DE3735988C1 - Process for preparing a water-based (waterborne) coating composition, and water-based coating composition - Google Patents

Abstract

An environmentally friendly method is described of coating articles using a water-based coating composition which contains a liquid epoxy resin which is emulsifiable in water, a curing agent for said resin and, if desired, other conventional additives, the epoxy resin and the curing agent being introduced separately into an aqueous system with a viscosity of from approximately 25 to 100 poise and the two systems being mixed. The mixture is then diluted with an aqueous component C to achieve a spray viscosity of approximately 14 to 30 seconds, determined in a DIN 4 mm cup (DIN 53211). The finished coating composition contains a special anticorrosion system in a quantity of from approximately 5 to 25% by weight and a liquid, external plasticiser in a quantity of from approximately 0.1 to 5% by weight. This additive system has a favourable effect on the overall properties of the coated articles, such as the appearance, hardness, adhesion strength, water resistance, protection against corrosion and resistance to chemicals.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Anstrichmittels auf Wasserbasis, das ein in Wasser emulgierbares flüssiges Epoxidharz, einen Härter hierfür und gegebenenfalls Farbpigmente, Füllstoffe, Mattierungsmittel, Beschleuniger und weitere übliche Additive enthält, sowie ein Anstrichmittel auf Wasserbasis.The invention relates to a method for producing a Water-based paint, which is a water-emulsifiable liquid epoxy resin, a hardener therefor and optionally color pigments, Fillers, matting agents, accelerators and contains other conventional additives, and a paint Water-based.

Anstrichmittel auf Wasserbasis, die ein Epoxidharz und ein Polyamid, d. h. ein spezielles Polyamid-Epoxidharz-Addukt, enthalten, sind beispielsweise aus der DE-PS 26 15 658 bekannt. Diese Anstrichmittel enthalten ein Epoxidharz eines mittleren Epoxidäquivalentgewichts zwischen 140 und 480 und einer mittleren Viskosität zwischen 100 und 16 000 mPa · s (bei 25°C), ein spezielles Polyamid-Epoxidharz-Addukt und ein Zinkstaubpigment eines mittleren Teilchendurchmessers von 2 bis 15 Mikrometern. Hiermit sollen hohe Korrosionsschutzwerte erzielt werden. Diese Anstrichmittel sind aufwendig herstellbar, weil sie ein spezielles Polyamid-Epoxidharz-Addukt als Härter erfordern. Darüber hinaus wurde gefunden, daß sie aufgrund ihres hohen Anteils an Zinkstaub nur bei der Grundierung von Stahl zu den wünschenswerten Effekten führen, nicht jedoch als dekorativer Industrielack oder allgemein als Decklack geeignet sind. Ähnliche Anwendungsmöglichkeiten zeigt das in der DE-PS 28 49 123 beschriebene Anstrichmittel, das kleine Mengen an organischem Lösungsmittel enthält, was unter Umweltschutzbedingungen nachteilig ist. Entsprechendes gilt auch für das Anstrichmittel nach der DE-PS 27 33 188, das unter anderem flüchtige Amine und vernetzbare Aminoharze enthält. Die DE-PS 30 09 104 beschreibt wäßrige Epoxidharzdispersionen, die vorwiegend als feuerhemmende Überzüge eingesetzt werden, wobei eine komplexe Kombination aus Härtern, d. h. Polyaminen, Amidoaminen, Anhydriden etc., sowie aus einem aromatischen Diisocyanatgemisch herangezogen wird. Es werden allerdings auch umweltfreundliche, kalthärtende Lackharzsysteme auf der Basis flüssiger Epoxidharze, die mit aliphatischen Diglycidylethern modifiziert sind, beschrieben. Für sie wird als besonders geeigneter Härter eine Polyamidoamin-Verbindung herangezogen.Water-based paint containing an epoxy resin and a polyamide, i.e. H. a special polyamide-epoxy resin adduct are included, for example known from DE-PS 26 15 658. These paints contain a Epoxy resin with an average epoxy equivalent weight between 140 and 480 and an average viscosity between 100 and 16,000 mPa · s (at 25 ° C), a special polyamide-epoxy resin adduct and a zinc dust pigment an average particle diameter of 2 to 15 micrometers. This is intended to achieve high corrosion protection values. These paints are difficult to manufacture because they have a special polyamide-epoxy resin adduct require as hardener. In addition, it was found that only because of their high content of zinc dust when priming of steel lead to the desirable effects, but not as decorative Industrial paint or generally suitable as a top coat. Similar Possible applications are shown in DE-PS 28 49 123 Paint containing small amounts of organic solvent which is disadvantageous under environmental conditions. The same applies also for the paint according to DE-PS 27 33 188, which under  contains other volatile amines and crosslinkable amino resins. The DE-PS 30 09 104 describes aqueous epoxy resin dispersions, the predominant be used as fire retardant coatings, one complex combination of hardeners, d. H. Polyamines, amidoamines, Anhydrides, etc., and from an aromatic diisocyanate mixture is used. However, it will also be environmentally friendly, cold curing Lacquer resin systems based on liquid epoxy resins with aliphatic diglycidyl ethers are described. For them a particularly suitable hardener is a polyamidoamine compound.

