DE3717241C1 - Process for producing test gas mixtures containing oxides of nitrogen and apparatus for carrying out such a process - Google Patents

Abstract

The invention relates to a process for producing test gas mixtures containing oxides of nitrogen such as NO and/or NO2 for calibrating NO/NO2 analysers, which is characterised in that a gas mixture containing molecular oxygen and nitrogen, preferably air, in particular synthetic air, is passed through a reaction zone, in that in the reaction zone there is carried out a considerable, accurately determined temperature increase of the gas mixture and thereby particular concentrations of nitrogen oxide (NO) and optionally also of nitrogen dioxide (NO2) are achieved, in that the concentration distribution in the gas mixture leaving the reaction zone is stabilised and in that the gas mixture leaving the reaction zone serves as test gas mixture. The invention also provides an apparatus for carrying out such a process.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Prüfgasgemischen mit Stickstoffoxiden wie NO und/oder NO₂ zur Kalibrierung von NO/NO₂-Ana­ lysatoren. Gegenstand der Erfindung ist auch eine Vorrichtung zur Durch­ führung eines solchen Verfahrens.The invention relates to a method for producing test gas mixtures with nitrogen oxides such as NO and / or NO ₂ for the calibration of NO / NO ₂ analyzer. The invention also relates to a device for performing such a method.

Bislang verwendete Verfahren zur Herstellung von Prüfgasgemischen mit Stickstoffoxiden wie NO und/oder NO_2, allgemein also NO/NO _X -Prüfgasge­ mischen, zur Kalibrierung derartiger Analysatoren sind in verschiedener Form bekannt (vgl. u. a. DE-PS 29 04 872). Kurzgefaßt sind derzeit folgen­ de Kalibrierungsverfahren bekannt.Processes used hitherto for producing test gas mixtures with nitrogen oxides such as NO and / or NO _2, generally therefore mixing NO / NO _X test gas, for the calibration of such analyzers are known in various forms (cf., inter alia, DE-PS 29 04 872). In short, the following calibration methods are currently known.

In einem ersten bekannten Verfahren wird mit einem handelsüblichen Prüf­ gasgemisch gearbeitet. Handelsübliche Prüfgasgemische sind hinsichtlich ihrer Konzentrationen einerseits nicht zuverlässig, andererseits instabil. Diese Prüfgasgemische sind im übrigen zumeist in hoher Konzentration vor­ gegeben, so daß eine zusätzliche Verdünnung erforderlich ist.In a first known method, a commercial test is used worked gas mixture. Commercial test gas mixtures are regarding their concentrations are not reliable on the one hand, but unstable on the other. These test gas mixtures are usually present in high concentrations given, so that an additional dilution is required.

Bei einem weiteren bekannten Verfahren wird mit Permeationsröhrchen für Stickstoffdioxid gearbeitet. Das ist relativ teuer und durch chemische Ver­ änderungen des Stickstoffdioxids infolge von Verunreinigungen des Ausgangs­ gases nicht optimal zuverlässig. Außerdem ist so nur Stickstoffdioxid zu erhalten, so daß Stickstoffoxid entweder zusätzlich durch ein Prüfgas aus einer Vorratsflasche bereitgestellt werden oder durch Reduktion an einem Hochtemperatur-Konverter erzeugt werden muß.In a further known method, permeation tubes are used for Nitrogen dioxide worked. This is relatively expensive and through chemical ver Changes in nitrogen dioxide due to impurities in the outlet gases are not optimally reliable. In addition, only nitrogen dioxide is so obtained so that nitrogen oxide either additionally by a test gas a storage bottle or by reduction on one High temperature converter must be generated.

Schließlich ist auch Titration von Stickstoffoxid mit Ozon zur Herstellung von Stickstoffdioxid in der Gasphase möglich. Hierzu ist aber Stickstoff­ oxid als Ausgangsprodukt erforderlich. Außerdem sind komplizierte Dosier­ einrichtungen notwendig.Finally, titration of nitrogen oxide with ozone is also used of nitrogen dioxide in the gas phase possible. For this purpose, however, is nitrogen oxide required as a starting product. There are also complicated dosing facilities necessary.

Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein für die praktische Anwen­ dung optimal geeignetes, leicht durchzuführendes Verfahren zur Herstellung von Prüfgasgemischen der in Rede stehenden Art sowie eine zur Durchführung eines solchen Verfahrens geeignete Vorrichtung anzugeben. The invention is based on the object, one for practical use optimally suitable, easy to carry out manufacturing process of test gas mixtures of the type in question and one for implementation to specify a suitable device of such a method.  

