabilisatoren für natürliche und synthetische Polymere wie z. B. die Polyolefine beschrieben, die auf Acylaminodiphenylaminen - wahlweise in Kombination mit Phosphitestern wie z. B. Trisnonylphenylphosphit, Phenyldioctylphosphit und Trilauryltrithiophosphit - basieren.
- In der US-Patentschrift Nr. 3 655 559 sind Stabilisatoren für synthetische Schmiermittel offenbart, die auf alkylierten Diphenylaminen und wahlweise irgendeiner von zahlreichen anderen Arten von Antioxidationsmitteln, zu denen Alkyl-, Aryl- oder Alkarylphosphite gehören, basieren.
- In der US-Patentschrift Nr. 3 886 114 ist die Kombination eines Phosphits und entweder eines Phenols oder eines Amins als Antioxidationsmittel für Naturkautschuk offenbart.
- In den US-Patentschriften Nrn. 4 195 016, 4 233 208, 4 290 941 und 4 351 759 ist jeweils die Verwendung von sterisch gehinderten Phosphiten zum Stabilisieren von organischem Material einschließlich Polyolefinen wie z. B. Polypropylen gegen thermischen und oxidativen Abbau und gegen Abbau durch Ultraviolettlicht offenbart. Die Phosphite können wahlweise mit irgendeiner von mehreren anderen Arten von Antioxidationsmitteln wie z. B. Aminoarylderivaten kombiniert werden, wobei in diesem Zusammenhang octyliertes und nonyliertes Diphenylamin ausdrücklich erwähnt werden.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung werden Polyolefin-Homopolymere, -Copolymere und Mischungen davon gegen oxidativen Abbau stabilisiert, indem darein eine stabilisierende Menge einer Antioxidationsmittelmischung eingemischt wird, die
- a) mindestens ein Aralkyl-substituiertes Diarylamin und
- b) mindestens ein sterisch gehindertes Phosphit enthält.
- Es ist gefunden worden, daß die vorstehend erwähnte Kombination von einem oder mehr als einem Aralkyl-substituierten Diarylamin und einem oder mehr als einem gehinderten Phosphit Polyolefinen beim Vergleich derselben Gewichtsmengen einen bedeutend größeren Grad des Schutzes gegen oxidativen Abbau verleiht als eines dieser beiden Materialien, das separat verwendet wird.
- Die Aralkyl-substituierten Diarylamine, die in der Praxis dieser Erfindung brauchbar sind, können durch die allgemeine Formel
- wiedergegeben werden, worin Ar und Ar' jeweils einen Arylrest bedeuten, wobei mindestens einer der erwähnten Reste mit einem Aralkylrest substituiert ist.
- Bevorzugte Aralkyl-substituierte Diarylamine sind die, die in den US-Patentschriften Nrn. 3 452 056 und 3 505 225 offenbart sind. Die bevorzugten Aralkyl-substituierten Diarylamine können durch die folgenden allgemeinen Formeln wiedergegeben werden:
- worin R&sub1; ein Phenyl- oder p-Tolylrest ist;
- R&sub2; und R&sub3; aus dem Methyl-, Phenyl- und p-Tolylrest ausgewählt sind;
- R&sub4; aus dem Methyl-, Phenyl-, p-Tolyl- und Neopentylrest ausgewählt ist;
- R&sub5; aus dem Methyl-, Phenyl-, p-Tolyl- und 2-Phenylisobutylrest ausgewählt ist und
- R&sub6; ein Methylrest ist.
- worin R&sub1; bis R&sub5; aus den in Formel I gezeigten Resten ausgewählt sind und
- R&sub7; aus dem Methyl-, Phenyl- oder p-Tolylrest ausgewählt ist;
- X aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus den Resten Methyl, Ethyl, einem sek.-Alkyl, das drei bis zehn Kohlenstoffatome enthält, alpha,alpha-Dimethylbenzyl, alpha-Methylbenzyl, Chlor, Brom, Carboxyl und Metallsalzen der Carbonsäuren, wo das Metall Zink, Cadmium, Nickel, Blei, Zinn, Magnesium oder Kupfer ist, besteht; und
- Y aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus den Resten Wasserstoff, Methyl, Ethyl, einem sek.-Alkyl, das drei bis zehn Kohlenstoffatome enthält, Chlor und Brom besteht.