Die DE-OS 27 26 269 betrifft eine wäßrige Epoxidharzemulsion, die zum Korrosionsschutz von insbesondere großflächigen Stahlbauteilen verwendet wird. Diese Emulsion enthält einen beträchtlichen Anteil an aufwendig herzustellendem Reaktivverdünner und wird nach den Beispielen mit organischen Lösungsmitteln (Benzylalkohol) auf die erforderliche Verarbeitungsviskosität verdünnt. Reaktivverdünner sind mit Weichmachern, die im Rahmen der nachfolgend geschilderten Erfindung notwendig sind, nicht zu vergleichen.DE-OS 27 26 269 relates to an aqueous epoxy resin emulsion which Corrosion protection used in particular on large-area steel components becomes. This emulsion contains a considerable amount of complex to produce reactive diluent and according to the examples with organic solvents (benzyl alcohol) to the required Processing viscosity diluted. Reactive thinners are included Plasticizers within the scope of the invention described below are necessary not to compare.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Lackieren von Gegenständen unter Einsatz eines Epoxidharzsystems auf Wasserbasis vorzuschlagen, das die Nachteile des oben angesprochenen Standes der Technik nicht zeigt und sowohl zum Lackieren von metallischen Oberflächen mit hoher Korrosionsanforderung als auch zum Lackieren von Kunststoffoberflächen geeignet ist, wobei die Härtungstemperatur nicht kritisch sein soll.The invention was based on the object of a method for painting of objects using a water-based epoxy resin system propose that the disadvantages of the above-mentioned state of the Technology does not show and both for painting metallic surfaces with high corrosion requirements as well as for painting Plastic surfaces is suitable, but the curing temperature is not should be critical.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch ein Verfahren zur Herstellung eines Anstrichmittels auf Wasserbasis gelöst, das ein in Wasser emulgierbares flüssiges Epoxidharz, einen Härter hierfür, ein Korrosionsschutzmittel und gegebenenfalls Farbpigmente, Füllstoffe, Mattierungsmittel, Beschleuniger und weitere übliche Additive enthält, wobei man eine das flüssige und emulgierbare Epoxidharz enthaltende wäßrige Komponente A einer Viskosität von 2500 bis 10 000 mPa · s mit einer den Härter enthaltenden wäßrigen Komponente B einer Viskosität von 2500 bis 10 000 mPa · s auf einer üblichen Mischanlage oder manuell unmittelbar vor der Applikation des zu härtenden Anstrichmittels mischt und anschließend zu dieser Mischung eine verdünnende wäßrige Komponente C in einer solchen Menge zumischt, daß die erhaltene neue Mischung auf eine Spritzviskosität von 14 bis 30 Sekunden, bestimmt in einem DIN-4 mm-Becher (53 211), eingestellt ist, wobei den Komponenten A, B und/oder C oder deren Mischung die nachfolgend genannten Korrosionsschutzsysteme und Weichmacher in solchen Mengen beigegeben werden, daß das fertige Anstrichmittel a) 5 bis 25 Gew.-% eines Korrosionsschutzsystems aus 1) einem Korrosionsschutzpigment in Form von schwerlöslichen Boraten, Phosphaten und/oder Silikaten und 2) einem Korrosionsinhibitor in Form von Metallsalzen einer organischen Nitroverbindung und/oder von Mehrphasenpigmenten und b) 0,1 bis 5 Gew.-% eines externen flüssigen Weichmachers für wäßrige Systeme in Form eines Polymerweichmachers enthält.According to the invention, this object is achieved by a production method dissolved in a water-based paint which is an emulsifiable in water liquid epoxy resin, a hardener therefor, an anti-corrosion agent and optionally color pigments, fillers, matting agents, Contains accelerators and other common additives, one being the Aqueous component A containing liquid and emulsifiable epoxy resin a viscosity of 2500 to 10,000 mPa · s with a containing the hardener aqueous component B with a viscosity of 2500 to 10,000 mPa · s on a conventional mixing plant or manually immediately before  Application of the paint to be hardened mixes and then this mixture is a diluting aqueous component C in one admixed such an amount that the new mixture obtained has a spray viscosity from 14 to 30 seconds, determined in a DIN 4 mm beaker (53 211), with components A, B and / or C or their mixture the following corrosion protection systems and Plasticizers are added in such amounts that the finished Paint a) 5 to 25% by weight of a corrosion protection system from 1) a corrosion protection pigment in the form of poorly soluble borates, Phosphates and / or silicates and 2) a corrosion inhibitor in the form of metal salts of an organic nitro compound and / or of multi-phase pigments and b) 0.1 to 5% by weight of an external liquid plasticizer for aqueous systems in the form of a polymer plasticizer contains.

Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt demzufolge ein gezieltes Mischvorgehen, wobei bestimmte Viskositätswerte zu bedenken sind und darüber hinaus spezielle Korrosionsschutzsysteme und Weichmacher in dem auftragsfähigen Anstrichmittel enthalten sind. Von Bedeutung ist auch das System flüssiges emulgierbares Epoxidharz/Härter.The method according to the invention accordingly comprises a targeted mixing procedure, with certain viscosity values special corrosion protection systems are also to be considered and plasticizers included in the coatable paint are. The liquid emulsifiable system is also important Epoxy resin / hardener.

Im Rahmen der Erfindung wird zunächst eine wäßrige Komponente A einer Viskosität von 2500 bis 10 000 mPa · s hergestellt. Diese wäßrige Komponente A enthält ein flüssiges emulgierbares Epoxidharz, das im Handel erhältlich ist. Insbesondere betrifft es ein flüssiges emulgierbares Epoxidharz, das das Reaktionsprodukt eines Epichlorhydrins mit Bisphenol-A, insbesondere eines Molekulargewichts von nicht mehr als 700, darstellt. Es wird bevorzugt, daß dieses flüssige emulgierbare Epoxidharz eine Epoxidzahl von 4,0 bis 7,0 Val/kg, insbesondere von 5,0 bis 6,0 Val/kg und eine Viskosität (ermittelt ohne Wasseranteil) von 800 bis 8000 mPa · s (gemessen bei 25°C), insbesondere von 1000 bis 5000 mPa · s, aufweist. Dieses spezielle flüssige und emulgierbare Epoxidharz wird in einer solchen Menge in insbesondere demineralisiertes Wasser eingebracht, daß die fertige wäßrige Mischung, vorstehend als "wäßrige Komponente A" bezeichnet, eine Viskosität von 2500 bis 10 000 mPa · s zeigt. Dieser Bereich ist von wesentlicher Bedeutung. Wird er unterschritten, dann ist keine homogene Mischung der Komponente A mit der Komponente B (Härter) möglich und das System A + B kann nicht mehr auf eine zur Versprühung notwendige Spritzviskosität gebracht werden. Ein Wert von mehr als etwa 10 000 mPa · s führt jedoch dazu, daß die Verarbeitung bzw. Weiterverarbeitung bei den derzeitigen Verarbeitungsgeräten nicht mehr möglich ist.In the context of the invention, an aqueous component A a viscosity of 2500 to 10,000 mPa · s produced. This watery Component A contains a liquid emulsifiable epoxy resin, which in the Trade is available. In particular, it relates to a liquid emulsifiable Epoxy resin which is the reaction product of an epichlorohydrin with bisphenol-A, in particular a molecular weight of not more than 700, represents. It is preferred that this liquid emulsifiable epoxy resin an epoxy number from 4.0 to 7.0 val / kg, in particular from 5.0 to 6.0 val / kg and a viscosity (determined without water content) of 800 to 8000 mPa · s (measured at 25 ° C), in particular from 1000 to 5000 mPa · s, having. This special liquid and emulsifiable epoxy resin is used in such an amount is introduced into demineralized water in particular, that the finished aqueous mixture, above as "aqueous component A "indicates a viscosity of 2500 to 10,000 mPa · s. This area is essential. If he falls below  then there is no homogeneous mixture of component A with the component B (hardener) possible and the system A + B can no longer apply to one spray viscosity necessary for spraying are brought. A value However, greater than about 10,000 mPa · s will result in processing or further processing with the current processing devices not is more possible.

