DE3633818A1 - Process for the preparation of vinyl chloride polymers - Google Patents

Abstract

The preparation of vinyl chloride polymers by polymerisation of vinyl chloride or a mixture of vinyl chloride and one or more other monomers which can be copolymerized with vinyl chloride, with stirring in aqueous suspension, by free-radical polymerisation in the presence of protective colloids, where the polymerisation is terminated after from 70 to 97 % of the polymerisation time to be expected before the pressure drops.

Description

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Vinylchloridpolymerisaten durch Polymerisation von Vinylchlorid oder einer Mischung aus Vinylchlorid und einem oder mehreren anderen Monomeren, die mit Vinylchlorid copolymerisierbar sind, unter Rühren in wäßriger Suspension durch radikalische Polymerisation in Gegenwart von Schutzkolloiden.The invention relates to an improved method for producing Vinyl chloride polymers by polymerizing vinyl chloride or a mixture of vinyl chloride and one or more others Monomers which are copolymerizable with vinyl chloride with stirring in aqueous suspension by radical polymerization in the presence of Protective colloids.

Dieses Verfahren ist, sieht man von der erfindungsgemäßen Verbesserung ab, allgemein bekannt, wobei die Polymerisation durch verschiedene Methoden beendet werden kann. In der DE-PS 21 17 364 wurde vorgeschlagen, das noch im Kessel vorhandene nicht polymerisierte Monomere abzupumpen, wenn der Druck im Polymerisationskessel um etwa 3 bar unter dem der Polymerisationstemperatur entsprechenden Sättigungsdampfdruck der Reaktionsmischung gefallen ist. Gemäß der NL-OS 71/04316 kann man bei einem Druckabfall von 2 bis 6 bar zum Abstoppen der radikalischen Polymerisation phenolische Antioxidantien oder Inhibitoren zusetzen. In beiden Fällen wird die Reaktion einige Zeit nach dem Beginn des Druckabfalles beendet. Dabei entstehen Polymerisate mit befriedigend hoher Schüttdichte, so daß eine gute Weiterverarbeitungsgeschwindigkeit, z. B. durch Extrusion, gewährleistet ist. Die Porosität dieser Produkte jedoch war verbesserungsbedürftig. Diese wird im allgemeinen durch die Meßgrößen Weichmacheraufnahme, Weichmacheraufnahmegeschwindigkeit bzw. den Beginn der Weichmacheraufnahme beim Mischen von Vinylchlorid-Polymerisaten mit Weichmacher bei erhöhter Temperatur, z. B. 75°C, charakterisiert. Diese Parameter repräsentieren das bei der Weiterverarbeitung des Vinylchloridsuspensionspolymerisates durchgeführte Mischen mit zum Teil flüssigen Verarbeitungshilfsstoffen im Mischer, wobei das Mischgut entweder durch Friktionswärme oder durch Wärmezufuhr von außen aufgeheizt wird.This process is seen from the improvement according to the invention ab, generally known, the polymerization by various Methods can be ended. In DE-PS 21 17 364 it was proposed pump out the unpolymerized monomer still present in the boiler, when the pressure in the polymerization vessel is about 3 bar below that of the Polymerization temperature corresponding saturation vapor pressure Reaction mixture has fallen. According to NL-OS 71/04316 you can at a pressure drop of 2 to 6 bar to stop the radical Add polymerization phenolic antioxidants or inhibitors. In In either case, the reaction will occur some time after the start of the pressure drop completed. This produces polymers with a satisfactorily high Bulk density, so that a good processing speed, e.g. B. by extrusion. The porosity of these products, however was in need of improvement. This is generally determined by the measurands Plasticizer intake, plasticizer intake rate or the beginning the plasticizer absorption when mixing vinyl chloride polymers Plasticizers at elevated temperature, e.g. B. 75 ° C, characterized. These Parameters represent this when processing the Mixtures of vinyl chloride suspension carried out with partly liquid Processing aids in the mixer, the mix either through Frictional heat or is heated by external heat supply.

Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von Vinylchloridpolymerisaten bereitzustellen, das Polymerisate liefert, die aufgrund ihrer hohen Schüttdichte und hohen Porosität geeignet sind, schnell und vollständig von unumgesetzten Monomeren befreit und bei schneller und gleichmäßiger Aufnahme der Hilfsstoffe mit hoher Geschwindigkeit zu Produkten mit hohem anwendungstechnischem Wert weiterverarbeitet zu werden.There was therefore the task of a process for the preparation of vinyl chloride polymers to provide the polymer that provides are suitable due to their high bulk density and high porosity, quickly and completely freed of unreacted monomers and at faster and more even absorption of the auxiliary substances with high Speed to products with high application value to be processed further.