- worin R&sub1; ein Phenyl- oder p-Tolylrest ist;
- R&sub2; und R&sub3; aus dem Methyl-, Phenyl- und p-Tolylrest ausgewählt sind;
- R&sub4; aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus den Resten Wasserstoff, einem primären, sekundären und tertiären Alkyl, das ein bis zehn Kohlenstoffatome enthält, und einem Alkoxyl, das ein bis zehn Kohlenstoffatome enthält und geradkettig oder verzweigt sein kann, besteht; und
- X und Y aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus den Resten Wasserstoff, Methyl, Ethyl, einem sek.-Alkyl, das drei bis zehn Kohlenstoffatome enthält, Chlor und Brom besteht.
- worin R&sub9; ein Phenyl- oder p-Tolylrest ist;
- R&sub1;&sub0; aus dem Methyl-, Phenyl-, p-Tolyl- und 2-Phenylisobutylrest ausgewählt ist und
- R&sub1;&sub1; aus dem Methyl-, Phenyl- und p-Tolylrest ausgewählt ist.
- worin R&sub1;&sub2; ein Phenyl- oder p-Tolylrest ist;
- R&sub1;&sub3; aus dem Methyl-, Phenyl- und p-Tolylrest ausgewählt ist;
- R&sub1;&sub4; aus dem Methyl-, Phenyl-, p-Tolyl- und 2-Phenylisobutylrest ausgewählt ist und
- R&sub1;&sub5; aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus den Resten Wasserstoff, alpha,alpha-Dimethylbenzyl, alpha-Methylbenzyl, Triphenylmethyl und alpha,alpha-p-Trimethylbenzyl besteht.
- Typische Chemikalien, die bei der Erfindung brauchbar sind, sind folgende: Typ I Phenyl Methyl Neopentyl p-Tolyl Typ II Phenyl Methyl alpha,alpha-Dimethylbenzyl Wasserstoff Brom Carboxyl Nickelcarboxylat 2-Butyl 2-octyl 2-Hexyl Typ III Phenyl Methyl Isopropoxy Wasserstoff 2-Octyl 2-Hexyl Typ IV
- R&sub9; ist Phenyl, und R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub1; bedeuten Methyl. Typ V
- R&sub1;&sub2; R&sub1;&sub3; R&sub1;&sub4; R&sub1;&sub5;
- Phenyl Methyl Methyl Wasserstoff
- Phenyl Methyl Methyl alpha,alpha-Dimethylbenzyl
- Von den vorstehend erwähnten bevorzugten Aralkyl-substituierten Diarylaminen werden die substituierten Diphenylamine der Formel
- worin R und R' Methyl oder Phenyl bedeuten, besonders bevorzugt. Die Verbindung, in der R und R' Methyl bedeuten, ist 4,4'-Bis(alpha,alpha-dimethylbenzyl)diphenylamin, kund die Verbindung, in der R und R' Phenyl bedeuten, ist 4,4'-Bis(alphamethylbenzhydryl)diphenylamin.