Zur Härtung des obengenannten Epoxidharzes in dem fertigen Anstrichmittel wird eine wäßrige Komponente B hergestellt, die eine Viskosität von ebenfalls 2500 bis 10 000 mPa · s aufweist. In dieser wäßrigen Komponente B ist der Härter des Epoxidharzes enthalten. Dem Fachmann steht es hier frei, die im Stand der Technik zur Härtung von Epoxidharzen bekannten Härter heranzuziehen. So weiß er, daß die Vernetzung durch Reaktion der Epoxidgruppen mit Polyaminen, Anhydriden, mehrbasischen Säuren usw. eintreten kann. Des weiteren wird er berücksichtigen, daß es sich bei diesen Epoxidharzhärtern nicht um Katalysatoren, sondern um Reaktanden handelt, und beim Härten auf die Einhaltung der zweckmäßigen Mengenverhältnisse achten. Er wird demzufolge die wäßrige Komponente B unter Berücksichtigung dieser Gesichtspunkte der erwähnten Komponente A anpassen. Es hat sich im Rahmen der Erfindung gezeigt, daß als Härter insbesondere Aminverbindungen, vorzugsweise Polyamidoaminverbindungen, geeignet sind. Bei diesen Polyamidoaminverbindungen ist es bevorzugt, wenn sie in der wäßrigen Komponente B in 50%iger Konzentration vorliegen. Diese sind ebenfalls im Handel erhältlich. Für die Zwecke der Erfindung muß es sich um wasserlösliche Aminverbindungen der beschriebenen Art handeln. Geeignet sind dabei beispielsweise auch Aminverbindungen, die sich aus der DE-PS 26 15 658 ergeben.For curing the above epoxy resin in the finished paint an aqueous component B is produced which has a viscosity also from 2500 to 10,000 mPa · s. In this aqueous component B contains the hardener of the epoxy resin. The specialist stands it free here in the prior art for curing epoxy resins known hardener. So he knows that networking through Reaction of the epoxy groups with polyamines, anhydrides, polybasic Acids, etc. can occur. He will also take into account that it These epoxy resin hardeners are not about catalysts, but about Reactants acts, and when hardening for compliance with the appropriate Pay attention to quantitative ratios. It therefore becomes watery Component B taking these aspects into account Adjust component A mentioned. It has been within the scope of the invention shown that amine compounds in particular, preferably as hardeners Polyamidoamine compounds are suitable. With these polyamidoamine compounds it is preferred if they are in the aqueous component B in 50% concentration is present. These are also commercially available. For the purposes of the invention, it must be water soluble Act amine compounds of the type described. Are suitable for example also amine compounds, which are derived from DE-PS 26 15 658 surrender.

Die beiden oben angesprochenen Komponenten A und B werden nun wie folgt miteinander gemischt, wobei dies auf einer üblichen Mischanlage erfolgen kann, wie z. B. auf einer 2- oder 3-Komponentenmischanlage, die zur Verarbeitung von 2-Komponenten-Reaktionslacken in der Lackierpraxis bekannt ist, wobei auch ein manuelles Vermischen möglich ist. Der nun erhaltenen Mischung wird eine verdünnende wäßrige Komponente C, die im Einzelfall reines Wasser sein kann, in einer solchen Menge hinzugegeben, daß die erhaltene neue Mischung eine Spritzviskosität von 14 bis 30 Sekunden, bestimmt in einem DIN-4 mm-Becher (DIN 53 211), aufweist.The two components A and B mentioned above are now like follows mixed together, this on a conventional mixing plant can be done such. B. on a 2- or 3-component mixing plant, for the processing of 2-component reaction lacquers in painting practice is known, and manual mixing is also possible. The now obtained mixture becomes a diluting aqueous component C, which can be pure water in individual cases, added in such an amount, that the new mixture obtained has a spray viscosity of 14 to  30 seconds, determined in a 4 mm DIN cup (DIN 53 211).

Ganz wesentlich ist es jedoch, um mit dem erfindungsgemäßen Anstrichmittel die angestrebten Ergebnisse zu erzielen, daß es das vorstehend bereits erwähnte Korrosionsschutzsystem sowie den externen flüssigen Weichmacher in den erwähnten Mengen enthält. Die Zugabe dieser Additive kann grundsätzlich bei den vorgenannten Einzelschritten erfolgen, aber auch nach Herstellung der Mischung aus den erwähnten Komponenten A, B oder C. Dabei wird es des weiteren bevorzugt, daß das fertige Anstrichmittel 5 bis 30 Gew.-% des flüssigen Epoxidharzes und 5 bis 30 Gew.-% des Härters enthält.However, it is very important to use the paint according to the invention To achieve the desired results that it is the above already mentioned corrosion protection system as well as the external liquid Contains plasticizers in the amounts mentioned. The addition of these additives can basically take place in the aforementioned individual steps, but also after producing the mixture from the components mentioned A, B or C. It is further preferred that the finished paints 5 to 30% by weight of the liquid epoxy resin and 5 contains up to 30 wt .-% of the hardener.

Wichtiger Bestandteil des Korrosionsschutzsystems ist demzufolge ein Korrosionsschutzpigment in Form von in Wasser schwerlöslichen Boraten, Phosphaten und/oder Silikaten sowie eines Korrosionsinhibitors in Form von Metallsalzen einer organischen Nitroverbindung und/oder eines Mehrphasenpigmentes. Als in Wasser schwerlösliche Borate werden das Zinkborat, als Phosphate das Zinkphosphat und als Silikate das Calciumsilikat bevorzugt. Ein besonders bevorzugter Korrosionsinhibitor in Form eines Metallsalzes einer organischen Nitroverbindung ist das Zinksalz.An important part of the corrosion protection system is therefore a Corrosion protection pigment in the form of water-soluble borates, Phosphates and / or silicates as well as a corrosion inhibitor in the form of metal salts of an organic nitro compound and / or one Multiphase pigment. As borates that are sparingly soluble in water, they become Zinc borate, zinc phosphate as phosphates and calcium silicate as silicates prefers. A particularly preferred form of corrosion inhibitor of a metal salt of an organic nitro compound is the zinc salt.

Anstelle des Korrosionsschutzsystems kann gleichermaßen vorteilhaft ein sogenanntes Mehrphasenpigment eingesetzt werden, insbesondere ein Mehrphasenpigment auf der Basis von Zinkphosphat. Mehrphasenpigmente zeichnen sich insbesondere durch folgende Eigenschaften aus: gute Dispergierbarkeit, hoher Korrosionsschutz durch ausgewählte Kombination von anorganischen Pigmenten mit schwer löslichen, elektrochemisch aktiven Korrosionsinhibitoren.Instead of the anticorrosive system can be equally advantageous so-called multi-phase pigment are used, in particular a Multi-phase pigment based on zinc phosphate. Multi-phase pigments are characterized in particular by the following properties: good Dispersibility, high corrosion protection through selected combination of inorganic pigments with poorly soluble, electrochemical active corrosion inhibitors.

Wesentlicher weiterer Bestandteil des fertigen Anstrichmittels ist ein externer flüssiger Weichmacher in der erwähnten Menge, wobei es sich um einen dem Stand der Technik bekannten Polymerweichmacher handelt, insbesondere um Polyglykole. Es können aber auch andere bekannte Weichmacher verwendet werden, wie z. B. Ester (z. B. Phthalsäureester, Phosphorsäureester und Ester zweibasischer Carbonsäuren), Alkohole, Ether, Polyether, Amide, Fette und Öle. Another essential component of the finished paint is a external liquid plasticizer in the amount mentioned, it being is a polymer plasticizer known in the prior art, especially polyglycols. However, other known plasticizers can also be used used, such as. B. esters (e.g. phthalic acid esters, Phosphoric acid esters and esters of dibasic carboxylic acids), alcohols, Ethers, polyethers, amides, fats and oils.  

Schließlich lassen sich dem fertigen Anstrichmittel in den verschiedenen Verfahrensstufen, wobei der Fachmann die geeignete Verfahrensstufe leicht feststellen kann, weitere Additive einverleiben, so Pigmente, Füllstoffe, Mattierungsmittel, Beschleuniger, organische Lösungsmittel sowie weitere übliche Additive. Als Pigmente werden insbesondere neutral wirkende Pigmente, wie vorzugsweise Ruß oder Titanoxid, in einer solchen Menge beigegeben, daß sie in dem fertigen Anstrichmittel in einer Menge von 1,5 bis 20 Gew.-% enthalten sind. Als Füllstoffe sind insbesondere geeignet CaCO₃, BaSO₄, SiO₂ und AlPO₄, als Mattierungsmittel Talkum, Wachse und SiO₂, als Beschleuniger Amine, als organisches Lösungsmittel Glykole, Diglykole, Glykolacetate und Alkohole. Von besonderem Wert ist der Einsatz des Füllstoffs Calciumcarbonat, das in dem fertigen Anstrichmittel vorzugsweise in einer Menge von 1,5 bis 10 Gew.-% vorliegt. Die Erfindung benötigt, was von Vorteil ist, keinen Reaktivverdünner. Dies soll jedoch nicht ausschließen, daß in einzelnen Fällen eine gewisse Menge an Reaktivverdünner herangezogen werden kann.Finally, the finished paint can be in the different Process stages, the person skilled in the art the suitable process stage can easily determine, add further additives, such as pigments, fillers, Matting agents, accelerators, organic solvents as well other common additives. The pigments in particular become neutral acting pigments, such as preferably carbon black or titanium oxide, in one such an amount added that they are in the finished paint in an amount of 1.5 to 20 wt .-% are included. As fillers are particularly suitable CaCO₃, BaSO₄, SiO₂ and AlPO₄, as matting agents Talc, waxes and SiO₂, as accelerators amines, as organic solvent glycols, diglycols, glycol acetates and Alcohols. Of particular value is the use of the filler calcium carbonate, that in the finished paint, preferably in one Amount of 1.5 to 10 wt .-% is present. The invention needs what from The advantage is no reactive thinner. However, this should not rule out that in some cases a certain amount of reactive diluent can be used.

Die nachfolgende Beschreibung soll sich mit weiteren Aspekten bzw. Vorteilen der Erfindung sowie mit Methoden befassen, die zu deren Bewertung geeignet sind.The following description should deal with further aspects or Advantages of the invention as well as deal with methods for their Assessment are suitable.

Die vorliegende Erfindung betrifft also ein reaktives Anstrichmittelsystem, das sowohl zur lufttrocknenden, als auch zu Einbrennanwendungen bei niedrigen, aber auch bei höheren Temperaturen geeignet ist. Das System kann so eingestellt werden, daß es äußerst umweltfreundlich, frei von organischen Lösungsmitteln, frei von flüchtigen Aminen, geruchlos und äußerst anwenderfreundlich ist. So sind die Arbeitsgeräte beispielsweise sehr leicht mit Leitungswasser zu reinigen.The present invention thus relates to a reactive paint system, for both air drying and stoving applications suitable at low, but also at higher temperatures is. The system can be set up to be extremely environmentally friendly, free of organic solvents, free of volatile amines, odorless and is extremely user-friendly. For example, the tools are very easy to clean with tap water.

Aufgrund zunehmend strenger Vorschriften bezüglich der Lösungsmittelemission werden wasserverdünnbare Anstrichmittel mit geringen oder bevorzugt ohne Lösungsmittelanteilen immer mehr geschätzt, zumal diese wirtschaftlicher sind als eine investitionsintensive Lösungsmittelverbrennung oder Rückgewinnung aus lösungsmittelhaltigen oder lösungsmittelarmen Lacksystemen. Die erfindungsgemäßen Anstrichmittel stellen eine umweltfreundliche, schon bei niedrigen Temperaturen rasch härtende Lackierungsalternative dar, die geeignet ist zur Lackierung bei üblichen Einbrenntemperaturen von hochkorrosionsbeanspruchten Metallkonfektionen oder Automobilteilen, wie Motoren, Luft- und Ölfilter, Kühler, Scheibenwischer, oder zur Lackierung bei niedrigen Temperaturen von solchen Kunststoffteilen oder Automobilteilen, die neben hohen Korrosionsansprüchen aus konstruktiven Gründen bei der Lackierung keinen großen Temperaturen ausgesetzt werden dürfen, wie z. B. Stoßdämpfer oder Kunststoffteile (Stoßfänger, Rückspiegel, Spoiler u. a.).Due to increasingly strict regulations regarding solvent emissions become water-thinnable paints with low or preferably valued more and more without solvent, especially since this are more economical than an investment-intensive solvent combustion or recovery from solvent-based or low-solvent Paint systems. The paints of the invention provide an environmentally friendly, fast even at low temperatures  is a hardening painting alternative that is suitable for painting usual stoving temperatures of highly corrosion-stressed metal assemblies or automotive parts, such as engines, air and oil filters, Radiator, windshield wiper, or for painting at low temperatures of such plastic parts or automotive parts that, in addition to high corrosion requirements for constructional reasons none at the painting exposed to high temperatures, such as B. shock absorbers or plastic parts (bumpers, rear view mirrors, spoilers, etc.).