Das erfindungsgemäße Verfahren, bei dem die zuvor aufgezeigte Aufgabe gelöst ist, ist dadurch gekennzeichnet, daß ein molekularen Sauerstoff und Stick­ stoff enthaltendes Gasgemisch, vorzugsweise Luft, insbesondere synthetische Luft, durch eine Reaktionsstrecke geleitet wird, daß in der Reaktionsstrecke eine erhebliche, genau bestimmte Temperaturerhöhung des Gasgemisches erfolgt und dadurch bestimmte Konzentrationen von Stickstoffoxid (NO) und ggf. auch von Stickstoffdioxid (NO₂) erzielt werden, daß ggf.die Konzentrationsverteilung im aus der Reaktionsstrecke austretenden Gasgemisch stabilisiert wird und daß das die Reaktionsstrecke verlassende Gasgemisch als Prüfgasgemisch dient. Erfindungsgemäß ist erkannt worden, daß man überraschenderweise ein als direkte Oxidation von molekularem Stickstoff und Sauerstoff zur Herstellung von Stickstoffoxid im Rahmen der Herstellung von Salpetersäure schon seit Jahrzehnten bekanntes Verfahren zur Herstellung von Prüfgasgemischen zur Kalibrierung von NO/NO₂-Analysatoren einsetzen kann. Im Rahmen der Herstellung von Salpetersäure hat das als direkte Oxidation bekannte Verfahren wegen der wesentlich kostengünstigeren Möglichkeit der Ammoniak-Oxidation jede tech­ nische Bedeutung verloren. Überraschend ist nun, daß dieses Verfahren sich aber für die Herstellung von Prüfgasgemischen in der erläuterten Weise gut nutzen läßt. Das beruht darauf, daß es hier nicht um eine prozentual hohe Ausbeute geht, sondern daß es darum geht, eine möglicherweise auch geringe Ausbeute mit großer Genauigkeit prozentual einhalten zu können. Dies gelingt in überraschender Weise durch die geeignete Wahl der Temperatur in der Reak­ tionsstrecke und der Strömungsgeschwindigkeit des Gasgemisches durch die Reaktionsstrecke. Dadurch kann, wie Versuche gezeigt haben, die im Absolut­ wert geringe Konzentration von Stickstoffoxid bzw. Stickstoffdioxid im austretenden Prüfgasgemisch äußerst exakt eingestellt werden. Damit steht ein Verfahren zur Kalibrierung von Analysatoren der in Rede stehenden Art zur Verfügung, das verfahrenstechnisch sehr einfach und preiswert durchzu­ führen und äußerst genau ist, und bei dem insbesondere auf jedes Hilfsgas außer Stickstoff und Sauerstoff, insbesondere also außer Luft, verzichtet werden kann. The process according to the invention, in which the above-mentioned object is achieved, is characterized in that a gas mixture containing molecular oxygen and nitrogen, preferably air, in particular synthetic air, is passed through a reaction zone that a considerable, precisely determined increase in temperature in the reaction zone of the gas mixture and thereby certain concentrations of nitrogen oxide (NO) and possibly also nitrogen dioxide (NO ₂ ) are achieved, that the concentration distribution in the gas mixture emerging from the reaction zone is stabilized and that the gas mixture leaving the reaction zone serves as a test gas mixture. According to the invention, it has been recognized that, surprisingly, a method for producing test gas mixtures for the calibration of NO / NO ₂ analyzers, which has been known for decades as a direct oxidation of molecular nitrogen and oxygen for the production of nitrogen oxide in the production of nitric acid, can be used. In the course of the production of nitric acid, the process known as direct oxidation has lost any technical importance because of the much cheaper possibility of ammonia oxidation. It is surprising that this method can be used well for the production of test gas mixtures in the manner described. This is due to the fact that it is not a matter of a high yield as a percentage, but that it is a matter of being able to maintain a possibly low yield with great accuracy as a percentage. This is achieved surprisingly by the suitable choice of the temperature in the reaction zone and the flow rate of the gas mixture through the reaction zone. As tests have shown, the absolute concentration of nitrogen oxide or nitrogen dioxide in the emerging test gas mixture can be set extremely precisely. This provides a method for calibrating analyzers of the type in question, which is technically very simple and inexpensive to carry out and is extremely accurate, and in which in particular any auxiliary gas other than nitrogen and oxygen, in particular therefore air, can be dispensed with.

Aus einem nachveröffentlichten Stand der Technik ist ein Verfahren bekannt, das vergleichbar einfach, preiswert durchzuführen und genau ist, das nämlich dadurch gekennzeichnet ist, daß einem Sauerstoff enthaltenden Trägergas, ins­ besondere Luft, Ammoniak (NH₃) in bestimmter Menge zur Erzielung einer be­ stimmten Konzentration von Ammoniak im Trägergas beigemischt wird, daß das Trägergas-/Ammoniak-Gemisch über bzw. durch ein eine Reaktion des Ammoniak mit dem Sauerstoff förderndes Katalysatormaterial bestimmter Temperatur ge­ leitet und dabei das Ammoniak mit Sauerstoff mit hohem Wirkungsgrad zu Stickstoffoxid (NO) und Stickstoffdioxid (NO₂) und ggf. weiteren Verbrennungs­ produkten verbrannt wird und daß das das Katalysatormaterial verlassende Gasgemisch als Prüfgasgemisch dient. Dieses Verfahren leidet allerdings noch darunter, daß man hier dem Trägergas Ammoniak beimischen muß. Diese als Oswald-Verfahren bekannte Technik ist zwar zur Herstellung von Salpetersäure in großindustriellem Maßstab erheblich wirtschaftlicher als die direkte Oxi­ dation, es hat sich aber in überraschender Weise auch insoweit gezeigt, daß die direkte Oxidation im hier vorliegenden Zusammenhang, also bei der Her­ stellung von Prüfgasgemischen zur Kalibrierung gleichwertig oder gar über­ legen ist.From a post-published prior art a method is known which is comparatively simple, inexpensive to carry out and accurate, which is characterized in that an oxygen-containing carrier gas, in particular air, ammonia (NH ₃ ) in a certain amount to achieve a certain Concentration of ammonia in the carrier gas is admixed that the carrier gas / ammonia mixture passes over or through a reaction of the ammonia with the oxygen-promoting catalyst material of a certain temperature and thereby the ammonia with oxygen with high efficiency to nitrogen oxide (NO) and nitrogen dioxide (NO ₂ ) and possibly other combustion products is burned and that the gas mixture leaving the catalyst material serves as a test gas mixture. However, this process still suffers from the fact that ammonia has to be added to the carrier gas. This technique, known as the Oswald process, is considerably more economical than direct oxidation for the production of nitric acid on a large industrial scale, but it has surprisingly been shown to the extent that direct oxidation in the present context, that is, in the manufacture of Test gas mixtures for calibration is equivalent or even superior.

Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen des erfindungsge­ mäßen Verfahrens sind in den dem Anspruch 1 nachgeordneten Ansprüchen 2 bis 11 beschrieben. Diese Ansprüche werden in Verbindung mit der Erläuterung anhand der Zeichnung weiter erläutert. Hervorzuheben ist aber hier schon, daß das Katalysatormaterial zweckmäßigerweise Platin, eine Platin-/Iridium-Verbindung, eine Platin-/Rhodium-Verbindung od. dgl. auf einem Trägermaterial, insbeson­ dere auf Silica-Pellets, auf einem Trägernetz od. dgl., ist.Further advantageous refinements and developments of the fiction, ge moderate method are in claims 2 to 11 subordinate to claim 1 described. These claims will be read in conjunction with the explanation the drawing further explained. However, it should be emphasized here that the Catalyst material expediently platinum, a platinum / iridium compound, a platinum / rhodium compound or the like on a carrier material, in particular which is on silica pellets, on a support network or the like.

Eine erfindungsgemäße Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Ver­ fahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß eine Speiseeinheit für das Gasgemisch, insbesondere Luft, und mindestens eine Reaktionsstrecke vorgesehen sind, daß der Ausgang der Speiseeinheit über eine Strömungsverbindung mit dem Eingang der Reaktionsstrecke verbunden ist, und daß die Reaktionsstrecke einen, vor­ zugsweise langgestreckten, Strömungskanal für das Gasgemisch und einen den Strömungskanal umgebenden, vorzugsweise ebenfalls langgestreckten, Heiz­ mantel aufweist.An inventive device for performing the Ver driving is characterized in that a feed unit for the gas mixture, in particular air, and at least one reaction path are provided that the output of the supply unit via a flow connection to the input  the reaction path is connected, and that the reaction path one, before preferably elongated, flow channel for the gas mixture and a Flow channel surrounding, preferably also elongated, heating has coat.

Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der erfindungsgemäßen Vorrichtung sind in den Ansprüchen 13 bis 19 beschrieben. Diese Ansprüche werden im übrigen auch in Verbindung mit der Erläuterung anhand der Zeichnung noch näher er­ läutert.Further advantageous configurations of the device according to the invention are described in claims 13 to 19. The rest of these claims also in connection with the explanation with the help of the drawing purifies.

Im folgenden wird die Erfindung anhand einer lediglich ein Ausführungsbeispiel schematisch darstellenden Zeichnung näher erläutert. In der Zeichnung zeigtIn the following, the invention is based on an exemplary embodiment only schematically illustrating drawing explained in more detail. In the drawing shows

Fig. 1 ein Blockschaltbild einer Vorrichtung zur Herstellung von Prüfgas­ gemischen mit Stickstoffoxiden wie NO und/oder NO₂ zur Kalibrierung von NO/NO₂-Analysatoren, Fig. 1 is a block diagram of an apparatus for the production of calibration gas mixtures containing nitrogen oxides such as NO and / or NO ₂ for the calibration of NO / NO ₂ analyzers,

Fig. 2 in vergrößerter, schematischer Darstellung ein Ausführungsbeispiel einer Katalysatorstrecke einer Vorrichtung gemäß Fig. 1 und Fig. 2 in an enlarged, schematic representation of an embodiment of a catalytic converter section of a device according to Fig. 1 and

Fig. 3 eine Prinzipdarstellung der Einspeisung des erfindungsgemäß erzeugten Prüfgasgemisches in einen NO/NO₂- Analysator. Figure 3 is a schematic diagram of the feed of the present invention produced test gas mixture into a NO / NO ₂ -. Analyzer.

Anhand von Fig. 1 der Zeichnung läßt sich zunächst das erfindungsgemäße Ver­ fahren zur Herstellung von Prüfgasgemischen mit Stickstoffoxiden wie NO und/ oder NO₂ zur Kalibrierung von NO/NO₂-Analysatoren gut nachvollziehen. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß ein molekularen Sauerstoff und Stickstoff enthaltendes Gasgemisch, vorzugsweise Luft, insbesondere synthe­ tische Luft, durch eine Reaktionsstrecke geleitet wird, daß in der Reaktions­ strecke eine erhebliche, genau bestimmte Temperaturerhöhung des Gasgemisches erfolgt und dadurch bestimmte Konzentrationen von Stickstoffoxid (NO) und ggf. auch von Stockstoffdioxid (NO₂) erzielt werden, daß ggf. die Konzentrations­ verteilung im aus der Reaktionsstrecke austretenden Gasgemisch stabilisiert wird und daß das die Reaktionsstrecke verlassende Gasgemisch als Prüfgasge­ misch dient.Referring to Fig. 1 of the drawing, first Ver the invention can be driven for the production of test gas mixtures including nitrogen oxides such as NO and / or NO ₂ for the calibration of NO / NO ₂ analyzers well understand. This method is characterized in that a molecular oxygen and nitrogen-containing gas mixture, preferably air, in particular synthetic air, is passed through a reaction zone in that a considerable, precisely determined increase in temperature of the gas mixture takes place in the reaction zone and thereby certain concentrations of nitrogen oxide ( NO) and possibly also of stock dioxide (NO ₂ ) that the concentration distribution in the gas mixture emerging from the reaction zone is stabilized and that the gas mixture leaving the reaction zone serves as a test gas mixture.

In Abhängigkeit von der Temperatur in der Reaktionsstrecke reagiert moleku­ larer Stickstoff und molekularer Sauerstoff zu einem kleinen Teil auch direkt, so daß eine direkte NO-Erzeugung in relativ geringen Prozentsätzen erfolgt.Depending on the temperature in the reaction zone, moleku reacts Larger nitrogen and molecular oxygen also directly to a small extent, so that direct NO generation occurs in relatively small percentages.

Um zu einigermaßen hohen Prozentsätzen zu gelangen, sind relativ hohe Tempe­ raturen erforderlich. Dazu kann es sich beispielsweise empfehlen, daß das Gasgemisch in der Reaktionsstrecke durch eine Lichtbogen-Entladungsstrecke genau bestimmter Temperatur geleitet wird. Andere Techniken zur direkten Oxidation von Stickstoff und Sauerstoff sind aus dem Bereich der Herstellung von Salpetersäure bekannt (Birkeland-Verfahren, Schönherr-Ofen, Pauling- Verfahren, Siebert-Ofen etc.).To get reasonably high percentages, are relatively high temps required. For this purpose, it can be recommended, for example, that the Gas mixture in the reaction zone through an arc discharge zone exactly certain temperature is conducted. Other direct techniques Oxidation of nitrogen and oxygen are from the manufacturing area known from nitric acid (Birkeland process, Schönherr furnace, Pauling- Process, Siebert oven etc.).

Mit niedrigeren Temperaturen kann man dann arbeiten, wenn man die direkte Oxidation von Stickstoff und Sauerstoff durch ein Katalysatormaterial er­ leichtert. Insoweit gilt, daß das Gasgemisch in der Reaktionsstrecke über bzw. durch ein eine direkte Reaktion des Sauerstoffs mit dem Stickstoff förderndes Katalysatormaterial bestimmter Temperatur, vorzugsweise einer Temperatur über 570 K, geleitet wird. Dies ist eine besonders bevorzugte Version des erfindungsgemäßen Verfahrens. Zweckmäßig ist es dabei, daß das Katalysatormaterial Platin, eine Platin-/Iridium-Verbindung, eine Platin-/ Rhodium-Verbindung od. dgl. auf einem Trägermaterial, insbesondere auf Silica- Pellets, auf einem Trägernetz od. dgl., ist.You can work with lower temperatures if you use the direct one Oxidation of nitrogen and oxygen by a catalyst material relieved. To this extent, the gas mixture in the reaction zone is about or by a direct reaction of the oxygen with the nitrogen promoting catalyst material of a certain temperature, preferably one Temperature above 570 K, is passed. This is a particularly preferred one Version of the method according to the invention. It is useful that the Platinum catalyst material, a platinum / iridium compound, a platinum / Rhodium compound or the like. On a carrier material, in particular on silica Pellets, on a support network or the like.

Verfahrenstechnisch von besonderer Bedeutung ist eine Verfahrensweise, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Konzentration von Stickstoffoxid und ggf. auch von Stickstoffdioxid im Prüfgasgemisch durch Veränderung der Temperatur in der Reaktionsstrecke, insbesondere der Temperatur des Katalysatormaterials gesteuert wird. Diese Steuerung ist besonders leicht und genau möglich. Je höher die Temperatur in der Reaktionsstrecke, insbesondere die Temperatur des Katalysatormaterials ist, desto höher ist die Konzentration von Stick­ stoffoxid bzw. Stickstoffdioxid im Prüfgasgemisch. Zweckmäßigerweise wird die tatsächlich erreichte Konzentration von Stickstoffoxid im Prüfgasgemisch auf den zu kalibrierenden Meßbereich des nachgeschalteten Analysators abge­ stimmt. Besonders zweckmäßig ist es, im oberen Drittel des Meßbereichs zu kalibrieren. Ebenfalls ist es zweckmäßig, zur Steuerung der Konzentration auch die Strömungsgeschwindigkeit des Gases in der Reaktionsstrecke, insbe­ sondere im Bereich des Katalysatormaterials zu verändern. Bei vorgegebener Temperatur und vorgegebener Strömungsgeschwindigkeit tritt aus der Reaktions­ strecke ein Prüfgasgemisch mit exakt bestimmter Konzentration von Stickstoff­ oxid und Stickstoffdioxid aus. Man kann nun die Konzentration im Prüfgasge­ misch, die nach der zuvor erläuterten Verfahrensweise konstant gehalten wer­ den kann, ggf. als Maximalkonzentration vorgeben und durch Verdünnung des Prüfgasgemisches in einer anschließenden Verdünnungsstrecke zu genau be­ stimmten, niedrigeren Konzentrationen kommen.Of particular importance from a process engineering point of view is a procedure which characterized in that the concentration of nitrogen oxide and possibly also of nitrogen dioxide in the test gas mixture by changing the temperature  in the reaction zone, in particular the temperature of the catalyst material is controlled. This control is particularly easy and precise. Each higher the temperature in the reaction zone, especially the temperature of the catalyst material, the higher the concentration of stick Substance oxide or nitrogen dioxide in the test gas mixture. Expediently the actual concentration of nitrogen oxide in the test gas mixture abge on the measuring range to be calibrated of the downstream analyzer Right. It is particularly expedient to close in the upper third of the measuring range calibrate. It is also useful to control the concentration also the flow velocity of the gas in the reaction zone, in particular to change especially in the area of the catalyst material. With given Temperature and predetermined flow rate emerge from the reaction stretch a test gas mixture with a precisely determined concentration of nitrogen oxide and nitrogen dioxide. You can now see the concentration in the test gas mix, who are kept constant according to the procedure explained above the can, if necessary, set as the maximum concentration and by diluting the Test gas mixture in a subsequent dilution section is too precise agreed, lower concentrations come.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren der direkten Oxidation kann es unter Um­ ständen dazu kommen, daß das in der Reaktionsstrecke soeben gebildete Stick­ stoffoxid sich relativ schnell wieder zersetzt. Folglich kann es sich empfeh­ len, daß das aus der Reaktionsstrecke austretende Gasgemisch schockartig ab­ gekühlt wird.In the process of direct oxidation according to the invention, it can under Um would come to that the stick just formed in the reaction line material oxide decomposes relatively quickly. Consequently, it can be felt len that the gas mixture emerging from the reaction zone from a shock is cooled.

Das gebildete Stickstoffoxid kann mit überschüssigem Luftsauerstoff weiter zu Stickstoffdioxid reagieren, je nachdem, wie hoch der Überschuß an Luft­ sauerstoff ist. Will man eine besonders hohe Ausbeute an Stickstoffdioxid haben, so empfiehlt es sich, daß Sauerstoff zusätzlich als Ozon (O₃) vor­ liegt. In diesem Zusammenhang empfiehlt es sich verfahrenstechnisch beson­ ders, daß das Gasgemisch normalerweise nur molekularen Sauerstoff enthält, wie das beispielsweise bei trockener Luft der Fall ist. Dem Gasgemisch kann dann wahlweise Ozon beigemischt werden. Dieses Ozon kann aus einer Vorrats­ flasche stammen und im eigentlichen Sinne des Wortes dem Gasgemisch beige­ mischt werden, es kann aber auch im Gasgemisch selbst durch Energiezufuhr zum molekularen Sauerstoff in an sich bekannter Weise erzeugt werden (Ozonisie­ rung durch Zufuhr von Lichtenergie, beispielsweise von einer Quecksilber­ dampflampe).The nitrogen oxide formed can react further with excess atmospheric oxygen to form nitrogen dioxide, depending on how high the excess of oxygen is. If you want a particularly high yield of nitrogen dioxide, it is recommended that oxygen is also present as ozone (O ₃ ). In this context, it is advisable from a process engineering point of view that the gas mixture normally only contains molecular oxygen, as is the case, for example, in dry air. The gas mixture can then optionally be mixed with ozone. This ozone can come from a storage bottle and be mixed with the gas mixture in the true sense of the word, but it can also be generated in the gas mixture itself by supplying energy to molecular oxygen in a manner known per se (ozonization by supplying light energy, for example from a Mercury vapor lamp).

Will man einen Analysator in verschiedenen Meßbereichen kalibrieren, so empfiehlt es sich, daß durch Parallelschalten mehrerer Reaktionsstrecken mit unterschiedlichen Temperaturen mehrere unterschiedliche Konzentrationen von Stickstoffoxid und/oder Stickstoffdioxid im Prüfgasgemisch wahlweise erzeugt werden. Gerade bei mehreren parallelgeschalteten Reaktionsstrecken empfiehlt sich eine nachgeschaltete Verdünnungsstrecke aus den zuvor erläuterten Gründen.If you want to calibrate an analyzer in different measuring ranges, so it is recommended that by connecting several reaction sections in parallel with different temperatures several different concentrations of Nitrogen oxide and / or nitrogen dioxide optionally generated in the test gas mixture will. Especially recommended for several reaction sections connected in parallel a downstream dilution section for the reasons explained above.

Fig. 1 zeigt nun in schematischer, blockartiger Darstellung ein Ausführungs­ beispiel einer Vorrichtung zur Durchführung eines zuvor erläuterten Verfah­ rens. Diese Vorrichtung ist zunächst dadurch gekennzeichnet, daß eine Speise­ einheit 1 für ein Gasgemisch, insbesondere Luft, und mindestens eine Reak­ tionsstrecke 2 vorgesehen sind, daß der Ausgang der Speiseeinheit 1 über eine Strömungsverbindung 3 mit dem Eingang der Reaktionsstrecke 2 verbunden ist und daß zur Steuerung der Strömung in der Reaktionsstrecke 2 verschiedene Ventile, insbesondere Dosierventile 4, vorgesehen sind. Durch Einstellung der Dosierventile 4 wird der Volumenstrom des Gasgemisches in der Strömungsver­ bindung 3 eingestellt. Dieser Volumenstrom tritt in die Reaktionsstrecke 2 ein und durchströmt das dort befindliche Katalysatormaterial, beispielsweise Platin auf Silica-Pellets. Durch genaue Steuerung der Temperatur in der Reaktionsstrecke 2 wird am Ausgang der Reaktionsstrecke 2 ein Prüfgasgemisch mit einer genau bestimmten Konzentration von Stickstoffoxid (NO) und Stick­ stoffdioxid (NO₂) auftreten. Im hier dargestellten Ausführungsbeispiel wer­ den bei Verwendung eines Katalysatormaterials und bei verschiedenen Tempe­ raturen des Katalysatormaterials über 573 K z. B. eine Konzentration von 40 ppbNO und eine Konzentration von 700 ppbNO bei gleichbleibend 100 ppbNO₂ erreicht. Dies geschieht im hier dargestellten Ausführungsbeispiel dadurch, daß das Gasgemisch über eine Strecke von 20 mm und mit einem Strömungsquer­ schnitt von 50 mm² das auf entsprechender Temperatur befindliche Katalysator­ material durchströmt. Fig. 1 now shows a schematic, block-like representation of an embodiment example of an apparatus for performing a previously described procedural method. This device is initially characterized in that a feed unit 1 for a gas mixture, in particular air, and at least one reaction line 2 are provided, that the output of the feed unit 1 is connected via a flow connection 3 to the input of the reaction line 2 and that for control purposes the flow in the reaction path 2 different valves, in particular metering valves 4 , are provided. By adjusting the metering valves 4 , the volume flow of the gas mixture in the flow connection 3 is set. This volume flow enters reaction zone 2 and flows through the catalyst material located there, for example platinum on silica pellets. By accurately controlling the temperature in the reaction zone 2 of the reaction section 2 at the output of a test gas with a precisely determined concentration of nitric oxide (NO) and nitrogen dioxide (NO ₂₎ occur. In the embodiment shown here who who using a catalyst material and at different temperatures of the catalyst material over 573 K z. B. reached a concentration of 40 ppbNO and a concentration of 700 ppbNO with a constant 100 ppbNO ₂ . This is done in the embodiment shown here in that the gas mixture over a distance of 20 mm and with a flow cross section of 50 mm ² flows through the catalyst material located at the appropriate temperature.

Eine NO-Konzentration von 40 ppb läßt sich beispielsweise für einen Analysa­ tor im Meßbereich mit Maximalausschlag 50 ppbNO verwenden. Eine Konzentration von 700 ppbNO im Prüfgasgemisch erlaubt eine Kalibrierung eines Analysators mit dem Meßbereich maximal 1.000 ppbNO. Es liegt auf der Hand, daß dies nur Beispielsrechnungen für einen möglicherweise besonders häufig verwendeten Analysatortyp sind.A NO concentration of 40 ppb can be used, for example, for an analyzer in the measuring range with a maximum deflection of 50 ppb NO. A concentration of 700 ppbNO in the test gas mixture allows an analyzer to be calibrated with a measuring range of up to 1,000 ppbNO. It is obvious that these are only example calculations for a possibly particularly frequently used analyzer type.

Fig. 2 zeigt nun den Aufbau einer Reaktionsstrecke 2 der in Fig. 1 darge­ stellten Vorrichtung etwas genauer. Erkennbar ist, daß die Reaktionsstrecke 2 einen, vorzugsweise langgestreckten, Strömungskanal 5 für das Gasgemisch und einen den Strömungskanal 5 umgebenden, vorzugsweise ebenfalls langgestreckten, Heizmantel 6 aufweist. Außerdem ist erkennbar, daß in einem Strömungskanal 5 ein Einsatz 7 mit Katalysatormaterial angeordnet ist. Der Heizmantel 6 kann eine Heizung jedweder Art beinhalten, beispielsweise auch eine Infrarotheizung, eine Induktionsheizung od. dgl. Wesentlich ist, daß das Katalysatormaterial möglichst gleichmäßig über seine Durchströmungslänge auf ein und dieselbe Temperatur erwärmt wird. Fig. 2 shows the structure of a reaction path 2 of the device shown in Fig. 1 Darge somewhat more precisely. It can be seen that the reaction section 2, preferably elongated flow channel surrounding, also preferably elongated, having a heating jacket 6 5 for the gas mixture and a flow channel 5 a. It can also be seen that an insert 7 with catalyst material is arranged in a flow channel 5 . The heating jacket 6 can include a heater of any kind, for example also an infrared heater, an induction heater or the like. It is essential that the catalyst material is heated as uniformly as possible over its flow length to one and the same temperature.

Wie Fig. 2 weiter zeigt, besteht der Einsatz 7 im hier dargestellten und be­ vorzugten Ausführungsbeispiel aus zwei endseitigen, mit axialem Abstand von­ einander im Strömungskanal 5 angeordneten, den Strömungskanal 5 ausfüllenden, jedoch gasdurchlässigen Stopfen 8 und dem zwischen den Stopfen 8 befindlichen Katalysatormaterial 9. Dabei bestehen die Stopfen 8 im hier dargestellten Ausführungsbeispiel aus Quarzwolle. Für das Material der Stopfen 8 kommt es darauf an, daß es ausreichend hitzebeständig ist, daß es ausreichend gasdurch­ lässig ist, um für die Gasströmung keinen zu hohen Strömungswiderstand zu bieten, und daß es ausreichend dicht ist, um das Katalysatormaterial 9 zwischen den Stopfen 8 sicher einzuschließen. Das Katalysatormaterial 9 kann in unterschiedlichen Formen zwischen den Stopfen 8 vorliegen, beispielsweise in Form der schon erwähnten Silica-Pellets, beispielsweise Silica-Pellets mit einem Durchmesser von 1 bis 2 mm bis hin zu einem Durchmesser von 3 mm und mehr, aber auch in Form eines mit dem Katalysatormaterial beschichteten Trägernetzes, Trägergewebes od. dgl. Wesentlich ist die Erzielung einer mög­ lichst großen wirksamen Oberfläche für das Katalysatormaterial.As shown in Fig. 2 further shows, the insert 7 in the herein shown and be preferred exemplary example of two end-side, with axial spacing from each other in the flow duct 5 is arranged, which fills the flow channel 5, but gas-permeable plugs 8 and the catalyst material 9 is located between the plug 8 . The plugs 8 in the exemplary embodiment shown here consist of quartz wool. For the material of the plug 8 , it is important that it is sufficiently heat-resistant, that it is sufficiently permeable to gas in order not to offer a flow resistance that is too high for the gas flow, and that it is sufficiently tight to hold the catalyst material 9 between the plug 8 include safely. The catalyst material 9 can be in different forms between the plugs 8 , for example in the form of the already mentioned silica pellets, for example silica pellets with a diameter of 1 to 2 mm up to a diameter of 3 mm and more, but also in the form a carrier network, carrier fabric or the like coated with the catalyst material. It is essential to achieve the largest possible effective surface for the catalyst material.

Zuvor ist erläutert worden, daß das Katalysatormaterial 9 möglichst gleich­ mäßig erwärmt werden sollte. Dazu dient die in Fig. 2 erkennbare, bevorzugte Anordnung des Katalysatormaterials 9 in der Reaktionsstrecke 2, nämlich in der dem Ausgang der Reaktionsstrecke 2 zugewandten Hälfte des Heizmantels 6. Bis zu diesem Punkt hat das in dem Strömungskanal 5 strömende Gasgemisch schon eine ausreichend hohe Temperatur erreicht, um das Katalysatormaterial 9 nicht mehr ungleichmäßig abkühlen zu können.It has previously been explained that the catalyst material 9 should be heated as evenly as possible. Serves the arrangement seen in FIG. 2, preferred of the catalyst 9 in the reaction section 2, namely in the output of the reaction section 2 facing half of the heating jacket. 6 Up to this point, the gas mixture flowing in the flow channel 5 has already reached a sufficiently high temperature so that the catalyst material 9 can no longer be cooled unevenly.

Wie zuvor schon erläutert worden ist, kann es sich empfehlen, für bestimmte Kalibrierungsbedingungen einen höheren Anteil an Stickstoffdioxid im Prüf­ gasgemisch zu haben. Dann ist es erforderlich, einen sehr hohen Überschuß an Luftsauerstoff, vorzugsweise an atomarem Luftsauerstoff zur Verfügung zu stellen. Dazu empfiehlt es sich dann, der Reaktionsstrecke 2 eine Ozonquelle vorzuschalten bzw. eine Energiequelle, die aus molekularem Sauerstoff durch Energiezufuhr Ozon und damit letztlich atomaren Sauerstoff entstehen läßt. Als solches kann beispielsweise eine Quecksilberdampflampe dienen.As has already been explained, it can be advisable to have a higher proportion of nitrogen dioxide in the test gas mixture for certain calibration conditions. Then it is necessary to provide a very high excess of atmospheric oxygen, preferably of atomic atmospheric oxygen. For this purpose, it is then advisable to connect an ozone source upstream of the reaction zone 2, or an energy source which can generate ozone and thus ultimately atomic oxygen from molecular oxygen by supplying energy. A mercury vapor lamp, for example, can serve as such.

Fig. 1 macht noch deutlich, daß es zweckmäßig sein kann, daß mehrere Reaktions­ strecken 2 a, b ... zueinander parallel an die Strömungsverbindung 3 ange­ schlossen sind. In der ersten Reaktionsstrecke 2 a kann dann beispielsweise eine erste Konzentration von Stickstoffoxid im Prüfgasgemisch, beispiels­ weise die zuvor erwähnte Konzentration von 40 ppbNO erzeugt werden, während in der zweiten Reaktionsstrecke 2 b eine zweite Konzentration, beispielsweise von den zuvor erwähnten 700 ppbNO erzeugt werden kann. Durch Öffnen der Ven­ tile 10 läßt sich die jeweils gewünschte Konzentration dem in Fig. 1 schema­ tisch dargestellten Analysator 13 zuleiten. Fig. 1 makes it clear that it may be appropriate that several reaction sections 2 a , b ... are connected to each other in parallel to the flow connection 3 . In the first reaction zone 2 a , for example, a first concentration of nitrogen oxide can then be generated in the test gas mixture, for example the aforementioned concentration of 40 ppbNO, while in the second reaction zone 2 b a second concentration, for example of the aforementioned 700 ppbNO, can be generated . By opening the Ven tile 10 , the desired concentration can be fed to the analyzer 13 shown schematically in FIG. 1.

Fig. 1 zeichnet sich des weiteren noch dadurch aus, daß der Ausgang der Reak­ tionsstrecke 2 bzw. die Ausgänge der Reaktionstrecken 2 a, b ... ggf. über Ventile 10, in eine Verdünnungsstrecke 11 mündet bzw. münden. Im hier darge­ stellten und bevorzugten Ausführungsbeispiel gilt dabei weiter, daß der Ver­ dünnungsstecke 11 am Eingang ein Massendurchflußmesser 12, insbesondere ein thermischer Massendurchflußmesser, vorgeschaltet ist und über den Massen­ durchflußmesser 12 eine genau dosierte Verdünnungsgasmenge, insbesondere Luftmenge, in die Verdünnungsstrecke 11 einspeisbar ist. Die Nachschaltung einer Verdünnungsstrecke 11 hat den Vorteil, daß man die Konzentration am Ausgang der Reaktionsstrecke 2 als fest Maximalkonzentration vorgeben kann und anschließend eine besonders genaue und kontrollierte Verdünnung auf wunschgemäße Konzentrationen in der Verdünnungsstrecke 11 erreicht. Dazu ist im hier dargestellten und bevorzugten Ausführungsbeispiel der Massen­ durchflußmesser 12 ganz besonders geeignet. Fig. 1 is further characterized by the fact that the output of the reaction line 2 or the outputs of the reaction lines 2 a , b ... possibly via valves 10 , opens into a dilution path 11 . In the Darge presented and preferred embodiment here applies further that the Ver thinning 11 at the input a mass flow meter 12 , in particular a thermal mass flow meter, is connected upstream and via the mass flow meter 12 a precisely metered amount of diluent gas, in particular air, can be fed into the dilution section 11 . The addition of a dilution section 11 has the advantage that the concentration at the outlet of the reaction section 2 can be specified as a fixed maximum concentration and then a particularly precise and controlled dilution to desired concentrations in the dilution section 11 is achieved. For this purpose, the mass flow meter 12 is particularly particularly suitable in the illustrated and preferred exemplary embodiment.

Durch Öffnen eines Ventils 10 läßt sich eine Reaktionsstrecke 2 a, b ... an die Verdünnungsstrecke 11 anschließen und durch Einstellung des Massendurch­ flußmessers 12 wird dann die letztlich dem Analysator 13 zugeleitete Konzen­ tration von Stickstoffoxid bzw. Stickstoffdioxid exakt bestimmt. Durch Schließen des zuvor geöffneten Ventils 10 und Öffnen eines weiteren Ven­ tils 10 einer parallelen Reaktionsstrecke 2 b, a ... kann man auf einen an­ deren Meßbereich umschalten und ggf. gleichzeitig nochmals die Einstellung des Massendurchflußmessers 12 ändern. By opening a valve 10 , a reaction section 2 a , b ... can be connected to the dilution section 11 , and by adjusting the mass flow meter 12 , the concentration of nitrogen oxide or nitrogen dioxide ultimately fed to the analyzer 13 is then exactly determined. By closing the previously opened valve 10 and opening a further Ven valve 10 a parallel reaction path 2 b , a ... you can switch to one at their measuring range and, if necessary, change the setting of the mass flow meter 12 again at the same time.

Fig. 3 zeigt nun in schematischer Darstellung in einem weiteren Ausführungs­ beispiel, wie nun das nach den Fig. 1 und 2 erzeugte Prüfgasgemisch aus der Verdünnungsstrecke 11 dem Analysator 13 im einzelnen zugeleitet wird. Dazu wird in Fig. 3 das von der Verdünnungsstrecke 11 kommende Prüfgasgemisch über einen Überschuß-Abströmstutzen 14 einem Drei-Wege-Ventil 15 zugeführt. Mittels des Drei-Wege-Ventils 15 läßt sich der Analysator 13 entweder auf den Meßeingang 16 oder auf die Verdünnungsstrecke 11 zur Kalibrierung schal­ ten. Ist der Analysator 13 auf den Meßeingang 16 geschaltet, so kann even­ tuell von der Verdünnungsstrecke 11 einströmendes Prüfgasgemisch über den Überschuß-Abströmstutzen 14 abströmen. Aber auch dann, wenn der Analysator 13 auf die Verdünnungsstrecke 11 geschaltet ist, muß immer ein wenig Prüfgasge­ misch über den Überschuß-Abströmstutzen 14 abströmen, damit in den Analysa­ tor keine Außenluft eingesogen wird. Prüfgasgemisch muß also von der Ver­ dünnungsstrecke 11 her immer im Überschuß dem Analysator 13 zuströmen, damit die für die Kalibrierung erforderlichen Randbedingungen auch wirklich ganz exakt eingehalten werden. Fig. 3 now shows a schematic representation in a further embodiment, for example, how the test gas mixture generated according to FIGS . 1 and 2 is now supplied from the dilution section 11 to the analyzer 13 in detail. 3 by the light coming from the dilution section 11 test gas mixture is fed to a three-way valve 15 via an excess-outflow fitting 14 in Fig.. By means of the three-way valve 15 , the analyzer 13 can either switch to the measurement input 16 or to the dilution section 11 for calibration. If the analyzer 13 is connected to the measurement input 16 , test gas mixture flowing in from the dilution section 11 can possibly be added via the Outflow excess discharge nozzle 14 . But even if the analyzer 13 is switched to the dilution section 11 , a little test gas mixture must always flow out through the excess discharge nozzle 14 so that no outside air is drawn into the analyzer. Test gas mixture must therefore always flow in excess from the dilution section 11 to the analyzer 13 so that the boundary conditions required for the calibration are really complied with exactly.

Claims (19)

1. Verfahren zur Herstellung von Prüfgasgemischen mit Stickstoffoxiden wie NO und/oder NO₂ zur Kalibrierung von NO/NO₂-Analysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß ein molekularen Sauerstoff und Stickstoff enthaltendes Gasgemisch, vorzugsweise Luft, insbesondere synthetische Luft, durch eine Reaktionsstrecke geleitet wird, daß in der Reaktionsstrecke eine erhebliche, genau bestimmte Temperaturerhöhung des Gasgemisches erfolgt und dadurch bestimmte Konzentrationen von Stickstoffoxid (NO) und ggf. auch von Stickstoffdioxid (NO₂) erzielt werden, daß ggf. die Konzentrationsverteilung aus der Reaktionsstrecke austretenden Gasgemisch stabilisiert wird und daß das die Reaktionsstrecke verlassende Gasgemisch als Prüfgasgemisch dient.1. A process for producing test gas mixtures with nitrogen oxides such as NO and / or NO ₂ for the calibration of NO / NO ₂ analyzers, characterized in that a gas mixture containing molecular oxygen and nitrogen, preferably air, in particular synthetic air, is passed through a reaction zone that in the reaction zone there is a considerable, precisely determined increase in temperature of the gas mixture and thereby certain concentrations of nitrogen oxide (NO) and possibly also nitrogen dioxide (NO ₂ ) are achieved, that the concentration distribution of the gas mixture emerging from the reaction zone is stabilized and that the gas mixture leaving the reaction zone serves as a test gas mixture. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gasgemisch in der Reaktionsstrecke durch eine Lichtbogen-Entladungsstrecke genau bestimmter Temperatur geleitet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the gas mixture in the reaction path through an arc discharge path precisely determined Temperature is passed. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gasgemisch in der Reaktionsstrecke über bzw. durch ein eine direkte Reaktion des Sauer­ stoffs mit dem Stickstoff förderndes Katalysatormaterial bestimmter Tempe­ ratur, vorzugsweise einer Temperatur über 570 K, geleitet wird.3. The method according to claim 1, characterized in that the gas mixture in the reaction path above or through a direct reaction of the acid material with the nitrogen-promoting catalyst material of certain tempe temperature, preferably a temperature above 570 K. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Katalysator­ material Platin, eine Platin-/Iridium-Verbindung, eine Platin-/Rhodium- Verbindung od. dgl. auf einem Trägermaterial, insbesondere auf Silica- Pellets, auf einem Trägernetz od. dgl., ist.4. The method according to claim 3, characterized in that the catalyst material platinum, a platinum / iridium compound, a platinum / rhodium Connection or the like on a carrier material, in particular on silica Pellets, on a support network or the like. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration von Stickstoffoxid und ggf. auch von Stickstoffdioxid im Prüfgasgemisch durch Veränderung der Temperatur in der Reaktionsstrecke, insbesondere der Temperatur des Katalysatormaterials gesteuert wird. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the concentration of nitrogen oxide and possibly also of nitrogen dioxide in the Test gas mixture by changing the temperature in the reaction zone, in particular the temperature of the catalyst material is controlled.   6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß zur Steuerung der Konzentration von Stickstoffoxid und Stickstoffdioxid im Prüfgasgemisch auch die Strömungsgeschwindigkeit des Gasgemisches in der Reaktionsstrecke, insbesondere im Bereich des Katalysatormaterials verändert wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that to control the concentration of nitrogen oxide and nitrogen dioxide in the Test gas mixture also the flow rate of the gas mixture in the Reaction path, especially in the area of the catalyst material changed becomes. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das aus der Reaktionsstrecke austretende Gasgemisch schockartig abgekühlt wird.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the gas mixture emerging from the reaction zone is cooled in a shock-like manner becomes. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Gasgemisch Ozon (O₃) enthält.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the gas mixture contains ozone (O ₃ ). 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Gasgemisch normalerweise nur molekularen Sauerstoff enthält, aber dem Gasgemisch wahl­ weise Ozon beigemischt wird.9. The method according to claim 8, characterized in that the gas mixture usually contains only molecular oxygen, but the gas mixture of choice wise ozone is added. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Prüfgasgemisch vor Zuleitung zum zu kalibrierenden Analysator in einer Verdünnungsstrecke in genau bestimmtem Maße verdünnt wird.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the test gas mixture in one line before being fed to the analyzer to be calibrated Dilution range is diluted to a precisely determined extent. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß durch Parallelschalten mehrerer Reaktionsstrecken mit unterschiedlichen Tem­ peraturen mehrere unterschiedliche Konzentrationen von Stickstoffoxid und/oder Stickstoffdioxid im Prüfgasgemisch wahlweise erzeugt werden.11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that by connecting several reaction sections with different temperatures in parallel temperatures several different concentrations of nitrogen oxide and / or Nitrogen dioxide can optionally be generated in the test gas mixture. 12. Vorrichtung zur Durchführung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß eine Speiseeinheit (1) für das Gasgemisch, insbesondere Luft, und mindestens eine Reaktionsstrecke (2) vorgesehen sind, daß der Ausgang der Speiseeinheit (1) über eine Strömungsverbindung (3) mit dem Eingang der Reaktionsstrecke (2) verbunden ist und daß die Reaktions­ strecke (2) einen, vorzugsweise langgestreckten, Strömungskanal (5) für das Gasgemisch und einen den Strömungskanal (5) umgebenden, vorzugsweise eben­ falls langgestreckten, Heizmantel (6) aufweist.12. A device for performing a method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that a feed unit ( 1 ) for the gas mixture, in particular air, and at least one reaction path ( 2 ) are provided that the output of the feed unit ( 1 ) a flow connection ( 3 ) is connected to the input of the reaction section ( 2 ) and that the reaction section ( 2 ) has a preferably elongated flow channel ( 5 ) for the gas mixture and a flow jacket ( 5 ) surrounding, preferably also elongated, heating jacket ( 6 ). 13. Vorrichtung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß in einem Strömungskanal (5) ein Einsatz (7) mit Katalysatormaterial angeordnet ist und daß, vorzugsweise, der Einsatz (7) aus zwei endseitigen, mit axialem Ab­ stand voneinander im Strömungskanal (5) angeordneten, den Strömungskanal (5) ausfüllenden, jedoch gasdurchlässigen Stopfen (8) und dem zwischen den Stopfen (8) befindlichen Katalysatormaterial (9) besteht.13. The apparatus according to claim 12, characterized in that an insert ( 7 ) with catalyst material is arranged in a flow channel ( 5 ) and that, preferably, the insert ( 7 ) from two ends, with an axial distance from each other in the flow channel ( 5 ) arranged, which fills the flow channel ( 5 ) but is gas-permeable stopper ( 8 ) and the catalyst material ( 9 ) located between the stopper ( 8 ). 14. Vorrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Stopfen (8) aus Quarzwolle bestehen.14. The apparatus according to claim 13, characterized in that the plugs ( 8 ) consist of quartz wool. 15. Vorrichtung nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Einsatz (7) in der dem Ausgang der Reaktionsstrecke (2) zugewandten Hälfte des Heizmantels (6) angeordnet ist.15. The apparatus of claim 13 or 14, characterized in that the insert ( 7 ) in the outlet of the reaction zone ( 2 ) facing half of the heating jacket ( 6 ) is arranged. 16. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Reaktionsstrecke (2) eine Ozonquelle vorgeschaltet ist.16. The device according to one of claims 12 to 15, characterized in that the reaction zone ( 2 ) is connected upstream of an ozone source. 17. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß mehrere Reaktionsstrecken (2 a, b ..) zueinander parallel an die Strö­ mungsverbindung (3) angeschlossen sind.17. The device according to one of claims 12 to 16, characterized in that a plurality of reaction sections ( 2 a , b ..) to each other in parallel to the flow connection ( 3 ) are connected. 18. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß der Ausgang der Reaktionsstrecke (2) bzw. die Ausgänge der Reaktions­ strecken (2 a, b ..), ggf. über Ventile (10), in eine Verdünnungsstrecke (11) mündet bzw. münden. 18. Device according to one of claims 12 to 17, characterized in that the outlet of the reaction zone ( 2 ) or the outlet of the reaction zone ( 2 a , b ..), possibly via valves ( 10 ), in a dilution zone ( 11 ) opens or ends. 19. Vorrichtung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß der Verdünnungs­ strecke (11) am Eingang ein Massendurchflußmesser (12), insbesondere ein thermischer Massendurchflußmesser, vorgeschaltet ist und über den Massen­ durchflußmesser (12) eine genau dosierte Verdünnungsgasmenge, insbesondere Luftmenge, in die Verdünnungsstrecke (11) einspeisbar ist.19. The apparatus according to claim 18, characterized in that the dilution path ( 11 ) at the input a mass flow meter ( 12 ), in particular a thermal mass flow meter, is connected upstream and via the mass flow meter ( 12 ) a precisely metered amount of diluent gas, in particular air, into the Dilution section ( 11 ) can be fed.