- Sterisch gehinderte Phosphite, die in Kombination mit den vorstehend erwähnten Aralkyl-substituierten Diarylaminen verwendet werden können, schließen im wesentlichen alle sterisch gehinderten Phosphite ein, die bisher als Antioxidationsmittel/Stabilisatoren verwendet wurden. Typisch für solche Verbindungen sind die in den US-Patentschriften Nrn. 4 195 016, 4 233 208, 4 290 941 und 4 351 7-59 offenbarten. Sterisch gehinderte Phosphite, die hierbei mit im allgemeinen guten Ergebnissen verwendet werden können, schließen im einzelnen Phosphite der allgemeinen Formel:
- worin R&sub1; ein Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest ist, oder
- worin R&sub2; und R&sub3; unabhängig voneinander Alkyl-, Aryl- oder Aralkyl bedeuten, p 1 oder 2 ist und q 1 oder 2 ist, wobei die Summe von p und q 3 beträgt, ein. Sterisch gehinderte Phosphite, die hierbei insbesondere mit im allgemeinen hervorragenden Ergebnissen verwendet werden können, schließen Arylphosphite der allgemeinen Formel
- ein, worin Ar ein Arylrest ist, der an mindestens zwei Kohlenstoffatomen des Kerns Substitution zeigt, m 1 bis 3 ist, n 0, 1 oder 2 ist, wobei die Summe von m und n 3 ist, und R ein auf dem Fachgebiet anerkannter Substituent ist, der den dreiwertigen Zustand von P erfüllt. Die bevorzugten Arylphosphite sind die Phenylphosphite der allgemeinen Formel
- worin R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; jeweils Wasserstoff oder Alkyl bedeuten. Zu den bevorzugten Trisalkylphenylphosphiten, die hierbei mit im allgemeinen guten Ergebnissen verwendet werden können, gehören Tris(2,4-di-tert.butylphenyl)phosphit (NAUGARD 524, Uniroyal Chemical), Tris[mono- und dinonylphenyl (gemischt)]phosphit (POLYGARD, Uniroyal Chemical) und Tris(monononylphenyl)phosphit (NAUGARD P, Uniroyal Chemical). Andere bevorzugte Phosphite schließen Bis(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit (ULTRANOX 626, Borg Warner) und Distearylpentaerythritdiphosphit (WESTON 618, Borg Warner) ein. Außerdem kann in synergistischer Kombination mit den vorstehend erwähnten Aralkylsubstituierten Diarylaminen auch Tetrakis[2,4-di-tert.-butylphenyl-(4,4'-biphenylendiphosphonit)] (P-EPQ, Sandoz) mit ausgezeichneten Ergebnissen verwendet werden.
- Die Polyolefine, die unter Verwendung von Mischungen der vorstehend erwähnten Aralkyl-substituierten Diarylamine und sterisch gehinderten Phosphite gegen oxidativen Abbau stabilisiert werden, schließen Homopolymere, die aus mono- und diethylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoff-Monomeren erhalten werden, wie z. B. Polyethylen, das wahlweise vernetzt sein kann, Polypropylen, Polyisobutylen, Polymethylbuten-1, Polymethylpenten-1, Polybuten-1, Polyisopren, Polybutadien, Polystyrol, Polyisobutylen und dergleichen; Copolymere, die aus zwei oder mehr solchen Monomeren erhalten werden, wie z. B. Ethylen-Propylen-Copolymere, Propylen-Buten-1-Copolymere, Propylen-Isobutylen-Copolymere, Styrol-Butadie-Copolymere und Terpolymere von Ethylen und Propylen mit einem Dien wie z. B. Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethylidennorbornen und Mischungen der vorstehend erwähnten Homopolymere und/oder Copolymere wie z. B. die von Polypropylen und Polyethylen, Polypropylen und Polybuten-1 und Polypropylen und Polyisobutylen ein. Die Polyolefin-Homopolymere, -Copolymere und Mischungen davon können mit kleineren Massemengen, d. h. mit weniger als etwa 50 Masseprozent und vorzugsweise weniger als etwa 20 Masseprozent, eines oder mehr als eines verträglichen oder verträglich gemachten Polymers, das von den erwähnten verschieden ist, z. B. Polyvinylhalogeniden, chlorierten Polyolefinen, Polyestern, Polyamiden und Polyacrylaten, vereinigt werden.
- Die vereinigten Mengen des (der) Aralkyl-substituierten Diarylamins (Diarylamine) und des (der) sterisch gehinderten Phosphits (Phospite), die in die vorstehend erwähnten Polyolefine eingemischt werden, sind mindestens diejenigen, die erforderlich sind, um einen bedeutenden Grad der Stabilität gegen oxidativen Abbau zu verleihen. Solche Mengen können im allgemeinen von etwa 0,01 bis etwa 5,0 und vorzugsweise von etwa 0,5 bis etwa 1 Masseprozent des Polyolefin-Homopolymers, -Copopolymers oder der Polyolefin-Mischung variieren. Obwohl vereinigte Mengen der Antioxidationsmittel von mehr als etwa 5 Masseprozent verwendet werden können, könnten solche Mengen eine schädliche Wirkung auf die physikalischen und mechanischen Eigenschaften des Polyolefinsubstrats haben und sollten in diesem Fall gewöhnlich vermieden werden.
- Die relativen Verhältnisse des (der) Aralkyl-substituierten Diarylamins (Diarylamine) zu dem (den) sterisch gehinderten Phosphit(en) können weit variieren. Die Verhältnisse des (der) Aralkylsubstituierten Diarylamins (Diarylamine) zu dem (den) sterisch gehinderten Phosphit(en) können im allgemeinen von etwa 20 : 1 bis etwa 1 : 20 und vorzugsweise von etwa 10 : 1 bis etwa 1 : 10 variieren, obwohl auch Verhältnisse, die etwas oberhalb und unterhalb des weiteren dieser Bereiche liegen, mit vorteilhaften Ergebnissen angewandt werden können.
- Das Verfahren, das zum Einmischen des (der) Aralkyl-substituierten Diarylamins (Diarylamine) und des (der) sterisch gehinderten Phosphits (Phosphite) in das Polyolefin angewandt wird, ist nicht entscheidend und kann tatsächlich irgendeines der Verfahren sein, die in den früheren US-Patentschriften, die durch die Erwähnung in die Beschreibung aufgenommen sind, offenbart sind. Diese Materialien können beispielsweise als Vormischung in das Polyolefin eingeführt werden oder können getrennt gehalten und dem Polyolefin gleichzeitig oder nacheinanander zugesetzt werden und dann durch Mahlen bzw. Walzen, Mischen mit einem Extruder oder irgendein anderes Verfahren der mechanischen Bearbeitung überall in dem Polymer homogen verteilt werden. Entweder die Aralkyl-substituierte Diarylamin- Komponente(n), die sterisch gehinderte Phosphit-Komponente (n) oder beide können dem Polyolefin als Vorkonzentrat oder in einem Trägersystem, z. B. in einem geeigneten Lösungsmittel oder Verschnittmittel, zugesetzt werden.
- Wie allgemein üblich, können in das Polyolefin vor, während und/oder nach dem Zusatz der Antioxidationsmittel andere Additive eingeführt werden. Solche Additive schließen andere Stabilisatoren, Farbmittel, Verstärkungsmittel, Füllstoffe, Antistatikmittel, Gleitmittel, Plastifizierungsmittel und dergleichen ein, die in den gebräuchlichen Mengen vorhanden sind.
- Was wahlweise Antioxidationsmittel betrifft, die hierbei zusammen mit dem (den) Alkaryl-substituierten Diarylamin-Antioxidationsmittel(n) und dem (den) sterisch gehinderten Phosphit-Antioxidationsmittel(n) verwendet werden können, um einen erhöhten Grad des Schutzes von Polyolefinen gegen oxidativen Abbau zu erzielen, so werden die sterisch gehinderten Phenole bevorzugt. Typisch für solche Verbindungen sind die, die in den US- Patentschriften Nr. 3 304 283, 3 432 578, 3 886 114, 3 979 180, 4 002 230, 4 290 941, 4 341 677, 4 420 579, 4 440 671 und 4 497 931 offenbart sind. Sterisch gehinderte Phenole, die hierbei mit im allgemeinen guten Ergebnissen verwendet werden können, schließen im einzelnen 2,4-Dimethyl-6-octylphenol, 2,6- Di-tert.-butyl-4-methylphenol (d. h. butyliertes Hydroxytoluol), 2, 6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-n-butylphenol, 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-tert.-butylphenol), 2,2'- Methylenbis(4-ethyl-6-tert.-butylphenol), 2,4-Dimethyl-6- tert.-butylphenol, 4-Hydroxymethyl-2,6-di-tert.-butylphenol, n- Octadecyl-beta-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Trimethylphenol, 2,4,6- Triisopropylphenol, 2,4,6-Tri-tert.-butylphenol, 2-tert.-Butyl- 4,6-dimethylphenol, 2,6-Methyl-4-didodecylphenol, Octadecyl- 3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat (NAUGARD 76, Uniroyal Chemical; IRGANOX 1076, Ciba Geigy), Tetrakis[methylen-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat)]methan (NAUGARD 10, Uniroyal Chemical; IRGANOX 1010, Ciba Geigy), 2,2'-Oxamidobis- [ethyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat] (NAU- GARD XL-1, Uniroyal Chemical), 1,3,5-Tris(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-s-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-trion (CYANOX 1790, American Cyanamid Co.), 1,3,5-Trimethyl-2,4,6- tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol (ETHANOX 330, Ethyl Corp.) und Tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat (GOODRITE 3114, B.F. Goodrich), 4,4'-Thiobis(6-t-butyl-m-cresol), Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butan, 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyhydrozimtsäuretriester mit 1,3,5-Tris- (2-hydroxyethyl)-5-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-trion und Bis[3,3- bis(4-hydroxy-3-t-butylphenyl)butansäure]glykolester ein.
- Wenn diese Phenol-Antioxidationsmittel vorhanden sind, können sie im allgemeinen verwendet werden, um eine äquivalente Massemenge eines Teils der (des) Aralkyl-substituierten Diarylamin- Antioxidationsmittel(s), z. B. bis zu etwa 50 Masseprozent des letzteren, zu ersetzen.
- Die folgenden Mengen (Masse%) von Antioxidationsmitteln wurden in Polypropylen-Homopolymer (PRO-FAX 6501, Hercules, Inc.) eingemischt, das als säurebindendes Mittel 0,1 Masse% Calciumstearat enthielt: Beispiel Aralkyl-substituiertes Diarylamin Sterisch gehindertes Phosphit Sterisch gehindertes Phenol NAUGARD 4451 NAUGARD 5242 (wahlweise) NAUGARD 76³; 0,1 ETHYL 3306; 0,1 GOODRITE 3114&sup7;; 0,1 1 4,4'-Bis(alpha,alpha-dimethylbenzyl)diphenylamin 2 Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit 3 Octadecyl-3,4-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat 4 Tetrakis[methylen-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat)]methan- 5 Oxamidobis[ethyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl) propionat] 6 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy benzyl)benzol 7 Tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat
- Die vorstehend erwähnten Antioxidationsmittel/Antioxidationsmittelmischungen wurden in einem Extruder, der unter zwei Gruppen von Bedingungen arbeitete, in das Harz eingemischt: Das erste Extrudat wurde bei 193ºC und 25 U/min erhalten, und das zweite bis fünfte Extrudat wurden bei 250ºC und 50 U/min erhalten.
- Die Wirkung der vorstehend erwähnten Antioxidationsmittel/Antioxidationsmittelmischungen auf die Schmelzbeständigkeit der Polypropylen-Proben (als Schmelzindex bei 230ºC und 2,16 kg gemäß ASTM D1238, Bedingung L, gemessen) und auf die Farbbeständigkeit [gemessen als Hunter-b-Farbe, durchgeführt bei Platten von 65 mil (1,651 mm)) wird nachstehend wie folgt dargelegt: Schmelzindex [Einheiten]: Hunter-b-Farbe: Extrudat Beispiel erstes drittes fünftes
- Wie diese Daten zeigen (Beispiel 2), führte die Kombination von Aralkyl-substituiertem Diarylamin (NAUGARD 445) und sterisch gehindertem Phosphit (NAUGARD 524) im Vergleich zu dem Grund- Polypropylen (Beispiel 1), in dem nur das Phosphit enthalten war, zu einer dramatischen Verbesserung der Stabilisierung, was durch den niedrigeren Schmelzindex gezeigt wird. Bei jedem der übrigen Beispiele (Beispiele 3 bis 12) wurden bei Kombinationen von Aralkyl-substituiertem Diarylamin, sterisch gehindertem Phosphit und dem wahlweise verwendeten sterisch gehinderten Phenol (Beispiele 4, 6, 8, 10 und 12) im Vergleich zur Verwendung von Kombinationen von sterisch gehindertem Phosphit und sterisch gehindertem Phenol (Beispiele 3, 5, 7, 9 und 11) mäßige, jedoch signifikante Verminderungen des Schmelzindex erhalten. Der Ersatz eines Teils der verhältnismäßig kostspieligeren gehinderten phenolischen Antioxidationsmittelverbindungen durch die Amin-Antioxidationsmittel dieser Erfindung verleiht dem Polymersystem unerwarteterweise eine vergleichbare oder verbesserte Schmelzbeständigkeit.
