DE3713883A1 - Process for producing ferrochromium - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Ferrochrom mit einem Kohlenstoffgehalt von 0,02 bis 10% durch thermische Reduktion von Pellets, die eisenhaltiges Chromerz, Kohle sowie ein Pelletiermittel enthalten, in einem Drehofen und anschließendes Erschmelzen des Ferrochroms aus den reduzierten Pellets in einem Schmelzofen.The invention relates to a method for Production of ferrochrome with a carbon content of 0.02 to 10% by thermal reduction of pellets that ferrous chrome ore, coal and a pelleting agent included in a rotary kiln and subsequent Melting of the ferrochrome from the reduced pellets in a melting furnace.
Ferrochrom ist eine Legierung, die aus 20 bis 70% Chrom, 0,02 bis 10% Kohlenstoff und Rest Eisen sowie den üblichen Verunreinigungen besteht. Ferrochrom wird bei der Herstellung von Chromstählen als Vorlegierung verwendet. Der sehr häufig unerwünscht hohe Kohlenstoffgehalt der Ferrochromlegierungen kann durch Frischen der Legierungen oder durch Frischen des aus ihnen hergestellten Chromstahls herabgesetzt werden. Chromerze bestehen im allgemeinen aus 20 bis 50% Cr2O3, 10 bis 40% FeO und 10 bis 70% Gangart, wobei das Cr2O3 in sehr unterschiedlicher Menge als Chromeisenstein, FeO × Cr2O3, vorliegt. Die Reduktionseigenschaften der verschiedenen Chromerze werden maßgeblich durch ihren Gehalt an Chromeisenstein, MgO und SiO2 bestimmt. Bei der Reduktion eisenhaltiger Chromerze mit Kohlenstoff wird Ferrochrom insbesondere nach der Gleichung FeO × Cr2O3 + 4 C = Fe + 2 Cr + 4 CO gebildet, wobei andere chromoxidhaltige Phasen entsprechend reduziert werden.Ferrochrome is an alloy that consists of 20 to 70% chromium, 0.02 to 10% carbon and the rest iron and the usual impurities. Ferrochrome is used as a master alloy in the manufacture of chrome steels. The very often undesirably high carbon content of the ferrochrome alloys can be reduced by refining the alloys or by refining the chromium steel produced from them. Chrome ores generally consist of 20 to 50% Cr 2 O 3 , 10 to 40% FeO and 10 to 70% gait, the Cr 2 O 3 being present in very different amounts as chrome iron stone, FeO × Cr 2 O 3 . The reduction properties of the various chrome ores are largely determined by their content of chromium iron, MgO and SiO 2 . When iron-containing chrome ores are reduced with carbon, ferrochrome is formed in particular according to the equation FeO × Cr 2 O 3 + 4 C = Fe + 2 Cr + 4 CO, with other phases containing chromium oxide being reduced accordingly.
Es ist bekannt, daß Ferrochrom durch Schmelzreduktion (gleichzeitiges Reduzieren und Schmelzen) von eisenhaltigen Chromerzen mit Kohle erzeugt werden kann, wobei die Schmelzreduktion entweder mit einem stückigen Erz-Koks-Gemisch oder mit Erz-Pellets und Koks oder mit vorreduzierten Erz-Feinkoks-Pellets und Koks oder mit vorreduzierten Erz-Feinkoks-Pellets und Koks insbesondere im Niederschachtofen oder Elektroofen durchgeführt wird. Bei den bekannten Schmelzreduktionsverfahren muß die Gangart, die im Erz in großer Menge vorhanden ist, in Form flüssiger Schlacke abgetrennt werden, die wegen ihres merklichen Cr2O3-Gehalts einen hohen Schmelzpunkt hat. Daher müssen trotz Zusatz von Flußmitteln häufig Schmelztemperaturen von über 1750°C eingestellt werden, was zu einem unerwünscht hohen Energieverbrauch führt.It is known that ferrochrome can be produced by smelting reduction (simultaneous reduction and smelting) of iron-containing chrome ores with coal, the smelting reduction either with a lumpy ore-coke mixture or with ore pellets and coke or with pre-reduced ore fine coke pellets and coke or with pre-reduced ore fine coke pellets and coke, in particular in the downhole furnace or electric furnace. In the known smelting reduction processes, the gait which is present in large quantities in the ore must be separated off in the form of liquid slag which, because of its noticeable Cr 2 O 3 content, has a high melting point. Therefore, despite the addition of flux, melting temperatures of over 1750 ° C often have to be set, which leads to an undesirably high energy consumption.