Die Trocknungs- und Einbrennbedingungen der erfindungsgemäß hergestellten Lacke können in weiten Grenzen variiert werden. Es können Temperaturen von 20°C (Raumtemperatur) bis 180 bis 200°C bei entsprechenden Trocknungszeiten von 24 Stunden bis 5 Minuten gewählt werden. Bevorzugt werden Einbrenntemperaturen zwischen 90 und 130°C. Die entsprechenden Einbrennzeiten betragen dann 30 bzw. 10 bis 15 Minuten.The drying and stoving conditions of those produced according to the invention Varnishes can be varied within wide limits. It can Temperatures from 20 ° C (room temperature) to 180 to 200 ° C at appropriate Drying times from 24 hours to 5 minutes selected will. Baking temperatures between 90 and 130 ° C are preferred. The corresponding burn-in times are 30 or 10 to 15 Minutes.

Bei den oben genannten Trocknungsbedingungen sind die Lackfilme griffest und weitgehend ausgehärtet (manipulierfähig). Die endgültigen Eigenschaften der Lackfilme werden erst nach einigen Tagen erreicht. Die Trocknungsparameter sind stark abhängig vom eingesetzten Mischungsverhältnis der beiden genannten Reaktionskomponenten. Erfindungsgemäß beeinflußt das Mischungsverhältnis die erzielten Korrosionsschutzwerte, Beständigkeitswerte und mechanische Eigenschaften der Lackfilme. Je nach Anwendungszweck müssen die optimalen Mischungsverhältnisse ermittelt werden.Under the drying conditions mentioned above, the paint films are non-slip and largely hardened (manipulable). The final ones Properties of the paint films are only achieved after a few days. The drying parameters depend heavily on the one used Mixing ratio of the two reaction components mentioned. According to the invention, the mixing ratio influences the corrosion protection values achieved, Resistance values and mechanical properties the paint films. Depending on the application, the optimal Mixing ratios can be determined.

Die Applikation der erfindungsgemäß hergestellten Anstrichmittel kann je nach der eingestellten Viskosität durch Verfahren erfolgen, wie sie für die Applikation von lösungsmittelhaltigen Flüssiglacken bekannt und üblich sind, z. B. durch Spritzen auf Einkomponenten-, Zweikomponenten- oder Dreikomponenten-Spritzanlagen, mit oder ohne Heizvorrichtung, nach dem Druckluftverfahren, dem Airlessverfahren oder dem elektrostatischen Verfahren. Die Lacke können sowohl manuell als auch maschinell mit Hilfe von Spritzautomaten verarbeitet werden.The application of the paints produced according to the invention may vary according to the viscosity set by methods as for the application of solvent-based liquid paints known and are common, e.g. B. by spraying on one-component, two-component or three-component spraying systems, with or without a heating device compressed air, airless or electrostatic Method. The paints can be done both manually and can be processed mechanically with the help of automatic sprayers.

Eine bevorzugte Ausführungsart des erfindungsgemäßen Verfahrens, vor allem für die Lackierung in großer Serie, wie z. B. der Lackierung von Automobilzulieferungen (Stoßfänger, Stoßdämpfer, Luft- und Ölfilter, Kühler, Scheibenwischer, Rückspiegel, Spoiler, Radkappen uw.), ist die elektrostatische, automatische und kontinuierliche Versprühung mittels Scheiben oder Glocken, wobei die reaktiven Komponenten A und B sowie die verdünnende wäßrige Komponente C auf einer kontinuierlichen Mischanlage innigst vermischt und auf die nötige Spritzviskosität (15 bis 21 Sekunden im DIN-4 mm-Becher) eingestellt werden.A preferred embodiment of the method according to the invention  especially for painting in large series, such as. B. the painting of Automotive supplies (bumpers, shock absorbers, air and oil filters, Radiator, windscreen wiper, rear view mirror, spoiler, hubcaps, etc.) electrostatic, automatic and continuous spraying by means of Discs or bells, with reactive components A and B as well the diluting aqueous component C on a continuous mixer intimately mixed and to the required spray viscosity (15 to 21 Seconds in the DIN 4 mm cup).

Die Prüfung der fertigen ausgehärteten Anstrichmittel kann nach folgenden Methoden vorgenommen werden: Zur Prüfung wird das Anstrichmittel auf in der Regel 1 bis 1,5 mm starken, entfetteten, vorbehandelten Tiefzieh-Stahlblechen oder Kunststofftafeln mit Hilfe einer Handspritzpistole aufgebracht. Die Trocknungsbedingungen können zwischen 30 bis 35 Minuten bei 80 bis 90°C und etwa 10 Minuten bei etwa 140°C variiert werden, ohne daß sich wesentliche Unterschiede in den Beschichtungseigenschaften ergeben. Die Abdunstzeit vor der Temperaturtrocknung beträgt zweckmäßigerweise 8 bis 10 Minuten. Bei kürzeren Abdunstzeiten können je nach Schichtdicken (ab 40 bis 50 Mikrometer Trockenschicht) Oberflächenstörungen in Form von Bläschen auftreten. Die Schichtstärke der Filme, an denen die Prüfung erfolgt, beträgt 40 bis 50 Mikrometer. Es wurden folgende mechanische und chemische und Korrosionsschutz-Eigenschaften geprüft bzw. folgende Prüfungen durchgeführt: a) Aussehen der Oberfläche (rein visuell), b) Härteprüfung nach Buchholz (DIN 53 153) und Ritzhärteprüfung mit dem Ericsenstab, c) Haftfestigkeit durch den Gitterschnittest und Tesaabriß nach DIN 53 151, d) Wasserfestigkeit und Korrosionsschutzwirkung nach dem Kondenswasserkonstantklima (Schwitzwassertest nach DIN 50 017-KK), e) Salzsprühnebeltest nach DIN 50 021, f) Beständigkeit gegen Lösungsmittel und Öle nach der DB-Werksnorm. Die Schwitzwasser- und Salzsprühtests wurden auf vorbehandelten Stahlblechen durchgeführt (Phosphorsäure-Vorbehandlung, Eisenphosphatierung oder Zinkphosphatierung).The finished cured paints can be checked The following methods are used: The paint is used for testing on usually 1 to 1.5 mm thick, degreased, pretreated Deep-drawn steel sheets or plastic sheets with the help of a Hand gun applied. The drying conditions can between 30 to 35 minutes at 80 to 90 ° C and about 10 minutes at about 140 ° C can be varied without significant differences in the coating properties. The evaporation time before Temperature drying is advantageously 8 to 10 minutes. At Shorter evaporation times can vary depending on the layer thickness (from 40 to 50 micrometers Dry layer) Surface defects in the form of bubbles occur. The layer thickness of the films on which the test is carried out is 40 to 50 microns. The following mechanical and chemical and corrosion protection properties tested or the following Tests carried out: a) appearance of the surface (purely visual), b) Buchholz hardness test (DIN 53 153) and scratch hardness test with the Ericsenstab, c) adhesive strength through the cross cut test and tesa tear according to DIN 53 151, d) water resistance and corrosion protection the condensed water constant climate (condensation test according to DIN 50 017-KK), e) Salt spray test according to DIN 50 021, f) Resistance to Solvents and oils according to the DB works standard. The condensation and Salt spray tests were carried out on pretreated steel sheets (Phosphoric acid pretreatment, iron phosphating or zinc phosphating).