- Was die Farbbeständigkeit angeht, zeigen diese Daten, daß die Kombination der Amine dieser Erfindung mit den Phosphiten dieser Erfindung eine bessere Farbbeständigkeit liefert als die Kombinationen von gehindertem phenolischem Antioxidationsmittel und Phosphit-Antioxidationsmittel oder die Kombinationen von Amin-Antioxidationsmittel, gehindertem phenolischem Antioxidationsmittel und Phosphit-Antioxidationsmittel oder eine vergleichbare Farbbeständigkeit liefert. In den meisten Fällen - mit Ausnahme von Beispiel 7 und 8 und Beispiel 11 und 12 - liefern die Dreikomponenten-Antioxidationsmittelmischungen dieser Erfindung eine bessere Farbbeständigkeit als die Kombinationen von gehindertem phenolischem Antioxidationsmittel und Phosphit- Antioxidationsmittel oder eine vergleichbare Farbbeständigkeit.
Claims (13)
1. Polyolefin, das durch das Vorhandensein einer
stabilisierenden Menge einer Antioxidationsmittelmischung in dem Polyolefin
gegen oxidativen Abbau stabilisiert ist, dadurch
gekennzeichnet, daß die Mischung
a) mindestens ein Aralkyl-substituiertes Diarylamin und
b) mindestens ein sterisch gehindertes Phosphit enthält.
2. Polyolefin nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
Aralkyl-substituierte Diarylamin die allgemeine Formel
besitzt, worin Ar und Ar' jeweils einen Arylrest bedeuten,
wobei mindestens einer der erwähnten Reste mit einem Aralkylrest
substituiert ist.
3. Polyolefin nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das
Aralkyl-substituierte Diarylamin aus
worin
R&sub1; ein Phenyl- oder p-Tolylrest ist;
R&sub2; und R&sub3; aus dem Methyl-, Phenyl- und p-Tolylrest ausgewählt
sind;
R&sub4; aus dem Methyl-, Phenyl-, p-Tolyl- und Neopentylrest
ausgewählt ist;
R&sub5; aus dem Methyl-, Phenyl-, p-Tolyl- und
2-Phenylisobutylrest ausgewählt ist und
R&sub6; ein Methylrest ist;
worin
R&sub1; bis R&sub5; aus den in Formel I gezeigten Resten ausgewählt sind
und
R&sub7; aus dem Methyl-, Phenyl- oder p-Tolylrest ausgewählt
ist;
X aus den Resten Methyl, Ethyl, sek.-Alkyl, das drei
bis zehn Kohlenstoffatome enthält,
alpha,alpha-Dimethylbenzyl, alpha-Methylbenzyl, Chlor, Brom, Carboxyl
und Metallsalze der Carbonsäuren, wo das Metall Zink,
Cadmium, Nickel, Blei, Zinn, Magnesium oder Kupfer
ist, ausgewählt ist; und
Y aus den Resten Wasserstoff, Methyl, Ethyl,
sek.-Alkyl, das drei bis zehn Kohlenstoffatome enthält,
Chlor und Brom ausgewählt ist;
worin
R&sub1; ein Phenyl- oder p-Tolylrest ist;
R&sub2; und R&sub3; aus dem Methyl-, Phenyl- und p-Tolylrest ausgewählt
sind;
R&sub4; aus den Resten Wasserstoff, primäres, sekundäres und
tertiäres Alkyl, das ein bis zehn Kohlenstoffatome
enthält, und Alkoxyl, das ein bis zehn
Kohlenstoffatome enthält und geradkettig oder verzweigt sein
kann, ausgewählt ist; und
X und Y aus den Resten Wasserstoff, Methyl, Ethyl, sek.-
Alkyl, das drei bis zehn Kohlenstoffatome enthält,
Chlor und Brom ausgewählt sind;
worin
R&sub9; ein Phenyl- oder p-Tolylrest ist;
R&sub1;&sub0; aus dem Methyl-, Phenyl-, p-Tolyl- und 2-Phenylisobutylrest
ausgewählt ist und
R&sub1;&sub1; aus dem Methyl-, Phenyl- und p-Tolylrest ausgewählt ist,
und
worin
R&sub1;&sub2; ein Phenyl- oder p-Tolylrest ist;
R&sub1;&sub3; aus dem Methyl-, Phenyl- und p-Tolylrest ausgewählt ist;
R&sub1;&sub4; aus dem Methyl-, Phenyl-, p-Tolyl- und 2-Phenylisobutylrest
ausgewählt ist und
R&sub1;&sub5; aus den Resten Wasserstoff, alpha,alpha-Dimethylbenzyl,
alpha-Methylbenzyl, Triphenylmethyl und alpha,alpha-p-
Trimethylbenzyl ausgewählt ist,
ausgewählt ist.