In der DE-PS 33 47 686 wird daher ein Verfahren zur Herstellung von Ferrochrom vorgeschlagen, bei dem der Schmelzvorgang unterhalb 1750°C abläuft und die Abtrennung des überwiegenden Teils der Gangart des Erzes vor dem Einschmelzen des mit Kohlenstoff reduzierten Erzes ohne Aufschmelzen der Gangart möglich ist. Bei diesem bekannten Verfahren ist vorgesehen, daß das Gemisch aus Chromerz, Kohle und Schlackebildnern im Drehofen für eine Zeit von 20 bis 240 Minuten in einer CO-haltigen Atmosphäre auf Temperaturen von 1480 bis 1580°C erhitzt wird, daß das dem Drehofen entnommene Reaktionsprodukt bis zu einem Teilchendurchmesser von weniger als 25 mm zerkleinert wird, daß das zerkleinerte Reaktionsprodukt durch Dichtetrennung und/oder Magnetscheidung in eine in den Drehofen zurückzuführende kohlehaltige Fraktion, mindestens eine metallhaltige schlackenreiche Fraktion und eine in einen Schmelzofen zu fördernde Legierungsfraktion getrennt wird und daß das Erschmelzen der Legierungsfraktion in einem Schmelzofen bei Temperaturen von 1600 bis 1700°C durchgeführt wird. Bei diesem Verfahren wird der Vorteil, nämlich die Abtrennung der Gangart vor dem Erschmelzen des Ferrochroms, durch einen erheblichen Nachteil, nämlich die Abkühlung des Drehofenaustrags vor der mechanischen Aufbereitung, erkauft. In DE-PS 33 47 686 a method for Production of ferrochrome proposed, in which the Melting process takes place below 1750 ° C and the Separation of the major part of the ore gait before melting the carbon-reduced ore is possible without melting the gait. With this known method it is provided that the mixture Chrome ore, coal and slag formers in the rotary kiln for one Time from 20 to 240 minutes in a CO-containing Atmosphere heated to temperatures from 1480 to 1580 ° C. is that the reaction product removed from the rotary kiln to a particle diameter of less than 25 mm is crushed that the crushed reaction product by density separation and / or magnetic separation into an in carbonaceous fraction to be returned to the rotary kiln, at least one metal-containing slag-rich fraction and an alloy fraction to be fed into a melting furnace is separated and that the melting of the Alloy fraction in a melting furnace at temperatures from 1600 to 1700 ° C is carried out. With this The process becomes the advantage, namely the separation of the Gait before the ferrochrome melts through one considerable disadvantage, namely the cooling of the Rotary kiln discharge before mechanical processing, he buys.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs genannten Art zu schaffen, das eine Heißchargierung des Drehofen-Austrags, insbesondere der reduzierten Pellets, in den Schmelzofen ermöglicht und daß trotz des im Reduktionsgut enthaltenen Gangartanteils ein störungsfreies Erschmelzen des Ferrochroms bei möglichst niedrigen Temperaturen zuläßt.The invention is therefore based on the object To create procedures of the type mentioned, the one Hot charging of the rotary kiln discharge, especially the reduced pellets, allows in the melting furnace and that despite the gait part contained in the reduction goods trouble-free melting of the ferrochrome if possible allows low temperatures.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird dadurch gelöst, daß in den zu reduzierenden Pellets 200 bis 500 g Kohle pro kg Chromerz vorhanden sind, wobei die Asche der Kohle einen Erweichungspunkt von 1200 bis 1400°C hat, daß als Pelletiermittel eine Mischung aus Stärke, SiO2 und einer Base, vorzugsweise NaOH, verwendet wird, wobei pro kg Chromerz 30 bis 45 g Stärke, 5 bis 15 g der Base und 25 bis 75 g SiO2 zur Anwendung kommen, daß die thermische Reduktion während 2 bis 5 Stunden bei 1200 bis 1400°C abläuft, wobei pro kg Pellets 200 bis 500 g nicht backende Kohle oder Koks in den Drehofen eingebracht werden, deren bzw. dessen Asche einen Erweichungspunkt hat, welcher 50 bis 100°C über der maximalen Reduktionstemperatur liegt, daß der Drehofen-Austrag durch Heißchargierung in den Schmelzofen eingebracht wird und daß das Erschmelzen bei 1600 bis 1700°C erfolgt. Zur thermischen Reduktion werden also zwei verschiedene Kohlearten verwendet, wobei eine Kohle bereits in den Pellets enthalten ist und die andere Kohle die Pellets im Drehofen abdeckt bzw. mit den Pellets im Drehofen gemischt ist.The object on which the invention is based is achieved in that 200 to 500 g of coal per kg of chrome ore are present in the pellets to be reduced, the ash of the coal having a softening point of 1200 to 1400 ° C., that a mixture of starch, SiO 2 and a base, preferably NaOH, is used, 30 to 45 g of starch, 5 to 15 g of the base and 25 to 75 g of SiO 2 being used per kg of chromium ore, such that the thermal reduction is carried out at 1200 to 2 to 5 hours 1400 ° C, whereby per kg of pellets 200 to 500 g of non-baking coal or coke are introduced into the rotary kiln, the ash of which has a softening point which is 50 to 100 ° C above the maximum reduction temperature that the rotary kiln discharge is introduced into the melting furnace by hot charging and that the melting takes place at 1600 to 1700 ° C. Two different types of coal are therefore used for the thermal reduction, one coal already being contained in the pellets and the other coal covering the pellets in the rotary kiln or mixed with the pellets in the rotary kiln.
Es hat sich in überraschender Weise gezeigt, daß im Drehofen durch die Verwendung des erfindungsgemäßen Pelletiermittels und der erfindungsgemäßen Kohlearten harte, reduzierte Pellets erzeugt werden können, die eine Festigkeit von 20 bis 70 kg pro Pellet besitzen. Während der thermischen Reduktion werden 80 bis 90% der Oxide des Chroms und Eisens reduziert, wobei wiederum 90 bis 95% der reduzierten Metalle Chrom und Eisen als Carbide vorliegen. Die Pellets enthalten daher 5 bis 8% Kohlenstoff, der carbidisch gebunden ist. Durch den hohen Carbidanteil sind die reduzierten Pellets bis 500°C unempfindlich gegen Reoxidation. Es ist ferner vorteilhaft, daß die reduzierten Pellets im Drehofen nicht erweichen, was auf den hohen Carbidanteil und die Beschaffenheit der in den Pellets enthaltenen Kohle zurückgeführt wird. Schließlich hat sich in überraschender Weise gezeigt, daß der Drehofen-Austrag trotz des hohen Carbidanteils bei 1600 bis 1700°C eingeschmolzen werden kann. Dies wird darauf zurückgeführt, daß der carbidisch gebundene Kohlenstoff während des Schmelzvorgangs weitgehend durch die Restreduktion der noch in den Pellets vorhandenen Eisen- und Chromoxidanteile verbraucht wird. Zur Durchführung der thermischen Reduktion ist ein Drehrohrofen besonders gut geeignet, während der Einschmelzvorgang vorteilhaft in einem Elektroofen durchgeführt werden kann.It has surprisingly been found that in Rotary kiln by using the invention Pelleting agent and the types of coal according to the invention hard, reduced pellets can be produced that a Have a strength of 20 to 70 kg per pellet. While the thermal reduction is 80 to 90% of the oxides of the Chromium and iron reduced, again 90 to 95% of the reduced metals chromium and iron as carbides are available. The pellets therefore contain 5 to 8% Carbon that is carbide bound. By the high The reduced pellets up to 500 ° C are carbide insensitive to reoxidation. It is further advantageous that the reduced pellets in the rotary kiln are not soften what is due to the high carbide content and Condition of the coal contained in the pellets is returned. Finally, it turned out to be surprising Way shown that the rotary kiln discharge despite the high Carbide portion are melted at 1600 to 1700 ° C. can. This is attributed to the fact that the carbide bound carbon during the melting process largely due to the residual reduction in the pellets existing iron and chromium oxide content is consumed. To carry out the thermal reduction is a Rotary kiln particularly well suited during the Melting process advantageous in an electric furnace can be carried out.
Nach der Erfindung ist es besonders vorteilhaft, wenn die reduzierten Pellets aus dem Drehofen-Austrag durch Heißabsiebung abgetrennt und unmittelbar anschließend durch Heißchargierung in den Schmelzofen eingebracht werden. Durch diese Maßnahme wird die Schmelzarbeit erheblich vermindert. Bei der Heißchargierung und der Heißabsiebung ist darauf zu achten, daß diese Arbeitsgänge unter Ausschluß von Luftsauerstoff durchgeführt werden.According to the invention, it is particularly advantageous if the reduced pellets from the rotary kiln discharge Hot screening separated and immediately afterwards introduced into the melting furnace by hot charging will. Through this measure, the melting work significantly reduced. With hot charging and Hot screening is important to ensure that these operations be carried out in the absence of atmospheric oxygen.