Beschichtungen auf der Basis der erfindungsgemäßen reaktiven wäßrigen Epoxidharzsysteme zeigen hohe Chemikalien- und Wasserbeständigkeit sowie gute mechanische Eigenschaften und guten Korrosionsschutz und entsprechend den derzeitig hohen Anforderungen der Automobilhersteller, wie es die nachfolgenden Beispiele zeigen. Beschichtungen mit den erfindungsgemäß verwendeten Überzugsmitteln zeichnen sich dadurch aus, daß sie überraschenderweise gleichzeitig gute mechanische Eigenschaften, hervorragende Chemikalien-, insbesondere Lösungsmittel- und Wasserbeständigkeit sowie guten Korrosionsschutz ergeben. Sie sind in hohem Maße umweltfreundlich.Coatings based on the reactive aqueous according to the invention Epoxy resin systems show high chemical and water resistance as well as good mechanical properties and good corrosion protection and  according to the currently high requirements of the automobile manufacturers, as the following examples show. Coatings with the Coating agents used according to the invention are distinguished by that they surprisingly have good mechanical properties, excellent chemical, especially solvent and water resistance as well as good corrosion protection. You are in high Dimensions environmentally friendly.

Beschichtungen auf der Basis der erfindungsgemäßen 2-K-Epoxidwasserlacke zeichnen sich durch besonders gute Haftungseigenschaften auf vielen Untergrundmaterialien aus und finden daher Anwendung zur Lackierung von sowohl metallischen (Stahl, Aluminium, verzinktem Stahl, Zink, Zinn u. a.) als auch auf Kunststoffoberflächen (PA, PC, PP-EPOM, ABS u. a.).Coatings based on the 2-component epoxy water-based paints according to the invention are characterized by particularly good adhesion properties made of many substrate materials and are therefore used for Painting of both metallic (steel, aluminum, galvanized steel, Zinc, tin and. a.) as well as on plastic surfaces (PA, PC, PP-EPOM, ABS and a.).

Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung noch näher erläutern. Darin bedeuten die Angaben "Teile" und "Prozente" jeweils "Gewichtsteile" bzw. "Gewichtsprozent".The following examples are intended to explain the invention in more detail. The details "parts" and "percentages" each mean "parts by weight" or "weight percent".

BeispieleExamples A. Herstellung der Komponente A (mit Gehalt an flüssigem Epoxidharz)A. Preparation of component A (containing liquid epoxy resin)

Es wurde ein flüssiges Epoxidharz (Epoxidzahl: 5,2-5,8; Viskosität bei 25°C: 2200-3200 mPa · s) auf 50 bis 60°C vorgewärmt. Unter permanentem Rühren und unter Beibehaltung der genannten Temperatur werden portionsweise vollständig entsalztes VE-Wasser I. einemulgiert. Danach wurden portionsweise alle Pigmente, Füllstoffe und Additive eindispergiert. Die so erhaltene Masse wurde auf einem 3-Walzenstuhl abgerieben. Anschließend wurde unter intensivem Rühren eine weitere Menge VE-Wasser II. eingerührt. Als Beispiele werden nachfolgend die Rezepturen 1 bis 3 angegeben. A liquid epoxy resin (epoxy number: 5.2-5.8; viscosity at 25 ° C: 2200-3200 mPas) preheated to 50 to 60 ° C. Under permanent stirring and while maintaining the temperature mentioned completely demineralized demineralized water I are emulsified in portions. Then all pigments, fillers and additives were added in portions dispersed. The mass thus obtained was on a 3-roll mill rubbed off. Then another with vigorous stirring Amount of demineralized water II. The following are examples Recipes 1 to 3 specified.  

B. Herstellung der Komponente B (Härter)B. Preparation of component B (hardener)

Als Beispiel B wird der Härter als 50%ige wäßrige Lösung des Polyamidoamins verarbeitet, während beim Beispiel B2 der Härter als 33%ige wäßrige Lösung des Polyamidoamins herangezogen wird.As example B, the hardener is a 50% aqueous solution of the polyamidoamine processed, while in the example B2 the hardener than 33% aqueous solution of the polyamidoamine is used.

C. Herstellung der Lacke und BeschichtungenC. Manufacture of paints and coatings Beispiel C1Example C1

Anhand dieses Beispiels wurde die Eignung des erfindungsgemäß eingesetzten Anstrichmittels als Grundierung für die Lackierung temperaturempfindlicher Kunststoffteile auf Polyamid (PA) und Polycarbonat (PC) veranschaulicht. Es wurden 100 Teile Komponente A3 und 30 Teile Komponente B2 innigst vermischt und anschließend mit VE-Wasser auf eine Spritzviskosität von 25 Sekunden DIN-4 mm-Becher verdünnt. Zur Prüfung wurde der Lack auf PA- und PC-Kunststoffplatten bei 45 Minuten und 80°C eingebrannt und anschließend mit üblichem 2K-PUR-Metallic-Autolacken überlackiert. Die Schichtstärke der Filme, an denen die Prüfungen erfolgten, betrug 20 bis 25 Mikrometer Grundierung und 40 bis 50 Mikrometer Gesamtlackaufbau.This example was used to determine the suitability of the invention Paint as a primer for painting more temperature sensitive Plastic parts on polyamide (PA) and polycarbonate (PC) illustrated. There were 100 parts of component A3 and 30 parts Component B2 mixed thoroughly and then with demineralized water a spray viscosity of 25 seconds diluted DIN 4 mm cup. To The paint was tested on PA and PC plastic sheets at 45 Minutes and baked at 80 ° C and then with usual 2-component PUR metallic car paints overcoated. The layer thickness of the films, on which the tests were carried out was 20 to 25 micrometers Primer and 40 to 50 microns total paint build.