4. Polyolefin nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das
Aralkyl-substituierte Diarylamin
4,4'-Bis(alpha,alpha-dimethylbenzyl)diphenylamin oder
4,4'-Bis(alpha-methylbenzyl)diphenylamin ist.
5. Polyolefin nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß das sterisch gehinderte Phosphit aus
Phosphiten der allgemeinen Formel
worin R&sub1; ein Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest ist, und Phosphiten
der allgemeinen Formel
worin R&sub2; und R&sub3; unabhängig voneinander Alkyl-, Aryl- oder
Aralkyl bedeuten, p 1 oder 2 ist und q 1 oder 2 ist, wobei die
Summe von p und q 3 beträgt, ausgewählt ist.
6. Polyolefin nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß das sterisch gehinderte Phosphit ein Arylphosphit
der allgemeinen Formel
ist, worin Ar ein Arylrest ist, der an mindestens zwei
Kohlenstoffatomen des Kerns Substitution zeigt, in 1 bis 3 ist, n 0, 1
oder 2 ist, wobei die Summe von m und n 3 ist, und R ein auf
dem Fachgebiet anerkannter Substituent ist, der den
dreiwertigen Zustand von P erfüllt.
7. Polyolefin nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das
Arylphosphit ein Phenylphosphit der allgemeinen Formel
ist, worin R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; jeweils Wasserstoff oder Alkyl
bedeuten.
8. Polyolefin nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das
Phenylphosphit Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit ist.
9. Polyolefin nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurchgekennzeichnet, daß es ferner ein sterisch gehindertes Phenol
enthält.
10. Polyolefin nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das:
sterisch gehinderte Phenol aus 2,4-Dimethyl-6-octylphenol, 2,6-
Di-tert.-butyl-4-methylphenol,
2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-n-butyl-phenol, 2,2'-Methylenbis(4-
methyl-6-tert.-butylphenol),
2,2'-Methylenbis(4-ethyl-6-tert.butylphenol), 2,4-Dimethyl-6-tert.-butylphenol,
4-Hydroxymethyl-2,6-di-tert.-butylphenol,
n-Octadecyl-beta-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat,
2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Trimethylphenol, 2,4,6-Triisopropylphenol, 2,4,6-
Tri-tert.-butylphenol, 2-tert.-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-
Methyl-4-didodecylphenol, Octadecyl-3,5-di-tert.
-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat,
Tetrakis(methylen-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat)]methan,
2,2'-Oxamidobis[ethyl-3-(3'5-ditert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat],
1,3,5-Tris(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-s-triazin-2,4,6-(1H, 3H,
5H)trion,
1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol und
Tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 4,4'-Thiobis(6-t-butyl-m-cresol), Tris(2-methyl-4-hydroxy-
5-t-butylphenyl)butan,
3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyhydrozimtsäuretriester mit 1,3,5-Tris(2-hydroxyethyl)-5-triazin-2,4,6-
(1H, 3H, 5H)-trion und
Bis[3,3-bis(4-hydroxy-3-t-butylphenyl)-butansäure]glykolester ausgewählt ist.
11. Polyolefin nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß das Polymer ein Polyolefin-Homopolymer, ein
Polyolefin-Copolymer oder eine Polyolefinmischung ist.
12. Polyolefin nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß
das Polymer Polypropylen-Homopolymer ist.
13. Polyolefin nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß das Phosphit
Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl) phosphit, Tris[mono- und dinonylphenyl (gemischt)]phosphit,
Tris(monononylphenyl)phosphit,
Bis(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit oder Distearylpentaerythritdiphosphit ist.
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