Bisher optimierte man die Porosität bei möglichst hoher Schüttdichte im wesentlichen nur durch Variation des Schutzkolloidsystemes und der Durchmischung während der Suspensionspolymerisation (H. Bieringer et al "Die angewandte makromolkulare Chemie" 123 (1983), Seite 307 bis 334), da man annahm, daß mit fallendem Polymerisationsumsatz zwar die Porosität ansteigt, die Schüttdichte aber in entsprechender Weise abfällt.So far, the porosity has been optimized with the highest possible bulk density in the essentially only by varying the protective colloid system and the mixing during suspension polymerization (H. Bieringer et al "Die applied macromolecular chemistry "123 (1983), pages 307 to 334), since one  assumed that with decreasing polymerization conversion the porosity increases, but the bulk density drops in a corresponding manner.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die Aufgabe gelöst werden kann durch ein Verfahren zur Herstellung von Vinylchloridpolymerisaten durch Polymerisation von Vinylchlorid oder einer Mischung aus Vinylchlorid mit einem oder mehreren anderen Monomeren, die mit Vinylchlorid copolymerisierbar sind, unter Rühren in wäßriger Suspension durch radikalische Polymerisation in Gegenwart von Schutzkolloiden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Polymerisation nach 70 bis 96% der bis zum Beginn des Druckabfalls zu erwartenden Polymerisationszeit beendet.It has now surprisingly been found that the problem can be solved can by a process for the preparation of vinyl chloride polymers by polymerizing vinyl chloride or a mixture of vinyl chloride with one or more other monomers with vinyl chloride are copolymerizable, with stirring in aqueous suspension radical polymerization in the presence of protective colloids is characterized in that the polymerization after 70 to 96% of the bis at the beginning of the pressure drop expected polymerization time ended.

Außerdem wurden spezielle Ausgestaltungen des Verfahrens gemäß des Unteranspruchs gefunden.In addition, special configurations of the method according to the Subclaim found.

Wesentlich für das erfindungsgemäße Verfahren ist die Maßnahme, die Polymerisation nach 70 bis 96, bevorzugt nach 80 bis 95, besonders bevorzugt nach 81 bis 92% der bis zum Beginn des Druckabfalls zu erwartenden Polymerisationszeit zu beenden. Innerhalb dieser Zeitspanne kann der Fachmann den Zeitpunkt, zu dem er die Reaktion abstoppt, frei auswählen. Zum Beispiel kann er bei einer vorgegebenen Polymerisationsrezeptur dem Reaktionskessel in zeitlichen Abständen Proben entnehmen und die Porosität und die Schüttdichten ermitteln. Daraus kann er die gewünschte Polymerisationsdauer ermitteln, die bei exakter Einhaltung der übrigen Polymerisationsparameter auf die folgenden Polymerisationsansätze übertragen werden kann.The measure that is essential for the method according to the invention is that Polymerization after 70 to 96, preferably after 80 to 95, particularly preferably after 81 to 92% of the up to the beginning of the pressure drop expected polymerization time to end. Within that period the person skilled in the art can freely decide at which point in time to stop the reaction choose. For example, it can be given a given polymerization recipe Take samples from the reaction vessel at intervals and determine the porosity and bulk densities. From this he can get the one you want Determine the duration of polymerization, if the other polymerization parameters on the following polymerization approaches can be transferred.

Unter Druckabfall im Sinne dieser Erfindung wird bei der Polymerisation in einem geschlossenen Druckgefäß das Absinken des Druckes im Gefäß unter den der Polymerisationstemperatur entsprechenden Sättigungsdampfdruck der Reaktionsmischung zuzüglich des Partialdruckes eventuell im Kessel vorhandener nicht an der Reaktion teilnehmender Gase verstanden. Es wird hervorgerufen durch die Verarmung das Gasphase über die Reaktionsmischung an monomeren Vinylchlorid.Pressure drop in the sense of this invention is in the polymerization in a closed pressure vessel, the drop in pressure in the vessel below the saturation vapor pressure corresponding to the polymerization temperature Reaction mixture plus the partial pressure possibly in the boiler existing gases not participating in the reaction understood. It will caused by the depletion of the gas phase via the reaction mixture on monomeric vinyl chloride.

Der Druck beginnt langsam zu fallen, so daß als eindeutiger Bezugspunkt für den Beginn des Druckabfalls im Sinne dieser Erfindung der Zeitpunkt verstanden wird, bei dem der Druck bereits um 1 bar gefallen ist. Dann sind im allgemeinen mehr als 80 Gew.-% des eingesetzten Vinylchlorids umgesetzt.The pressure begins to drop slowly, so that as a clear reference point the time for the beginning of the pressure drop in the sense of this invention is understood, at which the pressure has already dropped by 1 bar. Then are generally more than 80 wt .-% of the vinyl chloride used implemented.

Die Polymerisation kann in an sich bekannter Art auch in einem Reaktor ausgeführt werden, dessen Kühlfläche, die aus der Kondensationszone eines angeschlossenen senkrecht stehenden Röhrenbündelwärmetauschers bestehen kann, durch Zugeben oder Ablassen eines inerten Gases verkleinert oder vergrößert werden kann, um die Reaktionstemperatur bzw. den Druck im Reaktor konstant zu halten, wie es zum Beispiel in der DE 21 17 364 beschrieben ist. In diesem Falle verursacht der Druckabfall eine Verkleinerung der Kondensationszone im senkrecht stehenden Wärmetauscher. Die Kühlkapazität verringert sich, so daß infolge der sich immer noch entwickelnden Polymerisationswärme die Innentemperatur des Reaktors ansteigt. Ein Anstieg von 4°C wird in diesem Fall als Anzeichen für den Beginn des Druckabfalls betrachtet. Auch hier kann der Fachmann leicht durch entsprechende Vorversuche den geeignete Zeitpunkt zum Beenden der Polymerisation ermitteln.The polymerization can also be carried out in a reactor in a manner known per se are executed, the cooling surface of which from the condensation zone connected vertical tube bundle heat exchanger exist can be reduced or reduced by adding or releasing an inert gas  can be increased to the reaction temperature or the pressure in the To keep the reactor constant, as is the case, for example, in DE 21 17 364 is described. In this case the pressure drop causes one Reduction of the condensation zone in the vertical heat exchanger. The cooling capacity decreases, so that due to the still developing heat of polymerization the internal temperature of the reactor increases. In this case, an increase of 4 ° C is an indication of the Considered the beginning of the pressure drop. Here too, the expert can easily the appropriate time to end the Determine polymerization.

Unter Polymerisationszeit wird in diesem Zusammenhang die Zeit vom Beginn der Reaktion bis zum Beginn des Druckabfalles verstanden. Als Reaktionsbeginn kann dabei der Zeitpunkt gelten, zu dem begonnen wird, den mit Wasser, Monomeren, Hilfsstoffen und Initiator gefüllten Kessel auf die Reaktionstemperatur aufzuheizen (was üblicherweise etwa ½ Stunde beansprucht) oder, bei einer anderen Verfahrensweise, der Zeitpunkt, zu dem begonnen wird, in den mit Wasser, Monomeren und Hilfsstoffen gefüllten und vorgeheizten Kessel den Initiator einzudosieren. In entsprechender Weise läßt sich bei anderen Verfahrensweisen der Reaktionsbeginn definieren, wie der Fachmann sofort erkennen wird.In this context, the polymerization time is the time from the beginning understood the reaction until the beginning of the pressure drop. As the start of the reaction the point in time at which the start with the Water, monomers, auxiliaries and initiator filled kettles on the Heating up the reaction temperature (which usually takes about ½ hour) or, in another approach, the time at which is started in the filled with water, monomers and auxiliaries and preheated boiler to meter the initiator. In corresponding The start of the reaction can be done in other procedures define how the specialist will recognize immediately.

Die Polymerisation kann man nach üblichen Verfahren beenden, z. B. durch Entfernen des unumgesetzten Monomeren. Eine andere Möglichkeit besteht darin, ein phenolisches Antioxidans oder einen Inhibitor zuzusetzen, so daß die radikalische Reaktion abgestoppt wird. Dazu kommen Substanzen wie alpha-Methylstyrol, Hydrochinon, Brenzkatechin, Bisphenol A, 2,6-Di-tert.-butylparakresol oder 2,2-Diphenylolpropan in Frage, die in üblichen Mengen, z. B. 10 bis 1000 Gew.-ppm, bezogen auf die Menge an eingesetzten Monomeren, der Reaktionsmischung zugesetzt werden.The polymerization can be terminated by conventional methods, e.g. B. by Remove the unreacted monomer. Another option is there in adding a phenolic antioxidant or an inhibitor, so that the radical reaction is stopped. There are also substances such as alpha-methylstyrene, hydroquinone, pyrocatechol, bisphenol A, 2,6-di-tert-butylparacresol or 2,2-diphenylolpropane in question, which in usual amounts, e.g. B. 10 to 1000 ppm by weight, based on the amount of monomers used, are added to the reaction mixture.

Die Suspensionspolymerisation des Vinylchlorids und gegebenenfalls der weiteren Monomeren kann wie üblich vorgenommen werden, also etwa mit 0,8 bis 2 kg Wasser pro kg der Monomeren bei 20 bis 80° im allgemeinen unter dem Sättigungsdampfdruck der Reaktionsmischung unter intensiver Durchmischung. Als Initiatoren eignen sich öllösliche Radikalbildner, wie Dilauroylperoxid, tert.-Butylperoxypivalat, Dialkylperoxydicarbonate, Azo-bis-isobutyronitril bzw. deren Gemische in wirksamer Menge (etwa 0,005 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Menge des Monomeren).The suspension polymerization of the vinyl chloride and optionally the Further monomers can be carried out as usual, that is about 0.8 to 2 kg of water per kg of the monomers at 20 to 80 ° generally below the saturation vapor pressure of the reaction mixture with thorough mixing. Suitable initiators are oil-soluble radical formers, such as Dilauroyl peroxide, tert-butyl peroxypivalate, dialkyl peroxydicarbonates, Azo-bis-isobutyronitrile or mixtures thereof in an effective amount (approx 0.005 to 1 wt .-%, based on the amount of the monomer).

Die Art der verwendeten Schutzkolloide ist unkritisch. Beispielsweise können wasserlösliche Polymere wie Cellulosederivate, wie Methylcellulose, Carboxymethylcellulose und insbesondere Methylhydroxypropylcellulose sowie ganz oder teilweise verseifte Polyvinylacetate sowie Gemische dieser Schutzkolloide eingesetzt werden und zwar in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf eingesetztes Monomeres.The type of protective colloids used is not critical. For example water-soluble polymers such as cellulose derivatives, such as methyl cellulose, Carboxymethyl cellulose and especially methyl hydroxypropyl cellulose as well as wholly or partially saponified polyvinyl acetates and mixtures  of these protective colloids are used in amounts from 0.01 to 1 wt .-%, based on the monomer used.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist sowohl für die Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid allein, daneben auch für dessen Copolymerisation mit weiteren Monomeren geeignet, wobei deren Anteil bis zu etwa 50 Gew.-% des Monomerengemisches betragen kann. Spezielle Beispiele für geeignete Comonomere sind Ethylen, Propylen, Vinylacetat, Vinylpropionat, Laurylvinylether, Isobutylvinylether, Methacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat und Octylacrylat sowie Gemische dieser und weiterer Monomeren.The process according to the invention is both for suspension polymerization of vinyl chloride alone, also for it Copolymerization with other monomers is suitable, the proportion of which is up to can be about 50% by weight of the monomer mixture. Specific Examples of suitable comonomers are ethylene, propylene, vinyl acetate, Vinyl propionate, lauryl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, methacrylate, Methyl methacrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate and Octyl acrylate and mixtures of these and other monomers.

Außerdem können noch weitere Hilfsmittel und Zusatzstoffe zugegen sein, beispielsweise Puffersubstanzen wie Natriumbicarbonat, Molekulargewichtsregler wie Trichlorethylen, Vernetzungsmittel wie Diallylterephthalat, Stabilisatoren gegen thermische Schädigung des Polymerisates wie 2,6-Di-tert.-butylparakresol, Füllstoffe wie Kreide und wasserunlösliche suspendierte Polymerisate, wie Polymerisate oder Copolymerisate von Styrol oder Acrylaten, die zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften des Vinylchloridsuspensionspolymerisates dienen.In addition, other auxiliaries and additives may be present, for example buffer substances such as sodium bicarbonate, molecular weight regulator such as trichlorethylene, crosslinking agents such as diallyl terephthalate, Stabilizers against thermal damage to the polymer such as 2,6-di-tert-butylparacresol, fillers such as chalk and water-insoluble suspended polymers, such as polymers or copolymers of Styrene or acrylates, which improve the mechanical properties serve the vinyl chloride suspension polymer.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich Vinylchloridpolymerisate mit hoher Schüttdichte bei hoher Porosität, enger Korngrößenverteilung und mit guter Verarbeitbarkeit herstellen, was den Gebrauchswert des Polymerisates erheblich erhöht. Die Polymerisate lassen sich schnell von unumgesetztem Monomeren befreien. Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polymerisate können zur Herstellung von Formteilen, z. B. durch Spritzguß, Kalandrieren oder Extrudieren, verwendet werden.With the process according to the invention, vinyl chloride polymers can be with high bulk density with high porosity, narrow grain size distribution and produce with good processability, which the use value of Polymers significantly increased. The polymers can be quickly removed from free unreacted monomer. The with the inventive method Polymers prepared can be used for the production of moldings, for. B. by injection molding, calendering or extrusion.

Beispiel 1Example 1

Ein Polymerisationskessel wurde mit 60 kg Wasser, 40 kg Vinylchlorid, 0,028 kg einer Methylhydroxypropylcellulose (I) mit einem Methoxygehalt von 28 Gew.-%, einem Propoxylgehalt von 5 Gew.-% und einer Viskosität von 50 mPa · s, gemessen in 2%iger wäßriger Lösung bei 20°, 0,1 kg eines teilverseiften Polyvinylacetates mit einem Verseifungsgrad von 70 mol% und einer Viskosität von 55-75 mPa · s, gemessen an einer 4-%igen wäßrigen Lösung, 0,04 kg Natriumtripolyphosphat und 0,016 kg Dicyclohexylperoxidicarbonat gefüllt. Nach Verdrängen des Luftsauerstoffs durch Stickstoff wurde der Kessel innerhalb von 30 Minuten auf 54°C aufgeheizt. Nach 4½ Stunden entsprechend 82% der bis zum Druckabfall zu erwartenden Polymerisationszeit wurde die Reaktion durch Zugabe von 500 Gew.-ppm, bezogen auf die Menge des eingesetzten Monomeren, alpha-Methylstyrol gestoppt. Das restliche Monomere wurde abgetrennt und das Polymerisat durch Filtrieren und Trocknen aufgearbeitet. A polymerization kettle was charged with 60 kg water, 40 kg vinyl chloride, 0.028 kg of a methylhydroxypropyl cellulose (I) with a methoxy content of 28% by weight, a propoxyl content of 5% by weight and a viscosity of 50 mPa · s, measured in 2% aqueous solution at 20 °, 0.1 kg one partially saponified polyvinyl acetates with a degree of saponification of 70 mol% and a viscosity of 55-75 mPa · s, measured on a 4% aqueous Solution, 0.04 kg sodium tripolyphosphate and 0.016 kg dicyclohexyl peroxidicarbonate filled. After nitrogen has displaced atmospheric oxygen the kettle was heated to 54 ° C within 30 minutes. To 4½ hours, corresponding to 82% of the expected pressure drop Polymerization time was the reaction by adding 500 ppm by weight, based on the amount of monomer used, alpha-methyl styrene stopped. The remaining monomer was separated off and the polymer worked up by filtering and drying.  

Beispiel 2Example 2

Es wurde wie in Beispiel 1 gearbeitet, mit dem Unterschied, daß die Polmerisation nach 5 Stunden entsprechend 90% der bis zm Druckabfall zu erwartenden Polymerisationszeit gestoppt wurde. Aufgearbeitet wurde wie in Beispiel 1.The procedure was as in Example 1, with the difference that the Polymerization after 5 hours corresponds to 90% of the to zm pressure drop expected polymerization time was stopped. Was worked up as in example 1.

Vergleichsbeispiel ½ VComparative example ½ V

Es wurde wie in Beispiel 1 gearbeitet, mit dem Unterschied, daß die Polymerisation erst nach 5½ Stunden, d. h. als der Druck im Polymerisationskessel um 1 bar gefallen war, gestoppt wurde. Aufgearbeitet wurde wie in Beispiel 1.The procedure was as in Example 1, with the difference that the Polymerization only after 5½ hours, d. H. than the pressure in the polymerization vessel had dropped by 1 bar, was stopped. Refurbished was as in Example 1.

Beispiel 3Example 3

Ein Polymerisationskessel wurde mit 60 kg Wasser, 40 kg Vinylchlorid, 0,04 kg (I), 0,04 kg Natriumtripolyphosphat und 0,028 kg tert.-Butyl- peroxineodecanoat gefüllt. Nach Verdrängen des Luftsauerstoffs durch Stickstoff wurde der Kessel innerhalb von 30 Minuten auf 58°C aufgeheizt. Nach 3 Stunden entsprechend 86% der bis zum Druckabfall zu erwartenden Polymerisationszeit wurde die Polymerisation durch Zugabe von 500 Gew.-pm, bezogen auf die Menge des eingesetzten Monomeren, alpha-Methylstyrol gestoppt. Aufgearbeitet wurde wie in Beispiel 1.A polymerization kettle was charged with 60 kg water, 40 kg vinyl chloride, 0.04 kg (I), 0.04 kg sodium tripolyphosphate and 0.028 kg tert-butyl peroxineodecanoate filled. After displacing the atmospheric oxygen The kettle was heated to 58 ° C. over 30 minutes using nitrogen. After 3 hours, corresponding to 86% of the expected pressure drop Polymerization time was the polymerization by adding 500 parts by weight, based on the amount of the monomer used, alpha-methylstyrene stopped. Working up was carried out as in Example 1.

Vergleichsbeispiel 3 VComparative Example 3 V

Es wurde wie in Beispiel 3 gearbeitet, mit dem Unterschied, daß die Polymerisation nach 3½ Stunden bei einem Druckabfall von 1 bar gestoppt wurde. Aufgearbeitet wurde wie in Beispiel 1.The procedure was as in Example 3, with the difference that the Polymerization after 3½ hours with a pressure drop of 1 bar was stopped. Working up was carried out as in Example 1.

Die Eigenschaften der Polymerisate sind in der Tabelle zusammengefaßt. Die Schüttdichten der Vinylchloridpolymerisate wurde nach DIN 53 468 und die Weichmacheraufnahme nach DIN 54 802 bestimmt.The properties of the polymers are summarized in the table. The bulk densities of the vinyl chloride polymers were in accordance with DIN 53 468 and the plasticizer absorption is determined according to DIN 54 802.

Gemäß dieser Norm wurde die Messung der Weichmacheraufnahme mit Hilfe eines auf 75°C temperierten Mischgefäßes mit Rührwerk und Planetengetriebe durchgeführt, an das ein registrierendes Drehmoment-Rheometer angeschlossen war. Abweichend von der DIN 54 802 wurde als Maß für die Weichmacheraufnahmegeschwindigkeit die Zeitspanne von Beginn der Mischzeit bis zum Ansteigen der Mischzeit des Drehmomentes um 0,5 Nm angegeben. Dieses Ansteigen des Drehmomentes wird, wie der Fachmann erkennt, dem Beginn der Weichmacheraufnahme zugeschrieben. According to this standard, the measurement of plasticizer absorption was made with the help a mixing vessel tempered to 75 ° C with agitator and planetary gear performed on which a registering torque rheometer was connected. Deviating from DIN 54 802 was used as a measure for the Plasticizer take-up speed the period from the beginning of the Mixing time until the torque mixing time increases by 0.5 Nm specified. This increase in torque becomes, like the expert recognizes, attributed to the beginning of the plasticizer intake.  

Tabelle table

Claims (2)

1. Verfahren zur Herstellung von Vinylchloridpolymerisaten durch Polymerisation von Vinylchlorid oder einer Mischung aus Vinylchlorid mit einem oder mehreren anderen Monomeren, die mit Vinylchlorid copolymerisierbar sind, unter Rühren in wäßriger Suspension durch radikalische Polymerisation in Gegenwart von Schutzkolloiden, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation nach 70 bis 96% der bis zum Beginn des Druckabfalls zu erwartenden Polymerisationszeit beendet.1. A process for the preparation of vinyl chloride polymers by polymerizing vinyl chloride or a mixture of vinyl chloride with one or more other monomers which are copolymerizable with vinyl chloride, with stirring in aqueous suspension by free-radical polymerization in the presence of protective colloids, characterized in that the polymerization after 70 to 96% of the polymerization time to be expected before the start of the pressure drop ended. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation nach 80 bis 95% der bis zum Beginn des Druckabfalls zu erwartenden Polymerisationszeit beendet.2. The method according to claim 1, characterized in that one Polymerization after 80 to 95% of the time until the beginning of the pressure drop expected polymerization time ended.