DE3640878A1 - Furancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents

Furancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number
DE3640878A1
DE3640878A1 DE19863640878 DE3640878A DE3640878A1 DE 3640878 A1 DE3640878 A1 DE 3640878A1 DE 19863640878 DE19863640878 DE 19863640878 DE 3640878 A DE3640878 A DE 3640878A DE 3640878 A1 DE3640878 A1 DE 3640878A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
furan
formula
halogen
alkyl
carboxylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19863640878
Other languages
English (en)
Inventor
Hans-Juergen Dr Neubauer
Rainer Dr Buerstinghaus
Wolfgang Dr Seppelt
Peter Dr Hofmeister
Christoph Dr Kuenast
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19863640878 priority Critical patent/DE3640878A1/de
Priority to IL83513A priority patent/IL83513A/xx
Priority to CA000544358A priority patent/CA1283923C/en
Priority to EP87112318A priority patent/EP0258790B1/de
Priority to AT87112318T priority patent/ATE68179T1/de
Priority to DE8787112318T priority patent/DE3773595D1/de
Priority to BR8704439A priority patent/BR8704439A/pt
Priority to KR870009557A priority patent/KR880002855A/ko
Publication of DE3640878A1 publication Critical patent/DE3640878A1/de
Priority to US07/338,562 priority patent/US4920110A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/70—Nitro radicals
    • C07D307/71—Nitro radicals attached in position 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/42—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms with nitro or nitroso radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms with nitro or nitroso radicals directly attached to ring carbon atoms attached in position 5

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Es ist bekannt, daß gewisse Verbindungen, die acetylenisch ungesättigte Molekülbestandteile, z. B. Propiolsäure (Propincarbonsäure) enthalten, zur Milbenbekämpfung verwendet werden können (US-PS 40 24 278 und 39 96 380). Auch die Modifizierung von Pyrethroiden durch Einbau acetylenisch ungesättigter Bindungen ist versucht worden (Proparthrin, Prothrin).
Es wurde nun eine neue Klasse von Verbindungen völlig anderer Struktur gefunden, die als Propargylester von Furancarbonsäuren aufzufassen sind und die allgemeine Formeln Ia bzw. Ib haben,
worin n, R¹, R², R³ folgende Bedeutung haben:
ndie Zahl 0 oder 1 R¹, R², R³jeweils unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe H, Cl, Br, NO₂, verzweigtes oder unverzweigtes C₁-C₄-Alkyl oder -Alkenyl, die gegebenenfalls mit Halogen substituiert sein können, und für Phenyl, das gegebenenfalls mit Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiert ist.
Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der Formel Ia, Ib insektizid, akarizid und besonders ovizid bzw. ovolarvizid sehr gut wirksam und bekannten Wirkstoffen ähnlicher Struktur bzw. gleicher Wirkungsrichtung überlegen sind.
Die Furanderivate der Formel Ia bzw. Ib können durch Umsetzung entsprechender Carbonsäure IIa bzw. IIb mit Propargylalkohol leicht erhalten werden (vgl. Houben-Weyl, Methoden der organ. Chemie, Band VIII, S. 516 ff., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1952).
Die benötigten Furancarbonsäuren und der großtechnisch erzeugte Propargyl­ alkohol sind ebenfalls leicht erhältlich. Die Umsetzung kann in an sich bekannter Weise durch Zusatz von Katalysatoren wie Schwefelsäure, Halogen­ wasserstoff, Sulfonsäure, sauren Ionenaustauschern beschleunigt und das Veresterungsgleichgewicht in gewünschtem Sinne verschoben werden, indem man dem Reaktionsgemisch das Wasser oder den Ester Ia, b entzieht, z. B. dadurch azeotrope Destillation oder durch Bindung des Wassers an Schwefel­ oder Halogenwasserstoffsäure.
Ebensogut kann man entsprechende Carbonsäurehalogenide IIIa bzw. IIIb, in denen Halogen für Fluor, Chlor oder Brom steht, mit Propargylalkohol in Gegenwart eines Säureacceptors umsetzen (vgl. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band VIII, S. 543 ff., Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1952).
Als Säurebindemittel eignen sich die üblichen basischen Mittel, insbesondere aliphatische, aromatische und heterocyclische Amine, z. B. Tritethylamin, Dimethylamin, Piperidin, Diazabicoyclooctan, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin, Pyridin, Lutidin, Dimethylaminopyridin. Auch Alkali­ metallcarbonate, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat eignen sich als Säureacceptoren.
Die Umsetzung kann in einem Lösungs- oder Verdünnungsmittel vorgenommen werden. Hierzu sind teilweise die angeführten Säureacceptoren selbst oder beispielsweise folgende Lösungs- oder Verdünnungsmittel oder Gemische derselben geeignet:
Aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasser­ stoffe, wie Petrolether, Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, 1,2-Dichlormethan, Chlorbenzol, Ether wie Diethyl- und Di-n-butylether, Methyl-tert.-butylether, Tetrahydrofuran, Dioxan; Ketone beispielsweise Aceton, Methylethylketon, Methylisopropyl­ keton; ferner Nitrile wie Acetonitril und Propionitril.
Überlicherweise setzt man die Ausgangsstoffe in stöchiometrischem Verhältnis ein. Ein Überschuß des einen oder anderen kann in Einzelfällen aber durchaus vorteilhaft sein.
Die Umsetzung verläuft gewöhnlich oberhalb von 0°C mit ausreichender Geschwindigkeit, meist unter Wärmeentwicklung; es kann von Vorteil sein, eine Kühlmöglichkeit vorzusehen.
Die erfindungsgemäßen Furancarbonsäureester können außerdem nach praktisch allen anderen bekannten Verfahren der Estersynthese hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzung von entsprechenden Carbonsäureanhydriden [vgl. Houben-Weyl a.a.O., S. 478) mit Propargylalkohol, durch Umsetzung von entsprechenden Carbonsäuresalzen mit Propargylhalogeniden, durch Umesterungsaktionen (vgl. Houben-Weyl a.a.O., S. 508 bis 628; C. Ferri, Reaktionen der organischen Synthese, S. 446 ff., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1978; S. Patai, The Chemistry of Carboxylic Acids and Esters, S. 505 ff., Interscience Publishers, London, 1969).
Die erfindungsgemäßen Furanderivate mit n=1 können außerdem aus entsprechend substituierten Furanaldehyden durch Kondensation mit dem geeignet aktivierten Essigsäureester hergestellt werden (vgl. J. Org. Chem. of VSSR (1979), 2309).
Die als Ausgangsmaterial benötigten Carbonsäuren IIa bzw. IIb sind bekannt und oftmals handelsüblich. Andernfalls lassen sie sich nach allgemein bekannten chemischen Verfahren herstellen. Die in einigen der nachstehenden Beispiele verwendeten Carbonsäurechloride wurden z. T. nach Houben-Weyl a.a.O., S. 463 ff. aus den entsprechenden Carbonsäuren erhalten.
Die Verbindungen der Formel Ia bzw. Ib fallen meist als ölige Verbindungen oder als Feststoffe an. Im folgenden werden daher von den jeweils hergestellten Stoffen die Schmelzintervalle oder Brechungsindices angegeben. Die ohne Angabe solcher Kenngrößen nachstehend aufgeführten Verbindungen können aus entsprechenden Rohstoffen ohne weiteres erhalten werden; sie lassen eine gleichartige Wirkung erwarten.
Beispiele für die Herstellung von erfindungsgemäßen Stoffen Ia, b Verbindung Nr. 5 der nachfolgenden Tabelle
Die Lösung von 1,8 g Propargylalkohol in 15 ml abs. Pyridin wird auf 5°C gekühlt und portionsweise mit 5,2 g 5-Chlorfuran-2-carbonsäurechlorid versetzt. Man läßt noch 12 h bei Raumtemperatur rühren, gießt in 100 ml Eiswasser und stellt mit konz. HCl auf pH 2 ein. Es wird dreimal mit Ether extrahiert und die vereinigten Extrakte mit 10prozentiger Natriumhydrogen­ carbonat-Lösung und Wasser gewaschen. Nach Trocknen über Natriumsulfat, Abziehen des Solvens i. V. und Umkristallisieren aus Methanol erhält man 2,2 g 5-Chlorfuran-2-carbonsäurepropargylester mit Schmelzpunkt Fp: 58 bis 60°C.
Verbindung Nr. 14 der nachfolgenden Tabelle
Die Lösung von 11,5 g 3-(5-Methylfuran-2-yl)-propensäurechlorid in 30 ml abs. Tetrahydrofuran wird unter Kühlung bei 0 bis 5°C mit 4,2 g Propargyl­ alkohol und 20 ml Pyridin versetzt. Man läßt noch 12 Stunden bei Raumtemperatur rühren, filtriert vom ausgefallenen Hydrochlorid ab, engt i. V. ein und nimmt in 200 ml Essigester und 50 ml Wasser auf. Es wird dreimal mit Wasser gewaschen, über Na₂SO₄ getrocknet, das Solvens i. V. abgezogen und der Rückstand chromatographisch (Toluol/Essigester = 1/2) gereinigt. Man erhält 10,9 g 3-(5-Methylfuran-2-yl)-propensäurepropargyl­ ester, Brechungsindex n=1,578.
Verbindung Nr. 22 der nachfolgenden Tabelle
6,8 g Propargylalkohol werden in 20 ml absolutem Pyridin gelöst. Nach Zugabe von 17,0 g 2,5-Dimethylfuran-3-carbonsäurechlorid bei höchstens 5°C läßt man 8 Stunden bei Raumtemperatur rühren. Man fügt 100 ml Diethylether zu, saugt ab und engt i. V. ein. Der Rückstand wird in 150 ml Essigester aufgenommen, mit Wasser ausgeschüttelt und die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abziehen des Solvens i. V. wird aus n-Propanol/Wasser umkristallisiert. Man erhält 12,5 g 2,5-Dimethylfuran­ 3-carbonsäurepropargylester. Schmelzpunkt Fp.: 35 bis 37°C.
Tabelle

Claims (6)

1. Furancarbonsäureester der allgemeinen Formel Ia bzw. Ib worin n, R¹, R², R³ folgende Bedeutung haben:ndie Zahl 0 oder 1 R¹, R², R³jeweils unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe H, Cl, Br, NO₂, verzweigtes oder unverzweigtes C₁-C₄-Alkyl oder -Alkenyl, die gegebenenfalls mit Halogen substituiert sein können, und für Phenyl, das gegebenenfalls mit Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiert ist.
2. Verfahren zur Herstellung der Furanderivate der Formel Ia bzw. Ib gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine entsprechende Carbonsäure IIa bzw. IIb mit Propargylalkohol umsetzt, oder daß man ein entsprechendes Säure­ halogenid IIIa bzw. IIIb mit Propargylalkohol, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureacceptors umsetzt.
3. Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend eine Verbindung gemäß Anspruch 1.
4. Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und mindestens ein Furanderivat gemäß Anspruch 1.
5. Verwendung von Furanderivaten der Formel Ia bzw. Ib gemäß Anspruch 1 bis 3 als Insektizid, Akarizid und insbesondere Ovizid.
6. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge des Furanderivats der Formel Ia bzw. Ib gemäß Anspruch 1 bis 3 auf Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
DE19863640878 1986-08-30 1986-11-29 Furancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel Withdrawn DE3640878A1 (de)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863640878 DE3640878A1 (de) 1986-11-29 1986-11-29 Furancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
IL83513A IL83513A (en) 1986-08-30 1987-08-12 Propargyl furan - and thiophenecarboxylates, their preparation and their use for combating insects, arachnides and nematodes
CA000544358A CA1283923C (en) 1986-08-30 1987-08-12 Propargyl furan- and thiophenecarboxylates
EP87112318A EP0258790B1 (de) 1986-08-30 1987-08-25 Furan- und Thiophencarbonsäurepropargylester
AT87112318T ATE68179T1 (de) 1986-08-30 1987-08-25 Furan- und thiophencarbonsaeurepropargylester.
DE8787112318T DE3773595D1 (en) 1986-08-30 1987-08-25 Furan- und thiophencarbonsaeurepropargylester.
BR8704439A BR8704439A (pt) 1986-08-30 1987-08-27 Composicoes inseticidas a base de novos esteres propargilicos de acidos furano-e tiofeno-carboxolicos(1a,respectivamente ib),e,processo para obtencao dos referidos compostos(1a ou 1b)
KR870009557A KR880002855A (ko) 1986-08-30 1987-08-29 프로파길 푸란-및 티오펜카르복실레이트
US07/338,562 US4920110A (en) 1986-08-30 1989-04-14 Propargyl furan- and thiophenecarboxylates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863640878 DE3640878A1 (de) 1986-11-29 1986-11-29 Furancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3640878A1 true DE3640878A1 (de) 1988-06-09

Family

ID=6315121

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19863640878 Withdrawn DE3640878A1 (de) 1986-08-30 1986-11-29 Furancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE3640878A1 (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2337813C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Monoacetalen aromatischer 1,2-Diketone
EP0039844A2 (de) Verfahren zur Herstellung von O-substituierten Derivaten des (+)-Cyanidan-3-ols
DE3840954A1 (de) Herstellung von 2-chlornicotinsaeureestern
DE3941966A1 (de) Halogenierte olefine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0433233B1 (de) Heterocyclische Verbindungen
DE2732213A1 (de) Derivate der cyclopropancarbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als zwischenprodukte zur herstellung von insektiziden
EP0203607B1 (de) Benzoesäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Schädlingsbekämpfung
EP0156263B1 (de) Neue Ester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
DE3640878A1 (de) Furancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0235722B1 (de) Zimtsäurepropargylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Schädlingsbekämpfung
DE3629584A1 (de) Thiophencarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE602004000253T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Hexahydropyridazin-3-carbonsäure-Derivaten
EP0091022B1 (de) 5-Trichlormethylisoxazol, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DD285349A5 (de) Verfahren zur herstellung von substituierten pyridylalkylketonen
DE1083811B (de) Verfahren zur Herstellung von Benzylthiomethylaetherthiophosphor-verbindungen
AT233589B (de) Verfahren zur Herstellung neuer organischer Phosphorverbindungen
DE2619321C2 (de) Oxalsäurederivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE1900202A1 (de) Neue Dioxanderivate
WO2006072375A2 (de) Verfahren zur herstellung von substituierten 2-alkoxycarbonyl-3-aminothiophenen
AT364836B (de) Verfahren zur herstellung von neuen o-substituierten derivaten des (+)-cyanidan-3-ols und deren salzen
AT228804B (de) Verfahren zur Herstellung von Thionothiolphosphorsäureestern
AT373242B (de) Verfahren zur herstellung neuer pyridinderivate
DE3519283A1 (de) Benzoesaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung
EP0447950B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Isoxazol-4,5-dicarbonsäure-diestern
AT331804B (de) Verfahren zur herstellung von neuen 6-aza-3h-1,4-benzodiazepinen, deren optischen isomeren und deren salzen

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal