DE3728884A1 - Binder for printing mineral or metallic substrates - Google Patents

Binder for printing mineral or metallic substrates

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DE3728884A1 DE19873728884 DE3728884A DE3728884A1 DE 3728884 A1 DE3728884 A1 DE 3728884A1 DE 19873728884 DE19873728884 DE 19873728884 DE 3728884 A DE3728884 A DE 3728884A DE 3728884 A1 DE3728884 A1 DE 3728884A1
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Abstract

In a binder for printing mineral or metallic substrates with sublimable dispersion dyes, in particular by the transfer printing process, comprising at least one aliphatically crosslinked, hydroxyl-containing, aliphatic, saturated polyester, the polyester in the uncrosslinked state contains from 2 to 12% by weight of hydroxyl groups, where only from 40 to 60% of the hydroxyl groups have been crosslinked.

Description

Aus der DE-A-26 42 350 ist es bekannt, Flächengebilde, wie beispielsweise Holz, Metalle, Kunststoffe, Glas, Keramik­ materialien, Natur- und Kunststeinerzeugnisse oder der­ gleichen, nach dem sogenannten Transferdruckverfahren zu bedrucken. Da diese Materialien die im Transferdruckver­ fahren verwendeten sublimierbaren Dispersionsfarbstoffe nicht annehmen, werden die Substrate vor dem Transferdruck mit einer Oberflächenschicht eines Kunststofflackes ver­ sehen, der sich mit der Oberfläche des Substrates fest verbindet und die sublimierbaren Dispersionsfarbstoffe aufnimmt.From DE-A-26 42 350 it is known to fabric such as for example wood, metals, plastics, glass, ceramics materials, natural and artificial stone products or the same, according to the so-called transfer printing process print. Since these materials are used in transfer printing drive used sublimable disperse dyes do not accept the substrates before transfer printing ver with a surface layer of a plastic paint see that sticks to the surface of the substrate combines and the sublimable disperse dyes records.

Das aufzudruckende Bild oder Muster wird mit Hilfe von sublimierbaren Dispersionsfarbstoffen zunächst auf einem Hilfsträger, insbesondere aus Papier, aufgedruckt. Sodann wird dieser auf die mit Kunststoff beschichtete Fläche mit der bedruckten Seite aufgelegt, wonach durch Erhitzen, gegebenenfalls unter geringem Druck, die Dispersionsfarb­ stoffe von dem Hilfsträger in den Kunststofflack über­ tragen werden.The image or pattern to be printed is created using sublimable disperse dyes first on a Auxiliary carriers, in particular made of paper, printed on. Then this is on the surface coated with plastic with the printed side on top, after which heating optionally under low pressure, the emulsion paint substances from the auxiliary carrier into the plastic lacquer will wear.

Ursprünglich wurden für dieses Verfahren als Kunststoff­ lacke Thermoplasten verwendet, da man der Auffassung war, daß zur Aufnahme der Farbstoffe beim Umdruck die Kunst­ stoffoberfläche erweicht werden müsse. Es zeigte sich jedoch, daß mit Thermoplasten gefertigte Drucke nicht wärmebeständig sind und daß bei Wärmeeinwirkung die Farbstoffe in der Thermoplastenschicht migrieren, so daß das Druckbild mit der Zeit verschwimmt und grau wird.Originally, this process was called plastic lacquer thermoplastic used because it was believed that art to absorb the dyes during transfer printing fabric surface must be softened. It was found however, that prints made with thermoplastics are not are heat resistant and that when exposed to heat Dyes migrate in the thermoplastic layer so that the printed image becomes blurred and gray over time.

Die FR-A-22 30 794 und die DE-A-24 24 949 beschreiben ebenfalls ein Verfahren zum Bedrucken hitzebeständiger Flächengebilde, wie von Metallblechen oder Keramikkacheln, nach dem Transferdruckverfahren, wobei man das Substrat mit einem Epoxyharz beschichtet. Gemäß der GB-A-15 17 832 erfolgt die Beschichtung des Substrates im Transferdruck­ verfahren mit einem gehärteten ungesättigten Polyesterharz. Gemäß der DE-A-29 14 704 und der EP-A-00 14 901 wird das zu bedruckende Substrat mit einem vernetzten Duroplasten, wie einem strahlungsgehärteten ungesättigten Polyesterharz beschichtet, und als sublimierbare Dispersionsfarben werden solche mit relativ hohen Molekulargewichten zwischen 340 und 1000 verwendet. Dies hat den Vorteil, daß auch bei län­ gerem und relativ hohem Erwärmen die umgedruckten Bilder beständig bleiben und praktisch keine Migration zeigen. Außerdem gelingt es mit diesem Verfahren, unter Anwendung sehr kurzer Umdruckzeiten, wie im Bandlackierverfahren, beim Umdruck eine ausreichende Übertragung der Farbstoffe zu bekommen.FR-A-22 30 794 and DE-A-24 24 949 describe also a process for printing heat-resistant Fabrics such as sheet metal or ceramic tiles, after the transfer printing process, taking the substrate  coated with an epoxy resin. According to GB-A-15 17 832 the substrate is coated using transfer printing process with a hardened unsaturated polyester resin. According to DE-A-29 14 704 and EP-A-00 14 901 that is substrate to be printed with a cross-linked thermoset, like a radiation-cured unsaturated polyester resin coated, and as sublimable emulsion paints those with relatively high molecular weights between 340 and 1000 used. This has the advantage that even with län the printed images remain stable and show practically no migration. It also works with this method very short transfer times, like in the band coating process, sufficient transfer of dyes during transfer printing to get.

Es ist bekannt, Polyester beispielsweise mit Polyisocyanaten zu vernetzen, wobei die Isocyanatgruppen mit den freien Hy­ droxylgruppen des Polyesters reagieren. Üblicherweise werden die freien Hydroxylgruppen des Polyesters auf diese Weise möglichst vollständig vernetzt.It is known to polyester, for example with polyisocyanates to crosslink, the isocyanate groups with the free Hy droxyl groups of the polyester react. Usually will the free hydroxyl groups of the polyester in this way networked as completely as possible.

Während bei den bisher bekannten Transferdrucksystemen hervorragende Bildqualitäten mit Brillanz erzielt werden können, beispielsweise beim Bedrucken von Keramikfliesen, Metallblechen und anderen festen Untergründen, besteht nach wie vor das Problem, eine ausreichende Haftung auf solchen Untergründen sowie Wetter- und Lichtbeständig­ keit zu bekommen, um beispielsweise derart bedruckte Flie­ sen als Gebrauchsfliesen oder Metallbleche als Außenver­ kleidungen im Hochbau verwenden zu können.While with the previously known transfer printing systems excellent image quality with brilliance can be achieved can, for example when printing ceramic tiles, Metal sheets and other solid substrates exist after as before the problem, adequate liability on such surfaces as well as weather and light resistant to get, for example, such printed tiles sen as utility tiles or metal sheets as external ver to be able to use clothing in building construction.

Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe bestand nun darin, ein Bindemittel zum Bedrucken mineralischer und me­ tallischer Untergründe, wie von Keramik und Glas oder Me­ tallblechen, mit sublimierbaren Dispersionsfarbstoffen, insbesondere nach dem Transferdruckverfahren, zu bekommen, das verbesserte Haftung der Farbstoffe auf den Untergrün­ den, verbesserte Wetter- und Lichtbeständigkeit und vorzugs­ weise verbesserte Oberflächenhärte ergibt.The object underlying the invention now existed therein, a binder for printing mineral and me metallic substrates, such as ceramic and glass or me sheet metal, with sublimable disperse dyes, especially after the transfer printing process, the improved adhesion of the dyes to the undergrowth  the, improved weather and light resistance and preferential wise improved surface hardness results.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß mit einem Bindemittel gelöst, das aus wenigstens einem aliphatisch vernetzten hydroxylgruppenhaltigen aliphatischen, gesättigten Poly­ ester besteht, wobei das Bindemittel dadurch gekennzeichnet ist, daß der Polyester in unvernetztem Zustand 2 bis 12 Gew.-% Hydroxylgruppen enthält, von denen nur 40 bis 60% vernetzt sind.This object is achieved with a binder solved that from at least one aliphatic crosslinked hydroxyl-containing aliphatic, saturated poly there is ester, characterized in that the binder is that the polyester is 2 to 12 when uncrosslinked Wt .-% contains hydroxyl groups, of which only 40 to 60% are networked.

Ein solches Bindemittel ergibt überraschenderweise eine sehr viel bessere Haftung auf mineralischen und metalli­ schen Untergründen als vergleichbare Bindemittel, insbe­ sondere als Polyester, deren Hydroxylgruppen weitgehend vollständig beispielsweise mit Polyisocyanaten vernetzt sind. Es sind also offenbar die unvernetzt gebliebenen Hydroxylgruppen, die die Haftung des Bindemittels auf dem mineralischen oder metallischen Untergrund verbessern.Such a binder surprisingly gives one much better adhesion to mineral and metallic substrates as comparable binders, esp especially as polyester, whose hydroxyl groups largely fully crosslinked, for example with polyisocyanates are. So it is obviously the ones that have not been networked Hydroxyl groups that affect the adhesion of the binder to the improve mineral or metallic surface.

In normalen Druckverfahren kann das erfindungsgemäße Binde­ mittel direkt mit den Dispersionsfarbstoffen vermischt und in Form dieses Gemisches auf dem Untergrund aufgedruckt werden, wie beispielsweise im Siebdruckverfahren. Wird das erfindungsgemäße Bindemittel aber stattdessen zum Bedrucken im Transferdruckverfahren benutzt, so wird es als Beschich­ tung auf dem zu bedruckenden Untergrund aufgebracht. Die Dispersionsfarbstoffe werden dann von einem Hilfsträger durch Erhitzen in die Bindemittelbeschichtung übertragen und dann von dem Bindemittel an den mineralischen oder metalli­ schen Untergrund gebunden. In beiden Fällen ist die Haf­ tung der Dispersionsfarbstoffe auf dem mineralischen oder metallischen Untergrund hervorragend, selbst bei permanen­ ter Wasserbelastung, UV-Einstrahlung und Bewitterung. Außerdem besitzten die erfindungsgemäßen Bindemittel eine gute Oberflächenhärte. Die mechanischen Eigenschaften las­ sen sich durch Temperieren während 5 bis 30 Minuten, bei 170 bis 190°C weiter verbessern, was zuweilen jedoch zu Lasten der Haftung auf mineralischen Untergründen geht. Je nach der beabsichtigten Benutzung kann es aber wichtiger sein, die mechanischen Eigenschaften, wie Oberflächenhärte, zu optimie­ ren, selbst wenn die Haftung etwas verschlechtert wird.The bandage according to the invention can be used in normal printing processes mixed directly with the disperse dyes and printed on the surface in the form of this mixture such as in the screen printing process. Will that binders according to the invention but instead for printing used in the transfer printing process, so it is as Beschich device applied to the surface to be printed. The Disperse dyes are then from a subcarrier transferred into the binder coating by heating and then from the binder to the mineral or metalli bound underground. In both cases, the port treatment of the disperse dyes on the mineral or metallic surface excellent, even with permanent ones ter water pollution, UV radiation and weathering. In addition, the binders according to the invention have one good surface hardness. Read the mechanical properties by tempering for 5 to 30 minutes, at 170 continue to improve up to 190 ° C, which is sometimes a burden  liability on mineral substrates. Depending on the intended use it may be more important, however mechanical properties, such as surface hardness, to optimize even if the liability deteriorates somewhat.

Für den Erfindungsgegenstand ist es wesentlich, daß sowohl die Polyester als auch die Vernetzungskomponenten aliphati­ scher Natur sind. Cycloaliphatische und aromatische Polyester und Vernetzungskomponenten besitzen nicht die erforderliche Licht- und Wetterbeständigkeit, sondern vergilben. Außerdem ist es für den Erfindungsgegenstand wichtig, daß es sich im Gegensatz zu den Polyestern, über die oben berichtet wur­ de, nicht um ungesättigte, sondern um vernetzte gesättigte Polyester handelt.For the subject matter of the invention it is essential that both the polyesters and the crosslinking components aliphati nature. Cycloaliphatic and aromatic polyesters and networking components do not have the required Light and weather resistance, but yellow. Furthermore it is important for the subject of the invention that it in contrast to the polyesters reported above de, not about unsaturated, but cross-linked saturated Polyester.

Wenn hier von aliphatischen Polyestern die Rede ist, so kön­ nen diese geradkettig oder verzweigtkettig sein, wobei verzweigtkettige bevorzugt sind. Auch können die Polyester gegebenenfalls zusätzlich zu den Estergruppen noch andere organische Gruppen, wie Ethergruppen, enthalten. Die Mole­ kulargewichte der erfindungsgemäß verwendeten Polyester liegen im unvernetzten Zustand vorzugsweise im Bereich von 700 bis 5000. Sie entstehen durch bekannte Umsetzung von Di- oder Tricarbonsäuren mit überschüssigen Di- und/oder Polyalkoholen, so daß sie an den Kettenenden Hydroxylgruppen tragen. Die hierfür einsetzbare Dicarbonsäure ist beispiels­ weise Adipinsäure.If we are talking about aliphatic polyesters, then NEN these can be straight or branched, where branched chain are preferred. Also the polyester if necessary, in addition to the ester groups, others contain organic groups such as ether groups. The mole molecular weights of the polyesters used according to the invention are preferably in the range of 700 to 5000. They arise from the known implementation of Di- or tricarboxylic acids with excess di- and / or Polyalcohols so that they have hydroxyl groups at the chain ends wear. The dicarboxylic acid that can be used for this is an example wise adipic acid.

Die bei der Herstellung der unvernetzten Polyester verwend­ baren Diole und Polyole sind beispielsweise Neopentylglykol, Ethylenglykol, Propan-1,2-diol, 1,4-Bis-(hydroxymethyl)­ cyclohexan, Glycerin, Trimethylolpropan und Pentaerythrit.The used in the manufacture of uncrosslinked polyester The diols and polyols are, for example, neopentyl glycol, Ethylene glycol, propane-1,2-diol, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol.

Die Vernetzung eines Teils der freien Hydroxylgruppen des Polyesters kann mit unterschiedlichen mehrfunktionellen aliphatischen Verbindungen erfolgen, besonders mit alipha­ tischen Polyisocyanaten oder aliphatischen Polyalkoholen. Wenn hier von Polyisocyanaten und Polyalkoholen die Rede ist, werden darunter Isocyanate und Alkohole mit mindestens 2 Isocyanat- bzw. Hydroxylgruppen verstanden. Bei einer Vernet­ zung mit Polyisocyanaten entstehen Urethangruppen, bei der Vernetzung mit Polyalkoholen Ethergruppen. Die Vernetzung kann auch mit beiden Verbindungstypen erfolgen, um gemischte Urethan-Ether-Vernetzungen zu erhalten.The crosslinking of part of the free hydroxyl groups of the Polyester can be used with different multifunctional aliphatic compounds are made, especially with alipha table polyisocyanates or aliphatic polyalcohols. When talking about polyisocyanates and polyalcohols  is, including isocyanates and alcohols with at least 2 understood isocyanate or hydroxyl groups. With a network With polyisocyanates, urethane groups are formed in the Crosslinking with polyalcohol ether groups. Networking can also done with both connection types to mixed Obtain urethane ether crosslinks.