Der Pelletiervorgang läuft auf einem Pelletierteller oder in einer Pelletiertrommel ab. Er kann besonders störungsfrei durchgeführt werden, wenn die zu pelletierenden Stoffe zu 60 bis 75% eine Teilchengröße von kleiner 0,045 mm und zu 40 bis 25% eine Teilchengröße von 0,045 bis 1 mm haben. In weiterer Ausgestaltung der Erfindung ist vorgesehen, daß die Herstellung der Pellets unter Zugabe von 12 bis 20% Wasser, bezogen auf die zu pelletierende Mischung, erfolgt und daß die Pellets einen Durchmesser von 6 bis 16 mm, vorzugsweise 8 bis 10 mm, haben.The pelleting process runs on a pelletizing plate or in a pelletizing drum. He can be special be performed trouble-free if the too pelletizing substances to 60 to 75% a particle size of less than 0.045 mm and a particle size of 40 to 25% from 0.045 to 1 mm. In a further embodiment of the Invention is provided that the production of the pellets with the addition of 12 to 20% water, based on the pelletizing mixture, and that the pellets unite Diameter of 6 to 16 mm, preferably 8 to 10 mm, to have.
Nach der Erfindung ist es besonders vorteilhaft, wenn die Pellets vor der thermischen Reduktion in einem dem Drehofen vorgeschalteten Trockner bei 100 bis 400°C während 20 bis 45 Minuten getrocknet werden. Durch diese Trocknung erhalten die Pellets eine Festigkeit von 4 bis 5 kg pro Pellet. Diese Festigkeit bewirkt, daß insbesondere während des Beginns der thermischen Reduktion kein nennenswerter Abrieb entsteht. Nach der Erfindung ist es zweckmäßig, wenn der Teilchendurchmesser der nicht backenden Kohle und des Kokses 0,5 bis 5 mm beträgt, wobei 60 bis 80% der nicht backenden Kohle bzw. des Kokses mit den Pellets vor dem Eintrag in den Drehofen gemischt und 20 bis 40% dieser Kohle bzw. dieses Kokses durch Einblasen oder Einschleudern in den Drehofen eingebracht werden. Mit diesen Verfahrensmaßnahmen wird erreicht, daß die Kohleteilchen, die bei der thermischen Reduktion nicht oder nur teilweise verbraucht werden, leicht von den reduzierten Pellets abgetrennt werden können und daß eine gute Abdeckung der zu reduzierenden Pellets mit Kohle erfolgt.According to the invention, it is particularly advantageous if the Pellets before thermal reduction in one Rotary oven upstream dryer at 100 to 400 ° C. dried for 20 to 45 minutes. Through this Drying gives the pellets a strength of 4 to 5 kg per pellet. This strength causes especially during the start of thermal reduction there is no significant abrasion. According to the invention it is useful if the particle diameter is not baking coal and coke is 0.5 to 5 mm, wherein 60 to 80% of the non-baking coal or coke mixed the pellets before entering the rotary kiln and 20 to 40% of this coal or coke through Blown or thrown into the rotary kiln will. With these procedural measures it is achieved that the coal particles that are not in the thermal reduction or only partially consumed, easily by the reduced pellets can be separated and that a good coverage of the pellets to be reduced with coal he follows.
Schließlich ist das erfindungsgemäße Verfahren besonders erfolgreich durchführbar, wenn bei der Heißabsiebung 3 Kornfraktionen erzeugt werden, wobei die Pelletfraktion mit einem Teilchendurchmesser größer 6 mm in den Schmelzofen gelangt, während die Kohlefraktion mit einem Teilchendurchmesser von 0,1 bis 5 mm in den Drehofen und die Feinkornfraktion mit einem Teilchendurchmesser kleiner 0,1 mm in die Pelletiervorrichtung zurückgeführt werden. Es wurde gefunden, daß der Drehofenaustrag zu ca. 95% aus der Pelletfraktion, zu ca. 3% aus der Kohlefraktion und zu ca. 2% aus der Feinkornfraktion besteht. Wenn die Feinkornfraktion einen Aschegehalt von mehr als 70% hat, ist nach der Erfindung vorgesehen, daß die Feinkornfraktion auf Raumtemperatur abgekühlt und einer Magnetscheidung unterworfen wird. Hierdurch gelangt nur der magnetische Teil der Feinkornfraktion in die Pelletiervorrichtung.Finally, the method according to the invention is special can be carried out successfully when hot screening 3 grain fractions are generated, the pellet fraction with a particle diameter larger than 6 mm in the Melting furnace arrives while the coal fraction with a Particle diameter of 0.1 to 5 mm in the rotary kiln and the fine grain fraction with a particle diameter smaller 0.1 mm are returned to the pelletizer. It was found that the rotary kiln discharge was approximately 95% the pellet fraction, approx. 3% from the coal fraction and about 2% consists of the fine grain fraction. If the Fine grain fraction has an ash content of more than 70%, is provided according to the invention that the Fine grain fraction cooled to room temperature and one Magnetic separation is subjected. This only gets the magnetic part of the fine grain fraction in the Pelletizing device.