Die Prüfungen erfolgten nach den üblichen Vorschriften der Automobilhersteller. Die Ergebnisse sind in der Tabelle I angegeben. The tests were carried out according to the usual regulations of the automobile manufacturers. The results are shown in Table I.  

Tabelle 1 Table 1

Eigenschaftsbild eines 3-Schicht-Lackaufbaus (wäßrige 2-K-Epoxidgrundierung + 2-K-Metallic-Basecoat + 2-K-Decklack farblos) auf Polyamid (PA) und Polycarbonat (PC) Characteristics of a 3-layer paint system (aqueous 2-component epoxy primer + 2-component metallic base coat + 2-component top coat, colorless) on polyamide (PA) and polycarbonate (PC)

Die Beständigkeit gegen Betriebsstoffe (nach DBL 7399), wie Kühlfrostschutzmittel, Außenhautkonservierungsmittel, Normalbenzin und Superbenzin, ist normgerecht, wie auch die Beständigkeit gegen weitere Chemikalien, wie 10%ige Schwefelsäure, 10%ige Salzsäure, 5%ige Natronlauge, Ethanol und Isopropanol.Resistance to operating materials (according to DBL 7399), such as cooling antifreeze, Outer skin preservative, regular gasoline and premium gasoline, is in compliance with standards, as is the resistance to others Chemicals such as 10% sulfuric acid, 10% hydrochloric acid, 5% sodium hydroxide solution, Ethanol and isopropanol.

Beispiel C2Example C2

Anhand dieses Beispiels wird die Eignung der erfindungsgemäß eingesetzten Anstrichmittel als Einschichtlack für die Lackierung metallischer Kraftfahrzeugteile hoher Korrosionsbeanspruchung gezeigt, die aber nicht zu hohen Einbrenntemperaturen ausgesetzt werden dürfen (z. B. Stoßdämpfer).This example is used to determine the suitability of those used according to the invention Paints as a single-layer paint for painting metallic Motor vehicle parts shown high levels of corrosion, but not may be exposed to high baking temperatures (e.g. shock absorbers).

Es wurden jeweils 100 Teile Komponente A2 mit unterschiedlichen Mengen Härter (Komponente B2) (sh. Tabelle II) innigst vermischt und anschließend von Hand portionsweise (3-4 Portionen) VE-Wasser (voll entsalztes Wasser) auf die gewünschte Spritzviskosität verdünnt (14-21 DIN 4 Sekunden). Die Mischung der Komponenten A und B und die anschließende Spritzviskosität mit Wasser kann auch auf bekannten 2K- oder 3K-Anlagen kontinuierlich durchgeführt werden.There were 100 parts each of component A2 with different Amounts of hardener (component B2) (see Table II) intimately mixed and then by hand in portions (3-4 portions) of demineralized water (fully desalinated Water) diluted to the desired spray viscosity (14-21 DIN 4 seconds). The mixture of components A and B and the subsequent one Spray viscosity with water can also occur known 2K or 3K systems can be carried out continuously.

Bei diesem Beispiel erfolgte die Mischung sowohl diskontinuierlich von Hand als auch auf einer 3K-Mischpilotanlage. Es wurden sowohl Stahlprüfplatten (von Hand) als auch fertigmontierte Stoßdämpfer mittels einer elektrostatischen Omega-Scheibenanlage automatisch kontinuierlich lackiert. Die Stahlprüfbleche sowie die Stoßdämpfer wurden vor der Lackierung unterschiedlich mit Eisenphospat, durch saure Phosphatierung und durch Zinkphosphatierung behandelt. Die Lackoberflächen wurden nach üblichen Vorschriften der Kraftfahrzeugbranche getestet. Die Ergebnisse und Auftragsbedingungen sind aus der Tabelle 2 ersichtlich. Die lackierten Teile wurden vor dem Einbrennen 10 Minuten abgelüftet und anschließend in einem Umluftofen 10 Minuten bei 150°C eingebrannt. In this example, the mixing was both discontinuous from Hand as well as on a 3K mixed pilot system. Both steel test panels (by hand) as well as fully assembled shock absorbers using an electrostatic Omega disc system automatically painted continuously. The steel test sheets as well as the shock absorbers were different before painting with iron phosphate, by acid phosphating and by zinc phosphating treated. The paint surfaces were made according to usual Automotive industry regulations tested. The results and Order conditions are shown in Table 2. The painted Parts were flashed off for 10 minutes before baking and then baked in a forced air oven at 150 ° C for 10 minutes.  

Tabelle II Table II

Eigenschaftsbild einer wäßrigen Zweikomponenten-Epoxid-Einschichtlackierung auf vorbehandeltem Stahlblech und Stoßdämpfern Characteristics of an aqueous two-component epoxy single-layer coating on pre-treated steel sheet and shock absorbers

Claims (8)

1. Verfahren zur Herstellung eines Anstrichmittels auf Wasserbasis, das ein in Wasser emulgierbares Epoxidharz, einen Härter hierfür, ein Korrosionsschutzmittel und gegebenenfalls Farbpigmente, Füllstoffe, Mattierungsmittel, Beschleuniger und weitere übliche Additive enthält, wobei man eine das flüssige und emulgierbare Epoxidharz enthaltende wäßrige Komponente A einer Viskosität von 2500 bis 10 000 mPa · s mit einer den Härter enthaltenden wäßrigen Komponente B einer Viskosität von 2500 bis 10 000 mPa · s auf einer üblichen Mischanlage oder manuell unmittelbar vor der Applikation des zu härtenden Anstrichmittels mischt und anschließend zu dieser Mischung eine verdünnende wäßrige Komponente C in einer solchen Menge zumischt, daß die erhaltene neue Mischung auf eine Spritzviskosität von 14 bis 30 Sekunden, bestimmt in einem DIN-4 mm-Becher (53 211), eingestellt ist, wobei den Komponenten A, B und/oder C oder deren Mischung die nachfolgend genannten Korrosionsschutzssysteme und Weichmacher in solchen Mengen beigegeben werden, daß das fertige Anstrichmittel a) 5 bis 25 Gew.-% eines Korrosionsschutzsystems aus 1) einem Korrosionsschutzpigment in Form von schwerlöslichen Boraten, Phosphaten und/oder Silikaten und 2) einem Korrosionsinhibitor in Form von Metallsalzen einer organischen Nitroverbindung und/oder von Mehrphasenpigmenten und b) 0,1 bis 5 Gew.-% eines externen flüssigen Weichmachers für wäßrige Systeme in Form eines Polymerweichmachers enthält.1. A process for producing a water-based paint that a water-emulsifiable epoxy resin, a hardener therefor, an anti-corrosion agent and possibly color pigments, fillers, Contains matting agents, accelerators and other conventional additives, wherein one containing the liquid and emulsifiable epoxy resin aqueous component A with a viscosity of 2500 to 10,000 mPa · s an aqueous component B containing the hardener and having a viscosity from 2500 to 10,000 mPa · s on a conventional mixing plant or manually mixes immediately before application of the paint to be hardened and then to this mixture a diluting aqueous component C is mixed in such an amount that the new one obtained Mixture to a spray viscosity of 14 to 30 seconds, determined in a DIN 4 mm cup (53 211), set the components A, B and / or C or their mixture the corrosion protection systems mentioned below and plasticizers added in such amounts be that the finished paint a) 5 to 25 wt .-% of a corrosion protection system from 1) a corrosion protection pigment in the form of poorly soluble borates, phosphates and / or silicates and 2) one Corrosion inhibitor in the form of metal salts of an organic nitro compound and / or of multi-phase pigments and b) 0.1 to 5% by weight an external liquid plasticizer for aqueous systems in the form contains a polymer plasticizer. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischung aus den Komponenten A und B als Füllstoff: Calciumcarbonat, Bariumsulfat und/oder Talkum in einer solchen Menge einverleibt wird, daß das fertige Anstrichmittel 2 bis 35 Gew.-% enthält. 2. The method according to claim 1, characterized in that the Mixture of components A and B as filler: calcium carbonate, Barium sulfate and / or talc is incorporated in such an amount, that the finished paint contains 2 to 35 wt .-%.   3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischung aus den Komponenten A und B oder der Mischung aus den Komponenten A, B und C ein in Wasser neutral wirkendes Farbpigment, insbesondere Ruß der Titandioxid, in einer solchen Menge beigegeben wird, daß in dem fertigen Anstrichmittel davon 1,5 bis 25 Gew.-% enthalten sind.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the Mixture of components A and B or the mixture of Components A, B and C are a color pigment with a neutral effect in water, especially carbon black of titanium dioxide, added in such an amount that in the finished paint 1.5 to 25% by weight are included. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren so geführt wird, daß das fertige Anstrichmittel 5 bis 30 Gew.-% des flüssigen Epoxidharzes einer Epoxidzahl von 4,0 bis 7,0 Val/kg, einer Viskosität (ermittelt ohne Wasseranteil) von 800 bis 8000 mPa · s (gemessen bei 25°C) und eines Molekulargewichts von höchstens etwa 700 enthält.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the process is carried out so that the finished paint 5 to 30 wt .-% of the liquid epoxy resin with an epoxy number of 4.0 to 7.0 Val / kg, a viscosity (determined without water content) of 800 up to 8000 mPa · s (measured at 25 ° C) and a molecular weight of contains at most about 700. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren so geführt wird, daß das flüssige Epoxidharz eine Epoxidzahl von 5,0 bis 6,0 Val/kg und eine Viskosität von 1000 bis 5000 mPa · s aufweist.5. The method according to claim 4, characterized in that the Process is carried out so that the liquid epoxy resin has an epoxy number from 5.0 to 6.0 Val / kg and a viscosity from 1000 to 5000 mPa · s having. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren so geführt wird, daß das fertige Anstrichmittel 5 bis 30 Gew.-% des Härters enthält.6. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the process is carried out so that the finished paint Contains 5 to 30 wt .-% of the hardener. 7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Anstrichmittel als schwerlösliches Borat ein Zinkborat, als Phosphat ein Zinkphosphat, als Silikat ein Calciumsilikat und als organische Nitroverbindung ein Zinksalz eingesetzt wird.7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that in the paint as a poorly soluble borate Zinc borate, zinc phosphate as phosphate, calcium silicate as silicate and a zinc salt is used as the organic nitro compound. 8. Anstrichmittel auf Wasserbasis, das ein in Wasser emulgierbares flüssiges Epoxidharz, einen Härter hierfür, ein Korrosionsschutzmittel und gegebenenfalls Farbpigmente, Füllstoffe, Mattierungsmittel, Beschleuniger und weitere übliche Additive enthält, hergestellt durch Mischen einer das flüssige und emulgierbare Epoxidharz enthaltenden wäßrigen Komponente A einer Viskosität von 2500 bis 10 000 mPa · s mit einer den Härter enthaltenden wäßrigen Komponente B einer Viskosität von 2500 bis 10 000 mPa · s auf einer üblichen Mischanlage oder manuell unmittelbar vor der Applikation des zu härtenden Anstrichmittels und anschließendes Zumischen einer verdünnenden wäßrigen Komponente C in einer solchen Menge, daß die erhaltene neue Mischung auf eine Spritzviskosität von 14 bis 30 Sekunden, bestimmt in einem DIN-4 mm-Becher (53 211), eingestellt ist, wobei den Komponenten A, B und/oder C oder deren Mischung die nachfolgend genannten Korrosionsschutzsysteme und Weichmacher in solchen Mengen beigegeben werden, daß das fertige Anstrichmittel a) 5 bis 25 Gew.-% eines Korrosionsschutzsystems aus 1) einem Korrosionsschutzpigment in Form von schwerlöslichen Boraten, Phosphaten und/oder Silikaten und 2) einem Korrosionsinhibitor in Form von Metallsalzen einer organischen Nitroverbindung und/oder von Mehrphasenpigmenten und b) 0,1 bis 5 Gew.-% eines externen flüssigen Weichmachers für wäßrige Systeme in Form eines Polymerweichmachers enthält.8. Water-based paint that is an emulsifiable in water liquid epoxy resin, a hardener therefor, an anticorrosive and optionally color pigments, fillers, matting agents, accelerators and contains other common additives made by mixing an aqueous containing the liquid and emulsifiable epoxy resin Component A with a viscosity of 2500 to 10,000 mPa · s with a Aqueous component B containing hardener and having a viscosity of 2500 up to 10,000 mPa · s directly on a conventional mixing plant or manually before applying the paint to be hardened and then  Mixing in a diluting aqueous component C in such Amount that the new mixture obtained has a spray viscosity of 14 up to 30 seconds, determined in a DIN 4 mm beaker (53 211) is, the components A, B and / or C or a mixture thereof corrosion protection systems and plasticizers in the following such amounts are added that the finished paint a) 5 up to 25% by weight of a corrosion protection system from 1) a corrosion protection pigment in the form of poorly soluble borates, phosphates and / or silicates and 2) a corrosion inhibitor in the form of Metal salts of an organic nitro compound and / or of multi-phase pigments and b) 0.1 to 5% by weight of an external liquid plasticizer for aqueous systems in the form of a polymer plasticizer contains.