Wie erwähnt, enthält der Polyester erfindungsgemäß in un­ vernetztem Zustand 2 bis 12 Gew.-% Hydroxylgruppen. Bevor­ zugt enthält der Polyester in diesem Zustand 6 bis 10, be­ sonders 7 bis 9 Gew.-% Hydroxylgruppen.As mentioned, the polyester according to the invention contains in un cross-linked state 2 to 12 wt .-% hydroxyl groups. Before in this state the polyester contains 6 to 10, be especially 7 to 9 wt .-% hydroxyl groups.

Von diesen Hydroxylgruppen sind im Endzustand 40 bis 60% vernetzt, d. h. mit dem Vernetzungsmittel umgesetzt, wie beispielsweise unter Bildung von Urethan- oder Ethergruppen. Bevorzugt liegt der Vernetzungsgrad der Hydroxylgruppen bei 45 bis 55%, besonders bei etwa 50%. Die Vernetzung erfolgt günstigerweise mit einem Diisocyanat, vorzugsweise mit Hexamethylendiisocyanat.In the final state, 40 to 60% of these hydroxyl groups are networked, d. H. implemented with the crosslinking agent, such as for example with the formation of urethane or ether groups. The degree of crosslinking of the hydroxyl groups is preferably 45 to 55%, especially about 50%. The networking is advantageously carried out with a diisocyanate, preferably with hexamethylene diisocyanate.

Die erfindungsgemäßen Bindemittel können für alle sublimier­ baren Dispersionsfarbstoffe verwendet werden, die üblicher­ weise im Transferdruckverfahren benutzt werden. Wie oben erwähnt, können die Bindemittel im Gemisch mit diesen Far­ ben oder für den Transferdruck als Überzüge auf den zu be­ druckenden mineralischen oder metallischen Untergründen ver­ wendet werden.The binders according to the invention can sublimate for all ble disperse dyes are used, the more common be used in the transfer printing process. As above mentioned, the binders can be mixed with these Far ben or for transfer printing as coatings on the be printing mineral or metallic substrates be applied.

Zweckmäßig verwendet man die Bindemittel in Verbindung mit solchen Dispersionsfarbstoffen, die ein Molekulargewicht zwischen 340 und 1000, vorzugsweise zwischen 400 und 1000 besitzen, da diese geringere Migrationsneigung haben und im Regelfall lichtecht sind. Bevorzugte Gruppen der in den er­ findungsgemäßen Bindemitteln verwendeten Dispersionsfarb­ stoffe sind Anthrachinon-, Monoazo- und Azomethinfarbstoffe, doch ist die Verwendung nicht auf diese Farbstoffgruppen be­ schränkt. Bevorzugt sind Anthrachinon-, Monoazo- und Azomethin­ farbstoffe, deren Moleküle stark mit Amino-, Alkoxy-, Oxal­ kyl-, Nitro-, Halogen- und Cyanogruppen besetzt sind. Diese Farbstoffgruppen sind im Colour-Index, Volume 1, Seiten 1655 bis 1742 definiert. Diesbezüglich wird auf die Seiten 9 bis 11 der EP-A-00 14 901 hingewiesen.The binders are expediently used in conjunction with those disperse dyes that have a molecular weight between 340 and 1000, preferably between 400 and 1000 own because they have a lower tendency to migrate and are usually lightfast. Preferred groups in the he Dispersion paint used according to the binder substances are anthraquinone, monoazo and azomethine dyes, however use is not based on these dye groups limits. Anthraquinone, monoazo and azomethine are preferred dyes, their molecules strongly with amino, alkoxy, oxal  kyl, nitro, halogen and cyano groups are occupied. These Dye groups are in the Color Index, Volume 1, pages 1655 defined until 1742. In this regard, pages 9 to 11 of EP-A-00 14 901 pointed out.

Im Transferdruckverfahren kann der Hilfsträger mit diesen Farbstoffen kontinuierlich im Tiefdruck oder diskontinuier­ lich im Offsetdruck bedruckt werden, wobei Bilder oder Mu­ ster spiegelverkehrt aufgedruckt werden müssen. In einer zweiten Stufe werden diese Bilder oder Muster dann durch trockenes Erwärmen von dem Hilfsträger auf den mit dem er­ findungsgemäßen Bindemittel beschichteten mineralischen oder metallischen Untergrund umgedruckt. Insbesondere, wenn das erfindungsgemäße Bindemittel direkt mit den Dispersions­ farbstoffen vermischt wird, erfolgt das Bedrucken gegebenen­ falls im Siebdruckverfahren.In the transfer printing process, the auxiliary carrier can use these Dyes continuously in gravure printing or discontinuously Lich printed in offset printing, with pictures or Mu must be printed mirror-inverted. In a second stage, these images or patterns are then through dry heating from the subcarrier to the one with which he mineral-coated binders according to the invention or printed on a metallic background. Especially if the binder according to the invention directly with the dispersions dyes are mixed, the printing is given if in the screen printing process.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung:The following examples serve to further explain the Invention:

Beispiel und VergleichsbeispielExample and comparative example

  • A) 200 g eines aliphatischen Polyesters mit 8,5 Gew.-% Hy­ droxylgruppen in einem organischen Lösungsmittel sowie Hexamethylendiisocyanat in einem organischen Lösungsmit­ tel entsprechend 42 g NCO wurden miteinander vermischt und auf glasierten Kacheln in einer Trockenschichtdicke von 30 µm aufgebracht. Das Molverhältnis NCO/OH lag bei 1. Lack und Härter wurden 15 Minuten bei 179 bis 180°C eingebrannt, wobei man eine 100%-ige Vernetzung er­ hielt.A) 200 g of an aliphatic polyester with 8.5 wt .-% Hy droxyl groups in an organic solvent as well Hexamethylene diisocyanate in an organic solution corresponding to 42 g of NCO were mixed together and on glazed tiles in a dry layer thickness of 30 µm applied. The molar ratio NCO / OH was 1. Lacquer and hardener were at 179 to 180 ° C for 15 minutes burned in, giving 100% cross-linking held.
  • B) Entsprechend dem Beispiel A) wurde die gleiche Polyester­ menge unter den gleichen Bedingungen, jetzt aber mit der halben Menge Hexamethylendiisocyanat entsprechend 21 g NCO aufgebracht. Das Verhältnis von NCO/OH lag nunmehr bei 0,5. Beim Einbrennen wurde eine etwa 50%-ige Ver­ netzung erzielt.B) According to Example A) the same polyester quantity under the same conditions, but now with the half the amount of hexamethylene diisocyanate corresponding to 21 g NCO applied. The ratio of NCO / OH was now at 0.5. When baking, an approximately 50% Ver network achieved.

Die beiden beschichteten Kacheltypen wurden hinsichtlich der Erichsenhaftung (Gitterschnitt) nach ISO 2409 von 1972, hinsichtlich der Lichtechtheit nach DIN 54 004 wäh­ rend 500 Stunden und hinsichtlich der Außenbewitterungs­ beständigkeit während 3 Monaten geprüft. Bei der Erich­ senhaftung bewertet man nach einer Skala von 0 bis 5, wo­ bei 0 gut und 5 schlecht ist. Die Ergebnisse waren fol­ gende:The two coated tile types were considered the Erichsen liability (cross cut) according to ISO 2409 from 1972, with regard to light fastness according to DIN 54 004 rend 500 hours and in terms of outdoor weathering resistance tested for 3 months. With Erich Senior liability is rated on a scale from 0 to 5 where is good at 0 and 5 is bad. The results were fol gend:

Die beiden Kacheltypen wurden in 4 bis 5 Minuten mit einem Hellstrahler einer mittelwelligen IR-Härtung bei einer Oberflächentemperatur von 150 bis 170°C unter­ zogen. Anschließend erfolgte nach dem Transferdruckver­ fahren ein Umdruck von Dispersionsfarbstoffen von einem Hilfsträger während 3 Minuten bei 215°C. Sodann wurden die obigen Tests erneut durchgeführt. Die Ergebnisse waren folgende:The two tile types were covered in 4 to 5 minutes a light emitter for medium-wave IR curing a surface temperature of 150 to 170 ° C below pulled. This was followed by the transfer printing process drive a transfer printing of disperse dyes from one Subcarrier for 3 minutes at 215 ° C. Then performed the above tests again. The results were the following:

Die Versuche zeigen, daß die Haftung des erfindungsgemäßen Bindemittels auf einem mineralischen Untergrund ebenso wie die Außenbewitterungsbeständigkeit wesentlich besser ist als bei einem konventionellen vernetzten Polyester, wobei durch das nachträgliche Tempern eine geringfügige Verschlechterung der Haftung eintritt, die aber bei den erfindungsgemäßen Bindemitteln annehmbar ist, während sie bei dem konventionellen Polyester A bereits so schlecht wird, daß die Haftung für eine Gebrauchskachel nicht mehr annehmbar ist.The experiments show that the liability of the invention Binder on a mineral surface as well like the weather resistance much better than a conventional cross-linked polyester, with a slight post-tempering Liability deteriorates, but this occurs with the binders of the invention is acceptable while the same with conventional polyester A. bad is that the liability for a tile is no longer acceptable.

Claims (7)

1. Bindemittel zum Bedrucken mineralischer oder metallischer Untergründe mit sublimierbaren Dispersionsfarbstoffen, insbesondere nach dem Transferdruckverfahren, bestehend aus wenigstens einem aliphatisch vernetzten hydroxylgrup­ penhaltigen aliphatischen, gesättigten Polyester, da­ durch gekennzeichnet, daß der Poly­ ester in unvernetztem Zustand 2 bis 12 Gew.-% Hydroxylgrup­ pen enthält und nur 40 bis 60% der Hydroxylgruppen ver­ netzt sind.1. Binder for printing mineral or metallic substrates with sublimable disperse dyes, in particular by the transfer printing process, consisting of at least one aliphatic crosslinked hydroxyl group-containing aliphatic, saturated polyester, characterized in that the polyester in the uncrosslinked state 2 to 12 wt .-% hydroxyl group contains pen and only 40 to 60% of the hydroxyl groups are cross-linked. 2. Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester in unvernetztem Zustand 6 bis 10, vorzugs­ weise 7 bis 9 Gew.-% Hydroxylgruppen enthält. 2. Binder according to claim 1, characterized in that the polyester in the uncrosslinked state 6 to 10, preferably contains 7 to 9 wt .-% hydroxyl groups.   3. Bindemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich­ net, daß nur 45 bis 55% der Hydroxylgruppen des Poly­ esters vernetzt sind.3. Binder according to claim 1 or 2, characterized net that only 45 to 55% of the hydroxyl groups of the poly esters are networked. 4. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester durch ein aliphatisches Polyisocyanat oder einen aliphatischen Polyalkohol ver­ netzt ist.4. Binder according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that the polyester by an aliphatic Polyisocyanate or an aliphatic polyalcohol ver is networked. 5. Bindemittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester durch Diisocyanat, vorzugsweise Hexame­ thylendiisocyanat, vernetzt ist.5. Binder according to claim 4, characterized in that the polyester by diisocyanate, preferably hexame ethylene diisocyanate, is crosslinked. 6. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester in unvernetztem Zustand ein Molekulargewicht im Bereich von 700 bis 5000 hat.6. Binder according to one of claims 1 to 5, characterized characterized in that the polyester is uncrosslinked has a molecular weight in the range of 700 to 5000. 7. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester in unvernetztem Zustand verzweigt aliphatisch aufgebaut ist.7. Binder according to one of claims 1 to 6, characterized characterized in that the polyester is uncrosslinked is branched aliphatic.
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