DE3714274A1 - Verfahren zur direkten carbonylierung von kohlenwasserstoffen - Google Patents
Verfahren zur direkten carbonylierung von kohlenwasserstoffenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur direkten
Carbonylierung von C-H-Bindungen von Kohlenwasserstoffen
zur Erzeugung von Aldehyden und/oder brauchbaren Sekundärprodukten,
die durch die Carbonylierung gebildet werden,
wie von Olefinen, Alkoholen, Carbonsäuren, Ketonen usw.
Im Prinzip können verschiedene brauchbare Produkte, wie Aldehyde,
Carbonsäuren, Alkohole, Ketone und Olefine, durch
direktes Funktionalisieren von Kohlenwasserstoffen hergestellt
werden. Besonders ist die direkte und selektive Carbonylierung
von Kohlenwasserstoffen unter milden Bedingungen
von großem Interesse. Obwohl eine Kohlenstoff-Wasserstoff-
Bindung des Kohlenwasserstoffs bei der Carbonylierung aktiviert
werden muß, ist die Bindungsenergie der Kohlenstoff-
Wasserstoff-Bindung hoch, so daß man annehmen muß, daß die
direkte Carbonylierung recht schwierig ist. In der Tat war
ein Verfahren zur direkten Carbonylierung von Kohlenwasserstoffen
mit Kohlenmonoxid in Gegenwart eines Metallkomplexes
im wesentlichen unbekannt.
Bisher wurde ein indirektes Carbonylierungsverfahren angewendet,
das darin besteht, daß man einen Kohlenwasserstoff
durch Oxidation oder Halogenierung in eine aktivierte Verbindung
umwandelt und die Verbindung mit Kohlenmonoxid in Gegenwart
einer Wasserstoffquelle oder eines nucleophilen Reagenz
umsetzt. Die Anzahl der Stufen eines solchen indirekten
Carbonylierungsverfahrens ist jedoch größer als jene des
direkten Carbonylierungsverfahrens, so daß das indirekte
Verfahren vom Standpunkt der Ersparnis von Ressourcen und
Energie nicht bevorzugt ist.
Andererseits wurden in jüngster Zeit komplexe Katalysatoren
untersucht, und es wurden Untersuchungen zum Zwecke einer
Verwendung einer Kombination eines komplexen Katalysators
mit anderen Aktivierungsverfahren für die Umsetzung durchgeführt.
Besonders sind intensive Untersuchungen einer Kombination
der Aktivierung durch Licht und einen Metallkomplex
im Voranschreiten. Wirksame direkte Carbonylierungsverfahren,
bei denen ein Kohlenwasserstoff mit Kohlenmonoxid in
Gegenwart eines komplexen Katalysators unter Bestrahlung
mit Licht umgesetzt wird, sind bis jetzt aber noch nicht
bekannt.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren
zur direkten Carbonylierung von Kohlenwasserstoffen durch
Umsetzung derselben mit Kohlenmonoxid in Gegenwart eines
Übergangsmetallkomplexes unter Bestrahlung mit Licht zu bekommen.
Das obige Ziel der vorliegenden Erfindung wird erreicht,
indem man einen Kohlenwasserstoff mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen
mit Kohlenmonoxid in Gegenwart eines Übergangsmetallkomplexes
unter Bestrahlung mit Licht umsetzt.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur direkten
Umsetzung eines Kohlenwasserstoffes mit Kohlenmonoxid
durch ein Aktivierungsverfahren, bei dem eine Kombination
eines Übergangsmetallkomplexes mit Lichtbestrahlung angewendet
wird.
Die hier verwendeten Kohlenwasserstoffe schließen aliphatische
Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, alizyklische Kohlenwasserstoffe
mit 3 bis 50, vorzugsweise mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen,
und aromatische Kohlenwasserstoffe, die einen
aromatischen Ring im Molekül enthalten und 6 bis 50 Kohlenstoffatome,
vorzugsweise 6 bis 18 Kohlenstoffatome haben,
ein. Diese Kohlenwasserstoffe können mit einem Substituenten,
wie einer Alkoxy-; Acyl-, Acyloxy-, Carboalkoxy- oder
Cyanogruppe oder einem Halogenatom, substituiert sein. Beispiele
der unsubstituierten oder mit funktionellen Gruppen
substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffe sind beispielsweise
Methan, Ethan, Propan, Butan, Pentan, Hexan,
Heptan, Octan, Nonan, Decan und Grundgerüstisomere derselben
sowie Ethylen, Propylen, Butadien, Acetylen, Diethylether,
Acetonitril und 1-Fluorhexan ein. Beispiele der alizyklischen
Kohlenwasserstoffe sind etwa Cyclopropan, Cyclopentan,
Cyclohexan und Decalin. Beispiele der aromatischen
Kohlenwasserstoffe sind etwa Benzol, Toluol, o-, m- und p-
Xylole, Ethylbenzol, Hexylbenzol, Styrol, Naphthalin, α- und
β-Methylnaphthaline, Anthracen, Diphenylether, Anisol, Benzonitril,
Methylbenzoat und Benzophenon.
Gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung werden die
oben erwähnten Kohlenwasserstoffe mit Kohlenmonoxid in Gegenwart
eines Übergangsmetallkomplexes unter Bestrahlung
mit Licht umgesetzt. Ein Übergangsmetall als das Zentralmetall
enthaltende Komplexe werden als die Übergangsmetallkomplexe
verwendet. Unter ihnen ergeben Komplexe, die Kobalt,
Rhodium oder Iridium als das Zentralmetall enthalten, besonders
bevorzugte Ergebnisse. Wenigstens einer der Liganden
ist ein Monophosphin der folgenden allgemeinen Formel (I)
oder ein Bisphosphin der folgenden allgemeinen Formel (II):
R¹R²R³P (I)
worin R¹, R² und R³ gleich oder verschieden sein können und
jeweils eine Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylgruppe
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten, und
R⁴R⁵P-A-PR⁶R⁷ (II)
worin R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ gleich oder verschieden sein können
und jeweils eine Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylgruppe
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten und A eine
Alkylen-, Cycloalkylen, Arylen-, Aralkylen- oder Ferrocenylengruppe
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Wenn der Phosphinligand des Katalysators eine übermäßig hohe
Elektronendonorkapazität hat, ist in den meisten Reaktionen,
die in Gegenwart eines Komplexkatalysators durchgeführt werden,
die katalytische Aktivität gering. Im Gegensatz dazu
ergeben im Carbonylierungsverfahren nach der vorliegenden
Erfindung die Phosphine mit einer hohen Elektronendonorkapazität
gute Ergebnisse, die ungleich denen üblicher komplexkatalytischer
Reaktionen sind. Beispiele bevorzugter Phosphinliganden
sind etwa Trimethylphosphin, Triethylphosphin,
Tributylphosphin, Trioctylphosphin, Tricyclohexylphosphin,
Tribenzylphosphin, 1,2-Bis-(dimethylphosphino)-ethan, 1,4-
Bis-(dimethylphosphino)-butan, 1,2-Bis-(dibutylphosphino)-
ethan, 1,2-Bis-(decyclohexylphosphino)-ethan, α, α′-Bis-(dimethylphosphino)-
o-xylol und 1,2-Bis-(dimethylphosphino)-
cyclohexan. Beispiele der Übergangsmetallkomplexe, die hier
brauchbar sind, sind etwa RhCl(R¹R²R³P)₃, RhCl(CO)(R¹R²R³P)₂,
RhBr(CO)(R¹R²R³P)₂, HRh(CO)(R¹R²R³P)₃, HRh(CO)₂(R¹R²R³P)₂,
RhCl(CO)(R⁴R⁵P-A-PR⁶R⁷), IrCl(R¹R²R³P)₃, IrCl(CO)(R¹R²R³P)₂,
IrBr(CO)(R¹R²R³P)₂, IrH₅(R¹R²R³P)₂, IrH₃(CO)(R¹R²R³P)₂, IrCl-
(CO)R⁴R⁵P-A-PR⁶R′), CpRh(CO)₂, Cp′Rh(CO)₂, Cp′RhH₂(R¹R²R³p),
Cp′IrH₂(R¹R²R³P), CpIr(CO)₂, Cp′Ir(CO)₂, Co₂(CO)₆(R¹R²R³P)₂,
CpCoI₂(R¹R²R³P), CoBr₂(R¹R²R³P)₂, CoCl(R¹R²R³P)₃, CoH(N₂)-
(R¹R²R³P)₃, CoH₃(R¹R²R³P)₃ und CpCO(R¹R²R³P)₂, worin R¹ bis
bis R⁷ und A wie oben definiert sind, Cp eine Cyclopentadienylgruppe
und Cp′ eine Pentamethylcyclopentadienylgruppe
bedeutet. Die Übergangsmetallkomplexe können vor der Carbonylierung
durch Umsetzung einer Übergangsmetallverbindung
mit Kohlenmonoxid und/oder dem oben erwähnten Phosphin oder
einem Reagenz, wie NaBH₄, CpNa, Cp′Na oder Formaldehyd, hergestellt werden.
Alternativ kann der Komplex auch in situ gebildet und in
der Carbonylierung direkt ohne seine Isolierung verwendet
werden. Bevorzugte Beispiele der Übergangsmetallverbindungen,
die als das Ausgangsmaterial bei der Bildung des Komplexsalzes
in situ verwendet werden, sind etwa Kobalt-, Rhodium-
und Iridiumverbindungen und ihre Carbonylverbindungen,
wie Co₂(CO)₈, Co₄(CO)₁₂, Co(NO₃)₂, CoCl₂, CoCO₃, Co(ac ac)₃,
RhCl₃, [RhCl(CO)₂]₂, [RhCl(1,5-Hexadien)]₂, Rh₄(CO)₁₂, Rh(ac
ac)₃, Rh(ac ac)(CO)₂, RhCl(PPh₃)₃, [RhCl(C₂H₄)₂]₂, [RhCl(CO)-
(PPh₃)₂, HPh(CO)(PPh₃)₃, Na₂IrCl₆, IrCl₃, H₂IrCl₆, Na₃IrCl₆,
[IrCl(C₈H₁₄)₂]₂, IrCl(C₈H₁₂)]₂, IrCl(PPh₃)₃, IrCl(CO)(PPh₃)₂,
IrCl(CO)₃ und Ir₄(CO)₁₂.
Der Wellenlängenbereich des Lichtes für die Bestrahlung ist
ultraviolett und die sichtbaren Strahlungsbereiche.
Ein Licht einer Quecksilberlampe oder Sonnenlicht wird bevorzugt
verwendet. Obwohl das Carbonylierungsverfahren nach
der vorliegenden Erfindung bei einer Temperatur unterhalb
0°C ablaufen kann, kann das Reaktionssystem auf bis zu
250°C erhitzt werden, um so eine bevorzugte Reaktionsgeschwindigkeit
zu erhalten. Der bevorzugte Temperaturbereich,
der je nach der Struktur des bei der vorliegenden Erfindung
verwendeten Kohlenwasserstoffes variiert, ist gewöhnlich
0 bis 180°C. Der Kohlenmonoxiddruck liegt vorzugsweise im
Bereich von 0,1 bis 300 at, besonders im Bereich von 0,3
bis 100 at, da die Reaktionsgeschwindigkeit vermindert wird,
wenn der Druck über diesen Bereich hinausgeht.
Obwohl die Umsetzung der vorliegenden Erfindung gewöhnlich
ohne Verwendung irgendwelcher Lösungsmittel durchgeführt
werden kann, kann auch ein Lösungsmittel, das schwieriger
carbonyliert wird als der Kohlenwasserstoffreaktionspartner,
verwendet werden.
Das Reaktionsprodukt kann leicht durch Abtrennung eines unumgesetzten
Kohlenwasserstoffes von dem Reaktionsgemisch
beispielsweise durch Destillation und erneute Destillation,
Umkristallisation, Chromatographie oder dergleichen des erhaltenen
Rückstandes isoliert werden.
So können gemäß dem Carbonylierungsverfahren nach der vorliegenden
Erfindung Carbonylverbindungen, wie Aldehyde, Carbonsäuren,
Alkohole und Ketone, durch direkte Umsetzung
leicht verfügbarer Kohlenwasserstoffe mit Kohlenmonoxid hergestellt
werden, und die Produkte können leicht abgetrennt
werden. Die Menge eines gebildeten Alkohols kann gesteigert
werden, indem man das Carbonylierungsverfahren nach der vorliegenden
Erfindung in Gegenwart eines Reduktionsmittels,
wie Wasserstoff, durchführt.
Außerdem ist die Carbonylierung nach der vorliegenden Erfindung
vorteilhaft, da eine recht spezifische Regioselektivität
erreicht werden kann. Bei der Carbonylierung eines aliphatischen
Kohlenwasserstoffes reagiert nämlich eine endständige
Methylgruppe desselben selektiv, während sekundäre
Kohlenstoffatome dies schwerlich tun und daher ein geradkettiger
Aldehyd aus einem geradkettigen Kohlenwasserstoff erzeugt
wird. Andererseits wird bei der Carbonylierung eines
aromatischen Kohlenwasserstoffes ein meta-Isomeres vorherrschend
produziert, und zwar ungeachtet der Elektronennatur
des Substituenten, und daher kann eine Verbindung, die durch
herkömmliche elektrophile Substitution nicht leicht erzeugt
werden könnte, leicht hergestellt werden.
Bei der vorliegenden Carbonylierung eines aliphatischen Kohlenwasserstoffes
unterliegt der gebildete Aldehyd weiterhin
der Reaktion vom Norrish-Typ II durch Bestrahlung mit Licht
und ergibt ein Olefin mit einer begleitenden Bildung von
Acetaldehyd und/oder Ethanol. Dieses Produkt ist ein endständiges
Olefin entsprechend der Regioselektivität in der
Aldehydbildungsstufe.
Wenn das Verfahren der vorliegenden Erfindung mit einem Hydroformylierungsverfahren
und Krackverfahren, das die Herstellung
eines Aldehyds bzw. Olefins betrifft, verglichen
wird, stellt man fest, daß ersteres besser gegenüber den
letzteren bezüglich der Mildheit der Reaktionsbedingungen
(d. h. Umgebungstemperatur und Atmosphärendruck) und der Höhe
der Regioselektivität ist.
Daher liefert die vorliegende Erfindung ein neues wirksames
Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen und sekundären
Reaktionsprodukten derselben.
Die folgenden Beispiele erläutern weiter die vorliegende
Erfindung.
In den folgenden Beispielen wurden die Produkte durch Vergleich
der Rückhaltezeit in der Gaschromatographie und das
Fragmentationsbild in ihrer Massenspektrometrie mit jenen
von Standardproben identifiziert.
33 ml einer Lösung von 66,9 mg (0,21 mMol) Chlorcarbonylbis-
(trimethylphosphin)-rhodium in Cyclohexan wurden in einen
70 ml-Pyrexreaktor mit Innenstrahlung gegeben. Nach zweimaliger
Gefrierentgasung wurde Kohlenmonoxid (1 at) mit Hilfe
eines Gummiballons eingeführt. Das Gemisch wurde bei Raumtemperatur
16,5 h unter Bestrahlung mit einem Licht einer
100 Watt-Hochdruckquecksilberlampe gerührt. β-Methylnaphthalin
wurde als der innere Standard zugegeben, und das Gemisch
wurde durch Gaschromatographie analysiert, um die Produkte
quantitativ zu bestimmen. Die Ergebnisse waren folgende:
ProduktAusbeute (%/Rh)
Cyclohexancarboxaldehyd10
Cyclohexancarbonsäure 3
Die Umsetzung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel
1 durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Menge des
Rhodiumkomplexes auf 1/10 derjenigen, die in Beispiel 1 verwendet
wurde, vermindert wurde und daß 30 ml Cyclohexan als
das Lösungsmittel verwendet wurden, um die folgenden Produkte
zu erhalten:
ProduktAusbeute (%/Rh)
Cyclohexancarboxaldehyd193
Cyclohexanmethanol245
Cyclohexancarbonsäure149
Die Umsetzung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel
2 durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß Pentan als das
Lösungsmittel verwendet wurde. Es wurde gefunden, daß die
endständige Methylgruppe selektiv carbonyliert wurde, wie
nachfolgend gezeigt ist. Buten und Acetaldehyd wurden durch
die lichtinduzierte Umsetzung (Norrish-Typ II) von Hexylaldehyd
gebildet.
Die Umsetzung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel
2 durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß Decan als das
Lösungsmittel verwendet wurde, um die folgenden Produkte
zu erhalten:
ProduktAusbeute (%/Rh)
n-Undecylaldehyd1462
2-Methyldecylaldehyd< 42
n-Undecanol284
1-Nonen2861
trans-2-Nonen17
cis-2-Nonen6
Acetaldehyd798
Ethanol671
Die Umsetzung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel
2 unter einer Atmosphäre eines gasförmigen Gemisches von
Methan und Kohlenmonoxid in einem Verhältnis von 1 : 1
durchgeführt, um Methan zu carbonylieren. Es wurden Acetaldehyd
und Ethanol festgestellt.
Die Umsetzung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel
2 unter einer Atmosphäre eines gasförmigen Gemisches von
Ethylen und Kohlenmonoxid in einem Verhältnis von 1 : 1
durchgeführt. Es wurde festgestellt, daß Acrolein gebildet
wurde.
30 ml einer Lösung von 66,9 mg (0,21 mMol) Chlorcarbonylbis-
(trimethylphosphin)-rhodium in Benzol wurden in einen 70
ml-Pyrexreaktor mit Innenbestrahlung gegeben. Nach zweimaliger
Gefrierentgasung wurde Kohlenmonoxid (1 Grammatom) mit
Hilfe eines Gummiballons darin eingeführt. Das Gemisch wurde
bei Raumtemperatur 16,5 h unter Bestrahlung mit Licht einer
100 Watt-Hochdruckquecksilberlampe gerührt.
β-Methylnaphthalin wurde als der innere Standard zugegeben,
und das Gemisch wurde durch Gaschromatographie analysiert,
um die Produkte quantitativ zu bestimmen. Die Ergebnisse
waren folgende:
ProduktAusbeute (%/Rh)
Benzaldehyd1544
Benzylalkohol147
Benzoesäure5
Biphenyl35
Benzophenon54
Die Umsetzung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel
7 in Gegenwart jeweils der in Tabelle I gezeigten Katalysatoren
durchgeführt. Die Ergebnisse der Beispiele 7 bis 9
und der Vergleichsbeispiele 1 bis 4 sind in der Tabelle I
aufgeführt.
Die Umsetzung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel
7 durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß verschiedene
Kohlenwasserstoffe als die Reaktionspartner verwendet wurden.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle II gezeigt.
Die Umsetzung wurde auf gleiche Weise wie im Beispiel 10
durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß Chlorcarbonylbis-
(trimethylphosphin)-iridium als der Katalysator verwendet
wurde, um Benzaldehyd zu erzeugen.
Die Umsetzung wurde auf die gleiche Weise wie im Beispiel
10 durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß mit Naphthalin
gesättigtes Cyclohexan als das Lösungsmittel verwendet wurde,
um ein Gemisch von α- und β-Naphthaldehyden zu erzeugen.
Die Umsetzung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel
12 durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß Chlortris-
(tributylphosphin)-kobalt als der Katalysator benutzt wurde,
um ein Gemisch von o-, m- und p-Tolualdehyden zu gewinnen.
Die Umsetzung wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel
7 in einer Atmosphäre eines Synthesegases, das Wasserstoff
und Kohlenmonoxid in einem Verhältnis von 1 : 1 umfaßte,
durchgeführt, um 876 %/Rh Benzaldehyd und 314%/Rh Benzylalkohol
zu erzeugen. Das Verhältnis von Alkohol zu Aldehyd
war wesentlich höher als jenes, das in Beispiel 7 erhalten
wurde.
20 ml einer Lösung von 0,14 mMol Chlorcarbonylbis-(trimethylphosphin)-
rhodium in Benzol wurden in einen 40 ml-Hastelloy-
Autoklaven, der mit einer Pyrex-Lochplatte versehen
war, unter einer Stickstoffatmosphäre gegeben. Kohlenmonoxid
(40 at) wurde eingeführt, und die Umsetzung wurde bei Raumtemperatur
während 16,5 h unter Bestrahlung mit einem Licht
einer 500 Watt-Hochdruckquecksilberlampe mit Außenbestrahlung
durchgeführt. Die Reaktionslösung wurde durch Gaschromatographie
analysiert. Es wurden 16%/Rh Benzaldehyd ermittelt.
Die Umsetzung wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel
23 durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß der Kohlenmonoxiddruck
und die Reaktionstemperatur 5 at bzw. 100°C waren.
7%/Rh Benzaldehyd wurden erzeugt.
Die Umsetzung wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel
7 durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß Pentahydridobis-
(triisopropylphosphin)-iridium als der Katalysator verwendet
wurde, um 7%/Rh Benzoesäure und eine Spurenmenge
Benzaldehyd zu erzeugen.
Claims (11)
1. Verfahren zur direkten Carbonylierung von Kohlenwasserstoffen,
dadurch gekennzeichnet, daß ein Kohlenwasserstoff
mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen mit Kohlenmonoxid
in Gegenwart eines Übergangsmetallkomplexes unter Bestrahlung
mit Licht umgesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
ein Olefin erzeugt wird, wenn der Kohlenwasserstoff aliphatisch
ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Übergangsmetallkomplex einen solchen eines
Metalles der Gruppe VIII verwendet.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Übergangsmetallkomplex einen
solchen von Kobalt, Rhodium oder Iridium verwendet.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß wenigstens einer der Liganden des Übergangsmetallkomplexes
ein Monophosphin der allgemeinen
Formel (I) oder ein Biphosphin der allgemeinen Formel
(II) ist, wobei
R¹R²R³P (I)worin R¹, R² und R³ gleich oder verschieden sind und jeweils
eine Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylgruppe
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten, undR⁴R⁵P-A-PR⁶R⁷ (II)worin R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ gleich oder verschieden sein können
und jeweils eine Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylgruppe
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten und
A eine Alkylen-, Cycloalkylen-, Arylen-, Aralkylen- oder
Ferrocenylengruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet,
ist.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß der Wellenlängenbereich des Lichtes
für die Bestrahlung von Ultraviolett bis zum sichtbaren
Bereich liegt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß die Reaktionstemperatur 0 bis 180°C
beträgt.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
daß der Reaktionsdruck im Bereich von 0,3
bis 100 at liegt.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß die Kohlenwasserstoffe aliphatisch
oder alizyklisch sind und 1 bis 20 bzw. 3 bis 20 Kohlenstoffatome
haben.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß die Kohlenwasserstoffe aromatisch sind
und 6 bis 18 Kohlenstoffatome haben.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart auch
von Wasserstoff durchführt, um das Mengenverhältnis des
erzeugten Alkohols zu steigern.
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