Der Gegenstand der Erfindung wird nachfolgend anhand eines Ausführungsbeispiels näher erläutert.The subject matter of the invention is described below using a Embodiment explained in more detail.
Zur Herstellung von Ferrochrom wurde ein Chromiterz verwendet, das folgende Zusammensetzung hatte:A chromite ore was used to produce ferrochrome used, which had the following composition:
Fe (gesamt)20,6% Cr31,6% V 0,22% Ni 0,12% TiO2 0,68% SiO2 0,55% Al2O315,4% CaO 0,1% MgO 9,2%Fe (total) 20.6% Cr31.6% V 0.22% Ni 0.12% TiO 2 0.68% SiO 2 0.55% Al 2 O 3 15.4% CaO 0.1% MgO 9, 2%
Das Chrom liegt hier hauptsächlich als (MgFe)(CrAl)2O4, Magnesium-Chrom-Spinell, und zu einem geringen Teil als FeO × Cr2O3 vor. Dieses Erz wurde fein aufgemahlen, so daß es die erfindungsgemäße Teilchengröße aufwies. Anschließend wurden das Pelletiermittel sowie die Kohle zugegeben. Im Pelletiermittel wurde SiO2 verwendet, das besonders feinkörnig und aktiv war. Die aus der Mischung unter Zusatz von ca. 15% Wasser hergestellten Grünpellets hatten einen Durchmesser von 8 bis 10 mm.The chromium is mainly present as (MgFe) (CrAl) 2 O 4 , magnesium-chromium spinel, and to a small extent as FeO × Cr 2 O 3 . This ore was ground finely so that it had the particle size according to the invention. The pelletizing agent and the coal were then added. SiO 2 , which was particularly fine-grained and active, was used in the pelleting agent. The green pellets produced from the mixture with the addition of approx. 15% water had a diameter of 8 to 10 mm.
Zur Durchführung der thermischen Reduktion wurde ein Drehrohrofen verwendet, der vom Ofenausgang im Gegenstrom mit einem Mantelbrenner beheizt wurde. Die Reduktionstemperatur betrug 1250 bis 1300°C, und die Reduktionszeit lag bei ca. 4 Stunden. Die reduzierten Pellets wurden aus dem Ofenaustrag heiß abgesiebt und durch Heißchargierung in einen Elektroofen eingebracht. Die bei der Heißabsiebung anfallende Kohlefraktion wurde dem Drehrohrofen zugeführt, und die bei der Heißabsiebung erzeugte Feinkornfraktion gelangte nach Abkühlung in einen Magnetscheider, wo 92% Asche abgetrennt wurden. Der magnetische Teil der Feinkornfraktion gelangte dann in die Pelletiervorrichtung. Im Elektroofen wurde eine Schmelztemperatur von ca. 1650°C aufrechterhalten. Das erzeugte Ferrochrom hatte einen Kohlenstoffgehalt von 7,5%, und die Ausbeute an Chrom und Eisen betrug über 90%.To carry out the thermal reduction, a Rotary tube furnace used, the counterflow from the furnace outlet was heated with a jacket burner. The Reduction temperature was 1250 to 1300 ° C, and the Reduction time was about 4 hours. The reduced ones Pellets were hot sieved from the furnace discharge and introduced into an electric furnace by hot charging. The coal fraction obtained during hot screening was fed to the rotary kiln, and the hot screening generated fine grain fraction came into a after cooling Magnetic separator where 92% ash was separated. The magnetic part of the fine grain fraction then entered the Pelletizing device. One was in the electric furnace Maintain melting temperature of approx. 1650 ° C. The Ferrochrome produced had a carbon content of 7.5%, and the yield of chromium and iron was over 90%.
Alle in % gemachten Angaben sind Gewichts-Prozente.All percentages are percentages by weight.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |